JPH11109680A

JPH11109680A - 電子写真用液体現像剤及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11109680A
Application number: JP9269433A
Authority: JP
Inventors: Shuji Iino; 修司飯野; Toshimitsu Fujiwara; 利光藤原; Masahiko Matsuura; 昌彦松浦; Atsuto Makii; 厚人牧井
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1997-10-02
Filing date: 1997-10-02
Publication date: 1999-04-23

Abstract

(57)【要約】【課題】高速現像を行えるとともに、画像流れが生じ
ず且つ実用上十分な画像濃度が得られる電子写真用液体
現像剤及びこのような液体現像剤を効率良く製造できる
液体現像剤の製造方法を提供する。【解決手段】現像用トナーと電気的に高抵抗のキャリ
ア液と荷電制御剤とを含む電子写真用液体現像剤であっ
て、液体現像剤に印加される電界によりキャリア液中を
移動する総電荷量の４０％以上が移動するトナーの電荷
量によるものである電子写真用液体現像剤。かかる液
体現像剤を製造する方法であって、（ａ）電気的に高抵
抗の液体中に荷電制御剤とともにトナーを分散させた分
散系を作製する工程と、この液体を電気的に高抵抗のキ
ャリア液で置換する工程とを含む方法及び（ｂ）トナー
を荷電制御剤を含むキャリア液中で湿式粉砕する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機、プリンタ等の画像形成装置において、静電潜像を
現像するために用いる電子写真用液体現像剤及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の画像形成においては、一
般的には、感光体等の静電潜像担持体に画像情報に応じ
た画像露光をする等して静電潜像を形成し、この静電潜
像を現像して可視トナー像とし、該トナー像を記録材に
転写定着させて目的とする画像を得る。

【０００３】現像方式は乾式現像法と湿式現像法に分け
られる。乾式現像法は、現像剤としてトナーからなるも
の又はトナーと磁性等を有するキャリアとからなるもの
を用いる。乾式トナーは通常顔料とバインダー樹脂を主
要成分とし、必要に応じて荷電制御剤、導電制御剤、可
塑剤、離型剤等が内添又は外添されたものである。磁性
トナーはさらに、Ｆｅ₃Ｏ₄等の磁性粉を含有する。乾
式現像法では、通常トナーは、現像装置の特定面との接
触やトナー相互の接触、又はキャリアを含む２成分現像
剤ではキャリア等との接触による接触帯電、電場による
静電誘導、電荷注入、空気のイオン化放電によるイオン
吸着等で帯電され、感光体等の静電潜像担持体上の静電
潜像部に静電力、機械力、磁力等で搬送され、静電力で
現像に供される。

【０００４】乾式現像において用いる乾式トナーは、こ
れ等が周囲の大気中に逃散して空気中に浮遊する恐れも
あるため、あまり微細にすることができず、通常、平均
粒径が５〜１０μｍ程度のものが用いられている。乾式
トナーはこのようにトナー粒径が比較的大きいことによ
り、現像における解像度はそれほど高くない。一方、湿
式現像法では、現像剤として現在実用化され主流となっ
ているのは、電気絶縁性の分散媒（キャリア液）中に、
現像用のトナー（代表的には顔料とバインダー樹脂を主
要成分とする着色微粒子）及び荷電制御剤、分散安定剤
等を分散させたものである。湿式現像におけるトナーの
帯電は荷電制御剤のイオン吸着によるものと考えられて
おり、帯電トナーは液体現像剤に印加される電界により
媒体液中を電気泳動して静電潜像担持体上に搬送され、
現像に供される。

【０００５】湿式現像において用いるトナーは、大気中
に逃散する恐れがないため、微細にすることができ、一
般に平均粒径５μｍ程度以下のものが用いられている。
そして、これにより、高解像度で階調性に優れた画像が
得られる、トナー像の定着が容易である等の利点があ
る。液体現像剤に添加される荷電制御剤には、金属塩や
極性基等の極性部位と長鎖アルキル基等の無極性部位を
有する物質が通常用いられている。荷電制御剤の極性部
位は媒体液中でイオン解離し、正イオン及び負イオンの
両方を生じさせる。そして、正負いずれかのイオンが選
択的にトナーに吸着することによりトナーを帯電させる
と考えられている。このように液体現像剤中で荷電制御
剤は極性部位でトナーに吸着し、無極性の部位で媒体液
に安定化している。

【０００６】そして、荷電制御剤の種類やその添加量を
調整することにより、トナーの極性や荷電量を制御する
ことができる。トナーの荷電量が大きいほど高速現像を
行うことができる。また、トナーの荷電量が大きいほど
キャリア液中でのトナーの分散性が良く、液体現像剤の
安定性が高くなる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、液体現
像剤に添加した荷電制御剤が全てトナーに吸着して存在
するわけではない。添加した荷電制御剤の相当量がキャ
リア液中に存在している。このことは、例えば次のよう
な実験から確かめられる。すなわち、キャリア液として
１０¹⁴Ω・ｃｍ程度の高抵抗の炭化水素系溶媒を用い、
これにトナー及び荷電制御剤を添加して調整した液体現
像剤を遠心分離によりトナーと液体成分とに分離し、液
体成分の電気抵抗値を測定すると、通常１０¹⁴Ω・ｃｍ
より小さい値を示す。

【０００８】従って、荷電制御剤の添加量を増加させる
と、トナーへの吸着量が増加するとともに、キャリア液
中に存在するフリーの荷電制御剤の量も増加し、キャリ
ア液の電気抵抗値を低下させる。既述したように、液体
現像剤を用いて静電潜像担持体上の静電潜像を現像する
にあたっては、液体現像剤に印加された電界により帯電
トナーがキャリア液中を電気泳動し、静電力により静電
潜像部に吸着する。このとき、キャリア液中に存在する
フリーの荷電制御剤の量が多いと、このフリーの荷電制
御剤が静電潜像を消すように働き、画像流れ（画像のぼ
やけ）が生じたり、画像濃度が低下したりする。

【０００９】このような弊害を防止するためには、キャ
リア液の電気抵抗値を１０¹⁰Ω・ｃｍ以上に保持するこ
とが必要である。液体現像剤への荷電制御剤の添加量を
少なくすればキャリア液の電気抵抗値を抑えることがで
きるが、トナーの帯電量が小さくなり、現像速度が低下
したり、トナーの分散性が低下したりする。特に、液体
現像剤ではトナーの粒径が小さいために、キャリア液の
電気抵抗値の上昇を抑えつつトナーの荷電量を向上させ
ることは困難である。

【００１０】そこで本発明は、高速現像を行えるととも
に、画像流れが生じず且つ実用上十分な画像濃度が得ら
れる電子写真用液体現像剤を提供することを課題とす
る。また本発明は、かかる液体現像剤を効率良く製造す
ることができる液体現像剤の製造方法を提供することを
課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明は、現像用のトナーと電気的に高抵抗の媒体液
（キャリア液）と荷電制御剤とを含む電子写真用液体現
像剤であって、該液体現像剤に印加される電界により該
キャリア液中を移動する総電荷量の４０％以上が移動す
る該トナーの電荷量によるものであることを特徴とする
電子写真用液体現像剤を提供する。

