JPH1095751A - ハロゲン化（メタ）アクリル酸エステルの調製法及び該（メタ）アクリル酸エステルより得られるポリ（メタ）アクリル酸エステル - Google Patents
ハロゲン化（メタ）アクリル酸エステルの調製法及び該（メタ）アクリル酸エステルより得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルInfo
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- JPH1095751A JPH1095751A JP9230482A JP23048297A JPH1095751A JP H1095751 A JPH1095751 A JP H1095751A JP 9230482 A JP9230482 A JP 9230482A JP 23048297 A JP23048297 A JP 23048297A JP H1095751 A JPH1095751 A JP H1095751A
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- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １３００ｎｍにおいて０．１ｄＢ／ｃｍ以
下、そして１５５０ｎｍにおいて０．４ｄＢ／ｃｍ以下
の低い光損失を持つ非常に純粋なホモポリマー及びコポ
リマーを調製する方法を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸又はその誘導体とハ
ロゲン化アルコールとの直接エステル化によりハロゲン
化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを調製する
方法において、少なくとも２，６‐置換されたピリジン
誘導体が、５０℃以下の反応温度において重合禁止触媒
として使用される方法。
下、そして１５５０ｎｍにおいて０．４ｄＢ／ｃｍ以下
の低い光損失を持つ非常に純粋なホモポリマー及びコポ
リマーを調製する方法を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸又はその誘導体とハ
ロゲン化アルコールとの直接エステル化によりハロゲン
化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを調製する
方法において、少なくとも２，６‐置換されたピリジン
誘導体が、５０℃以下の反応温度において重合禁止触媒
として使用される方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（メタ）アクリル
酸／誘導体とハロゲン化アルコールとの直接エステル化
によるハロゲン化アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの調製法、及び該アクリル酸エステルの重合により
得られるポリアクリル酸エステルに関する。
酸／誘導体とハロゲン化アルコールとの直接エステル化
によるハロゲン化アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの調製法、及び該アクリル酸エステルの重合により
得られるポリアクリル酸エステルに関する。
【０００２】
【従来の技術】高純度を示すところの、ハロゲン化アル
コールの（メタ）アクリル酸エステルは、著しく透明な
ポリマー製品を与えるためのポリマー及びコポリマーの
製造にとりわけ適している。これらのポリマー製品の屈
折率は、ハロゲンの量及び／又は使用されるハロゲンの
組合せの比（例えば、フッ素／塩素比）を変えることに
より容易に設定され得る。このことは、光学適用、例え
ば導波体構造に要求される。ハロゲン化アルコールの高
価格を考慮すれば、過剰のアルコールを必要とせず、か
つ、高収率を提供する他に、第一にそして最も重要なこ
ととして容易に精製可能なエステルが得られることを確
実にするところの（メタ）アクリル酸エステルの調製法
を利用できることが必須である。
コールの（メタ）アクリル酸エステルは、著しく透明な
ポリマー製品を与えるためのポリマー及びコポリマーの
製造にとりわけ適している。これらのポリマー製品の屈
折率は、ハロゲンの量及び／又は使用されるハロゲンの
組合せの比（例えば、フッ素／塩素比）を変えることに
より容易に設定され得る。このことは、光学適用、例え
ば導波体構造に要求される。ハロゲン化アルコールの高
価格を考慮すれば、過剰のアルコールを必要とせず、か
つ、高収率を提供する他に、第一にそして最も重要なこ
ととして容易に精製可能なエステルが得られることを確
実にするところの（メタ）アクリル酸エステルの調製法
を利用できることが必須である。
【０００３】アルコール及び対応する酸塩化物からのア
クリル型エステルの形成は、塩基の存在において達成さ
れる。通常、この塩基は、第三級アミン又はピリジンで
ある。例えば、トリフルオロメタクリル酸のアリル型エ
ステルは、J.Org.Chem.,56 (1991年),1718頁に述べられ
ているようにトリエチルアミンの存在下に調製され、そ
してペンタフルオロアリールメタクリレートは、J.Mate
r.Chem.,3(1993年),15頁に述べられているようにピリジ
ン媒体中で形成された。欧州特許出願公開第0160379 号
公報において、テトラフルオロフェノールは、塩化水素
捕獲剤、例えばアルカリ金属水酸化物、炭酸マグネシウ
ム、ピリジン、及びモレキュラーシーブの存在下にメタ
クリル酸クロリドによりエステル化される。欧州特許出
願公開第0230656 号公報において、１‐フェニル‐２，
２，２‐トリフルオロエチル‐α‐クロロアセテート
は、ピリジン又はキノリンの存在下に、１‐フェニル‐
２，２，２‐トリフルオロエタノールをアクリル酸クロ
リドでエステル化することにより調製される。米国特許
第344,535 号明細書において、アクリル酸クロリドによ
る２‐（ペンタフルオロフェニル）‐ヘキサフルオロイ
ソプロパノールのエステル化が述べられている。トリフ
ルオロ型酸無水物、ピリジン、キノリン、トリエチルア
ミン、及びＮ，Ｎ´‐ジメチルアニリンの存在が好まし
い。ハロゲン化フェニルアクリル酸エステルの場合にお
いて、慣用の塩基が使用される時に、大規模な重合が生
ずる。米国特許第3,845,102 号明細書において、多臭素
化されたフェノール誘導体のメタクリル酸エステルの調
製法が、ピリジン塩基、とりわけピリジン、α‐ピコリ
ン、及びβ‐ピコリンの存在下において開示された。反
応温度は、好ましくは１００〜１６０℃の範囲である
が、該反応は５０℃未満の温度においてあまりにもゆっ
くりと進行する。これらの高い反応温度のために、非ピ
リジン重合禁止剤、例えば塩化第一銅が通常必要であ
る。これらの反応条件は、重合がより高温で重大な副反
応である故、不利である。とりわけ、アクリル酸誘導体
は、そのような反応条件を受けられ得ない。
クリル型エステルの形成は、塩基の存在において達成さ
れる。通常、この塩基は、第三級アミン又はピリジンで
ある。例えば、トリフルオロメタクリル酸のアリル型エ
ステルは、J.Org.Chem.,56 (1991年),1718頁に述べられ
ているようにトリエチルアミンの存在下に調製され、そ
してペンタフルオロアリールメタクリレートは、J.Mate
r.Chem.,3(1993年),15頁に述べられているようにピリジ
ン媒体中で形成された。欧州特許出願公開第0160379 号
公報において、テトラフルオロフェノールは、塩化水素
捕獲剤、例えばアルカリ金属水酸化物、炭酸マグネシウ
ム、ピリジン、及びモレキュラーシーブの存在下にメタ
クリル酸クロリドによりエステル化される。欧州特許出
願公開第0230656 号公報において、１‐フェニル‐２，
２，２‐トリフルオロエチル‐α‐クロロアセテート
は、ピリジン又はキノリンの存在下に、１‐フェニル‐
２，２，２‐トリフルオロエタノールをアクリル酸クロ
リドでエステル化することにより調製される。米国特許
第344,535 号明細書において、アクリル酸クロリドによ
る２‐（ペンタフルオロフェニル）‐ヘキサフルオロイ
ソプロパノールのエステル化が述べられている。トリフ
ルオロ型酸無水物、ピリジン、キノリン、トリエチルア
ミン、及びＮ，Ｎ´‐ジメチルアニリンの存在が好まし
い。ハロゲン化フェニルアクリル酸エステルの場合にお
いて、慣用の塩基が使用される時に、大規模な重合が生
ずる。米国特許第3,845,102 号明細書において、多臭素
化されたフェノール誘導体のメタクリル酸エステルの調
製法が、ピリジン塩基、とりわけピリジン、α‐ピコリ
ン、及びβ‐ピコリンの存在下において開示された。反
応温度は、好ましくは１００〜１６０℃の範囲である
が、該反応は５０℃未満の温度においてあまりにもゆっ
くりと進行する。これらの高い反応温度のために、非ピ
リジン重合禁止剤、例えば塩化第一銅が通常必要であ
る。これらの反応条件は、重合がより高温で重大な副反
応である故、不利である。とりわけ、アクリル酸誘導体
は、そのような反応条件を受けられ得ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それ故、（メタ）アク
リル酸エステル誘導体の最小の重合を伴ってエステル化
反応を達成するための温和な反応条件を見出すことが本
発明の目的である。本発明に従う方法により、この所望
されていない重合反応がおおいに制限される。
リル酸エステル誘導体の最小の重合を伴ってエステル化
反応を達成するための温和な反応条件を見出すことが本
発明の目的である。本発明に従う方法により、この所望
されていない重合反応がおおいに制限される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的で、本発明は、
（メタ）アクリル酸誘導体とハロゲン化アルコールとの
直接エステル化によりハロゲン化アルコールの（メタ）
アクリル酸エステルを調製する方法に関し、少なくとも
２，６‐置換されたピリジン誘導体が、５０℃以下にお
いて重合禁止触媒として使用される。好ましくは該反応
は、室温以下において達成される。
（メタ）アクリル酸誘導体とハロゲン化アルコールとの
直接エステル化によりハロゲン化アルコールの（メタ）
アクリル酸エステルを調製する方法に関し、少なくとも
２，６‐置換されたピリジン誘導体が、５０℃以下にお
いて重合禁止触媒として使用される。好ましくは該反応
は、室温以下において達成される。
【０００６】好ましくない重合反応は、ピリジンより低
い求核性であり、かつピリジンより立体的に障害を有す
るところのピリジン誘導体の使用により抑制されること
が分かった。
い求核性であり、かつピリジンより立体的に障害を有す
るところのピリジン誘導体の使用により抑制されること
が分かった。
【０００７】本明細書の文脈中、（メタ）アクリル酸誘
導体は、酸クロリド、酸、及びエステルを意味する。
導体は、酸クロリド、酸、及びエステルを意味する。
【０００８】光学ポリマー又はコポリマーに使用するた
めに大いに適しているところのハロゲン化アクリル酸エ
ステルは、単位体積当りに脂肪族Ｃ‐Ｈ結合、とりわけ
ＣＨ 3 基の可能な限り最も少ない量を含む。これは、光
学分野において通常使用される波長範囲（６００〜７０
０ｎｍ、７８０〜９８０ｎｍ、そしてとりわけ１２００
〜１６００ｎｍの近赤外領域）における光損失を減じる
ためである。ハロゲン化アクリル酸エステル及びこれら
のポリマーの使用の追加の利点は、一重項酸素に対する
これらの抵抗性である。
めに大いに適しているところのハロゲン化アクリル酸エ
ステルは、単位体積当りに脂肪族Ｃ‐Ｈ結合、とりわけ
ＣＨ 3 基の可能な限り最も少ない量を含む。これは、光
学分野において通常使用される波長範囲（６００〜７０
０ｎｍ、７８０〜９８０ｎｍ、そしてとりわけ１２００
〜１６００ｎｍの近赤外領域）における光損失を減じる
ためである。ハロゲン化アクリル酸エステル及びこれら
のポリマーの使用の追加の利点は、一重項酸素に対する
これらの抵抗性である。
【０００９】
【発明の実施の形態】これらのアクリル酸エステルを得
るための適切な出発物質は、式１〜１５のいずれか一つ
からのハロゲン化アルコールである。
るための適切な出発物質は、式１〜１５のいずれか一つ
からのハロゲン化アルコールである。
【００１０】
【化３】 ［ここで、Ｙは‐Ｃ（Ｃ hal3 ）2 ‐を示し、ｎは１又
は０を示し、 halはハロゲンを示し、Ｚは‐Ｆ、‐Ｃ
ｌ、‐Ｄ、‐Ｂｒ、‐ＣＦ3 を示し、ｍは１〜５の整数
であり（ここで、Ｚ原子は相互に独立して選ばれること
ができる）、ｐは１〜４の整数であり（ここで、Ｚ原子
は相互に独立して選ばれることができる）、ｑは１〜２
の整数であり（ここで、Ｚ原子は相互に独立して選ばれ
ることができる）、ｔは１〜３の整数である（ここで、
Ｚ原子は相互に独立して選ばれることができる）。］ 十分にハロゲン化されたアルコールは、また芳香族Ｃ‐
Ｈ結合が光損失に不利益に影響を及ぼす故に、好まし
い。
は０を示し、 halはハロゲンを示し、Ｚは‐Ｆ、‐Ｃ
ｌ、‐Ｄ、‐Ｂｒ、‐ＣＦ3 を示し、ｍは１〜５の整数
であり（ここで、Ｚ原子は相互に独立して選ばれること
ができる）、ｐは１〜４の整数であり（ここで、Ｚ原子
