JPH11121014A - 非水性電解質型電気化学システムの電極用粘結剤 - Google Patents
非水性電解質型電気化学システムの電極用粘結剤Info
- Publication number
- JPH11121014A JPH11121014A JP10219489A JP21948998A JPH11121014A JP H11121014 A JPH11121014 A JP H11121014A JP 10219489 A JP10219489 A JP 10219489A JP 21948998 A JP21948998 A JP 21948998A JP H11121014 A JPH11121014 A JP H11121014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- binder
- electrode
- weight
- electrochemical system
- butadiene rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水性電解質型電気化学システムの電極に対
し優れた機械的特性及び電気的特性を与える粘結剤。 【解決手段】 アクリロニトリル−ブタジエンゴムと約
２００，０００を上回る平均分子量を有するカルボキシ
メチルセルロースとを含むことを特徴とする非水性電解
質型電気化学システムの電極用粘結剤を調製する。
し優れた機械的特性及び電気的特性を与える粘結剤。 【解決手段】 アクリロニトリル−ブタジエンゴムと約
２００，０００を上回る平均分子量を有するカルボキシ
メチルセルロースとを含むことを特徴とする非水性電解
質型電気化学システムの電極用粘結剤を調製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水性電解質型電
気化学システム、特に再充電可能な有機電解質型電池
（または蓄電池）用の電極の作製に使用される新規な粘
結剤に関する。
気化学システム、特に再充電可能な有機電解質型電池
（または蓄電池）用の電極の作製に使用される新規な粘
結剤に関する。
【０００２】本発明は更に、かかる電極を少なくとも１
つ含んでいる任意の電気化学システムに関する。
つ含んでいる任意の電気化学システムに関する。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
有機電解質型蓄電池の電極は、サイクル反復中に電極に
出入りするカチオン、例えばリチウムカチオンの受容構
造を構成する電気化学的活物質を含んでいる。
有機電解質型蓄電池の電極は、サイクル反復中に電極に
出入りするカチオン、例えばリチウムカチオンの受容構
造を構成する電気化学的活物質を含んでいる。
【０００４】各電極は、電気化学的活物質と任意に導電
性添加剤とポリマー粘結剤と希釈剤とを含有するペース
トを電流コレクタに付着させることによって得られる。
性添加剤とポリマー粘結剤と希釈剤とを含有するペース
トを電流コレクタに付着させることによって得られる。
【０００５】電極の作製に粘結剤を使用する目的は、第
一に、微粉形態の活物質をしっかりと粘着させるためで
ある。このとき、電気化学的に活性の表面が広い領域に
わたって遮蔽されてはならない。この効果は粘結剤の湿
潤性に依存する。一般には、化学結合または水素結合を
形成するヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミド基
のような基がポリマー粘結剤中に存在することによっ
て、粘結剤と活物質との十分な結合が保証される。しか
しながら、粘結剤と活物質との過度に強力な相互作用が
生じると過度に広い領域の被覆が生じ、このため活性表
面が小さくなり、その結果として早急な容量低下が生じ
る。従って、折衷的な解決策を見出す必要がある。
一に、微粉形態の活物質をしっかりと粘着させるためで
ある。このとき、電気化学的に活性の表面が広い領域に
わたって遮蔽されてはならない。この効果は粘結剤の湿
潤性に依存する。一般には、化学結合または水素結合を
形成するヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミド基
のような基がポリマー粘結剤中に存在することによっ
て、粘結剤と活物質との十分な結合が保証される。しか
しながら、粘結剤と活物質との過度に強力な相互作用が
生じると過度に広い領域の被覆が生じ、このため活性表
面が小さくなり、その結果として早急な容量低下が生じ
る。従って、折衷的な解決策を見出す必要がある。
【０００６】ポリマー粘結剤はまた、電流コレクタにペ
ーストを付着させる能力を有していなければならない。
ーストを付着させる能力を有していなければならない。
【０００７】ポリマー粘結剤は、特に円筒状蓄電池を作
製する場合に、コイル形成段階に耐えられる十分な可撓
性を電極に与える能力を有していなければならない。
製する場合に、コイル形成段階に耐えられる十分な可撓
性を電極に与える能力を有していなければならない。
【０００８】ポリマー粘結剤は、充放電サイクル中の活
物質の寸法変化に適応できなければならない。
物質の寸法変化に適応できなければならない。
【０００９】これらの４つの目的を蓄電池の完成前に達
成し、蓄電池の作動期間を通じて維持することが必要で
ある。
成し、蓄電池の作動期間を通じて維持することが必要で
ある。
【００１０】ポリマー粘結剤はまた、いくつかの電気化
学的特性を備えていなければならない。
学的特性を備えていなければならない。
【００１１】より詳細にはポリマー粘結剤は、電極の成
分組成と作製方法とを複雑にするような架橋段階を好ま
しくは要せずに、使用される電解質と相溶性でなければ
ならない。
分組成と作製方法とを複雑にするような架橋段階を好ま
しくは要せずに、使用される電解質と相溶性でなければ
ならない。
【００１２】最後に、活物質として使用される還元剤及
び酸化剤は極めて強力なので、粘結剤は極限作動条件に
劣化することなく耐えられるようにできるだけ小さい反
応性を有していなければならない。
び酸化剤は極めて強力なので、粘結剤は極限作動条件に
劣化することなく耐えられるようにできるだけ小さい反
応性を有していなければならない。
【００１３】実際には上記の目的のいくつかは矛盾する
要素を含むので、単独のポリマー粘結剤によってすべて
の目的を果たすことは難しいと考えられる。
要素を含むので、単独のポリマー粘結剤によってすべて
の目的を果たすことは難しいと考えられる。
【００１４】例えば、サイクル反復中の電極の電気化学
的安定性を維持するためには、ポリマー粘結剤と活物質
との強力な結合が必要である。官能基の存在はこの機能
を確保する。しかしながら、強力な鎖間結合は一般に機
械的に剛性の構造を生じる。
的安定性を維持するためには、ポリマー粘結剤と活物質
との強力な結合が必要である。官能基の存在はこの機能
を確保する。しかしながら、強力な鎖間結合は一般に機
械的に剛性の構造を生じる。
【００１５】従来のリチウム蓄電池では、電解質中で優
れた安定性を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）のようなポリマーが粘結剤として常用されてい
る。
れた安定性を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）のようなポリマーが粘結剤として常用されてい
る。
【００１６】しかしながら、ＰＴＦＥは付着性に欠如し
ているため、ストリップ形状のような薄い導電性支持体
を使用することができない。高いエネルギー密度を得る
ためにはかかる形状の薄い導電性支持体が不可欠であ
る。