【００１２】また前記課題を解決するために本発明は、
かかる電子写真用液体現像剤を製造する方法であって、
電気的に高抵抗の液体中に荷電制御剤とともに現像用の
トナーを分散させた分散系を作製する工程と、該液体を
電気的に高抵抗の媒体液（キャリア液）で置換する工程
とを含むことを特徴とする電子写真用液体現像剤の製造
方法、並びにかかる電子写真用液体現像剤を製造する方
法であって、現像用のトナーの材料を荷電制御剤を含む
電気的に高抵抗の媒体液中で湿式粉砕することを特徴と
する電子写真用液体現像剤の製造方法を提供する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施形態の電子
写真用液体現像剤は、トナーと電気的に高抵抗の媒体液
（キャリア液）と荷電制御剤とを含むものである。そし
て、この液体現像剤に電界を印加した場合、荷電トナー
及びキャリア液中に浮遊する荷電制御剤等のイオン成分
（以下、「イオン成分」と略称する。）が該キャリア液
中を移動して電荷を移動させ、該キャリア液中を移動す
る電荷量のうち４０％以上が移動する荷電トナーの電荷
量であるものである。換言すれば、電界印加時の荷電ト
ナーとイオン成分との移動電荷比（トナー／イオン）が
４０／６０以上のものである。

【００１４】電界により移動する電荷量のうちトナー電
荷によるものの比率が４０％より小さくなってくると、
キャリア液の電気抵抗値が低くなり過ぎて画像流れを引
き起こす。また、この比率が４０％よりずっと大きくな
っても特に弊害はないが、このような液体現像剤を製造
することは実際上困難であるから、上限については、そ
れには限定されないが９０％程度が現像剤の製造コスト
上好ましいと言える。。なお、前記比率はより好ましく
は６０％以上９０％以下である。

【００１５】前記電界は、現像時に現像電極と静電潜像
担持体との間に印加される程度の電界であればよい。本
発明の電子写真用液体現像剤によると、電界を印加した
場合にキャリア液中を移動する電荷のうち荷電トナーに
よる電荷が占める割合が前記範囲であるため、実用上求
められる程度の現像速度が得られるとともに、画像流れ
がなく且つ十分な濃度の画像を得ることができる。

【００１６】本発明の好ましい実施形態の電子写真用液
体現像剤は例えば次の工程及びにより製造できる。
すなわち、電気的に高抵抗の液体中に荷電制御剤とともに現像用
トナーを分散させた分散系を作製する工程及び該液体
を電気的に高抵抗の媒体液（キャリア液）で置換する工
程である。以下、これらの工程について説明する。電気的に高抵抗の液体中に荷電制御剤とともに現像用
トナーを分散させた分散系を作製する工程トナーは顔料粒子そのものであってもよい。或いは、バ
インダー樹脂に顔料や染料といった着色剤と、必要に応
じ種々の添加剤、例えばワックス等を配合した着色樹脂
微粒子でもよい。後者トナーは、使用するバインダー樹
脂の種類、トナー粒径及び形状等を考慮して、従来トナ
ー製造方法として採用されている方法で製造すればよ
い。かかるトナーの製造方法は乾式製造法と湿式製造法
に大別される。乾式製造法には乾式粉砕法等が含まれ
る。湿式製造法には、湿式粉砕法、懸濁重合法、乳化重
合法、非水分散重合法、シード重合法、界面重合法、噴
霧乾燥法（噴霧造粒法）及び乳化分散造粒法等が含まれ
る。

【００１７】中でも後述する理由により湿式粉砕法が好
ましい。湿式粉砕法は着色されたバインダー樹脂を粒径
１ｍｍ程度以下になるまで粗粉砕し、得られた粗粒子を
電気的に高抵抗の液体中で微粉砕して所望の粒径のトナ
ーを作製する方法である。具体的には、まず、バインダ
ー樹脂と着色剤とを例えば３本ロール等の混練機を用い
て混練して、樹脂中に着色剤を分散等させる。

【００１８】着色剤は、それには限定されないが、以下
の顔料等を用いることができる。ブラック用着色剤とし
ては、カーボンブラックが代表的なものである。特に、
酸性カーボンは表面にＣＯＯＨ、ＯＨ、Ｃ＝Ｏ等の極性
基を持ち負帯電性の強い着色剤であるため、酸化処理カ
ーボンはトナーを負に帯電させる場合に特に有効であ
る。

【００１９】ブラック以外のカラー用着色剤としては、
イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料を挙げること
できる。カラー画像形成は、これら顔料色を基本とする
減法混色で行われる。イエロー顔料としては、カラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１２、１３、１４、１７、５５、８１、８３等に代表さ
れるジスアゾ系イエロー顔料等を例示できる。マゼンタ
顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８、
５７（カーミン６Ｂ）、５、２３、６０、１１４、１４
６、１８６等のアゾレーキ系マゼンタ顔料や不溶性アゾ
系マゼンタ顔料、チオインジゴ系マゼンタ顔料、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、２０９等のキナク
リドン系マゼンタ顔料等を例示できる。シアン顔料とし
ては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
１、１５：３等の銅フタロシアニンブルー系シアン顔料
等を例示できる。

【００２０】バインダー樹脂に対する着色剤の添加量
は、樹脂１００重量部に対して５〜２０重量部程度とす
ることが好ましい。なお、着色剤は染料であってもよ
く、樹脂そのものが着色しているものであってもよい。
トナー粒子を構成するバインダー樹脂は熱可塑性を有
し、実質的にキャリア液に溶解しない樹脂であればよ
い。例えば、それには限定されないが、一般にトナーの
バインダー樹脂として用いられている熱可塑性飽和ポリ
エステル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリエチレ
ン、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、パラフ
ィンワックス等の樹脂を単独で、２種以上混合して又は
共重合して用いることができる。また、樹脂表面に存在
する官能基の量を調整するために、例えばポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸やこれらの共重合体を添加しても
よい。

【００２１】特に非結晶性のポリエステル樹脂を用いる
ことが好ましいが、これは、非結晶性のポリエステル樹
脂は広範囲に熱特性等の物性を変化させることができる
だけではなく、カラー画像を得る際に透光性が優れるた
めに美しい色彩が得られ、また延展性や粘弾性に優れる
ために定着後の樹脂膜が強靱で、紙等の記録媒体との接
着性が良いからである。

【００２２】なお、液体現像剤のトナーは乾式現像に供
されるトナーのようにキャリア粒子等の荷電部材との摩
擦により帯電させるものではないため、バインダー樹脂
を選択するにあたってトナーの損傷（スペント）や融着
等を考慮する必要がない。従って、ポリエチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリスチレン等の低融点の樹脂も用いるこ
とができ、これによりトナーの記録材への定着のための
熱量を低減させることができる。

【００２３】次いで、このようにして得られたバインダ
ー樹脂と必要に応じ添加された着色剤等からなる着色混
練物をカッターミル、ハンマーミル、ジェットミル等の
粗粉砕器を用いて粒径１ｍｍ程度以下になるまで粗粉砕
する。さらに、この粗粉砕トナーに対し後述する荷電制
御剤等が溶解している電気的に高抵抗の液体中で湿式グ
ラインディング処理を施して、所定の粒径のトナーが分
散した分散系を得る。