は相互に独立して選ばれることができる）、ｑは１〜２
の整数であり（ここで、Ｚ原子は相互に独立して選ばれ
ることができる）、ｔは１〜３の整数である（ここで、
Ｚ原子は相互に独立して選ばれることができる）。］ 十分にハロゲン化されたアルコールは、また芳香族Ｃ‐
Ｈ結合が光損失に不利益に影響を及ぼす故に、好まし
い。
【００１１】適切な（メタ）アクリル酸誘導体は、次式
の通りである。
の通りである。
【００１２】
【化４】 （ここで、Ｘは、‐Ｈ、‐ＣＨ3 、‐Ｆ、‐Ｃｌ、‐Ｏ
ＣＦ3 、‐ＯＣＣｌ2 Ｆ、‐ＯＣＣｌＦ2 、‐ＳＣ
Ｆ3 、‐ＳＣＣｌ2 Ｆ、‐ＳＣＣｌＦ2 、全て又は部分
的にハロゲン化され及び／又は重水素化された、１〜６
個の炭素原子を持つ直鎖アルキル基、全て又は部分的に
ハロゲン化された、１〜６個の炭素原子を持つ分岐アル
キル基を示し、Ａは‐Ｈ、‐Ｄ、又は‐hal を示し、Ａ
´は独立してＡから選ばれ、そしてＡと同一の基であっ
てよく、Ｒは１〜６個の炭素原子を持つアルキル基を示
す。） 上記のように、塩基が、ピリジンより低い求核性であ
り、かつピリジンより立体的に障害を有することが必須
であると考えられる。適切な少なくとも２，６‐置換さ
れたピリジン誘導体は、２，６‐ジアルキルピリジン誘
導体、例えば２，６‐ルチジン、２，４，６‐コリジ
ン、２，６‐ジ‐ターシャリーブチルピリジン、又は
２，６‐ジ‐ターシャリーブチル‐４‐メチルピリジン
である。
ＣＦ3 、‐ＯＣＣｌ2 Ｆ、‐ＯＣＣｌＦ2 、‐ＳＣ
Ｆ3 、‐ＳＣＣｌ2 Ｆ、‐ＳＣＣｌＦ2 、全て又は部分
的にハロゲン化され及び／又は重水素化された、１〜６
個の炭素原子を持つ直鎖アルキル基、全て又は部分的に
ハロゲン化された、１〜６個の炭素原子を持つ分岐アル
キル基を示し、Ａは‐Ｈ、‐Ｄ、又は‐hal を示し、Ａ
´は独立してＡから選ばれ、そしてＡと同一の基であっ
てよく、Ｒは１〜６個の炭素原子を持つアルキル基を示
す。） 上記のように、塩基が、ピリジンより低い求核性であ
り、かつピリジンより立体的に障害を有することが必須
であると考えられる。適切な少なくとも２，６‐置換さ
れたピリジン誘導体は、２，６‐ジアルキルピリジン誘
導体、例えば２，６‐ルチジン、２，４，６‐コリジ
ン、２，６‐ジ‐ターシャリーブチルピリジン、又は
２，６‐ジ‐ターシャリーブチル‐４‐メチルピリジン
である。
【００１３】上記の式２〜１５に従うアルコールと（メ
タ）アクリル酸のエステル化により得られる（メタ）ア
クリル酸エステルは、上記において述べられなかった。
本発明はまた、これらの新規な（メタ）アクリル酸エス
テルに関する。該（メタ）アクリル酸エステルの重合に
より調製されるホモポリマー及びコポリマーは、ベンゼ
ン環含有アクリル酸エステルより高いＴｇを持つようで
ある。本発明はまた、該アクリル酸エステルの重合によ
り調製されるホモポリマー及びコポリマーに関する。
タ）アクリル酸のエステル化により得られる（メタ）ア
クリル酸エステルは、上記において述べられなかった。
本発明はまた、これらの新規な（メタ）アクリル酸エス
テルに関する。該（メタ）アクリル酸エステルの重合に
より調製されるホモポリマー及びコポリマーは、ベンゼ
ン環含有アクリル酸エステルより高いＴｇを持つようで
ある。本発明はまた、該アクリル酸エステルの重合によ
り調製されるホモポリマー及びコポリマーに関する。
【００１４】上記のように、光学適用のために、ポリマ
ー物質の屈折率は容易に設定され得ることが要求され
る。得られるポリマーの屈折率は、非常に正確に設定さ
れ得る。本発明に従う方法により調製されるハロゲン化
された（メタ）アクリル酸エステルにより、非常に純粋
なホモポリマー及びコポリマーが調製されることがで
き、その結果、ポリマーは、１３００ｎｍにおいて０．
１ｄＢ／ｃｍ以下、そして１５５０ｎｍにおいて０．４
ｄＢ／ｃｍ以下の低い光損失を持つ。更に、１２００〜
１６００ｎｍの光学窓の中で最大光損失が１．５ｄＢ／
ｃｍである。これは、ＰＭＭＡと対照的に、本発明に従
うポリマーが１２００〜１６００ｎｍの全体の光学窓の
中で導波体のために適切に使用され得ることを意味す
る。これらの有利な性質を持つホモポリマー及びコポリ
マーは、これまで得られておらず、そして本発明はまた
これらのポリマーに関する。
ー物質の屈折率は容易に設定され得ることが要求され
る。得られるポリマーの屈折率は、非常に正確に設定さ
れ得る。本発明に従う方法により調製されるハロゲン化
された（メタ）アクリル酸エステルにより、非常に純粋
なホモポリマー及びコポリマーが調製されることがで
き、その結果、ポリマーは、１３００ｎｍにおいて０．
１ｄＢ／ｃｍ以下、そして１５５０ｎｍにおいて０．４
ｄＢ／ｃｍ以下の低い光損失を持つ。更に、１２００〜
１６００ｎｍの光学窓の中で最大光損失が１．５ｄＢ／
ｃｍである。これは、ＰＭＭＡと対照的に、本発明に従
うポリマーが１２００〜１６００ｎｍの全体の光学窓の
中で導波体のために適切に使用され得ることを意味す
る。これらの有利な性質を持つホモポリマー及びコポリ
マーは、これまで得られておらず、そして本発明はまた
これらのポリマーに関する。
【００１５】ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレ
ート及びテトラクロロエチルアクリレートのコポリマー
の屈折率は、（安価な）ＰＭＭＡクラッディングを持つ
光学導波体のためのコア物質を作るために正確に設定さ
れ得る。特に、４５〜６５重量％のテトラクロロエチル
アクリレート及び３５〜５５重量％のペンタフルオロフ
ェニルアクリレートを含むモノマー混合物から作られた
コポリマーは、これらの適切な屈折率のために好まし
い。最大１０重量％のハロゲン化されていない架橋剤、
例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｅ
ＧＤ（Ｍ）Ａ）、ブタンジオールジアクリレート（ＢＤ
Ａ）及びトリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、あるいは
最大３０重量％のハロゲン化された架橋剤をまた含む該
モノマー混合物から作られたコポリマーがなおさら好ま
しい。４５〜６０重量％のペンタフルオロフェニルメタ
クリレート、５０〜３５重量％のテトラクロロエチルア
クリレート及び最大１０重量％のハロゲン化されていな
い架橋剤を含むモノマー混合物から作られたコポリマー
がまた、ＰＭＭＡクラッディングを持つ光学導波体のた
めのコア物質を作るために適切な屈折率を持つようであ
る。
ート及びテトラクロロエチルアクリレートのコポリマー
の屈折率は、（安価な）ＰＭＭＡクラッディングを持つ
光学導波体のためのコア物質を作るために正確に設定さ
れ得る。特に、４５〜６５重量％のテトラクロロエチル
アクリレート及び３５〜５５重量％のペンタフルオロフ
ェニルアクリレートを含むモノマー混合物から作られた
コポリマーは、これらの適切な屈折率のために好まし
い。最大１０重量％のハロゲン化されていない架橋剤、
例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｅ
ＧＤ（Ｍ）Ａ）、ブタンジオールジアクリレート（ＢＤ
Ａ）及びトリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、あるいは
最大３０重量％のハロゲン化された架橋剤をまた含む該
モノマー混合物から作られたコポリマーがなおさら好ま
しい。４５〜６０重量％のペンタフルオロフェニルメタ
クリレート、５０〜３５重量％のテトラクロロエチルア
クリレート及び最大１０重量％のハロゲン化されていな
い架橋剤を含むモノマー混合物から作られたコポリマー
がまた、ＰＭＭＡクラッディングを持つ光学導波体のた
めのコア物質を作るために適切な屈折率を持つようであ
る。
【００１６】モノマーをポリマーに形成するための重合
反応は、熱開始剤又は光開始剤のいずれかにより達成さ
れ得る。重合反応の種々の態様（乳化重合、懸濁重合、
溶液重合、及び塊状重合）は、当業者に公知である。こ
れらの反応の説明のために、なかんずくフランス国特許
第2623510 号公報が参照されることができ、そしてこれ
らの反応は、本明細書において更なる説明の必要はな
い。塊状重合が行われる場合において、光開始剤又は熱
開始剤による初期硬化の後に、高められた温度で後硬化
が実行されることが推奨される。これは、改善された熱
抵抗性及び減じられた光損失をもたらす。
反応は、熱開始剤又は光開始剤のいずれかにより達成さ
れ得る。重合反応の種々の態様（乳化重合、懸濁重合、
溶液重合、及び塊状重合）は、当業者に公知である。こ
れらの反応の説明のために、なかんずくフランス国特許
第2623510 号公報が参照されることができ、そしてこれ
らの反応は、本明細書において更なる説明の必要はな
い。塊状重合が行われる場合において、光開始剤又は熱
開始剤による初期硬化の後に、高められた温度で後硬化
が実行されることが推奨される。これは、改善された熱
抵抗性及び減じられた光損失をもたらす。
【００１７】ポリマー光学導波体構造は通常、基板上に
ポリマーの三つの層構造を含む。三つの層構造は、低い
屈折率の底部クラッディング層、高い屈折率のコア層、
及び低い屈折率の上部クラッディング層を含む。ポリマ
ー光学装置はまた、より多くの層、例えば欧州特許出願
第95201762.2号公報において述べられているような五層
構造をも含み得る。
ポリマーの三つの層構造を含む。三つの層構造は、低い
屈折率の底部クラッディング層、高い屈折率のコア層、
及び低い屈折率の上部クラッディング層を含む。ポリマ
ー光学装置はまた、より多くの層、例えば欧州特許出願
第95201762.2号公報において述べられているような五層
構造をも含み得る。
【００１８】本発明に従うポリマーは、導波体構造にお
いてコア物質として使用されるために顕著に適するが、
これらはまた、導波体構造のクラッディングとして使用
され得る。これらのポリマーの屈折率は設定することが
容易である故に、本発明に従うポリマーの導波体構造の
コア物質及びクラッディングの両方を作ることが好まし
い。その場合において、コア及びクラッディングの屈折
率は調和され得る一方、他の性質（熱膨脹係数、Ｔｇ、
屈折率の温度依存性）は実質的に同一のままである。コ
ア物質及びクラッディングの両方のための本発明に従う
ポリマーの使用の更なる利点は、光損失が更に一層減じ
られることにある。
いてコア物質として使用されるために顕著に適するが、
これらはまた、導波体構造のクラッディングとして使用
され得る。これらのポリマーの屈折率は設定することが
容易である故に、本発明に従うポリマーの導波体構造の
コア物質及びクラッディングの両方を作ることが好まし
い。その場合において、コア及びクラッディングの屈折
率は調和され得る一方、他の性質（熱膨脹係数、Ｔｇ、
屈折率の温度依存性）は実質的に同一のままである。コ
ア物質及びクラッディングの両方のための本発明に従う
ポリマーの使用の更なる利点は、光損失が更に一層減じ
られることにある。
【００１９】上記のことは、クラッディングとして供す
るところのポリマー物質の成形品を作るために型を使用
すること含むところの欧州特許第 0560043号公報、ドイ
ツ国特許第 4231113号公報、ドイツ国特許第 4220135号
公報、ドイツ国特許第 4423112号公報、及び国際特許出
願公開93/21550号公報に述べられた方法に従って導波体
構造を調製する時にとりわけ有利である。成形品は、光
ファイバーにおけるカップリング及びコア物質のために
凹所(recess)を持つ。本発明に従うポリマーはとりわ
け、成形物質又はコア物質のいずれかに使用されるため
に適している。
るところのポリマー物質の成形品を作るために型を使用
すること含むところの欧州特許第 0560043号公報、ドイ
ツ国特許第 4231113号公報、ドイツ国特許第 4220135号
公報、ドイツ国特許第 4423112号公報、及び国際特許出
願公開93/21550号公報に述べられた方法に従って導波体
構造を調製する時にとりわけ有利である。成形品は、光
ファイバーにおけるカップリング及びコア物質のために
凹所(recess)を持つ。本発明に従うポリマーはとりわ
け、成形物質又はコア物質のいずれかに使用されるため
に適している。
【００２０】本発明に従うポリマーは、本発明に従う方
法により調製されるハロゲン化アクリル酸エステル、ス
チレン、アリルエーテル、及びビニルエーテルを含むモ
ノマー混合物から作られ得る。本発明に従うアクリル酸
エステルが高いガラス転位温度（Ｔｇ）を持つ故に、ポ
リマーの少なくとも５０重量％が本発明に従うアクリル
酸エステルから作られていることが好ましい。高いＴｇ
を持つポリマーは、低いＴｇのポリマーから作られる導
波体構造より優れた温度抵抗性を持つ導波体構造を与え
る故に、高いＴｇを持つポリマーが所望される。
法により調製されるハロゲン化アクリル酸エステル、ス
チレン、アリルエーテル、及びビニルエーテルを含むモ
ノマー混合物から作られ得る。本発明に従うアクリル酸
エステルが高いガラス転位温度（Ｔｇ）を持つ故に、ポ
リマーの少なくとも５０重量％が本発明に従うアクリル
酸エステルから作られていることが好ましい。高いＴｇ
を持つポリマーは、低いＴｇのポリマーから作られる導