ているため、ストリップ形状のような薄い導電性支持体
を使用することができない。高いエネルギー密度を得る
ためにはかかる形状の薄い導電性支持体が不可欠であ
る。
【００１７】更に、ＰＴＦＥは多数のフッ素原子を含む
ので、強力な還元剤に対する安定性に欠ける。
ので、強力な還元剤に対する安定性に欠ける。
【００１８】欧州特許第０，４９２，５８６号に記載さ
れているポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びそのコ
ポリマーは、金属ストリップを使用するタイプの製造方
法で電極粘結剤として使用されている。
れているポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びそのコ
ポリマーは、金属ストリップを使用するタイプの製造方
法で電極粘結剤として使用されている。
【００１９】この方法では、ＰＶＤＦを溶媒に溶解し、
次いで活物質を加えてペーストとする。活物質とポリマ
ー溶液とを含むペーストを金属ストリップに薄く塗布す
る。次に電極を乾燥させて溶媒を除去する。このように
して緻密な薄い電極が得られる。
次いで活物質を加えてペーストとする。活物質とポリマ
ー溶液とを含むペーストを金属ストリップに薄く塗布す
る。次に電極を乾燥させて溶媒を除去する。このように
して緻密な薄い電極が得られる。
【００２０】ＰＶＤＦは上述のような複数の目的を十分
に折衷させる機械的特性及び電気化学的特性を有してい
る。
に折衷させる機械的特性及び電気化学的特性を有してい
る。
【００２１】しかしながら、ＰＶＤＦはその表面張力が
小さいので、ストリップに対する粘着性が劣っており、
粘着促進用添加剤が必要である。
小さいので、ストリップに対する粘着性が劣っており、
粘着促進用添加剤が必要である。
【００２２】更に、ＰＶＤＦはフッ素を含んでいるの
で、還元剤に対する安定性が十分でない。このため温度
上昇の場合の安全性に問題がある。
で、還元剤に対する安定性が十分でない。このため温度
上昇の場合の安全性に問題がある。
【００２３】より最近になって別のポリマーが電極用粘
結剤として提案された。
結剤として提案された。
【００２４】ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）は極性の
大きい基を含むので、電気化学的安定性には優れている
が、得られる電極が剛性になる。
大きい基を含むので、電気化学的安定性には優れている
が、得られる電極が剛性になる。
【００２５】同様に、ポリアクリル酸（ＰＡＡｃ）、ポ
リアクリルアミド（ＰＡＡ）及びそれらのコポリマー
も、極めて安定であるが剛性の構造を与えるので、可塑
剤の添加が必要である。
リアクリルアミド（ＰＡＡ）及びそれらのコポリマー
も、極めて安定であるが剛性の構造を与えるので、可塑
剤の添加が必要である。
【００２６】エラストマー、例えば、エチレン／プロピ
レン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スチレン／ブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、及び、アクリロニトリル／ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ）、並びに、ブロックコポリマ
ー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢ
Ｓ）またはスチレン／アクリロニトリル／スチレン（Ｓ
ＩＳ）は、電極に優れた機械的特性を与えるが、サイク
ル反復中の容量低下が著しい。
レン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スチレン／ブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、及び、アクリロニトリル／ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ）、並びに、ブロックコポリマ
ー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢ
Ｓ）またはスチレン／アクリロニトリル／スチレン（Ｓ
ＩＳ）は、電極に優れた機械的特性を与えるが、サイク
ル反復中の容量低下が著しい。
【００２７】欧州特許第０６０６５３３号はポリイミド
を記載している。ポリイミドは、機械的特性と電気化学
的特性とを十分に折衷させるが、高温の架橋段階を必要
とする。更に、ポリイミドは高価なポリマーである。
を記載している。ポリイミドは、機械的特性と電気化学
的特性とを十分に折衷させるが、高温の架橋段階を必要
とする。更に、ポリイミドは高価なポリマーである。
【００２８】また、相補的な特性を有するポリマー混合
物も電極粘結剤として提案されている。これらの混合物
は成分組成中に、−電極に可撓性を与えるフッ素非含有
エラストマーのファミリーに属する少なくとも１種類の
ポリマー、例えば、エチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ネオプ
レン、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ブチルゴムと、−
ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2及びＮＨのような水素結合
に関与し得る基を含み活物質との強力な結合を確保し得
るポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、フェノール樹脂、ポリアミド及びそれらのコポリ
マーと、を含む。
物も電極粘結剤として提案されている。これらの混合物
は成分組成中に、−電極に可撓性を与えるフッ素非含有
エラストマーのファミリーに属する少なくとも１種類の
ポリマー、例えば、エチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ネオプ
レン、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ブチルゴムと、−
ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2及びＮＨのような水素結合
に関与し得る基を含み活物質との強力な結合を確保し得
るポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、フェノール樹脂、ポリアミド及びそれらのコポリ
マーと、を含む。
【００２９】これらの混合物の主な欠点は、一方で、諸
成分が不相溶性なので均質なペーストを得るのが難しい
こと、他方で、溶媒除去段階の種々の成分の溶解度特性
または凝固特性が異なっているので最終電極中の粘結剤
の分布を予測し難いことである。
成分が不相溶性なので均質なペーストを得るのが難しい
こと、他方で、溶媒除去段階の種々の成分の溶解度特性
または凝固特性が異なっているので最終電極中の粘結剤
の分布を予測し難いことである。
【００３０】本発明は、上述したような全ての目的を一
度に達成し得る粘結剤に関する。
度に達成し得る粘結剤に関する。
【００３１】米国特許第５，２６２，２５５号は負極粘
結剤としてアクリロニトリル−ブタジエンゴムの使用を
記載している。
結剤としてアクリロニトリル−ブタジエンゴムの使用を
記載している。
【００３２】日本特許第０４３４２９６６号は、スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）と重合度１００〜２，０
００及び平均分子量２５，０００〜４００，０００を有
するカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とを含有す
る粘結剤の使用を記載している。
ン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）と重合度１００〜２，０
００及び平均分子量２５，０００〜４００，０００を有
するカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とを含有す
る粘結剤の使用を記載している。
【００３３】この粘結剤は電極の０．５〜５重量％を構
成している。
成している。
【００３４】従来の再充電可能な有機電解質型電池の電
極が、活物質と粘結剤と希釈剤とを含むペーストを電流
コレクタに付着させることによって得られることは前述
した。
極が、活物質と粘結剤と希釈剤とを含むペーストを電流
コレクタに付着させることによって得られることは前述
した。
【００３５】このペーストの付着後、電極を乾燥して希
釈剤を除去する。従って、得られた電極は活物質と粘結
剤とから構成されている。電極の電気化学的性能、特に
その比容量（単位質量あたりの容量）を最適にするため
に、電極の粘結剤含有率を減少させることが試みられて
いる。
釈剤を除去する。従って、得られた電極は活物質と粘結
剤とから構成されている。電極の電気化学的性能、特に
その比容量（単位質量あたりの容量）を最適にするため
に、電極の粘結剤含有率を減少させることが試みられて
いる。
【００３６】本発明は、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム／カルボキシメチルセルロース粘結剤を含む電極
が、スチレン−ブタジエンゴム／カルボキシメチルセル
ロース粘結剤を含む電極に比較して同等の、少ない粘結
剤含有率（３重量％以下）で卓越した電気化学的性能を
獲得し、特にサイクル反復中の比容量及び老化に関して
卓越した性能を得るという知見に基づく。
ゴム／カルボキシメチルセルロース粘結剤を含む電極
が、スチレン−ブタジエンゴム／カルボキシメチルセル
ロース粘結剤を含む電極に比較して同等の、少ない粘結
剤含有率（３重量％以下）で卓越した電気化学的性能を
獲得し、特にサイクル反復中の比容量及び老化に関して
卓越した性能を得るという知見に基づく。
【００３７】本発明はまた、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムと共に使用されるカルボキシメチルセルロース
が１３０，０００未満の平均分子量を有しているときは
この粘結剤を含有する電極の電気化学的性能は所望の用
途には明らかに不十分であるという知見に基づく。
エンゴムと共に使用されるカルボキシメチルセルロース
が１３０，０００未満の平均分子量を有しているときは
この粘結剤を含有する電極の電気化学的性能は所望の用
途には明らかに不十分であるという知見に基づく。
【００３８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、アクル
ロニトリル−ブタジエンゴムと約２００，０００を上回
る平均分子量を有するカルボキシメチルセルロースとを
含有することを特徴とする非水性電解質型電気化学シス
テムの電極用粘結剤を提供することである。
ロニトリル−ブタジエンゴムと約２００，０００を上回
る平均分子量を有するカルボキシメチルセルロースとを
含有することを特徴とする非水性電解質型電気化学シス
テムの電極用粘結剤を提供することである。
【００３９】本発明の粘結剤は好ましくは、二種のポリ
マーの重量を基準として、５０〜７０重量％のアクルロ
ニトリル−ブタジエンゴムと３０〜５０重量％のカルボ
キシメチルセルロースとを含有する。
マーの重量を基準として、５０〜７０重量％のアクルロ
ニトリル−ブタジエンゴムと３０〜５０重量％のカルボ
キシメチルセルロースとを含有する。
【００４０】本発明の粘結剤はより好ましくは、二種の
ポリマーの重量を基準として、６０〜７０重量％のアク
ルロニトリル−ブタジエンゴムと３０〜４０重量％のカ
ルボキシメチルセルロースとを含有する。
ポリマーの重量を基準として、６０〜７０重量％のアク
ルロニトリル−ブタジエンゴムと３０〜４０重量％のカ
ルボキシメチルセルロースとを含有する。
【００４１】本発明は、本発明の粘結剤を含む電極を少
なくとも１つ有する非水性電解質型の任意の電気化学シ
ステム、例えば、蓄電池、スーパーコンデンサーまたは
エレクトロクロミックシステムに関する。
なくとも１つ有する非水性電解質型の任意の電気化学シ
ステム、例えば、蓄電池、スーパーコンデンサーまたは
エレクトロクロミックシステムに関する。
【００４２】
【発明の実施の形態】上記電極は下記の方法によって得
られる。
られる。
【００４３】方法の第一段階では、微細分割した活物質
と水に溶解した本発明の粘結剤とから原料となるペース
トを調製する。
と水に溶解した本発明の粘結剤とから原料となるペース
トを調製する。
【００４４】次の段階では、例えば銅、ニッケル、スチ
ール、ステンレススチールまたはアルミニウムから成る
金属ストリップにペーストを薄く塗布し、次いで乾燥炉
で乾燥し、２０〜６０％の範囲の所望の多孔率になるま
で圧延する。
ール、ステンレススチールまたはアルミニウムから成る
金属ストリップにペーストを薄く塗布し、次いで乾燥炉
で乾燥し、２０〜６０％の範囲の所望の多孔率になるま
で圧延する。
【００４５】より特定的には本発明は、本発明の粘結剤
を含有する負極を有する再充電可能な有機電解質型リチ
ウム電池に関する。
を含有する負極を有する再充電可能な有機電解質型リチ
ウム電池に関する。
【００４６】負極は好ましくは、低電位、即ち１．５Ｖ
未満の電位でＬｉ+カチオンを挿入または吸収し得る任
意の種類の材料から選択された活物質を含む。
未満の電位でＬｉ+カチオンを挿入または吸収し得る任
意の種類の材料から選択された活物質を含む。
【００４７】負極材料は炭素、特に、粉末状もしくは繊
維状黒鉛のような結晶化した炭素、コークスのような殆
ど結晶化していない黒鉛化可能な炭素、ガラス状炭素も
しくはカーボンブラックのような黒鉛化不可能な炭素及
びそれらの混合物から選択され得る。
維状黒鉛のような結晶化した炭素、コークスのような殆
ど結晶化していない黒鉛化可能な炭素、ガラス状炭素も
しくはカーボンブラックのような黒鉛化不可能な炭素及
びそれらの混合物から選択され得る。
【００４８】負極材料はまた、金属の酸化物、硫化物、
窒化物及び炭化物のような、リチウム合金を形成し得る
金属を含む化合物から選択され得る。
窒化物及び炭化物のような、リチウム合金を形成し得る
金属を含む化合物から選択され得る。
【００４９】上記負極は、好ましくは６重量％未満、特
に好ましくは約３重量％の粘結剤を含有する。
に好ましくは約３重量％の粘結剤を含有する。
【００５０】有機電解質型リチウム蓄電池は更に、高電
位、即ち２．５Ｖを上回る電位でＬｉ+カチオンを挿入
または吸収し得る任意の種類の材料から選択された活物
質を含む正極を有しているのが有利である。
位、即ち２．５Ｖを上回る電位でＬｉ+カチオンを挿入
または吸収し得る任意の種類の材料から選択された活物
質を含む正極を有しているのが有利である。
【００５１】正極材料は好ましくは、遷移金属のリチウ
ム含有酸化物を主成分とする。
ム含有酸化物を主成分とする。
【００５２】本発明の有機電解質型リチウム蓄電池の有
機電解質は好ましくは、炭酸エステル、例えばエチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカー
ボネートのような環状炭酸エステル、及び、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカー
ボネートのような非環状炭酸エステル；ギ酸エステル、
酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステルの
ようなアルキルエステル；Ｎ−メチルピロリドンのよう
な窒素原子と酸素原子とを含む環状化合物；エーテル；
及びそれらの混合物から選択された溶媒に溶解した導電
性塩の溶液である。
機電解質は好ましくは、炭酸エステル、例えばエチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカー
ボネートのような環状炭酸エステル、及び、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカー
ボネートのような非環状炭酸エステル；ギ酸エステル、
酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステルの
ようなアルキルエステル；Ｎ−メチルピロリドンのよう
な窒素原子と酸素原子とを含む環状化合物；エーテル；
及びそれらの混合物から選択された溶媒に溶解した導電
性塩の溶液である。
【００５３】導電性塩は好ましくは、ＬｉＰＦ6、Ｌｉ
ＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3及びトリフルオロ
スルホンイミドリチウムから選択される。
ＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3及びトリフルオロ
スルホンイミドリチウムから選択される。
【００５４】本発明のその他の特徴及び利点は、非限定
代表例として示した以下の実施例及び添付の図１及び図
２より明らかであろう。
代表例として示した以下の実施例及び添付の図１及び図
２より明らかであろう。
【００５５】図１及び図２は、本発明の粘結剤または従
来技術の粘結剤から作製した電極を含む種々のボタン電
池を用いて黒鉛１ｇあたり２０ｍＡで行ったサイクル反
復中の可逆的比容量の変化を黒鉛１ｇあたりのｍＡ時で
表す。縦座標は比容量、横座標はサイクル数を示す。
来技術の粘結剤から作製した電極を含む種々のボタン電
池を用いて黒鉛１ｇあたり２０ｍＡで行ったサイクル反
復中の可逆的比容量の変化を黒鉛１ｇあたりのｍＡ時で
表す。縦座標は比容量、横座標はサイクル数を示す。
【００５６】図１の曲線１〜７は、実施例１〜４、５、
６及び７の夫々で作製したボタン電池のサイクル反復中
の比容量の変化を表す。
６及び７の夫々で作製したボタン電池のサイクル反復中
の比容量の変化を表す。
【００５７】図２の曲線４、４Ａ、６、６Ａ、７及び７
Ａは、実施例４、４Ａ、６、６Ａ、７及び７Ａの夫々で
作製したボタン電池のサイクル反復中の比容量の変化を
表す。
Ａは、実施例４、４Ａ、６、６Ａ、７及び７Ａの夫々で
作製したボタン電池のサイクル反復中の比容量の変化を
表す。
【００５８】
【実施例】本発明の電極と共に、 −金属リチウムの対極と、 −プロピレンカーボネート／エチレンカーボネート／ジ
メチルカーボネートの１／１／３の比率の混合物にＬｉ
ＰＦ6を濃度１Ｍに溶解して得られた電解質と、 を用いたボタン電池を作製し、本発明の電極の電気化学
的試験を実施した。
メチルカーボネートの１／１／３の比率の混合物にＬｉ
ＰＦ6を濃度１Ｍに溶解して得られた電解質と、 を用いたボタン電池を作製し、本発明の電極の電気化学
的試験を実施した。
【００５９】黒鉛１ｇあたり２０ｍＡの静電流量でのサ
イクル反復（le cyclage galvanostatique）を実施し
た。このようにして得られたボタン電池の電気化学的特
性値を表１、図１及び図２に示す。
イクル反復（le cyclage galvanostatique）を実施し
た。このようにして得られたボタン電池の電気化学的特
性値を表１、図１及び図２に示す。
【００６０】比較例１： ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ） 電極の粘結剤含有率：１５重量％ １５ｇのＰＶＤＦを２００ｇのＮ−メチル−ピロリドン
（ＮＭＰ）に溶解することによって、ＮＭＰ中のＰＶＤ
Ｆの４．８％溶液を調製する。次に、８５ｇの粉末状黒
鉛をこの溶液に徐々に加える。
（ＮＭＰ）に溶解することによって、ＮＭＰ中のＰＶＤ
Ｆの４．８％溶液を調製する。次に、８５ｇの粉末状黒
鉛をこの溶液に徐々に加える。
【００６１】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、３５〜４０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、３５〜４０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００６２】サイクル反復中の負極の可逆容量は比較的
安定であるが、６０℃の極限条件のサイクル反復中の性
能低下は、１サイクルあたり０．１３％の容量低下とし
て現れる（図１の曲線１参照）。
安定であるが、６０℃の極限条件のサイクル反復中の性
能低下は、１サイクルあたり０．１３％の容量低下とし
て現れる（図１の曲線１参照）。
【００６３】比較例２： アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ） 電極の粘結剤含有率：５重量％ Ｎ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）中の５ｇのアクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）溶液を９５ｇの粉
末状合成黒鉛に加える。
ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）溶液を９５ｇの粉
末状合成黒鉛に加える。
【００６４】溶媒の蒸発後（１２０℃）、電極は９５％
の黒鉛と５％のＮＢＲとから構成されている。
の黒鉛と５％のＮＢＲとから構成されている。
【００６５】電極の分極があまりにも大きいため、負極
の容量は小さい（図１の曲線２参照）。
の容量は小さい（図１の曲線２参照）。
【００６６】比較例３： 質量比２／１のＮＢＲ／カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ） 電極の粘結剤含有率：６重量％ ＣＭＣの分子量：１３０，０００未満 ４ｇのアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を
含む４．１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
（ＣＭＣ） 電極の粘結剤含有率：６重量％ ＣＭＣの分子量：１３０，０００未満 ４ｇのアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を
含む４．１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
【００６７】次いで、２ｇのカルボキシメチルセルロー
ス（ＣＭＣ）を含む１重量％の濃度の水溶液を上記混合
物に加える。使用したカルボキシメチルセルロースは、
低粘度ＣＭＣである、即ち、１０８，３００〜１３０，
０００の範囲の平均分子量を有している。
ス（ＣＭＣ）を含む１重量％の濃度の水溶液を上記混合
物に加える。使用したカルボキシメチルセルロースは、
低粘度ＣＭＣである、即ち、１０８，３００〜１３０，
０００の範囲の平均分子量を有している。
【００６８】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００６９】サイクル反復中の負極の容量は不安定であ