【００２４】湿式グラインディング処理は、粗粉砕トナ
ーをガラスビーズやジルコニアビーズ等のメディアとと
もに電気的に高抵抗の液体中に添加し、湿式メディアミ
ル等の微粉砕機を用いて高剪断力を印加して粗粒子を微
粒子化する処理である。湿式メディアミルとしては、三
菱ＵＦミル（三菱重工社製）、アイガーモーターミル
（アイガージャパン社製）、ウルトラビスコミル（アイ
メックス社製）、スパイクミル（井上製作所社製）、ダ
イノミル（ＷＡＢ社製、WILLY.A BACHOFEN AGMASCHINEN
FABRIK BASEL ）等が挙げられる。

【００２５】トナーの体積平均粒径は０．１〜１０μｍ
程度とすればよい。好ましくは０．５〜５μｍ程度、よ
り好ましくは１〜３μｍ程度である。トナー粒子の体積
平均粒径が０．１μｍより小さくなってくると、ゼータ
電位が低くなるために現像時に電界から受ける力が弱ま
り、電気泳動の際の移動度（移動速度）が小さくなり、
現像速度が低下する。また、システムスピードが一定値
を超えると十分な画像濃度が得られ難くなる。さらに、
静電転写を行う際に高電界が必要で転写が困難になる。
また、トナー粒子の体積平均粒径が１０μｍより大きく
なってくると、高解像度で高精細な画像が得られ難くな
る。なお、トナーの体積平均粒径はレーザー回折式粒度
分布測定装置を用いて測定できる。

【００２６】前記電気的に高抵抗の液体としては、最終
的にトナーを分散させるキャリア液と同種の液体を用い
ることができる。換言すればキャリア液と物性が似通っ
ている等によりキャリア液に混入しても支障なく、キャ
リア液の一部として用いることができる液体を用いるこ
とができる。より好ましくはキャリア液と同一の液体で
ある。

【００２７】キャリア液として用いることができる電気
的に高抵抗の液体としては、静電潜像を乱さない程度の
抵抗値（１０¹¹〜１０¹⁶Ω・ｃｍ程度）のものが望まし
い。電気抵抗値が１０¹¹Ω・ｃｍ程度より低い液体をキ
ャリア液として用いると、画像流れが生じ易くなる。ま
た、臭気、毒性が無く、比較的引火点が高い溶媒が好ま
しい。代表的には電気的に高抵抗の有機化合物を採用で
きる。

【００２８】例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキ
サン等を使用できる。特に、臭気、無害性、コストの点
から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶
媒が好ましい。具体的には、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（いずれも、エクソン
化学（株）社製）、シェルゾール７１（シェル石油化学
社製）、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０
２８（いずれも、出光石油化学社製）、０号ソルベント
Ｌ、０号ソルベントＭ（いずれも、日本石油（株）社
製）、ＮＳクリーン１００、ＮＳクリーン１１０、ＮＳ
クリーン２００、ＮＳクリーン２２０（いずれも、日鉱
石油化学（株）社製）等が挙げられる。

【００２９】また、これに添加する荷電制御剤は、実質
的にキャリア液に溶媒和又は溶解し、解離して電荷を有
するとともに、トナーに吸着して安定化しトナーの帯電
性に影響を与える物質である。荷電制御剤としては、こ
れに限るものではないが、次のような物質を挙げること
ができる。（１）含窒素単量体を構成成分として含むキャリア液に
可溶性の重合体あるいは共重合体。具体的には、脂肪族
アミノ基を有する（メタ）アクリレート類、含窒素複素
環ビニル単量体類、Ｎ−ビニル置換環状アミド単量体
類、（メタ）アクリルアミド類、含窒素基を有する芳香
族置換エチレン系単量体類、含窒素ビニルエーテル単量
体類等の単量体を構成要素として含む重合体で、特にヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）ア
クリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、ビニルラウレー
ト、ビニルステアレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート等の単量体と共重合
させることにより得られた、炭化水素系キャリア液に可
溶性の共重合体。

【００３０】（２）ナフテン酸、オクテン酸、オレイン
酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩、ジアルキルスル
フォコハク酸金属塩、炭素数２０未満のアルキル鎖を有
するアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルリン
酸エステルの金属塩、アビエチン酸又は水素添加アビエ
チン酸の金属塩のようなイオン性界面活性剤。（３）炭素数２０以上のアルキル鎖を有するアルキルベ
ンゼンスルホン酸金属塩（カルシウム塩又はバリウム
塩）、石油スルホネート（バリウム塩、カルシウム塩又
はマグネシウム塩）、塩基性石油スルホネート（バリウ
ム塩、カルシウム塩又はマグネシウム塩）のような油溶
性イオン性界面活性剤。

【００３１】（４）レシチンのような両性界面活性剤、
アマニ油等の天然油脂類等。これら（１）、（２）、（３）及び（４）に示す荷電制
御剤を単独で又は２種類以上混合して用いることができ
る。前記荷電制御剤の中でも、トナー粒子の荷電性に優
れる点で、石油スルホネート（バリウム塩又はカルシウ
ム塩）、塩基性石油スルホネート（バリウム塩又はカル
シウム塩）が好ましい。以上のような荷電制御剤として
は、スルホールＣａ−４５Ｎ、スルホールＣａ−４５、
スルホール１０４０、モレスコアンバーＳＣ−４５Ｎ、
モレスコアンバーＳＣ−４５、スルホールＢａ−３０
Ｎ、モレスコアンバーＳＢ−５０Ｎ（以上いずれも
（株）松村石油研究所製）、ベイシックバリウムペトロ
ネイト（ＢａｓｉｃＢａｒｉｕｍＰｅｔｒｏｎａｔ
ｅ）、ニュートラルバリウムペトロネイト（Ｎｅｕｔｒ
ａｌＢａｒｉｕｍＰｅｔｒｏｎａｔｅ）、ベイシッ
クカルシウムペトロネイト（ＢａｓｉｃＣａｌｃｉｕ
ｍＰｅｔｒｏｎａｔｅ）、ニュートラルカルシウムペ
トロネイト（ＮｅｕｔｒａｌＣａｌｃｉｕｍＰｅｔｒ
ｏｎａｔｅ）、ベイシックマグネシウムペトロネイト
（ＢａｓｉｃＭａｇｎｅｃｉｕｍＰｅｔｒｏｎａｔ
ｅ）（いずれもＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．
製）等が具体的な商品例として挙げられる。

【００３２】また、必要に応じて、トナーに吸着すると
ともにキャリア液等の電気的に高抵抗の液体に親和性が
あり、該液体に溶解性、半溶解性又は膨潤性のあるポリ
マーをトナーの分散安定剤として併用してもよい。この
ようなポリマーとして、これに限定されるものではない
が、ポリオレフィン系石油樹脂、アマニ油、ポリアルキ
ルメタクリレート等を例示できる。また、トナーとの親
和性を向上させるために、これらのポリマーにメタクリ
ル酸、アクリル酸、アルキルアミノエチルメタクリレー
ト等の極性基を有するモノマーを共重合させたものも用
いることができる。この場合、共重合させるモノマーの
極性基の量により、キャリア液等の電気的に高抵抗の液
体への溶解性、トナーとの親和性乃至は吸着性を制御で
きる。極性基量が増えるほどトナーとの親和性乃至は吸
着性が増大し、キャリア液等への溶解性が低下する。