波体構造より優れた温度抵抗性を持つ導波体構造を与え
る故に、高いＴｇを持つポリマーが所望される。
【００２１】Ｙ基を持つ式１〜１５に従うハロゲン化ア
ルコールの使用が好ましい。なぜならば、これらは特に
低い光損出を持つポリマーをもたらすからである。
ルコールの使用が好ましい。なぜならば、これらは特に
低い光損出を持つポリマーをもたらすからである。
【００２２】また、本発明に従うハロゲン化アクリル酸
エステルと窒素原子上にハロゲン化されたフェニル基を
持つ置換されたマレイミド（下記式参照）とのコポリマ
ーは、低い光損失を示し、そして好ましい。
エステルと窒素原子上にハロゲン化されたフェニル基を
持つ置換されたマレイミド（下記式参照）とのコポリマ
ーは、低い光損失を示し、そして好ましい。
【００２３】
【化５】 （ここで、Ａは、‐Ｈ、‐Ｄ、‐Ｃｌ、‐Ｂｒ、又は１
又は２個の炭素原子を持つアルキルを示す。） 得られたポリマーを加工する時、例えば、レイヤー‐オ
ン‐レイヤースピンコーティングがもくろまれる時、架
橋可能なポリマーを有することが時々有用である。架橋
は、ハロゲン化されていない架橋剤、例えばジアクリレ
ート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート及びブタンジオールアクリレート）又はトリアリル
シアヌレート又はトリアリルイソシアヌレートをモノマ
ー混合物に加えることにより達成され得る。ハロゲン化
された架橋剤、例えば本発明に従う方法により調製され
るハロゲン化アクリル酸エステルが、そのうえ使用され
得る。通常、ジアクリレートは、ジオールをエステル交
換することにより得られる。近赤外領域における所望の
低い光損失の故に、下記の一般式に従うジオールから得
られるジアクリレートがとりわけ適している。
又は２個の炭素原子を持つアルキルを示す。） 得られたポリマーを加工する時、例えば、レイヤー‐オ
ン‐レイヤースピンコーティングがもくろまれる時、架
橋可能なポリマーを有することが時々有用である。架橋
は、ハロゲン化されていない架橋剤、例えばジアクリレ
ート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート及びブタンジオールアクリレート）又はトリアリル
シアヌレート又はトリアリルイソシアヌレートをモノマ
ー混合物に加えることにより達成され得る。ハロゲン化
された架橋剤、例えば本発明に従う方法により調製され
るハロゲン化アクリル酸エステルが、そのうえ使用され
得る。通常、ジアクリレートは、ジオールをエステル交
換することにより得られる。近赤外領域における所望の
低い光損失の故に、下記の一般式に従うジオールから得
られるジアクリレートがとりわけ適している。
【００２４】
【化６】 （ここで、ｎ並びにｎ´は１〜３であり、ｍ並びにｍ´
は１〜４であり、ｕは１〜５であり、ｔは１〜２であ
り、そしてｖは１又は０である。） 特に、使用に適するものは下記の通りである。即ち、
２，４‐ジクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，
４，６‐トリクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，
４，５‐トリクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，
５‐ジクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、４，５‐ジ
クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、４，５，６‐トリ
クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，４，５，６‐
テトラクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，４，
５，６‐テトラフルオロ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４，５‐トリフルオロ‐１，３‐ベンゼンジオー
ル、４，６‐ジブロモ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４，６‐トリブロモ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４‐ジブロモ‐１，３‐ベンゼンジオール、２‐ブ
ロモ‐４‐クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、４‐ブ
ロモ‐６‐クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２‐ブ
ロモ‐４，６‐ジクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４‐ジブロモ‐６‐クロロ‐１，３‐ベンゼンジオ
ール、２，３‐ジクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、３，６
‐ジクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，５‐ジク
ロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５，６‐テ
トラクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５‐
トリクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３‐ジフ
ルオロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，６‐ジフルオ
ロ‐１，４‐ベンゼンジオール、３，６‐ジフルオロ‐
１，４‐ベンゼンジオール、２，５‐ジフルオロ‐１，
４‐ベンゼンジオール、２，３，５，６‐テトラフルオ
ロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５‐トリフル
オロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３‐ジブロモ‐
１，４‐ベンゼンジオール、２，６‐ジブロモ‐１，４
‐ベンゼンジオール、３，６‐ジブロモ‐１，４‐ベン
ゼンジオール、２，５‐ジブロモ‐１，４‐ベンゼンジ
オール、２，３，５，６‐テトラブロモ‐１，４‐ベン
ゼンジオール、２，３，５‐トリブロモ‐１，４‐ベン
ゼンジオール、２，３，５‐トリブロモ‐６‐クロロ‐
１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５，６‐テトラフ
ルオロ‐α，α，α´，α´‐テトラキス（トリフルオ
ロメチル）‐１，４‐ベンゼンジメタノール、３，６‐
ジブロモ‐１，８‐ジクロロ２，７‐ナフタレンジオー
ル、１，３，６，８‐テトラブロモ２，７‐ナフタレン
ジオール、１，３，６‐トリブロモ‐８‐クロロ２，７
‐ナフタレンジオール、１，３，５，７‐テトラブロモ
２，６‐ナフタレンジオール、２，４，６，８‐テトラ
クロロ１，５‐ナフタレンジオール、２，４，５，６，
７，８‐ヘキサフルオロ‐１，３‐ナフタレンジオー
ル、２，３，５，６，７，８‐ヘキサフルオロ‐１，４
‐ナフタレンジオール、３，３´，５，５´‐テトラク
ロロ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタクロ
ロ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタフル
オロ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタブロ
モ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，５，５´，６，６´‐ヘキサフルオロ‐４，
４´‐ビス（トリフルオロメチル）‐［１，１´‐ビフ
ェニル］‐３，３´‐ジオール、２´，３，３´，４，
４´，５´，６，６´‐オクタフルオロ‐２，５‐ビフ
ェニルジオール、３，３´，４，４´，６，６´‐ヘキ
サクロロ‐２，２´‐チオビスフェノール、２，２´，
３，３´，５，５´，６，６´‐オクタブロモ‐４，４
´‐チオビスフェノール、３，３´，４，４´，６，６
´‐ヘキサクロロ‐２，２´‐スルフィニルビスフェノ
ール、３，３´，４，４´，６，６´‐ヘキサフルオロ
‐２，２´‐スルフィニルビスフェノール、３，３´，
４，４´，６，６´‐ヘキサブロモ‐２，２´‐スルフ
ィニルビスフェノール、２，２´，３，３´，５，５
´，６，６´‐オクタフルオロ、クロロ、ブロモヘキサ
フルオロ‐ビスフェノールＡ、２，３，３´，５，５
´，６‐ヘキサフルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオ
ロ‐ビスフェノールＡ、３，３´，５，５´‐テトラフ
ルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオロ‐ビスフェノー
ルＡ、２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オク
タフルオロ４，４´‐メチレン‐ビスフェノールＡ、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタクロ
ロ４，４´‐メチレン‐ビスフェノールＡ、２，２´，
３，３´，５，５´，６，６´‐オクタブロモ４，４´
‐メチレン‐ビスフェノールＡ、２，３，３´，５，５
´，６‐ヘキサフルオロ、クロロ、ブロモ４，４´‐メ
チレン‐ビスフェノールＡ、３，３´，５，５´‐テト
ラフルオロ、クロロ、ブロモ４，４´‐メチレン‐ビス
フェノールＡ、６‐クロロ‐２，４‐ピリミジンジオー
ル、６‐ブロモ‐２，４‐ピリミジンジオール、６‐フ
ルオロ‐２，４‐ピリミジンジオール、５，６‐ジクロ
ロ‐２，４‐ピリミジンジオール、５，６‐ジブロモ‐
２，４‐ピリミジンジオール、５，６‐ジフルオロ‐
２，４‐ピリミジンジオール、２，３‐ジクロロ‐５，
８‐キノンジオール、２，３‐ジフルオロ‐５，８‐キ
ノンジオール、２，３‐ジブロモ‐５，８‐キノンジオ
ール、２，３，６，７‐テトラクロロ‐５，８‐キノン
ジオール、２，３，６，７‐テトラフルオロ‐５，８‐
キノンジオール、２，３，６，７‐テトラブロモ‐５，
８‐キノンジオール、３，４，６，７‐テトラクロロ‐
２，３‐ジヒドロ‐２，５‐ベンゾフランジオール、
３，４，６，７‐テトラフルオロ‐２，３‐ジヒドロ‐
２，５‐ベンゾフランジオール、３，４，６，７‐テト
ラブロモ‐２，３‐ジヒドロ‐２，５‐ベンゾフランジ
オール、２，４，５，７‐テトラクロロ‐３，６‐ジヒ
ドロキシ‐キサンテン‐９‐オン、２，４，５，７‐テ
トラフルオロ‐３，６‐ジヒドロキシ‐キサンテン‐９
‐オン、２，４，５，７‐テトラブロモ‐３，６‐ジヒ
ドロキシ‐キサンテン‐９‐オンが挙げられる。
は１〜４であり、ｕは１〜５であり、ｔは１〜２であ
り、そしてｖは１又は０である。） 特に、使用に適するものは下記の通りである。即ち、
２，４‐ジクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，
４，６‐トリクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，
４，５‐トリクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，
５‐ジクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、４，５‐ジ
クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、４，５，６‐トリ
クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，４，５，６‐
テトラクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２，４，
５，６‐テトラフルオロ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４，５‐トリフルオロ‐１，３‐ベンゼンジオー
ル、４，６‐ジブロモ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４，６‐トリブロモ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４‐ジブロモ‐１，３‐ベンゼンジオール、２‐ブ
ロモ‐４‐クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、４‐ブ
ロモ‐６‐クロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、２‐ブ
ロモ‐４，６‐ジクロロ‐１，３‐ベンゼンジオール、
２，４‐ジブロモ‐６‐クロロ‐１，３‐ベンゼンジオ
ール、２，３‐ジクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、３，６