り、６０℃の性能低下は、１サイクルあたり４．７％の
容量低下として現れる（図１の曲線３参照）。
り、６０℃の性能低下は、１サイクルあたり４．７％の
容量低下として現れる（図１の曲線３参照）。
【００７０】実施例４： 質量比２／１のＮＢＲ／ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：６重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 ４ｇのアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を
含む４．１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
含む４．１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
【００７１】次いで、２ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
【００７２】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００７３】サイクル反復中の負極の容量は６０℃の極
限条件でも比較的安定である。１０サイクル後の容量は
黒鉛１ｇあたり３２０ｍＡ時に等しい。これは１サイク
ルあたり０．０６％の容量低下に相当する（図１及び図
２の曲線４参照）。
限条件でも比較的安定である。１０サイクル後の容量は
黒鉛１ｇあたり３２０ｍＡ時に等しい。これは１サイク
ルあたり０．０６％の容量低下に相当する（図１及び図
２の曲線４参照）。
【００７４】比較例４Ａ： 質量比２／１のスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）／
ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：６重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 ４ｇのスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む５．
１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：６重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 ４ｇのスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む５．
１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
【００７５】次いで、２ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
【００７６】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００７７】サイクル反復中の負極の容量は６０℃の極
限条件でも比較的安定であり、実施例４に記載の電極で
得られた容量と同等である。
限条件でも比較的安定であり、実施例４に記載の電極で
得られた容量と同等である。
【００７８】１０サイクル後の容量は黒鉛１ｇあたり３
１９ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあたり０．０７
％の容量低下に相当する（図２の曲線４Ａ参照）。
１９ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあたり０．０７
％の容量低下に相当する（図２の曲線４Ａ参照）。
【００７９】実施例５： 質量比２／１のＮＢＲ／ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：６重量％ ＣＭＣの分子量：２００，０００超 ４ｇのアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を
含む４．１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
含む４．１％の水溶液に９４ｇの黒鉛を加える。
【００８０】次いで、２ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、中程度の粘度のＣＭＣである、即
ち、１９５，０００〜２６０，０００の範囲の平均分子
量を有している。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、中程度の粘度のＣＭＣである、即
ち、１９５，０００〜２６０，０００の範囲の平均分子
量を有している。
【００８１】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００８２】サイクル反復中の負極の容量は６０℃の極
限条件でも安定である。１０サイクル後の容量は黒鉛１
ｇあたり３３０ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあた
り０．１６％の容量低下に相当する（図１の曲線５参
照）。
限条件でも安定である。１０サイクル後の容量は黒鉛１
ｇあたり３３０ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあた
り０．１６％の容量低下に相当する（図１の曲線５参
照）。
【００８３】実施例６： 質量比２／１のＮＢＲ／ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：３重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 ２ｇのアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を
含む４．１％の水溶液に９７ｇの黒鉛を加える。
含む４．１％の水溶液に９７ｇの黒鉛を加える。
【００８４】次いで、１ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
【００８５】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００８６】この電極は９７％の黒鉛と２％のＮＢＲと
１％のＣＭＣとから構成されている。即ち、粘結剤の含
有率は実施例４の含有率の１／２である。
１％のＣＭＣとから構成されている。即ち、粘結剤の含
有率は実施例４の含有率の１／２である。
【００８７】サイクル反復中の負極の容量は６０℃の極
限条件でも比較的安定である。１０サイクル後の容量は
黒鉛１ｇあたり３２４ｍＡ時に等しい。これは１サイク
ルあたり０．３％の容量低下に相当する（図１及び図２
の曲線６参照）。
限条件でも比較的安定である。１０サイクル後の容量は
黒鉛１ｇあたり３２４ｍＡ時に等しい。これは１サイク
ルあたり０．３％の容量低下に相当する（図１及び図２
の曲線６参照）。
【００８８】比較例６Ａ： 質量比２／１のＳＢＲ／ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：３重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 ２ｇのスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む５．
１％の水溶液に９７ｇの黒鉛を加える。
１％の水溶液に９７ｇの黒鉛を加える。
【００８９】次いで、１ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