【００３３】前記分散系の作製においては、電気的に高
抵抗の液体１００重量部に対して、着色されたバインダ
ー樹脂を５〜２００重量部程度、好ましくは２０〜１０
０重量部程度添加し、メディアを重量比で該樹脂の０．
５〜２倍程度添加して粉砕すればよい。これは、樹脂量
の割合が余りに少ないと所望量のトナーを得るのに粉砕
時に前記液体が多量に必要になってコスト高につくから
であり、また樹脂量の割合が余りに多いと該樹脂の粉砕
が困難になり、トナー粒径を所定値にまで小さくできな
かったり、所定の粒径にまで粉砕するのに非常に長時間
かかったりするからである。

【００３４】また、荷電制御剤の添加量は、その種類に
より異なるが、概ね重量比で着色バインダー樹脂の０．
００１〜３倍程度とすることが好ましい。より好ましく
は、０．０１〜２倍程度である。荷電制御剤の添加量が
バインダー樹脂の０．００１倍より少なくなってくる
と、十分なトナー荷電量が得られず、その結果現像速度
が低くなったりキャリア液中でのトナーの分散性が悪く
なる。また、荷電制御剤の添加量をバインダー樹脂の３
倍より多くしても、トナーへの吸着量は一定値より多く
はならず、逆にキャリア液中に浮遊する過剰な荷電制御
剤が増加してキャリア液の電気抵抗値を下げることにな
り、好ましくない。

【００３５】また前記分散補助剤は、トナーの分散性の
向上及びその添加によるキャリア液の粘度上昇防止の観
点から、キャリア液１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部程度添加することが好ましい。より好ましく
は、０．１〜１０重量部程度である。なお、荷電制御剤
の添加のみで十分なトナー分散性が得られる場合は、さ
らに分散補助剤を添加しなくてもよい。

【００３６】このように湿式粉砕法によりトナーを造粒
する場合、キャリア液等の電気的に高抵抗の液体中にト
ナー材料とともに荷電制御剤を添加して微粉砕すれば、
メディアとトナー粒子の衝突により粒子表面が活性化さ
れ、添加した荷電制御剤がトナー粒子に吸着し易くな
る。そして前記のようなバインダー樹脂、電気的に高抵
抗の液体及び荷電制御剤の混合割合では、得られる分散
系の電界印加時の移動電荷比率（荷電トナー／イオン成
分）は５０／５０となる。なお、この製法では添加する
荷電制御剤量を増加させるほどトナー荷電量が増加する
が、荷電制御剤が所定量を超えるとトナー荷電量は所定
の値に収束し、それ以上増加しない。これは、トナーへ
の荷電制御剤の吸着量はトナーの表面積により定まるた
めである。荷電制御剤の添加量がこの所定量を超えると
液体中に存在するイオン成分が増加するだけでトナー荷
電量は増加しないため、好ましくない。

【００３７】一方、既に造粒したトナーを荷電制御剤と
ともにキャリア液等の電気的に高抵抗の液体中に分散さ
せることで液体現像剤を製造する方法では、トナー粒子
の表面が活性化されないため荷電制御剤のトナー粒子へ
の吸着量は少ない。そして、得られる分散系の電界によ
る移動電荷量の約１０％がトナーの電荷量によるものと
なり、他の約９０％は液体中のイオン成分によるものと
なる。

【００３８】後述する前記液体の置換を行わず、キャリ
ア液中に着色バインダー樹脂及び荷電制御剤等を添加し
て湿式粉砕法で直接液体現像剤を製造することもでき、
この場合も、該着色樹脂、キャリア液及び荷電制御剤の
割合は前記範囲とすることができる。なお、いずれにし
ても液体現像剤を製造する際、保管時、輸送時及び補給
時の現像剤の形態を考慮すると、実際に使用する液体現
像剤より高トナー濃度のものとすることが好ましく、こ
の点からもキャリア液に対する樹脂添加量は前記範囲と
することが好ましい。

【００３９】例えば、トナーを分散させる電気的に高抵
抗の液体としてキャリア液を用いて高濃度液体現像剤を
作製した場合であって、電界印加による総移動電荷量の
４０〜９０％がトナーの電荷量である液体現像剤が得ら
れる場合は、以下に説明するキャリア液の置換工程は必
ずしも行わなくてもよく、この場合は、得られた高濃度
液体現像剤にキャリア液或いはさらに必要に応じて荷電
制御剤や分散補助剤等を適量添加して希釈し、現像剤使
用時のトナー濃度に調整すればよい。

【００４０】いずれにしても、現像時のトナー濃度はキ
ャリア液１００重量部に対して０．５〜１０重量部程度
とする。より好ましくは１〜５重量部程度である。トナ
ー濃度がこれ以上高くなると現像に寄与しなかった余剰
のトナーが画像部以外の白地の部分に付着して汚れるい
わゆる画像カブリの現象が起こり、またトナー濃度がこ
れ以上低くなると十分な画像濃度が得られなくなる。前記工程において、トナーを分散させている電気的
に高抵抗の液体を媒体液（キャリア液）で置換する工程さて、前述のようにして得られたトナー分散液ないしは
高濃度液体現像剤の電界による移動電荷量のうちのトナ
ー荷電量の比率をより向上させるためには、トナーが分
散している液体を新たなキャリア液で置換すればよい。

【００４１】分散媒すなわち余剰の荷電制御剤を含む前
記電気的に高抵抗の液体の置換は、分散液中のトナーを
余剰の荷電制御剤等を含む分散媒から分離し、得られた
トナーに新たなキャリア液を加えて再分散させることに
より行う。トナーと分散媒との分離方法としては、分散
液を静置してトナーを自然沈降させる方法、分散液中の
トナーと液体とを遠心分離する方法、分散液に電着分離
用電極を用いて電界を印加してトナーを該電極へ電着分
離させる方法等を採用できる。

【００４２】分離したトナーとこれに添加するキャリア
液との比率は、キャリア液１００重量部に対しトナーを
５〜２００重量部程度添加するのが好ましい。より好ま
しくは２０〜１００重量部程度である。また、キャリア
液中にはキャリア液１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重量部程度含有
されるように前記分散補助剤を添加してもよい。さら
に、現像時にはこの高濃度液体現像剤をキャリア液１０
０重量部に対してトナーが０．５〜１０重量部程度、よ
り好ましくは１〜５重量部程度となるようにキャリア液
又は必要に応じて分散補助剤等を適量含むキャリア液で
希釈すればよい。なお、この置換はトナーとイオン成分
との移動電荷比率が所望の値になるまで何回でも繰り返
し行ってよい。