‐ジクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，５‐ジク
ロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５，６‐テ
トラクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５‐
トリクロロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３‐ジフ
ルオロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，６‐ジフルオ
ロ‐１，４‐ベンゼンジオール、３，６‐ジフルオロ‐
１，４‐ベンゼンジオール、２，５‐ジフルオロ‐１，
４‐ベンゼンジオール、２，３，５，６‐テトラフルオ
ロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５‐トリフル
オロ‐１，４‐ベンゼンジオール、２，３‐ジブロモ‐
１，４‐ベンゼンジオール、２，６‐ジブロモ‐１，４
‐ベンゼンジオール、３，６‐ジブロモ‐１，４‐ベン
ゼンジオール、２，５‐ジブロモ‐１，４‐ベンゼンジ
オール、２，３，５，６‐テトラブロモ‐１，４‐ベン
ゼンジオール、２，３，５‐トリブロモ‐１，４‐ベン
ゼンジオール、２，３，５‐トリブロモ‐６‐クロロ‐
１，４‐ベンゼンジオール、２，３，５，６‐テトラフ
ルオロ‐α，α，α´，α´‐テトラキス（トリフルオ
ロメチル）‐１，４‐ベンゼンジメタノール、３，６‐
ジブロモ‐１，８‐ジクロロ２，７‐ナフタレンジオー
ル、１，３，６，８‐テトラブロモ２，７‐ナフタレン
ジオール、１，３，６‐トリブロモ‐８‐クロロ２，７
‐ナフタレンジオール、１，３，５，７‐テトラブロモ
２，６‐ナフタレンジオール、２，４，６，８‐テトラ
クロロ１，５‐ナフタレンジオール、２，４，５，６，
７，８‐ヘキサフルオロ‐１，３‐ナフタレンジオー
ル、２，３，５，６，７，８‐ヘキサフルオロ‐１，４
‐ナフタレンジオール、３，３´，５，５´‐テトラク
ロロ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタクロ
ロ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタフル
オロ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタブロ
モ［１，１´‐ビフェニル］‐４，４´‐ジオール、
２，２´，５，５´，６，６´‐ヘキサフルオロ‐４，
４´‐ビス（トリフルオロメチル）‐［１，１´‐ビフ
ェニル］‐３，３´‐ジオール、２´，３，３´，４，
４´，５´，６，６´‐オクタフルオロ‐２，５‐ビフ
ェニルジオール、３，３´，４，４´，６，６´‐ヘキ
サクロロ‐２，２´‐チオビスフェノール、２，２´，
３，３´，５，５´，６，６´‐オクタブロモ‐４，４
´‐チオビスフェノール、３，３´，４，４´，６，６
´‐ヘキサクロロ‐２，２´‐スルフィニルビスフェノ
ール、３，３´，４，４´，６，６´‐ヘキサフルオロ
‐２，２´‐スルフィニルビスフェノール、３，３´，
４，４´，６，６´‐ヘキサブロモ‐２，２´‐スルフ
ィニルビスフェノール、２，２´，３，３´，５，５
´，６，６´‐オクタフルオロ、クロロ、ブロモヘキサ
フルオロ‐ビスフェノールＡ、２，３，３´，５，５
´，６‐ヘキサフルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオ
ロ‐ビスフェノールＡ、３，３´，５，５´‐テトラフ
ルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオロ‐ビスフェノー
ルＡ、２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オク
タフルオロ４，４´‐メチレン‐ビスフェノールＡ、
２，２´，３，３´，５，５´，６，６´‐オクタクロ
ロ４，４´‐メチレン‐ビスフェノールＡ、２，２´，
３，３´，５，５´，６，６´‐オクタブロモ４，４´
‐メチレン‐ビスフェノールＡ、２，３，３´，５，５
´，６‐ヘキサフルオロ、クロロ、ブロモ４，４´‐メ
チレン‐ビスフェノールＡ、３，３´，５，５´‐テト
ラフルオロ、クロロ、ブロモ４，４´‐メチレン‐ビス
フェノールＡ、６‐クロロ‐２，４‐ピリミジンジオー
ル、６‐ブロモ‐２，４‐ピリミジンジオール、６‐フ
ルオロ‐２，４‐ピリミジンジオール、５，６‐ジクロ
ロ‐２，４‐ピリミジンジオール、５，６‐ジブロモ‐
２，４‐ピリミジンジオール、５，６‐ジフルオロ‐
２，４‐ピリミジンジオール、２，３‐ジクロロ‐５，
８‐キノンジオール、２，３‐ジフルオロ‐５，８‐キ
ノンジオール、２，３‐ジブロモ‐５，８‐キノンジオ
ール、２，３，６，７‐テトラクロロ‐５，８‐キノン
ジオール、２，３，６，７‐テトラフルオロ‐５，８‐
キノンジオール、２，３，６，７‐テトラブロモ‐５，
８‐キノンジオール、３，４，６，７‐テトラクロロ‐
２，３‐ジヒドロ‐２，５‐ベンゾフランジオール、
３，４，６，７‐テトラフルオロ‐２，３‐ジヒドロ‐
２，５‐ベンゾフランジオール、３，４，６，７‐テト
ラブロモ‐２，３‐ジヒドロ‐２，５‐ベンゾフランジ
オール、２，４，５，７‐テトラクロロ‐３，６‐ジヒ
ドロキシ‐キサンテン‐９‐オン、２，４，５，７‐テ
トラフルオロ‐３，６‐ジヒドロキシ‐キサンテン‐９
‐オン、２，４，５，７‐テトラブロモ‐３，６‐ジヒ
ドロキシ‐キサンテン‐９‐オンが挙げられる。
【００２５】並びに下記式に従う脂肪族ハロゲン化ジオ
ールが挙げられる。即ち、ＨＯＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦＣ
ｌ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦＣｌ）
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ4
Ｆ9 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＳＣ2 Ｈ4
Ｃ6 Ｆ13）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）（ＣＨ2 ＯＣ3 Ｈ6 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ4 Ｆ9 ）ＣＨ2
ＯＨ、ＨＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＯＣ3 Ｈ
6 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13）ＣＨ2ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ
（ＣＨ2 Ｃ4 Ｆ9 ）ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ4 Ｆ9 ）ＣＨ2 Ｏ
Ｈ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ6 Ｆ13）ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ
6 Ｆ13）ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ
8 Ｆ17）ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17）ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ2 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ4 Ｆ9 ）2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯ
ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13）2 ＣＨ2 ＯＨ、
ＨＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ8 Ｆ17）2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈが挙げられる。
ールが挙げられる。即ち、ＨＯＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦＣ
ｌ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦＣｌ）
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ4
Ｆ9 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＳＣ2 Ｈ4
Ｃ6 Ｆ13）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）（ＣＨ2 ＯＣ3 Ｈ6 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ4 Ｆ9 ）ＣＨ2
ＯＨ、ＨＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＯＣ3 Ｈ
6 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13）ＣＨ2ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ
（ＣＨ2 Ｃ4 Ｆ9 ）ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ4 Ｆ9 ）ＣＨ2 Ｏ
Ｈ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ6 Ｆ13）ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ
6 Ｆ13）ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ
8 Ｆ17）ＣＨ（ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17）ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ2 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ4 Ｆ9 ）2 ＣＨ2 ＯＨ、ＨＯ
ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13）2 ＣＨ2 ＯＨ、
ＨＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＳＣ2 Ｈ4 Ｃ8 Ｆ17）2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈが挙げられる。
【００２６】上記において掲げたジアクリレートは、ハ
ロゲン化されており、そして従って、光のなんらの余分
な損失を与えない。スピンコーティングのための架橋さ
れたポリマーの使用は、ポリマーの新しい層が施与され
る時、再び下にある層を溶かすという危険性を減じる。
架橋されたポリマーの他の利点は、これらの増加された
機械的安定性及びより高いＴｇにある。
ロゲン化されており、そして従って、光のなんらの余分
な損失を与えない。スピンコーティングのための架橋さ
れたポリマーの使用は、ポリマーの新しい層が施与され
る時、再び下にある層を溶かすという危険性を減じる。
架橋されたポリマーの他の利点は、これらの増加された
機械的安定性及びより高いＴｇにある。
【００２７】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
【００２８】
【００２９】
【実施例１】 ペンタフルオロフェニルアクリレート（アクリル酸エス
テル１、ＡＥ１）の調製 アクリロイルクロリド（１４．８グラム、１６４ミリモ
ル）が、０℃に冷却されたところの、ＴＨＦ（２００ミ
リリットル）中のペンタフルオロフェノール（１５．１
グラム、８２ミリモル）、２，６‐ルチジン（１３．２
グラム、１２３ミリモル）、及び触媒量のＤＭＡＰ（４
‐ジメチルアミノピリジン）の攪拌された溶液に滴下添
加された（４０分間）。添加の終りに、沈殿されたルチ
ジンヒドロクロリドが濾過され、そしてペンタンで洗浄
された。集められた濾液は、水アスピレーターの圧力下
でロータリーエバポレーションにより濃縮された。残存
する油は、Florisil（商標）（６０〜１００メッシュグ
レード）を通してペンタンで溶出することにより精製さ
れて、無色の油として１６．７グラム（８６％）のアク
リル酸エステル１をもたらした。
テル１、ＡＥ１）の調製 アクリロイルクロリド（１４．８グラム、１６４ミリモ
ル）が、０℃に冷却されたところの、ＴＨＦ（２００ミ
リリットル）中のペンタフルオロフェノール（１５．１