【００９０】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００９１】負極の可逆容量は実施例６に記載の電極で
得られた可逆容量よりも小さい。１０サイクル後の容量
は黒鉛１ｇあたり３０８ｍＡ時に等しい。これは１サイ
クルあたり０．５％の容量低下に相当する（図２の曲線
６Ａ参照）。
得られた可逆容量よりも小さい。１０サイクル後の容量
は黒鉛１ｇあたり３０８ｍＡ時に等しい。これは１サイ
クルあたり０．５％の容量低下に相当する（図２の曲線
６Ａ参照）。
【００９２】アクリロニトリル−ブタジエンゴムと約３
００，０００を上回る平均分子量を有するカルボキシメ
チルセルロースとから構成された粘結剤を使用すると、
１０サイクル後の容量は黒鉛１ｇあたり３２４ｍＡ時に
等しい。これは１サイクルあたり０．３％の容量低下に
相当する（図２の曲線６参照）。
００，０００を上回る平均分子量を有するカルボキシメ
チルセルロースとから構成された粘結剤を使用すると、
１０サイクル後の容量は黒鉛１ｇあたり３２４ｍＡ時に
等しい。これは１サイクルあたり０．３％の容量低下に
相当する（図２の曲線６参照）。
【００９３】従って、電極の粘結剤含有率が３％のと
き、アクリロニトリル−ブタジエンゴム／カルボキシメ
チルセルロース粘結剤を含む電極の容量は、同じ割合の
スチレン−ブタジエンゴム／カルボキシメチルセルロー
ス粘結剤を含む電極の容量よりも大きい。
き、アクリロニトリル−ブタジエンゴム／カルボキシメ
チルセルロース粘結剤を含む電極の容量は、同じ割合の
スチレン−ブタジエンゴム／カルボキシメチルセルロー
ス粘結剤を含む電極の容量よりも大きい。
【００９４】実施例７： 質量比１／１のＮＢＲ／ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：２重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 １ｇのアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を
含む４．１％の水溶液に９８ｇの黒鉛を加える。
含む４．１％の水溶液に９８ｇの黒鉛を加える。
【００９５】次いで、１ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
【００９６】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【００９７】電極は９８％の黒鉛と１％のＳＢＲと１％
のＣＭＣとから構成されている。即ち、ポリマー含有率
は２％に等しい。
のＣＭＣとから構成されている。即ち、ポリマー含有率
は２％に等しい。
【００９８】負極の容量は実施例７に記載の電極で得ら
れた容量よりも小さい。１０サイクル後の容量は黒鉛１
ｇあたり３１９ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあた
りの容量低下がほぼ零であることを意味する（図１の曲
線７参照）。
れた容量よりも小さい。１０サイクル後の容量は黒鉛１
ｇあたり３１９ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあた
りの容量低下がほぼ零であることを意味する（図１の曲
線７参照）。
【００９９】比較例７Ａ： 質量比１／１のＳＢＲ／ＣＭＣ 電極の粘結剤含有率：２重量％ ＣＭＣの分子量：３００，０００超 １ｇのスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む５．
１％の水溶液に９８ｇの黒鉛を加える。
１％の水溶液に９８ｇの黒鉛を加える。
【０１００】次いで、１ｇのＣＭＣを含む１重量％の濃
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
度の水溶液を上記混合物に加える。使用したカルボキシ
メチルセルロースは、高粘度ＣＭＣである、即ち、３２
５，０００〜４３５，０００の範囲の平均分子量を有し
ている。
【０１０１】得られたペーストを銅ストリップに薄く塗
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
布し、次いで電極を１２０℃で乾燥し、４０〜５０％の
多孔率になるまで圧延する。
【０１０２】１０サイクル後の容量は黒鉛１ｇあたり３
０１ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあたり０．３５
％の容量低下に相当する（図２の曲線７Ａ参照）。
０１ｍＡ時に等しい。これは１サイクルあたり０．３５
％の容量低下に相当する（図２の曲線７Ａ参照）。
【０１０３】従って、電極の粘結剤含有率が３％のと
き、アクリロニトリル−ブタジエンゴム／カルボキシメ
チルセルロース粘結剤を含む電極の容量は、同じ質量比
のスチレン−ブタジエンゴム／カルボキシメチルセルロ
ース粘結剤を含む電極の容量よりも大きい。
き、アクリロニトリル−ブタジエンゴム／カルボキシメ
チルセルロース粘結剤を含む電極の容量は、同じ質量比
のスチレン−ブタジエンゴム／カルボキシメチルセルロ
ース粘結剤を含む電極の容量よりも大きい。
【０１０４】
【表１】
【図１】実施例１〜４、５、６及び７の夫々で作製した
ボタン電池のサイクル反復中の比容量の変化を表すグラ
フである。
ボタン電池のサイクル反復中の比容量の変化を表すグラ
フである。
【図２】実施例４、４Ａ、６、６Ａ、７及び７Ａの夫々
で作製したボタン電池のサイクル反復中の比容量の変化
を表すグラフである。
で作製したボタン電池のサイクル反復中の比容量の変化
を表すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナール・シモン フランス国、92130・イシー・レ・ムリノ ー、リユ・ドウ・レガリテ・64、トウー ル・ロダン、アパルトマン・410
Claims (10)
- 【請求項１】 アクルロニトリル−ブタジエンゴムと約
２００，０００を上回る平均分子量を有するカルボキシ
メチルセルロースとを含有することを特徴とする非水性
電解質型電気化学システムの電極用粘結剤。 - 【請求項２】 二種のポリマーの重量を基準として、５
０〜７０重量％のアクルロニトリル−ブタジエンゴムと
３０〜５０重量％のカルボキシメチルセルロースとを含
有することを特徴とする請求項１に記載の粘結剤。 - 【請求項３】 二種のポリマーの重量を基準として、６
０〜７０重量％のアクルロニトリル−ブタジエンゴムと
３０〜４０重量％のカルボキシメチルセルロースとを含
有することを特徴とする請求項２に記載の粘結剤。 - 【請求項４】 請求項１から３のいずれか一項に記載の
粘結剤を含有する電極を少なくとも１つ含むことを特徴
とする非水性電解質型電気化学システム。 - 【請求項５】 請求項１から３のいずれか一項に記載の
粘結剤を含有する負極を有している再充電可能な有機電
解質型リチウム電池であることを特徴とする請求項４に
記載の電気化学システム。 - 【請求項６】 前記負極が、炭素、並びに、金属の酸化
物、硫化物、窒化物及び炭化物から選択された活物質を
含むことを特徴とする請求項５に記載の電気化学システ
ム。 - 【請求項７】 前記負極が、６重量％未満の粘結剤を含
有することを特徴とする請求項５または６に記載の電気
化学システム。 - 【請求項８】 前記負極が、約３重量％の粘結剤を含有
することを特徴とする請求項７に記載の電気化学システ
ム。 - 【請求項９】 前記再充電可能なリチウム電池の正極
が、遷移金属のリチウム含有酸化物を主成分とする活物
質を含んでいることを特徴とする請求項５から８のいず