【００４３】このようにして、液体現像剤中のトナー電
荷とイオン成分の移動電荷比率（トナー／イオン成分）
が例えば６０／４０〜９０／１０程度の、換言すれば、
現像時のような電界印加時にキャリア液中を移動する電
荷の６０〜９０％程度がトナーの電荷である液体現像剤
を得ることができる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例中「部」とあるのは特に断ら
ない限り「重量部」を表す。以下の実施例において、ポ
リエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分
子量（Ｍｎ）は、それぞれゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーの結果から算出した。ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーは、高速液体クロマトグラフポン
プＴＲＩＲＯＴＡＲ−Ｖ型（日本分光社製）、紫外
分光検出器ＵＶＩＤＥＣ−１００−Ｖ型（日本分光社
製）、５０ｃｍ長さのカラムＳｈｏｄｅｘＧＰＣ
Ａ−８０３（昭和電工社製）を用いて行い、そのクロマ
トグラフィーの結果から、被検試料の分子量をポリスチ
レンを標準物質として算出することにより、ポリスチレ
ン換算Ｍｗ及びＭｎとして求めた。なお、被検試料はバ
インダー樹脂０．０５ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）に溶解させたものを用いた。

【００４５】ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量
計ＤＳＣ−２０（セイコー電子工業（株）製）を用
い、試料量３５ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で
測定した。酸価は、ＪＩＳＫ５４００法の条件で測定
した。また、トナーの体積平均粒径はレーザー回折式粒
度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所社製）
を用いて測定した。

【００４６】また、液体現像剤のトナーとキャリア液中
のイオン成分の移動電荷比率は、図１に示す電荷量測定
装置を用いて行った。図１の装置は、直径３０ｍｍの略
円筒状で端部が湾曲して閉じているステンレス製のロー
ラ状電極Ｒと、ローラ状電極Ｒの外周に沿ってその略半
面を覆う対向電極Ｅと、ローラ状電極Ｒと対向電極Ｅと
の間に直列に接続されたクーロンメータＣと、バイアス
電源ＰＳとからなる。バイアス電源ＰＳは対向電極Ｅを
負電極とし、ローラ状電極Ｒを正電極として両電極間に
定電圧を印加できるものである。ローラ状電極Ｒと対向
電極Ｅとのギャップは３００μｍである。

【００４７】この装置を用いてトナー及びイオン成分の
各移動電荷量を測定するにあたっては、まず、液体現像
剤をローラ状電極Ｒと対向電極Ｅとのギャップ内に注入
し、電源ＰＳによりローラ状電極Ｒと対向電極Ｅとの間
に５００Ｖの定電圧を２０ｍｓｅｃ印加する。なお、こ
の時の電界は１．６７×１０⁶Ｖ／ｍとなる。そしてこ
の時移動する電荷量をクーロンメータＣにて測定する。
この時測定される電荷量はトナーの電荷量（ｑｔ）の他
にキャリア液中に存在するイオン成分（荷電制御剤）が
移動する際に流す電荷量（ｑｉ）も含まれている。

【００４８】次いで、液体現像剤の固形分を遠心分離に
より除去して得られた上澄み液について前記と同様にし
て移動電荷量をクーロンメータＣにて測定する。この時
測定される電荷量は、実質上トナー電荷を含まない液中
に存在するイオン成分（荷電制御剤）が移動する際の電
荷量（ｑｉ）である。さらに、先に測定したトナーとイ
オン成分の双方が流した電荷量（ｑｔ+ ｑｉ）から、後
に測定したイオン成分単独で流した電荷量（ｑｉ）を差
し引き、トナーのみの電荷量（ｑｔ）を算出する。この
ようにして、液体現像剤のトナーとキャリア液中のイオ
ン成分との移動電荷比率ｑｔ／ｑｉを得る。換言すれ
ば、トナーによる移動電荷量の割合１００×ｑｔ／（ｑ
ｔ+ ｑｉ）パーセントを得る。

【００４９】なお、ここでは図１の電荷量測定装置を用
いてトナーとイオン成分の移動電荷比率を測定したが、
この他実際の画像形成装置を用いてこの電荷比率を求め
ることもできる。この場合、液体現像剤と該液体現像剤
からトナーを除去した後の液体成分のそれぞれについ
て、特定パターンを現像時に、例えば現像ローラ等の現
像電極と例えば感光体ドラム等の静電潜像担持体との間
に流れる電流を測定する。そして前記と同様に、トナー
とイオン成分の移動電荷比率ｑｔ／ｑｉを算出する。

【００５０】また、後述する液体現像剤の製造例４で行
うトナーの電着分離は図２に示す電着分離装置を用いて
行う。図２の装置は、略円筒状の電着ローラＲ´と、ロ
ーラＲ´の外周に沿ってその下方の一部を覆う皿型電極
Ｅ´と、電着ローラＲ´と皿型電極Ｅ´との間に接続さ
れたバイアス電源ＰＳ´とを有している。バイアス電源
ＰＳ´はここでは皿型電極Ｅ´を負電極とし、電着ロー
ラＲ´を正電極として両電極間に電圧を印加できるもの
である。また、液体現像剤Ｌを収容する液体現像剤槽Ｖ
が電着ローラＲ´の下半分を覆うように配置されてい
る。また、電着ローラＲ´の上部にはローラＲ´にその
端部が当接するようにスクレーパＳ´が設けられてい
る。さらに、スクレーパＳ´付近にはトナー回収槽Ｖ´
が配置されている。

【００５１】この装置を用いて液体現像剤中のトナーを
分離するにあたっては、まず、液体現像剤槽Ｖに液体現
像剤Ｌを満たし、液体現像剤Ｌに皿型電極Ｅ´が浸漬し
且つ電着ローラＲ´の下方の一部が浸漬するようにす
る。次いで、電源ＰＳ´により皿型電極Ｅ´と電着ロー
ラＲ´との間に例えば５００Ｖ程度の電圧を印加すると
ともにローラＲ´を図中ｃ方向に回転させる。これによ
り、後述する液体現像剤製造例４で使用する荷電制御剤
の石油スルホン酸バリウム塩スルホールＢａ−３０Ｎ
の作用で負に帯電した液体現像剤中のトナーが電着ロー
ラＲ´に付着する。そして、ローラＲ´とともに回転し
てスクレーパＳにより掻き落とされてトナー回収槽Ｖ´
内に回収される。この作業を続ける。ポリエステル樹脂の製造ポリエステル樹脂１の製造還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒素ガス導入
管、温度計及び攪拌装置を備えた丸底フラスコに、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を１７００
部とイソフタル酸を８９０部とを入れ、攪拌しながら窒
素ガスを導入し、２００〜２４０℃の温度で脱水重縮合
又は脱アルコール重縮合を行った。生成したポリエステ
ル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったと
ころで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停
止させた。このようにしてポリエステル樹脂１を得た。

【００５２】得られたポリエステル樹脂１はＭｗ＝５０
５０、Ｍｎ＝２５５０、Ｔｇ＝５４．９℃、酸価＝４
５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ポリエステル樹脂２の製造前記ポリエステル樹脂１の製造において、原料としてビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物を１７００部
とイソフタル酸を８９０部とを用いたほかは前記ポリエ
ステル樹脂１の製造と同様にしてポリエステル樹脂２を
得た。