グラム、８２ミリモル）、２，６‐ルチジン（１３．２
グラム、１２３ミリモル）、及び触媒量のＤＭＡＰ（４
‐ジメチルアミノピリジン）の攪拌された溶液に滴下添
加された（４０分間）。添加の終りに、沈殿されたルチ
ジンヒドロクロリドが濾過され、そしてペンタンで洗浄
された。集められた濾液は、水アスピレーターの圧力下
でロータリーエバポレーションにより濃縮された。残存
する油は、Florisil（商標）（６０〜１００メッシュグ
レード）を通してペンタンで溶出することにより精製さ
れて、無色の油として１６．７グラム（８６％）のアク
リル酸エステル１をもたらした。
【００３０】
【実施例２】 ペンタフルオロフェニルメタクリレート（アクリル酸エ
ステル２、ＡＥ２）の調製 アクリル酸エステル２は、メタクリロイルクロリドを使
用してアクリル酸エステル１と同じ方法で調製された。
ステル２、ＡＥ２）の調製 アクリル酸エステル２は、メタクリロイルクロリドを使
用してアクリル酸エステル１と同じ方法で調製された。
【００３１】
【実施例３】 フタロイルクロリドとトリフルオロメタクリル酸との反
応 トリフルオロメタクリル酸（８グラム、５７．１ミリモ
ル）とフタロイルクロリド（１７．４グラム、８５．７
ミリモル）の混合物が、１１０℃において４時間加熱さ
れた。室温に冷却した後、未精製の混合物はショートパ
ス蒸留にかけられて（５０℃、０．０７ｍｍＨｇ）、酸
クロリド１及び２の３：２の混合物（７グラム）をもた
らした。 ペンタフルオロフェニルトリフルオロメタクリレート
（アクリル酸エステル３、ＡＥ３）の調製 触媒量のＤＭＡＰ及びヒドロキノンの２〜３個の結晶を
含む、０℃におけるペンタン（１５０ミリリットル）中
のペンタフルオロフェノール（６．４グラム、３４．８
ミリモル）の攪拌された溶液に、２，６‐ルチジン
（４．５グラム、４２ミリモル）が加えられた。０℃で
１０分間攪拌した後、酸クロリド１と２の混合物（４．
３グラム、２４．８ミリモル）が滴下添加された。反応
は、０℃で更に１５分間攪拌継続され、そして次に直ち
に濾過された。ここで、受器は０℃に冷却された。沈殿
物は、冷ペンタン（０℃）で２回洗浄された。溶出液と
してペンタンを使用してFlorisil（商標）（６０〜１０
０メッシュグレード）を通して集められた濾液を直ちに
精製して、無色の油としてメタクリル酸エステル２をも
たらした（５．４グラム、７１％）。
応 トリフルオロメタクリル酸（８グラム、５７．１ミリモ
ル）とフタロイルクロリド（１７．４グラム、８５．７
ミリモル）の混合物が、１１０℃において４時間加熱さ
れた。室温に冷却した後、未精製の混合物はショートパ
ス蒸留にかけられて（５０℃、０．０７ｍｍＨｇ）、酸
クロリド１及び２の３：２の混合物（７グラム）をもた
らした。 ペンタフルオロフェニルトリフルオロメタクリレート
（アクリル酸エステル３、ＡＥ３）の調製 触媒量のＤＭＡＰ及びヒドロキノンの２〜３個の結晶を
含む、０℃におけるペンタン（１５０ミリリットル）中
のペンタフルオロフェノール（６．４グラム、３４．８
ミリモル）の攪拌された溶液に、２，６‐ルチジン
（４．５グラム、４２ミリモル）が加えられた。０℃で
１０分間攪拌した後、酸クロリド１と２の混合物（４．
３グラム、２４．８ミリモル）が滴下添加された。反応
は、０℃で更に１５分間攪拌継続され、そして次に直ち
に濾過された。ここで、受器は０℃に冷却された。沈殿
物は、冷ペンタン（０℃）で２回洗浄された。溶出液と
してペンタンを使用してFlorisil（商標）（６０〜１０
０メッシュグレード）を通して集められた濾液を直ちに
精製して、無色の油としてメタクリル酸エステル２をも
たらした（５．４グラム、７１％）。
【００３２】
【実施例４】 ２‐（ペンタフルオロフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン‐２‐オールの調製 ヘキサン中のｎ‐ブチルリチウムの溶液（１．６Ｍ、５
１ミリリットル、８１．６ミリモル）が、アルゴン雰囲
気下において、ジエチルエーテル（１５０ミリリット
ル）中のクロロペンタフルオロベンゼン（１５グラム、
７４．１ミリモル）の冷えた（−５５℃）攪拌された溶
液に４０分間で滴下添加された。該混合物は、−５５℃
で４時間攪拌された。ヘキサフルオロアセトン（３０グ
ラム、１８０ミリモル）の流れが次いで、３０分間で該
冷溶液上を通過された。該溶液は、１０℃まで暖めるこ
とが許され、そして１Ｎの塩酸水溶液（９０ミリリット
ル）により加水分解された。有機層が取り除かれ、そし
て残った水性層はエーテルで２回（２×３０ミリリット
ル）抽出された。集められた有機層は硫酸マグネシウム
上で乾燥され、そして減圧下で濃縮された。減圧下での
残留物の蒸留（５６℃、１０ｍｍＨｇ）により、無色の
油として１７．７グラム（７２％）のフッ素化されたア
ルコールがもたらされた。 ２‐（ペンタフルオロフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン‐２‐イルアクリレート（アクリル酸エステル４、Ａ
Ｅ４）の調製 ２，６‐ルチジン（４．３グラム、４０．３ミリモル）
が、触媒量のＤＭＡＰを含むペンタン（１００ミリリッ
トル）中の上記において調製されたアルコール（９グラ
ム、２６．９ミリモル）の攪拌された溶液に室温で添加
された。２０分間攪拌した後、アクリロイルクロリド
（１２．１グラム、１３４．２ミリモル）が迅速に滴下
添加された。１９時間攪拌した後、沈殿物が濾過され、
そしてペンタンで２回洗浄された。有機層の濃縮後に、
残留物は溶出液としてペンタンを使用してFlorisil（商
標）を通して溶出により精製された。濾液のショートパ
ス蒸留（８０℃、０．１ｍｍＨｇ）により、無色の油と
して６．９グラム（６６％）のアクリル酸エステル４が
もたらされ、それは室温でゆっくりと固化された。
ン‐２‐オールの調製 ヘキサン中のｎ‐ブチルリチウムの溶液（１．６Ｍ、５
１ミリリットル、８１．６ミリモル）が、アルゴン雰囲
気下において、ジエチルエーテル（１５０ミリリット
ル）中のクロロペンタフルオロベンゼン（１５グラム、
７４．１ミリモル）の冷えた（−５５℃）攪拌された溶
液に４０分間で滴下添加された。該混合物は、−５５℃
で４時間攪拌された。ヘキサフルオロアセトン（３０グ
ラム、１８０ミリモル）の流れが次いで、３０分間で該
冷溶液上を通過された。該溶液は、１０℃まで暖めるこ
とが許され、そして１Ｎの塩酸水溶液（９０ミリリット
ル）により加水分解された。有機層が取り除かれ、そし
て残った水性層はエーテルで２回（２×３０ミリリット
ル）抽出された。集められた有機層は硫酸マグネシウム
上で乾燥され、そして減圧下で濃縮された。減圧下での
残留物の蒸留（５６℃、１０ｍｍＨｇ）により、無色の
油として１７．７グラム（７２％）のフッ素化されたア
ルコールがもたらされた。 ２‐（ペンタフルオロフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン‐２‐イルアクリレート（アクリル酸エステル４、Ａ
Ｅ４）の調製 ２，６‐ルチジン（４．３グラム、４０．３ミリモル）
が、触媒量のＤＭＡＰを含むペンタン（１００ミリリッ
トル）中の上記において調製されたアルコール（９グラ
ム、２６．９ミリモル）の攪拌された溶液に室温で添加
された。２０分間攪拌した後、アクリロイルクロリド
（１２．１グラム、１３４．２ミリモル）が迅速に滴下
添加された。１９時間攪拌した後、沈殿物が濾過され、
そしてペンタンで２回洗浄された。有機層の濃縮後に、
残留物は溶出液としてペンタンを使用してFlorisil（商
標）を通して溶出により精製された。濾液のショートパ
ス蒸留（８０℃、０．１ｍｍＨｇ）により、無色の油と
して６．９グラム（６６％）のアクリル酸エステル４が
もたらされ、それは室温でゆっくりと固化された。
【００３３】
【実施例５】 ４‐ヒドロキシ‐テトラフルオロピリジン 水（４００ミリリットル）中のペンタフルオロピリジン
（４０グラム、０．２４モル）と水酸化カリウム（２８
グラム、０．４９モル）の混合物は、８５℃で２０時間
加熱された。冷却された後、水性の相はジクロロメタン
で洗浄され（３×１００ミリリットル）、５Ｎの塩酸で
酸性にされ、そしてジエチルエーテルにより抽出された
（３×１００ミリリットル）。ＭｇＳＯ4 上でエーテル
相を乾燥した後、溶媒が減圧下で除去されて半固体が残
った。分別昇華（８０℃、２〜３ｍｍＨｇ）により、白
色固体として６５％（２６グラム）の４‐ヒドロキシ‐
テトラフルオロピリジン（融点９７℃）がもたらされ
た。 テトラフルオロピリジン‐４‐イルアクリレート（アク
リル酸エステル５、ＡＥ５） ＴＨＦ（８０ミリリットル）中の４‐ヒドロキシ‐テト
ラフルオロピリジン（１０グラム、６０ミリモル）、
２，６‐ルチジン（９．７グラム、９０ミリモル）及び
ＤＭＡＰ（触媒）の溶液が、０℃で３０分間攪拌され
た。新しく蒸留されたアクリロイルクロリド（１３．６
グラム、１５０ミリモル）が、次に滴下添加された（１
５分間）。該混合物は更に４５分間、０℃で攪拌され
た。沈殿されたルチジンヒドロクロリドは濾過され、そ
してＴＨＦで２回洗浄された。集められた濾液は、水ア
スピレーターの圧力下でロータリーエバポレーションに
より濃縮された。残存する油は、Florisil（商標）を通
してペンタン／ジクロロメタン（８０／２０）で溶出す
ることにより精製されて、無色の油として１０．９グラ
ム（８２％）のテトラフルオロピリジルアクリレートが
もたらされた。
（４０グラム、０．２４モル）と水酸化カリウム（２８
グラム、０．４９モル）の混合物は、８５℃で２０時間
加熱された。冷却された後、水性の相はジクロロメタン
で洗浄され（３×１００ミリリットル）、５Ｎの塩酸で
酸性にされ、そしてジエチルエーテルにより抽出された
（３×１００ミリリットル）。ＭｇＳＯ4 上でエーテル
相を乾燥した後、溶媒が減圧下で除去されて半固体が残
った。分別昇華（８０℃、２〜３ｍｍＨｇ）により、白
色固体として６５％（２６グラム）の４‐ヒドロキシ‐
テトラフルオロピリジン（融点９７℃）がもたらされ
た。 テトラフルオロピリジン‐４‐イルアクリレート（アク
リル酸エステル５、ＡＥ５） ＴＨＦ（８０ミリリットル）中の４‐ヒドロキシ‐テト
ラフルオロピリジン（１０グラム、６０ミリモル）、
２，６‐ルチジン（９．７グラム、９０ミリモル）及び
ＤＭＡＰ（触媒）の溶液が、０℃で３０分間攪拌され
た。新しく蒸留されたアクリロイルクロリド（１３．６
グラム、１５０ミリモル）が、次に滴下添加された（１
５分間）。該混合物は更に４５分間、０℃で攪拌され
た。沈殿されたルチジンヒドロクロリドは濾過され、そ
してＴＨＦで２回洗浄された。集められた濾液は、水ア
スピレーターの圧力下でロータリーエバポレーションに
より濃縮された。残存する油は、Florisil（商標）を通
してペンタン／ジクロロメタン（８０／２０）で溶出す
ることにより精製されて、無色の油として１０．９グラ
ム（８２％）のテトラフルオロピリジルアクリレートが
もたらされた。
【００３４】
【実施例６及び７】 ３，５‐ジクロロ‐２，６‐ジフルオロ‐４‐ヒドロキ
シピリジン及び３，５‐ジクロロ‐４，６‐ジフルオロ
／ハイフン‐２‐ヒドロキシピリジン 水（４００ミリリットル）中の３，５‐ジクロロ‐２，
４，６‐トリフルオロピリジン（４０グラム、０．２モ
ル）と水酸化カリウム（２２．４グラム、０．４モル）
の混合物が、８５℃で２０時間加熱された。反応媒体は
室温に冷却され、そして水性相はジクロロメタンで洗浄
され（３×１００ミリリットル）、５Ｎの塩酸で酸性に
され、そしてジエチルエーテルにより抽出された（３×
１００ミリリットル）。ＭｇＳＯ4 上でエーテル相を乾
燥した後、溶媒が減圧下で除去されて、４‐ヒドロキシ
ピリジン（６７％）及び２‐ヒドロキシピリジン（３３
％）の混合物の３７．９グラム（９５％）が残った。
シピリジン及び３，５‐ジクロロ‐４，６‐ジフルオロ
／ハイフン‐２‐ヒドロキシピリジン 水（４００ミリリットル）中の３，５‐ジクロロ‐２，
４，６‐トリフルオロピリジン（４０グラム、０．２モ
ル）と水酸化カリウム（２２．４グラム、０．４モル）
の混合物が、８５℃で２０時間加熱された。反応媒体は
室温に冷却され、そして水性相はジクロロメタンで洗浄
され（３×１００ミリリットル）、５Ｎの塩酸で酸性に
され、そしてジエチルエーテルにより抽出された（３×
１００ミリリットル）。ＭｇＳＯ4 上でエーテル相を乾
燥した後、溶媒が減圧下で除去されて、４‐ヒドロキシ
ピリジン（６７％）及び２‐ヒドロキシピリジン（３３
％）の混合物の３７．９グラム（９５％）が残った。
【００３５】
【実施例８及び９】 ３，５‐ジクロロ‐２，６‐ジフルオロピリジン‐４‐
イルアクリレート及び３，５‐ジクロロ‐４，６‐ジフ
ルオロピリジン‐２‐イルアクリレート（アクリル酸エ
ステル８及び９、ＡＥ８、ＡＥ９） ２，６‐ルチジン（２．９グラム、２７ミリモル）が、
ジエチルエーテル（５０ミリリットル）中のＤＭＡＰ
（触媒）を含む３，５‐ジクロロ‐２，６‐ジフルオロ
‐４‐ヒドロキシピリジン及び３，５‐ジクロロ‐４，
６‐ジフルオロ‐２‐ヒドロキシピリジン（６３／３
７、３．６グラム、１８．０ミリモル）の溶液に滴下添
加された。室温で１５分間攪拌した後、新しく蒸留され