れか一項に記載の電気化学システム。 - 【請求項１０】 前記有機電解質が、炭酸エステル、ア
ルキルエステル、窒素原子と酸素原子とを含む環状化合
物、エーテル及びそれらの混合物から選択された溶媒に
溶解した導電性塩の溶液であることを特徴とする請求項
５から９のいずれか一項に記載の電気化学システム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709948 | 1997-08-04 | ||
| FR9709948A FR2766969B1 (fr) | 1997-08-04 | 1997-08-04 | Liant pour electrode de systeme electrochimique a electrolyte non aqueux |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11121014A true JPH11121014A (ja) | 1999-04-30 |
Family
ID=9509991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10219489A Pending JPH11121014A (ja) | 1997-08-04 | 1998-08-03 | 非水性電解質型電気化学システムの電極用粘結剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6183907B1 (ja) |
| EP (1) | EP0907214B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11121014A (ja) |
| DE (1) | DE69804068T2 (ja) |
| FR (1) | FR2766969B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013045714A (ja) * | 2011-08-25 | 2013-03-04 | Toyota Motor Corp | 非水二次電池製造方法 |
| RU2564201C1 (ru) * | 2014-07-08 | 2015-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (СибГТУ) | Литий-полимерный аккумулятор и способ его изготовления |
| JPWO2016174862A1 (ja) * | 2015-04-28 | 2018-03-29 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質蓄電素子用負極 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT409798B (de) * | 1998-11-19 | 2002-11-25 | Hoffmann La Roche | Elektrodensystem |
| KR100711975B1 (ko) * | 1999-01-28 | 2007-05-02 | 니폰제온 가부시키가이샤 | 리튬이온 이차전지 전극용 바인더 조성물 및 그것의 이용 |
| TW519777B (en) * | 1999-10-18 | 2003-02-01 | Zeon Corp | The binder composition for the secondary battery electrode of lithium ion and its utilization |
| US6653016B2 (en) | 2000-04-25 | 2003-11-25 | Rayovac Corporation | Extended temperature operating range electrochemical cells |
| US6656633B2 (en) * | 2000-07-26 | 2003-12-02 | Zeon Corporation | Binder for electrode for lithium ion secondary battery, and utilization thereof |
| DE102004011522A1 (de) | 2004-03-08 | 2005-09-29 | Chemetall Gmbh | Leitsalze für Lithiumionenbatterien und deren Herstellung |
| FR2912555B1 (fr) | 2007-02-09 | 2011-02-25 | Commissariat Energie Atomique | Liant pour electrode de systeme electrochimique, electrode comprenant ce liant, et systeme electrochimique comprenant cette electrode. |
| FR2918379B1 (fr) * | 2007-07-05 | 2010-10-15 | Hutchinson | Composition pour la fabrication d'un film elastique imper-respirant |
| CN101877393B (zh) * | 2009-04-29 | 2013-08-07 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子电池负极及锂离子电池 |
| GB2493375A (en) | 2011-08-03 | 2013-02-06 | Leclancha S A | Aqueous slurry for battery electrodes |
| KR20130029265A (ko) * | 2011-09-14 | 2013-03-22 | 삼성전기주식회사 | 전극 활물질 슬러리의 제조 방법 및 상기 전극 활물질을 이용한 전극을 포함하는 전기 화학 캐패시터 |
| CN103311504B (zh) * | 2013-06-13 | 2015-04-08 | 高平唐一新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池浆料的制备方法 |
| FR3048821B1 (fr) * | 2016-03-08 | 2021-12-17 | Commissariat Energie Atomique | Encre comprenant un melange d'acides polyacryliques pour la realisation d'une electrode de batterie lithium-ion, et electrode obtenue avec une telle encre |
| FR3054728B1 (fr) * | 2016-07-26 | 2018-08-17 | Hutchinson | Anode pour cellule de batterie lithium-ion, son procede de fabrication et cette batterie l'incorporant |
| WO2018096909A1 (ja) * | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 株式会社村田製作所 | 負極、電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム |
| CN112909261B (zh) * | 2021-05-08 | 2022-04-01 | 蜂巢能源科技有限公司 | 一种复合粘结剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04342966A (ja) * | 1991-05-21 | 1992-11-30 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水溶媒二次電池 |
| JP3379541B2 (ja) * | 1992-07-06 | 2003-02-24 | 宇部興産株式会社 | 二次電池 |
| JP3539448B2 (ja) * | 1995-04-19 | 2004-07-07 | 日本ゼオン株式会社 | 非水二次電池 |
| CA2226366C (en) * | 1995-08-28 | 2002-05-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel battery and method for producing the same |
-
1997
- 1997-08-04 FR FR9709948A patent/FR2766969B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-27 EP EP98401909A patent/EP0907214B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 DE DE69804068T patent/DE69804068T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-03 JP JP10219489A patent/JPH11121014A/ja active Pending
- 1998-08-03 US US09/127,784 patent/US6183907B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013045714A (ja) * | 2011-08-25 | 2013-03-04 | Toyota Motor Corp | 非水二次電池製造方法 |
| RU2564201C1 (ru) * | 2014-07-08 | 2015-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (СибГТУ) | Литий-полимерный аккумулятор и способ его изготовления |
| JPWO2016174862A1 (ja) * | 2015-04-28 | 2018-03-29 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質蓄電素子用負極 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0907214B1 (fr) | 2002-03-06 |
| DE69804068T2 (de) | 2002-11-21 |
| DE69804068D1 (de) | 2002-04-11 |
| EP0907214A1 (fr) | 1999-04-07 |
| US6183907B1 (en) | 2001-02-06 |
| FR2766969B1 (fr) | 1999-09-24 |
| FR2766969A1 (fr) | 1999-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9012088B2 (en) | Anode composition comprising acrylonitrile-acrylic acid copolymer as binder, method for preparing the anode composition and lithium secondary battery using the anode composition | |
| JP5690487B2 (ja) | 電気化学システムの電極用バインダー、該バインダーを含む電極、及び該電極を含む電気化学システム | |
| JPH11121014A (ja) | 非水性電解質型電気化学システムの電極用粘結剤 | |
| JP5208946B2 (ja) | 結合剤として重合度が高いポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの混合物を含む電極材料及びそれを使用するリチウム二次バッテリー | |
| JP4049328B2 (ja) | リチウム二次電池用陰極およびこれを含むリチウム二次電池 | |
| EP3460894B1 (en) | Lithium-sulfur battery | |
| US20150380739A1 (en) | Negative electrode plate for nonaqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same | |
| JP2971451B1 (ja) | リチウム二次電池 | |
| KR20050075635A (ko) | 리튬이차전지용 애노드 및 이를 이용한 리튬이차전지 | |
| EP3675256B1 (en) | Binder, and electrode and lithium secondary battery comprising same | |
| JP2010503969A (ja) | 高速放電特性を改良した二次バッテリー | |
| KR20190042299A (ko) | 리튬 이차전지용 음극, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| KR100463179B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 전극재료의 제조방법 및 리튬 이차 전지 | |
| JPH11135129A (ja) | 有機電解質型電池の電極用ポリマー粘結剤 | |
| JP4050024B2 (ja) | 電極材料及びその製造方法、電極並びに電池 | |
| JP5271751B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
| JP4915025B2 (ja) | 非水電解液とリチウム二次電池 | |
| EP3790078A1 (en) | Functional separator, manufacturing method therefor, and lithium secondary battery comprising same | |
| JP4659327B2 (ja) | リチウム二次電池用の負極及びリチウム二次電池及びリチウム二次電池用の負極の製造方法 | |
| WO2009061143A1 (en) | Lithium secondary battery containing additive for improved high-temperature characteristics | |
| KR101001324B1 (ko) | 젖음성이 향상된 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| CN114402463A (zh) | 二次电池 | |
| JPH11162252A (ja) | 高分子電解質およびそれを備えた非水電解質電池 | |
| JP2000012078A (ja) | 非水電解液二次電池 |