【００５３】得られたポリエステル樹脂２はＭｗ＝４９
００、Ｍｎ＝１９００、Ｔｇ＝５４．８℃、酸価＝６
０．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。液体現像剤の製造液体現像剤の製造例１（実施例１）前記ポリエステル樹脂１を６０部とカーボンブラック・
モーガルＬ（キャボット社製）を４０部とを３本ロール
付き混練器を用いて１８０℃で４時間混練した。ニーダ
ーを用いてこの高濃度顔料混練物にさらに前記ポリエス
テル樹脂１を添加して希釈し、最終的にカーボンブラッ
ク濃度が１５重量％の混練物を得た。この混練物を十分
冷却した後、カッターミルを用いて粗粉砕し、さらにジ
ェットミル（日本ニューマチック工業（株）社製）を用
いて微粉砕して平均粒径１０μｍ程度の着色トナー粗粒
子を得た。

【００５４】この着色トナー粗粒子を３０ｇと、３０重
量％の石油スルホン酸バリウム塩スルホールＢａ−３０
Ｎ（（株）松村石油研究所製）のＩＰソルベント１６２
０（出光石油化学社製）溶液を１００ｇとを混合し、サ
ンドグラインダー（ＩＧＡＲＡＳＨＩＫＩＫＡＩＳ
ＥＩＺＯＣＯ．，Ｌｔｄ．製）により、メディアとし
て直径１ｍｍのガラスビーズ（１５０ｃｃ）を用いて、
ウオータージャケット付１／８ガロンベッセルにて、冷
却水温度２０℃、ディスク回転数２０００ｒｐｍで１５
時間処理することにより湿式グラインディングした。こ
のようにして、体積平均トナー粒子径１. ４５μｍの濃
厚液体現像剤を得た。

【００５５】この濃厚液体現像剤を遠心分離器Ｈ−９
Ｒ（コクサン社製）を用いて１００００ｒｐｍで１０分
間回転して固形分と液体分とに分離し、固形分を取り出
した。この固形分に対してＩＰソルベント１６２０を１
００ｇ添加し、良く攪拌してトナーを再分散させた。さ
らに、この分散液を前記と同様にして遠心分離し、再び
固形分を取り出した。

【００５６】得られた固形分を、全重量に対して３重量
％となるようにＩＰソルベント１６２０で希釈し、分散
処理器Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーＭ型（特殊機化工
業（株）製）を用いて１００００ｒｐｍで５分間分散処
理することにより液体現像剤１を得た。液体現像剤１の
トナーとイオン成分の運搬電荷比率は８９／１１であっ
た。液体現像剤の製造例２（実施例２）前記製造例１において、濃厚液体現像剤の分散媒の置換
のために行う遠心分離を１回だけにした。その他は前記
製造例１と同様にして液体現像剤２を得た。液体現像剤
２のトナーとイオン成分の運搬電荷比率は７７／２３で
あった。液体現像剤の製造例３（実施例３）前記製造例１と同様にして濃厚液体現像剤を作製した。
次いで、この濃厚液体現像剤を容器内で常温下、７日間
放置して固形分を自然沈降させた。上澄み液をほぼ除去
してさらに濃厚な液体現像剤とした後、製造例１と同様
にして、固形分が全重量に対して３重量％となるように
ＩＰソルベント１６２０で希釈し、分散処理器Ｔ．
Ｋ．オートホモミクサーＭ型を用いて１００００ｒｐｍ
で５分間分散処理することにより液体現像剤３を得た。
液体現像剤３のトナーとイオン成分の運搬電荷比率は６
１／３９であった。液体現像剤の製造例４（実施例４）前記製造例１と同様にして濃厚液体現像剤を作製した。
次いで、図２の電着分離装置を用いて、槽Ｖにこの濃厚
液体現像剤を注入し、電着ローラＲ´と皿型電極Ｅ´と
の間に皿型電極Ｅ´を負電極として５００Ｖの電圧を印
加することでトナーを電着ローラＲ´に電着させ、回収
した。

【００５７】さらに、回収したトナーを全重量に対して
３重量％となるようにＩＰソルベント１６２０で希釈
し、分散処理器Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーＭ型を用
いて１００００ｒｐｍで５分間分散処理することにより
液体現像剤４を得た。液体現像剤４のトナーとイオン成
分の運搬電荷比率は７２／２８であった。液体現像剤の製造例５（実施例５）前記製造例１の濃厚液体現像剤の作製工程で、着色トナ
ー粗粒子を湿式グラインディングする際に用いるスルホ
ールＢａ−３０ＮのＩＰソルベント１６２０溶液のスル
ホールＢａ−３０Ｎ濃度を５重量％とした。また、得ら
れた濃厚液体現像剤のトナーの体積平均粒径は２．５５
μｍであった。その他は前記製造例１と同様にして液体
現像剤５を得た。液体現像剤５のトナーとイオン成分の
運搬電荷比率は５０／５０であった。液体現像剤の製造例６（実施例６）前記製造例１の濃厚液体現像剤の作製工程で、着色トナ
ー粗粒子を湿式グラインディングする際に用いるスルホ
ールＢａ−３０ＮのＩＰソルベント１６２０溶液のスル
ホールＢａ−３０Ｎ濃度を０．５重量％とした。また、
得られた濃厚液体現像剤のトナーの体積平均粒径は３．
１２μｍであった。また、濃厚液体現像剤の希釈に用い
るＩＰソルベント１６２０には０．５重量％のスルホー
ルＢａ−３０Ｎを添加した。その他は前記製造例１と同
様にして液体現像剤６を得た。液体現像剤６のトナーと
イオン成分の運搬電荷比率は４３／５７であった。液体現像剤の製造例７（実施例７）前記ポリエステル樹脂２を６０部とカーボンブラック・
モーガルＬ（キャボット社製）を４０部とを３本ロール
付き混練器を用いて１８０℃で４時間混練した。ニーダ
ーを用いてこの高濃度顔料混練物にさらに前記ポリエス
テル樹脂２を添加して希釈し、最終的にカーボンブラッ
ク濃度が１５重量％の混練物を得た。この混練物を十分
冷却した後、カッターミルを用いて粗粉砕し、さらにジ
ェットミル（日本ニューマチック工業（株）社製）を用
いて微粉砕して平均粒径１０μｍ程度の着色トナー粗粒
子を得た。

【００５８】この着色トナー粗粒子を３０ｇと、７．５
重量％の石油スルホン酸バリウム塩スルホールＢａ−３
０Ｎ（（株）松村石油研究所製）の０号ソルベントＬ
（日本石油化学（株）社製）溶液を１００ｇとを混合
し、サンドグラインダー（ＩＧＡＲＡＳＨＩＫＩＫＡ
ＩＳＥＩＺＯＣＯ．，Ｌｔｄ．製）により、メディ
アとして直径１ｍｍのガラスビーズ（１７５ｃｃ）を用
いて、ウオータージャケット付１／８ガロンベッセルに
て、冷却水温度２０℃、ディスク回転数２０００ｒｐｍ
で１５時間処理することにより湿式グラインディングし
た。このようにして、体積平均トナー粒子径２. ５７μ
ｍの濃厚液体現像剤を得た。