たアクリロイルクロリド（３．２グラム、３５．７ミリ
モル）が滴下添加された（１０分間）。混合物は、更に
１時間激しく攪拌された。沈殿されたルチジンヒドロク
ロリドは濾過され、そしてジエチルエーテルで２回洗浄
された。集められた濾液は、水アスピレーターの圧力下
でロータリーエバポレーションにより濃縮された（溶媒
の全ての除去は、昇華による損失を最小限にするために
０℃で行われた。）。Florisil（商標）を通してのペン
タン／ジクロロメタン（８０／２０）で溶出することに
よる更なる精製により、白色固体として３，５‐ジクロ
ロ‐２，６‐ジフルオロピリジン‐４‐イルアクリレー
ト及び無色の油として３，５‐ジクロロ‐４，６‐ジフ
ルオロピリジン‐２‐イルアクリレートの混合物がもた
らされた。
イルアクリレート及び３，５‐ジクロロ‐４，６‐ジフ
ルオロピリジン‐２‐イルアクリレート（アクリル酸エ
ステル８及び９、ＡＥ８、ＡＥ９） ２，６‐ルチジン（２．９グラム、２７ミリモル）が、
ジエチルエーテル（５０ミリリットル）中のＤＭＡＰ
（触媒）を含む３，５‐ジクロロ‐２，６‐ジフルオロ
‐４‐ヒドロキシピリジン及び３，５‐ジクロロ‐４，
６‐ジフルオロ‐２‐ヒドロキシピリジン（６３／３
７、３．６グラム、１８．０ミリモル）の溶液に滴下添
加された。室温で１５分間攪拌した後、新しく蒸留され
たアクリロイルクロリド（３．２グラム、３５．７ミリ
モル）が滴下添加された（１０分間）。混合物は、更に
１時間激しく攪拌された。沈殿されたルチジンヒドロク
ロリドは濾過され、そしてジエチルエーテルで２回洗浄
された。集められた濾液は、水アスピレーターの圧力下
でロータリーエバポレーションにより濃縮された（溶媒
の全ての除去は、昇華による損失を最小限にするために
０℃で行われた。）。Florisil（商標）を通してのペン
タン／ジクロロメタン（８０／２０）で溶出することに
よる更なる精製により、白色固体として３，５‐ジクロ
ロ‐２，６‐ジフルオロピリジン‐４‐イルアクリレー
ト及び無色の油として３，５‐ジクロロ‐４，６‐ジフ
ルオロピリジン‐２‐イルアクリレートの混合物がもた
らされた。
【００３６】
【実施例１０〜１３】 ３‐クロロ‐４‐ヒドロキシトリフルオロピリジン、５
‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン、３‐
クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン、及び４
‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン 水（２００ミリリットル）中の水酸化カリウム（１３．
５グラム、０．２モル）と一緒に３‐クロロテトラフル
オロピリジン及び４‐クロロテトラフルオロピリジン
（８９／１１、２０グラム、０．１モル）の混合物が、
８５℃で２０時間加熱された。反応媒体は室温に冷却さ
れることを許され、そして水性相はジクロロメタンで洗
浄され（３×５０ミリリットル）、５Ｎの塩酸で酸性に
され、そしてジエチルエーテルにより抽出された（３×
５０ミリリットル）。エーテル相がためられ、ブライン
で洗浄され（１×５０ミリリットル）、そしてＭｇＳＯ
4 上で乾燥された。溶媒は減圧化で除去されて、クロロ
トリフルオロピリジノールの混合物が残った。19Ｆ‐Ｎ
ＭＲスペクトルは、この混合物の組成が３‐クロロ‐４
‐ヒドロキシトリフルオロピリジン（７４％）、５‐ク
ロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン（１３
％）、３‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジ
ン（３％）、及び４‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフル
オロピリジン（１０％）であることを示した。該混合物
は、分別昇華（８０℃、２〜３ｍｍＨｇ）により精製さ
れた。より小さな揮発性のフラクションは、純粋な４‐
ピリジノール（融点１２０℃）であった。また、この異
性体は、より大きな揮発性のフラクション中において主
成分である。異なるフラクションは白色固体として得ら
れた（１５．１グラム、７５％）。 ３‐クロロ‐２，５，６‐トリフルオロピリジン‐４‐
イルアクリレート（アクリル酸エステル１０、ＡＥ１
０） ２，６‐ルチジン（４．８グラム、４４．６ミリモル）
が、ＤＭＡＰ（触媒）を含むエーテル（１００ミリリッ
トル）中の３‐クロロ‐４‐ヒドロキシトリフルオロピ
リジン（５．５グラム、３０．０ミリモル）の攪拌され
た溶液に室温で滴下添加された。１５分間の攪拌が、ア
クリロイルクロリド（５．５グラム、６０．３ミリモ
ル）の滴下添加により続けられた。反応混合物は、４５
分間激しく攪拌され、次いで、沈殿は濾過され、そして
エーテルにより２回洗浄された。濾液は濃縮され、そし
てFlorisil（商標）（溶出液：ペンタン／ジクロロメタ
ン４／１）を通して溶出することにより残留物が精製さ
れて、無色の油としてアクリル酸エステル１０（６．４
グラム，９０％）がもたらされた。 ３‐クロロ‐２，５，６‐トリフルオロピリジン‐４‐
イル、５‐クロロ‐３，４，６‐トリフルオロピリジン
‐２‐イル、３‐クロロ‐４，５，６‐トリフルオロピ
リジン‐２‐イル、及び４‐クロロ‐３，５，６‐トリ
フルオロピリジン‐２‐イルアクリレート（アクリル酸
エステル１０、１１、１２、及び１３、ＡＥ１０、ＡＥ
１１、ＡＥ１２、ＡＥ１３） 手順は、次の物質、エーテル（１５０ミリリットル）中
の、夫々のパーセンテージが６０％、２３％、３％、及
び１４％である、３‐クロロ‐４‐ヒドロキシトリフル
オロピリジン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオ
ロピリジン、３‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロ
ピリジン、及び４‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオ
ロピリジンのピリジノール（５．４グラム、２９．４ミ
リモル）、２，６‐ルチジン（４．７グラム、４３．８
ミリモル）、アクリロイルクロリド（５．３グラム、５
９．１ミリモル）の混合物を用いて上記と同一に行われ
た。Florisil（商標）（溶出液：ペンタン／ジクロロメ
タン３／２）上での精製により、無色の油として異性体
アクリレートの混合物（６．７グラム、９５％）がもた
らされた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、この混合物の組
成が３‐クロロ‐２，５，６‐トリフルオロピリジン‐
４‐イルアクリレート（５９％）、５‐クロロ‐３，
４，６‐トリフルオロピリジン‐２‐イルアクリレート
（２２％）、３‐クロロ‐４，５，６‐トリフルオロピ
リジン‐２‐イルアクリレート（４％）、及び４‐クロ
ロ‐３，５，６‐トリフルオロピリジン‐２‐イルアク
リレート（１５％）であることを示した。
‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン、３‐
クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン、及び４
‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン 水（２００ミリリットル）中の水酸化カリウム（１３．
５グラム、０．２モル）と一緒に３‐クロロテトラフル
オロピリジン及び４‐クロロテトラフルオロピリジン
（８９／１１、２０グラム、０．１モル）の混合物が、
８５℃で２０時間加熱された。反応媒体は室温に冷却さ
れることを許され、そして水性相はジクロロメタンで洗
浄され（３×５０ミリリットル）、５Ｎの塩酸で酸性に
され、そしてジエチルエーテルにより抽出された（３×
５０ミリリットル）。エーテル相がためられ、ブライン
で洗浄され（１×５０ミリリットル）、そしてＭｇＳＯ
4 上で乾燥された。溶媒は減圧化で除去されて、クロロ
トリフルオロピリジノールの混合物が残った。19Ｆ‐Ｎ
ＭＲスペクトルは、この混合物の組成が３‐クロロ‐４
‐ヒドロキシトリフルオロピリジン（７４％）、５‐ク
ロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジン（１３
％）、３‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロピリジ
ン（３％）、及び４‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフル
オロピリジン（１０％）であることを示した。該混合物
は、分別昇華（８０℃、２〜３ｍｍＨｇ）により精製さ
れた。より小さな揮発性のフラクションは、純粋な４‐
ピリジノール（融点１２０℃）であった。また、この異
性体は、より大きな揮発性のフラクション中において主
成分である。異なるフラクションは白色固体として得ら
れた（１５．１グラム、７５％）。 ３‐クロロ‐２，５，６‐トリフルオロピリジン‐４‐
イルアクリレート（アクリル酸エステル１０、ＡＥ１
０） ２，６‐ルチジン（４．８グラム、４４．６ミリモル）
が、ＤＭＡＰ（触媒）を含むエーテル（１００ミリリッ
トル）中の３‐クロロ‐４‐ヒドロキシトリフルオロピ
リジン（５．５グラム、３０．０ミリモル）の攪拌され
た溶液に室温で滴下添加された。１５分間の攪拌が、ア
クリロイルクロリド（５．５グラム、６０．３ミリモ
ル）の滴下添加により続けられた。反応混合物は、４５
分間激しく攪拌され、次いで、沈殿は濾過され、そして
エーテルにより２回洗浄された。濾液は濃縮され、そし
てFlorisil（商標）（溶出液：ペンタン／ジクロロメタ
ン４／１）を通して溶出することにより残留物が精製さ
れて、無色の油としてアクリル酸エステル１０（６．４
グラム，９０％）がもたらされた。 ３‐クロロ‐２，５，６‐トリフルオロピリジン‐４‐
イル、５‐クロロ‐３，４，６‐トリフルオロピリジン
‐２‐イル、３‐クロロ‐４，５，６‐トリフルオロピ
リジン‐２‐イル、及び４‐クロロ‐３，５，６‐トリ
フルオロピリジン‐２‐イルアクリレート（アクリル酸
エステル１０、１１、１２、及び１３、ＡＥ１０、ＡＥ
１１、ＡＥ１２、ＡＥ１３） 手順は、次の物質、エーテル（１５０ミリリットル）中
の、夫々のパーセンテージが６０％、２３％、３％、及
び１４％である、３‐クロロ‐４‐ヒドロキシトリフル
オロピリジン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオ
ロピリジン、３‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオロ
ピリジン、及び４‐クロロ‐２‐ヒドロキシトリフルオ
ロピリジンのピリジノール（５．４グラム、２９．４ミ
リモル）、２，６‐ルチジン（４．７グラム、４３．８
ミリモル）、アクリロイルクロリド（５．３グラム、５
９．１ミリモル）の混合物を用いて上記と同一に行われ
た。Florisil（商標）（溶出液：ペンタン／ジクロロメ
タン３／２）上での精製により、無色の油として異性体
アクリレートの混合物（６．７グラム、９５％）がもた
らされた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、この混合物の組
成が３‐クロロ‐２，５，６‐トリフルオロピリジン‐
４‐イルアクリレート（５９％）、５‐クロロ‐３，
４，６‐トリフルオロピリジン‐２‐イルアクリレート
（２２％）、３‐クロロ‐４，５，６‐トリフルオロピ
リジン‐２‐イルアクリレート（４％）、及び４‐クロ
ロ‐３，５，６‐トリフルオロピリジン‐２‐イルアク
リレート（１５％）であることを示した。
【００３７】
【実施例１４、１５及び１６】 ４‐クロロテトラフルオロフェノール、２‐クロロテト
ラフルオロフェノール、及び３‐クロロテトラフルオロ
フェノール ターシャリー‐ブタノール（６０ミリリットル）中のク
ロロペンタフルオロベンゼン（１０グラム、４９．４ミ
リモル）及び水酸化カリウム（８．３グラム、１４８．
２ミリモル）の混合物が、８５℃で３０時間加熱され
た。反応媒体が室温まで冷却されることがゆるされた
後、溶媒の７０％が減圧下で蒸発され、そして水が残留
物が完全に溶解するまで加えられた。この水性相は５Ｎ
の塩酸で酸性にされ、より低い部分の相がデカンテーシ
ョンされ、そしてより上部の相がジエチルエーテルで抽
出された。油及びエーテル相は集められ、水により洗浄
され、そしてＭｇＳＯ4 上で乾燥された。減圧下でエー
テルを蒸発した後、残留物が減圧下で蒸留されて（５４
〜５６℃／３〜４ｍｍＨｇ）、青味を帯びた油としてク
ロロテトラフルオロフェノールの混合物（７．６グラ
ム、７７％）を与えた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、こ
の混合物の組成が４‐クロロテトラフルオロフェノール
（７２％）、２‐クロロテトラフルオロフェノール（２
１％）、及び３‐クロロテトラフルオロフェノール（７
％）であることを示した。 ４‐クロロテトラフルオロフェニル、２‐クロロテトラ
フルオロフェニル、及び３‐クロロテトラフルオロフェ
ニルアクリレート（アクリル酸エステル１４、１５、及
び１６、ＡＥ１４、ＡＥ１５、ＡＥ１６） まず２，６‐ルチジン（５．２グラム、４８．９ミリモ
ル）、次にアクリロイルクロリド（４．４グラム、４
８．６ミリモル）が、０℃に冷却されたＴＨＦ（５０ミ
リリットル）中のクロロテトラフルオロフェノールの先
の混合物、及びＤＭＡＰ（触媒）を含む攪拌された溶液
に滴下添加された。４５分間攪拌した後、沈殿が濾過さ
れ、そしてペンタンで２回洗浄された。濾液は濃縮さ
れ、そしてFlorisil（商標）（溶出液：ペンタン／ジク
ロロメタン４／１）を通して溶出することによｌ残留物
を精製して、無色の油としてクロロテトラフルオロフェ
ニルアクリレートの混合物（７．１グラム、８６％）を
与えた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、この混合物の組成
が４‐クロロテトラフルオロフェニルアクリレート（７
３％）、２‐クロロテトラフルオロフェニルアクリレー
ト（２１％）、及び３‐クロロテトラフルオロフェニル
アクリレート（６％）であることを示した。
ラフルオロフェノール、及び３‐クロロテトラフルオロ
フェノール ターシャリー‐ブタノール（６０ミリリットル）中のク
ロロペンタフルオロベンゼン（１０グラム、４９．４ミ
リモル）及び水酸化カリウム（８．３グラム、１４８．
２ミリモル）の混合物が、８５℃で３０時間加熱され
た。反応媒体が室温まで冷却されることがゆるされた
後、溶媒の７０％が減圧下で蒸発され、そして水が残留
物が完全に溶解するまで加えられた。この水性相は５Ｎ
の塩酸で酸性にされ、より低い部分の相がデカンテーシ
ョンされ、そしてより上部の相がジエチルエーテルで抽
出された。油及びエーテル相は集められ、水により洗浄
され、そしてＭｇＳＯ4 上で乾燥された。減圧下でエー
テルを蒸発した後、残留物が減圧下で蒸留されて（５４
〜５６℃／３〜４ｍｍＨｇ）、青味を帯びた油としてク
ロロテトラフルオロフェノールの混合物（７．６グラ
ム、７７％）を与えた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、こ
の混合物の組成が４‐クロロテトラフルオロフェノール
（７２％）、２‐クロロテトラフルオロフェノール（２
１％）、及び３‐クロロテトラフルオロフェノール（７
％）であることを示した。 ４‐クロロテトラフルオロフェニル、２‐クロロテトラ
フルオロフェニル、及び３‐クロロテトラフルオロフェ
ニルアクリレート（アクリル酸エステル１４、１５、及
び１６、ＡＥ１４、ＡＥ１５、ＡＥ１６） まず２，６‐ルチジン（５．２グラム、４８．９ミリモ
ル）、次にアクリロイルクロリド（４．４グラム、４
８．６ミリモル）が、０℃に冷却されたＴＨＦ（５０ミ
リリットル）中のクロロテトラフルオロフェノールの先
の混合物、及びＤＭＡＰ（触媒）を含む攪拌された溶液
に滴下添加された。４５分間攪拌した後、沈殿が濾過さ
れ、そしてペンタンで２回洗浄された。濾液は濃縮さ
れ、そしてFlorisil（商標）（溶出液：ペンタン／ジク
ロロメタン４／１）を通して溶出することによｌ残留物
を精製して、無色の油としてクロロテトラフルオロフェ
ニルアクリレートの混合物（７．１グラム、８６％）を
与えた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、この混合物の組成
が４‐クロロテトラフルオロフェニルアクリレート（７
３％）、２‐クロロテトラフルオロフェニルアクリレー
ト（２１％）、及び３‐クロロテトラフルオロフェニル
アクリレート（６％）であることを示した。
【００３８】
【実施例１７、１８、１９及び２０】 ２，４‐ジクロロトリフルオロフェノール、２，６‐ジ
クロロトリフルオロフェノール、３，４‐ジクロロトリ
フルオロフェノール、及び２，３‐ジクロロトリフルオ
ロフェノール ターシャリーブタノール（７ミリリットル）中でのジク
ロロトリフルオロベンゼンの混合物（１，３‐ジクロロ
‐、１，２‐ジクロロ‐：８５：１５、２グラム、９．
１ミリモル）と水酸化カリウム（１．５グラム、２７．
４ミリモル）との間の反応は、実施例１４〜１６のクロ
ロテトラフルオロフェノールの合成のためと同じ方法で
実行された。減圧下での（１００℃、３ｍｍＨｇ）未精
製の生成物のKugelrohr 蒸留、続く０．０５ｍｍＨｇに
おけるショートパス蒸留により、無色の油としてジクロ
ロトリフルオロフェノールの混合物（１．４グラム、６
９％）がもたらされた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、こ
の混合物の組成が２，４‐ジクロロトリフルオロフェノ
ール（８０％）、２，６‐ジクロロトリフルオロフェノ
ール（６％）、３，４‐ジクロロトリフルオロフェノー
ル（１１％）、及び２，３‐ジクロロトリフルオロフェ
ノール（３％）であるを示した。 ２，４‐ジクロロトリフルオロフェニル、２，６‐ジク
ロロトリフルオロフェニル、３，４‐ジクロロトリフル
オロフェニル、及び２，３‐ジクロロトリフルオロフェ
ニルアクリレート（アクリル酸エステル１７、１８、１
９、及び２０、ＡＥ１７、ＡＥ１８、ＡＥ１９、ＡＥ２
０） 手順は、次の物質、即ち、ＴＨＦ（２５ミリリットル）
中の、ジクロロトリフルオロフェノール１７〜２０の先
の混合物（２．３グラム、１０．６ミリモル）、２，６
‐ルチジン（１．４グラム、１６．０ミリモル）、アク
リロイルクロリド（１．７グラム、１６．３ミリモル）
により、アクリル酸エステル１４〜１６のためと同一に
行われた。反応混合物は２０分間攪拌され、そしてFlor
isil（溶出液：ペンタン／ジクロロメタン３／２）上で
精製されて、無色の油としてジクロロトリフルオロフェ
ニルアクリレートの混合物（２．０グラム、６９％）が
もたらされた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、この混合物
の組成が２，４‐ジクロロトリフルオロフェニルアクリ
レート（８０％）、２，６‐ジクロロトリフルオロフェ
ニルアクリレート（６％）、３，４‐ジクロロトリフル
オロフェニルアクリレート（１１％）、及び２，３‐ジ
クロロトリフルオロフェニルアクリレート（３％）であ
ることを示した。
クロロトリフルオロフェノール、３，４‐ジクロロトリ
フルオロフェノール、及び２，３‐ジクロロトリフルオ
ロフェノール ターシャリーブタノール（７ミリリットル）中でのジク
ロロトリフルオロベンゼンの混合物（１，３‐ジクロロ
‐、１，２‐ジクロロ‐：８５：１５、２グラム、９．
１ミリモル）と水酸化カリウム（１．５グラム、２７．
４ミリモル）との間の反応は、実施例１４〜１６のクロ
ロテトラフルオロフェノールの合成のためと同じ方法で
実行された。減圧下での（１００℃、３ｍｍＨｇ）未精
製の生成物のKugelrohr 蒸留、続く０．０５ｍｍＨｇに
おけるショートパス蒸留により、無色の油としてジクロ
ロトリフルオロフェノールの混合物（１．４グラム、６
９％）がもたらされた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、こ
の混合物の組成が２，４‐ジクロロトリフルオロフェノ
ール（８０％）、２，６‐ジクロロトリフルオロフェノ
ール（６％）、３，４‐ジクロロトリフルオロフェノー
ル（１１％）、及び２，３‐ジクロロトリフルオロフェ
ノール（３％）であるを示した。 ２，４‐ジクロロトリフルオロフェニル、２，６‐ジク
ロロトリフルオロフェニル、３，４‐ジクロロトリフル
オロフェニル、及び２，３‐ジクロロトリフルオロフェ
ニルアクリレート（アクリル酸エステル１７、１８、１
９、及び２０、ＡＥ１７、ＡＥ１８、ＡＥ１９、ＡＥ２
０） 手順は、次の物質、即ち、ＴＨＦ（２５ミリリットル）
中の、ジクロロトリフルオロフェノール１７〜２０の先
の混合物（２．３グラム、１０．６ミリモル）、２，６
‐ルチジン（１．４グラム、１６．０ミリモル）、アク
リロイルクロリド（１．７グラム、１６．３ミリモル）
により、アクリル酸エステル１４〜１６のためと同一に
行われた。反応混合物は２０分間攪拌され、そしてFlor
isil（溶出液：ペンタン／ジクロロメタン３／２）上で
精製されて、無色の油としてジクロロトリフルオロフェ
ニルアクリレートの混合物（２．０グラム、６９％）が
もたらされた。19Ｆ‐ＮＭＲスペクトルは、この混合物
の組成が２，４‐ジクロロトリフルオロフェニルアクリ
レート（８０％）、２，６‐ジクロロトリフルオロフェ
ニルアクリレート（６％）、３，４‐ジクロロトリフル
オロフェニルアクリレート（１１％）、及び２，３‐ジ
クロロトリフルオロフェニルアクリレート（３％）であ
ることを示した。
【００３９】
【実施例２１】 ポリマーの調製 ポリマーは、光開始剤としてCiba Geigy社製 Darocur11
73（１重量％）を使用して光化学硬化（360nm 未満の波
長を取り除くための光学フィルターを使用したHPK 125
W Hg−ランプ）により本発明に従うアクリル酸エステル
を重合することにより得られた。いくつかの場合に、特
に、メタクリル酸エステルがモノマー混合物中に存在し
た時、ポリマーは、熱開始剤としてアゾビス（イソブチ
ロニトリル）(AIBN)を使用して熱後硬化処理を受けた。
後硬化は、７０〜８０℃において１時間行われた。機械
的及び熱的安定性を改善するために、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート(EGD(M)A) 、トリアリルシア
ヌレート(TAC) 又はブタンジオールジアクリレート(BD
A) が架橋剤として加えられた。
73（１重量％）を使用して光化学硬化（360nm 未満の波
長を取り除くための光学フィルターを使用したHPK 125
W Hg−ランプ）により本発明に従うアクリル酸エステル
を重合することにより得られた。いくつかの場合に、特
に、メタクリル酸エステルがモノマー混合物中に存在し
た時、ポリマーは、熱開始剤としてアゾビス（イソブチ
ロニトリル）(AIBN)を使用して熱後硬化処理を受けた。
後硬化は、７０〜８０℃において１時間行われた。機械
的及び熱的安定性を改善するために、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート(EGD(M)A) 、トリアリルシア
ヌレート(TAC) 又はブタンジオールジアクリレート(BD
A) が架橋剤として加えられた。
【００４０】ポリマー（全て紫外線及び後硬化）のＴｇ
（別な方法で示された以外は、ＤＣＳの第二の加熱操作
により測定された）は、表１中に与えられている。
（別な方法で示された以外は、ＤＣＳの第二の加熱操作
により測定された）は、表１中に与えられている。
【００４１】
【表１】 ＊）TeCEA=テトラクロロエチルアクリレート ポリマーの固有の光損失は、カットバック法に従って測
定された。カットバック法において、ポリマーブロック
又はポリマー導波体が調製され、そして光は該フィルム
又は導波体を通して導かれる。ブロック又は導波体に結
合された光(Iin) 及びフィルムの外に結合された光(I
out ) の光強度が測定された。ブロック又は導波体の一
部が切り離され、そしてＩin及びＩout が再び測定され
る。この方法において、ｄＢ／ｃｍでの損失が計算され
得る。その結果が表２に列挙されている。
定された。カットバック法において、ポリマーブロック
又はポリマー導波体が調製され、そして光は該フィルム
又は導波体を通して導かれる。ブロック又は導波体に結
合された光(Iin) 及びフィルムの外に結合された光(I
out ) の光強度が測定された。ブロック又は導波体の一
部が切り離され、そしてＩin及びＩout が再び測定され
る。この方法において、ｄＢ／ｃｍでの損失が計算され
得る。その結果が表２に列挙されている。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【実施例２２】１２００〜１６００ｎｍの波長範囲にお
けるポリマーの最大吸収は分光光度計により測定され
た。全てのポリマー（Ｐ１〜Ｐ３１）は１．５ｄＢ／ｃ
ｍより低い最大光損失を持つことが明らかであった。Ｐ
１は０．９ｄＢ／ｃｍより低い最大光損失を持つことが
明らかであった。ＰＭＭＡは、１２００〜１６００ｎｍ
の波長範囲において５ｄＢ／ｃｍの最大光損失を持つこ
とが明らかであった。
けるポリマーの最大吸収は分光光度計により測定され
た。全てのポリマー（Ｐ１〜Ｐ３１）は１．５ｄＢ／ｃ
ｍより低い最大光損失を持つことが明らかであった。Ｐ
１は０．９ｄＢ／ｃｍより低い最大光損失を持つことが
明らかであった。ＰＭＭＡは、１２００〜１６００ｎｍ
の波長範囲において５ｄＢ／ｃｍの最大光損失を持つこ
とが明らかであった。
【００４４】アッベ屈折計又は光ゴニオメーターにより
測定された、得られたポリマーの屈折率（２１℃におけ
る）が、表３に列挙されている。
測定された、得られたポリマーの屈折率（２１℃におけ
る）が、表３に列挙されている。
【００４５】
【表３】
【００４６】
【実施例２３】実施例１４、１５、１６において得られ
たアクリル酸エステル混合物により、異なる量 (夫々0.