【００５９】この濃厚液体現像剤に全量が５００ｇとな
るように０号ソルベントＬを添加し、小型遠心分離機
Ｈ−１１０Ａ無孔壁タイプ（（株）コクサン社製）を用
いて３０００ｒｐｍで３０分間回転して固形分と液体分
とに分離し、固形分を取り出した。この固形分に対して
０号ソルベントＬを１００ｇ添加し、良く攪拌してトナ
ーを再分散させ、液体分を新たな０号ソルベントＬで１
回置換した濃厚液体現像剤を得た。

【００６０】得られた濃厚液体現像剤を、固形分が全重
量に対して３重量％となるように、０．２５重量％のス
ルホールＢａ−３０Ｎの０号ソルベントＬ溶液で希釈
し、分散処理器Ｔ．Ｋ．オートホモミクサーＭ型（特殊
機化工業（株）製）を用いて１００００ｒｐｍで５分間
分散処理することにより液体現像剤７を得た。液体現像
剤７のトナーとイオン成分の運搬電荷比率は４５／５５
であった。液体現像剤の製造例８（比較例１）前記製造例１の濃厚液体現像剤の作製工程で、着色トナ
ー粗粒子を湿式グラインディングする際に用いるＩＰソ
ルベント１６２０にスルホールＢａ−３０Ｎを添加しな
かった。また、得られた濃厚液体現像剤のトナーの体積
平均粒径は３．４８μｍであった。また、濃厚液体現像
剤の希釈に用いるＩＰソルベント１６２０には０．５重
量％のスルホールＢａ−３０Ｎを添加した。その他は前
記製造例１と同様にして液体現像剤８を得た。液体現像
剤８のトナーとイオン成分の運搬電荷比率は１５／８５
であった。液体現像剤の製造例９（比較例２）前記製造例６において、濃厚液体現像剤の希釈に用いる
スルホールＢａ−３０ＮのＩＰソルベント１６２０溶液
のスルホールＢａ−３０Ｎ濃度を０．７５重量％とし
た。その他は前記製造例６と同様にして液体現像剤９を
得た。液体現像剤９のトナーとイオン成分の運搬電荷比
率は３４／６７であった。液体現像剤の製造例１０（比較例３）前記製造例８において、濃厚液体現像剤の希釈に用いる
スルホールＢａ−３０ＮのＩＰソルベント１６２０溶液
のスルホールＢａ−３０Ｎ濃度を０．１重量％とした。
その他は前記製造例８と同様にして液体現像剤１０を得
た。液体現像剤１０のトナーとイオン成分の運搬電荷比
率は１５／８５であった。

【００６１】前記液体現像剤１〜１０のそれぞれについ
て、図３に示す画像形成実験装置を用いて、高速現像性
及び画像流れ性を評価した。図３に示す画像形成実験装
置は電子写真方式のものであり、感光体ドラム１、帯電
チャージャ２、プリントヘッド３、液体現像装置４、ス
クイーズローラ４６、転写前チャージャ５、転写ローラ
６、クリーナ７、定着ローラ８等を備えている。液体現
像装置４は液体現像剤Ｄを貯留する現像剤浴槽４０と、
感光体ドラム１に微小な間隔をあけて対向しその下部が
液体現像剤に浸漬された現像ローラ４１とを備えてい
る。

【００６２】この画像形成装置では、プリントヘッド３
から照射されたレーザ光Ｌが、帯電チャージャ２によっ
て一様に帯電された感光体１上の該帯電域を露光し、画
像データに基づいて感光体上に原稿画像に対応する静電
潜像を形成する。この静電潜像は、感光体１のａ方向の
回転とともに移動し、液体現像装置４に入っている液体
現像剤Ｄにより電源ＰＷ３からのバイアス印加のもとに
現像され、可視トナー像となる。そしてキャリア液を含
んだ可視トナー像は、スクイーズローラ４６とそれに電
源ＰＷ１から供給されるスクイーズ用電圧によってその
キャリア液が所定量まで除去され、さらに転写前チャー
ジャ５によって該トナー像に次の転写を容易にするため
電荷が付与され、転写部Ｔへ移行する。

【００６３】転写部Ｔには前記の可視トナー像を吸引す
るために電源ＰＷ２から転写電圧が印加された転写ロー
ラ６が設けられており、現像されたトナー像は転写ロー
ラ６との対向部で記録シートＳ上に転写される。この記
録シートＳは図示を省略した記録材供給部から供給さ
れ、同じく図示を省略したタイミングローラ対にて感光
体１上のトナー像と同期をとって転写部Ｔに送り込まれ
てくる。トナー像転写後、シートＳは定着ローラ８に運
ばれ、ここでトナー像が定着され、そのあと排出され
る。

【００６４】一方、転写ローラ６によって記録シートＳ
上に転写されずに残ったトナーが、感光体１上に保持さ
れ、感光体１のａ方向の回転とともにクリーナ７に移行
する。感光体１はクリーナ７に設けられたクリーニング
ローラ７１とクリーニングブレード７２により、その表
面上に残った余分なトナーが除去され、次の画像形成に
備えられる。

【００６５】なお、現像条件は以下の通りとした。現像ギャップ：２００μｍ現像ローラ回転速度（周速）：感光体速度（周速）の２
倍現像ローラ径：３０ｍｍ（直径）現像バイアス：−４００Ｖ感光体表面電位（未露光部）：−６００Ｖ感光体表面電位（露光部）：−７０Ｖ反転現像高速現像性の評価図３の装置を用い、液体現像剤１〜１０のぞれぞれを用
いて、黒ベタ原稿について画像形成を行った。このとき
感光体ドラム１の回転速度を種々変化させて画像形成を
行い、各液体現像剤について形成される黒ベタ画像の反
射濃度として１．５以上が得られる臨界感光体ドラム回
転速度を求めた。画像反射濃度の測定はサクラ濃度計
ｍｏｄｅｌＰＤＡ−６５（コニカ（株）社製）を用いて
行った。臨界感光体ドラム回転速度３０ｃｍ／ｓｅｃ以
上を極めて良好（◎印）、２０ｃｍ／ｓｅｃ以上３０ｃ
ｍ／ｓｅｃ未満を良好（○印）、１０ｃｍ／ｓｅｃ以上
２０ｃｍ／ｓｅｃ未満をやや不良（×印）、１０ｃｍ／
ｓｅｃ未満を不良（××印）とした。画像流れ性の評価図３の装置を用い、液体現像剤１〜１０のぞれぞれを用
いて、四角形状の黒ベタ部を有する原稿について画像形
成を行った。スキャン方向は四角形状の黒ベタ部のいず
れか一辺に対して垂直な方向とした。感光体ドラム１の
回転速度（周速）は２０ｃｍ／ｓｅｃとした。このと
き、転写後の画像エッジ部のスキャン方向の画像反射濃
度分布に基づき、反射濃度が１．２から０．４まで低下
する距離を測定し、その距離を画像流れの大きさとし
た。反射濃度測定には前記と同様にサクラ濃度計ｍｏ
ｄｅｌＰＤＡ−６５を用いた。前記距離５０μｍ以下を
極めて良好（◎印）、５０μｍを超え７０μｍ以下を良
好（○印）、７０μｍを超え１００μｍ以下をやや不良
（×印）、１００μｍを超えるものを不良（××印）と
した。