5 、0.9 及び3.3 重量%)のＥＧＤＭＡを使用してコポリ
マーが得られ、ポリマーＰ３２、Ｐ３３、及びＰ３４を
得た。種々の屈折率が表４中に列挙されている。
たアクリル酸エステル混合物により、異なる量 (夫々0.
5 、0.9 及び3.3 重量%)のＥＧＤＭＡを使用してコポリ
マーが得られ、ポリマーＰ３２、Ｐ３３、及びＰ３４を
得た。種々の屈折率が表４中に列挙されている。
【００４７】
【表４】
【００４８】
【実施例２４】コポリマーは、ＡＥ１ (夫々72.5、49.7
及び24.9重量%)と実施例１４、１５及び１６において得
られたアクリル酸エステル混合物から調製され、ポリマ
ーＰ３４、Ｐ３５、及びＰ３６を得た。屈折率は表５中
に列挙されている。
及び24.9重量%)と実施例１４、１５及び１６において得
られたアクリル酸エステル混合物から調製され、ポリマ
ーＰ３４、Ｐ３５、及びＰ３６を得た。屈折率は表５中
に列挙されている。
【００４９】
【表５】
【００５０】
【実施例２５】 ペンタフルオロフェニルアクリレートのポリマーの調製 典型的な実験において、３．４８グラムのペンタフルオ
ロフェニルアクリレート（ＦＷ＝２５２．１５、１３．
８ミリモル）、１２．２ミリグラムのＡＩＢＮ（２，２
´‐アゾビスイソブチロニトリル、ＦＷ＝１６４．２
１、０．０７４ミリモル）が、磁器攪拌棒、真空／窒素
配管、及び油浴を備え付けられた５０ミリリットルの三
つ首フラスコにおいて１７．３ミリリットルの２‐ブタ
ノン（メチルエチルケトン）中に溶解された。
ロフェニルアクリレート（ＦＷ＝２５２．１５、１３．
８ミリモル）、１２．２ミリグラムのＡＩＢＮ（２，２
´‐アゾビスイソブチロニトリル、ＦＷ＝１６４．２
１、０．０７４ミリモル）が、磁器攪拌棒、真空／窒素
配管、及び油浴を備え付けられた５０ミリリットルの三
つ首フラスコにおいて１７．３ミリリットルの２‐ブタ
ノン（メチルエチルケトン）中に溶解された。
【００５１】酸素を追い出すために反応混合物を注意深
く脱ガスした後、重合が、雰囲気から酸素を除去した状
態下でおよそ６０℃においてフラスコの内容物を加熱及
び攪拌することにより開始された。
く脱ガスした後、重合が、雰囲気から酸素を除去した状
態下でおよそ６０℃においてフラスコの内容物を加熱及
び攪拌することにより開始された。
【００５２】２０時間後、重合は停止され、溶媒がロー
タリーエバポレーターにより殆ど完全に取り除かれ、残
留物は６．５ミリリットルのテトラヒドロフラン中に再
溶解され、そして溶解されたポリマーは、メタノール
（７５ミリリットル）中での沈殿及びＧ４ガラスフィル
ターによる濾過により回収された。残存するメタノール
／テトラヒドロフランを除去するために乾燥した後（真
空において４０℃、２０時間）、２．３グラムのポリ
（ペンタフルオロフェニル）アクリレート（Ｍｗ＝３
５，８００；Ｍｎ＝１３，４１５、多分散性２．７）が
得られた（収率およそ６６％）。
タリーエバポレーターにより殆ど完全に取り除かれ、残
留物は６．５ミリリットルのテトラヒドロフラン中に再
溶解され、そして溶解されたポリマーは、メタノール
（７５ミリリットル）中での沈殿及びＧ４ガラスフィル
ターによる濾過により回収された。残存するメタノール
／テトラヒドロフランを除去するために乾燥した後（真
空において４０℃、２０時間）、２．３グラムのポリ
（ペンタフルオロフェニル）アクリレート（Ｍｗ＝３
５，８００；Ｍｎ＝１３，４１５、多分散性２．７）が
得られた（収率およそ６６％）。
【００５３】追加の実験は、次の特性を持つポリマーを
もたらした。即ち、使用された実験条件、即ち、当業者
において周知であるところの反応物の濃度、反応時間、
及び重合温度により夫々、 Ｍｗ＝１０，７００；Ｍｎ＝７，２００、多分散性１．５ Ｍｗ＝２２，５００；Ｍｎ＝９，３００、多分散性２．４ の特性を持つポリマーである。
もたらした。即ち、使用された実験条件、即ち、当業者
において周知であるところの反応物の濃度、反応時間、
及び重合温度により夫々、 Ｍｗ＝１０，７００；Ｍｎ＝７，２００、多分散性１．５ Ｍｗ＝２２，５００；Ｍｎ＝９，３００、多分散性２．４ の特性を持つポリマーである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 6/12 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｇ０２Ｂ 6/12 Ｎ (72)発明者 クロード ワッセルマン フランス国，75016 パリ，リュ シャネ ５ (72)発明者 ジャン クロード ブラゼウスキ フランス国，78650 ベイネ，レジダンス デュ パルク，35 (72)発明者 クリステル ルケヌ フランス国，75018 パリ，リュ マルカ デ，175
Claims (15)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸又はその誘導体とハ
ロゲン化アルコールとの直接エステル化によりハロゲン
化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを調製する
方法において、少なくとも２，６‐置換されたピリジン
誘導体が、５０℃以下の反応温度において重合禁止触媒
として使用される方法。 - 【請求項２】 反応温度が、室温又はそれ未満であると
ころの請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ハロゲン化アルコールのアクリル酸エス
テルが、アクリル酸又はその誘導体とハロゲン化アルコ
ールとの直接エステル化により得られるところの請求項
１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 ハロゲン化アルコールが、式１〜１５の
いずれか一つから選ばれるところの請求項１〜３のいず
れか一つに記載の方法 【化１】 ［ここで、Ｙは‐Ｃ（Ｃ hal3 ）2 ‐を示し、ｎは１又
は０を示し、 halはハロゲンを示し、Ｚは‐Ｆ、‐Ｃ
ｌ、‐Ｄ、‐Ｂｒ、又は‐ＣＦ3 を示し、ｍは１〜５の
整数であり（ここで、Ｚ原子は相互に独立して選ばれる
ことができる）、ｐは１〜４の整数であり（ここで、Ｚ
原子は相互に独立して選ばれることができる）、ｑは１
〜２の整数であり（ここで、Ｚ原子は相互に独立して選
ばれることができる）、ｔは１〜３の整数である（ここ
で、Ｚ原子は相互に独立して選ばれることができ
る）。］。 - 【請求項５】 （メタ）アクリル酸誘導体が、次式の一
つから選ばれるところの請求項１〜４のいずれか一つに
記載の方法 【化２】 （ここで、Ｘは、‐Ｈ、‐ＣＨ3 、‐Ｆ、‐Ｃｌ、‐Ｏ
ＣＦ3 、‐ＯＣＣｌ2 Ｆ、‐ＯＣＣｌＦ2 、‐ＳＣ
Ｆ3 、‐ＳＣＣｌ2 Ｆ、‐ＳＣＣｌＦ2 、全て又は部分
的にハロゲン化された、１〜６個の炭素原子を持つ直鎖
アルキル基、全て又は部分的にハロゲン化された、１〜
６個の炭素原子を持つ分岐アルキル基を示し、Ａは‐
Ｈ、‐Ｄ、又は‐hal を示し、Ａ´は独立してＡから選
ばれ、そしてＡと同一の基であってよく、Ｒは１〜６個
の炭素原子を持つアルキル基を示す。）。 - 【請求項６】 少なくとも２，６‐置換されたピリジン
誘導体が、２，６‐ルチジン、２，４，６‐コリジン、
２，６‐ジ‐ターシャリーブチルピリジン、又は２，６
‐ジ‐ターシャリーブチル‐４‐メチルピリジンである
ところの請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 式２〜１５に従うアルコールと（メタ）
アクリル酸とのエステル化により得られうるハロゲン化
アルコールの（メタ）アクリル酸エステル。 - 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか一つに従う方法
により調製されたハロゲン化アルコールの（メタ）アク
リル酸エステルを含むモノマー混合物の重合により得ら
れうるホモポリマー又はコポリマー。 - 【請求項９】 モノマー混合物が、ペンタフルオロフェ
ニル（メタ）アクリレートとテトラクロロエチルアクリ
レートを含むところの請求項８記載のコポリマー。 - 【請求項１０】 モノマー混合物が、３５〜５５重量％
のペンタフルオロフェニルアクリレートと４５〜６５重
量％のテトラクロロエチルアクリレートを含むところの
請求項９記載のコポリマー。 - 【請求項１１】 モノマー混合物が、４５〜６０重量％
のペンタフルオロフェニルメタクリレートと５０〜３５
重量％のテトラクロロエチルアクリレートを含むところ
の請求項９記載のコポリマー。 - 【請求項１２】 モノマー混合物が更に、最大１０重量
％のハロゲン化されていない架橋剤を含むところの請求
項１０又は１１記載のコポリマー。 - 【請求項１３】 請求項８〜１２のいずれか一つに記載
のホモポリマー又はコポリマーを含むことを特徴とする
導波体構造。 - 【請求項１４】 ホモポリマー又はコポリマーが、コア
物質として、クラッディングとして、又はコア物質及び
クラッディングの両方として使用されるところの請求項
１３記載の導波体構造。 - 【請求項１５】 クラッディングが、コア物質が備えら
れるところの凹所を持つ成形品から成るところの請求項
１３又は１４記載の導波体構造。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL96202276.0 | 1996-08-13 | ||
| EP96202276 | 1996-08-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1095751A true JPH1095751A (ja) | 1998-04-14 |
Family
ID=8224283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9230482A Pending JPH1095751A (ja) | 1996-08-13 | 1997-08-13 | ハロゲン化（メタ）アクリル酸エステルの調製法及び該（メタ）アクリル酸エステルより得られるポリ（メタ）アクリル酸エステル |
Country Status (3)
| Country | Link |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008216318A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Hitachi Cable Ltd | 耐熱性合成樹脂光ファイバ及びその製造方法 |
| JP2009536225A (ja) * | 2006-05-05 | 2009-10-08 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 新規な（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、組成物、光学部材及び電気部材 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114434930B (zh) * | 2022-02-17 | 2023-05-12 | 宁波勤邦新材料科技有限公司 | 一种综丝基膜及其制备方法 |
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1997
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- 1997-08-13 JP JP9230482A patent/JPH1095751A/ja active Pending
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| JP2009536225A (ja) * | 2006-05-05 | 2009-10-08 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 新規な（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、組成物、光学部材及び電気部材 |
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| CA2212733A1 (en) | 1998-02-13 |
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