【００６６】各液体現像剤についてのトナーとイオン成
分の移動電荷比率、高速現像性及び画像流れ性の評価結
果を次表１に示す。併せて、各液体現像剤製造工程にお
ける、着色樹脂粉砕によるトナー造粒時に添加した荷電
制御剤量及びトナー造粒後に添加した荷電制御剤量も次
表１に示す。さらに、トナー分散媒をキャリア液で置換
した例ではトナー分離方法についても、次表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】これによると、電圧印加時の液体現像剤の
移動電荷量に占めるトナーの運搬電荷量の比率が４０％
以上９０％以下の範囲内にある液体現像剤１〜７では、
高速現像性及び画像流れ性のいずれも極めて良好又は良
好であった。一方、この比率が４０％未満である液体現
像剤８〜１０では、高速現像性及び画像流れ性の双方又
は一方が不良又は極めて不良であった。また、液体現像
剤１〜７では、黒ベタ画像の中央部分で実用上十分な反
射濃度である１．５以上が得られた。このことから、液
体現像剤のトナーの運搬電荷比率を４０％以上とすれ
ば、高速現像を行えるとともに、画像流れが生じず且つ
実用上十分な画像濃度が得られることが分かる。

【００６９】また、トナーの運搬電荷比率が４０％以上
であるような液体現像剤を得るためには、必ずしも、濃
厚液体現像剤作製後トナーの分散媒を新たなキャリア液
で置換しなくてもよく、製造例５のように濃厚液体現像
剤をキャリア液で希釈するだけでもトナーの運搬電荷比
率５０％が得られることが分かる。しかし、濃厚液体現
像剤のトナーの分散媒の置換を行った製造例１〜４の方
がより高いトナー運搬電荷比率が得られたことが分か
る。

【００７０】また、製造例６及び７のように、着色樹脂
粉砕時に加えてその後濃厚液体現像剤をキャリア液で希
釈する際に荷電制御剤を添加しても、その添加量を調整
すればトナーの運搬電荷比率を４０％以上にできること
も分かる。この場合、トナーの現像付着量を調整するこ
とができ、また長期にわたり画像形成を行う場合にもト
ナーのイオン量を安定化させることができ、さらにトナ
ー補給を行う場合にも安定したトナーイオン量が得られ
る。

【００７１】また、着色樹脂の粉砕時には荷電制御剤を
添加せず、トナー造粒後キャリア液で希釈するときに荷
電制御剤を添加した液体現像剤８及び１０では、トナー
の運搬電荷比率が１５％と極めて低く、湿式粉砕法にお
いては粉砕時に荷電制御剤を添加することによりトナー
の電荷量を効率良く増加させることができることが分か
る。

【００７２】また、液体現像剤５、６及び９を比較する
ことにより、濃厚液体現像剤のキャリア液の置換を行わ
ない場合は、濃厚液体現像剤作製時すなわち樹脂粉砕時
に添加する荷電制御剤の濃度より濃厚液体現像剤の希釈
時に添加する荷電制御剤の濃度の方が高くならないよう
にすれば（希釈時には荷電制御剤を添加しない場合を含
む）、トナーの運搬電荷比率を４０％以上にできること
が分かる。

【００７３】なお、着色樹脂の粉砕時に添加する荷電制
御剤の濃度が高い方が得られるトナーの粒径が小さくな
ることも分かる。

【００７４】

【発明の効果】本発明によると、高速現像を行えるとと
もに、画像流れが生じず且つ実用上十分な画像濃度が得
られる電子写真用液体現像剤を提供することができる。
また本発明によると、かかる液体現像剤を効率良く製造
することができる液体現像剤の製造方法を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】移動電荷量測定装置の１例の概略構成を示す図
である。

【図２】電着分離装置の１例の概略構成を示す図であ
る。

【図３】画像形成実験装置の概略構成を示す図である。

【符号の説明】

１感光体ドラム２帯電チャージャ３プリントヘッド４液体現像装置４０現像剤浴槽４１現像ローラ４６スクイーズローラ５転写前チャージャ６転写ローラ７クリーナ７１クリーニングローラ７２クリーニングブレード８定着ローラＰＷ１、ＰＷ２、ＰＷ３電源Ｌレーザ光Ｄ液体現像剤Ｔ転写部Ｓ記録シートＲローラ状電極Ｅ対向電極ＣクーロンメータＰＳバイアス電源Ｒ´ 電着ローラＥ´ 皿型電極ＰＳ´ バイアス電源Ｓ´ スクレーパＶ液体現像剤槽Ｖ´ トナー回収槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松浦昌彦大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者牧井厚人大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】現像用のトナーと電気的に高抵抗の媒体
液と荷電制御剤とを含む電子写真用液体現像剤であっ
て、該液体現像剤に印加される電界により該媒体液中を
移動する総電荷量の４０％以上が移動する該トナーの電
荷量によるものであることを特徴とする電子写真用液体
現像剤。
【請求項２】前記液体現像剤に印加される電界が現像
時に現像電極と静電潜像担持体との間に印加される電界
と同等の電界である請求項１記載の電子写真用液体現像
剤。
【請求項３】請求項１記載の電子写真用液体現像剤を
製造する方法であって、電気的に高抵抗の液体中に荷電
制御剤とともに現像用のトナーを分散させた分散系を作
製する工程と、該液体を電気的に高抵抗の媒体液で置換
する工程とを含むことを特徴とする電子写真用液体現像
剤の製造方法。
【請求項４】前記電気的に高抵抗の液体が、最終的に
前記トナーを分散させる媒体液と同一のものである請求
項３記載の電子写真用液体現像剤の製造方法。
【請求項５】前記分散系作製工程においては、トナー
材料を荷電制御剤を含む電気的に高抵抗の液体中で湿式
粉砕することにより前記トナーを得て前記分散系を作製
する請求項３又は４記載の電子写真用液体現像剤の製造
方法。
【請求項６】前記置換工程においては、前記分散系中
の前記トナーと前記電気的に高抵抗の液体とを遠心分離
させ、該トナーを電気的に高抵抗の媒体液中に再分散さ
せることにより該液体を置換する請求項３から５のいず
れかに記載の電子写真用液体現像剤の製造方法。
【請求項７】前記置換工程においては、前記トナーを
自然沈降させることにより前記電気的に高抵抗の液体か
ら分離させ、該トナーを電気的に高抵抗の媒体液中に再
分散させることにより該液体を置換する請求項３から５
のいずれかに記載の電子写真用液体現像剤の製造方法。
【請求項８】前記置換工程においては、前記分散系に
電着分離用電極を用いて電界を印加して前記トナーを該
電極に電着分離させ、該電着分離させたトナーを電気的
に高抵抗の媒体液中に再分散させることにより該液体を
置換する請求項３から５のいずれかに記載の電子写真用
液体現像剤の製造方法。
【請求項９】請求項１記載の電子写真用液体現像剤を
製造する方法であって、現像用のトナー材料を荷電制御
剤を含む電気的に高抵抗の媒体液中で湿式粉砕すること
を特徴とする電子写真用液体現像剤の製造方法。
【請求項１０】前記湿式粉砕時に、前記媒体液中に添
加する荷電制御剤を重量比でトナー材料の０．００１倍
以上３倍以下とする請求項９載の電子写真用液体現像剤
の製造方法。