JPH1085560A - 二酸化窒素除去法 - Google Patents
二酸化窒素除去法Info
- Publication number
- JPH1085560A JPH1085560A JP8244373A JP24437396A JPH1085560A JP H1085560 A JPH1085560 A JP H1085560A JP 8244373 A JP8244373 A JP 8244373A JP 24437396 A JP24437396 A JP 24437396A JP H1085560 A JPH1085560 A JP H1085560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reducing
- nitrogen dioxide
- gas
- treated
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
NO2 >NOの場合でも脱硝性能が低下しないNO2 脱
硝法を提供する。 【解決手段】 本発明によるNO2 脱硝法は、被処理ガ
ス中のNO2 を還元剤であるNH3 を用いて選択的接触
還元により分解するNO2 脱硝法において、触媒活性点
上の過剰酸素と反応しかつ300℃以下で酸化される物
質を還元助剤として用いることを特徴とする。好ましく
は、NH3 の供給源として、アンモニア水または尿素水
を用いると共に、これら水溶液に該還元助剤を溶かして
該還元助剤とNH3 とを同時に用いる。還元助剤は好ま
しくは炭化水素またはアルコールである。
Description
2 )除去法に関し、より詳しくは、道路トンネルにおけ
る換気ガス中のNOxを吸着除去した吸着剤の再生時や
硝酸の製造時に生ずる排ガス中のNO2 を選択的接触還
元によって除去する方法に関する。
担持チタニア触媒を用いて、還元剤であるアンモニアや
尿素等により、被処理ガス中のNO2 を還元分解して除
去するものであった。
硝法では、後述の通り、被処理ガス中におけるNOxの
成分モル比がNO2 >NOの場合には、NO2 ≦NOの
場合よりも触媒活性が低いという問題があった。
NOx比と脱硝率の関係が示されている。この場合の脱
硝条件は、以下の通りである。
h、被処理ガスは、空気+H2 O(約3%)、NOx:
90ppm、NH3 :90ppmである。
NO2 =1:1)の時に触媒の脱硝性能が最大となり、
NO/NOx比が0.5より低くなる(NO2 リッチ)
ほど脱硝性能が低下する。この触媒活性の低下原因の一
つとして、触媒活性点上の酸素が過剰となることによる
NH3 吸着点の減少が考えられる。すなわち、 1)NO除去の場合 NO+NH3 +1/4O2 →N2 +3/2H2 O 触媒活性点が還元されて酸素不足となるが、被処理ガス
中のO2 の活性点吸着により酸素が補われる。反応温度
が200℃以下の低温であると、この気相酸素による触
媒の再酸化が起こりにくく脱硝性能は急激に低下する。
点上に生成した酸素は容易には気相へ脱離できない。そ
のため、触媒活性点上の過剰の酸素によってアンモニア
吸着が阻害され、その結果、当該触媒の脱硝性能が低下
する。
る。
Oxの成分モル比がNO2 >NOの場合でも脱硝性能が
低下しない二酸化窒素除去法を提供することにある。
除去法は、被処理ガス中のNO2 を還元剤であるNH3
を用いて選択的接触還元により分解する二酸化窒素除去
法において、触媒活性点上の過剰酸素と反応しかつ30
0℃以下で酸化される物質、好ましくは有機化合物を還
元助剤として用いることを特徴とするものである。
は尿素水を用いる場合、これら水溶液に、触媒活性点上
の過剰酸素と反応しかつ300℃以下で酸化される物質
(これを該還元助剤という)を溶かして該還元助剤とN
H3 とを同時に用いるのが好ましい。
媒活性点上の過剰酸素と反応し、かつ低温(300℃以
下)で酸化されるものであることが条件とされる。
び副生成物を考慮して、できるだけ少量とするのが望ま
しい。
ル等が例示される。
いように、酸化力を高めたものであれば良く、特に限定
されない。具体例として、バナジウム担持チタニア触媒
等が挙げられる。
3 を用いて選択的接触還元により分解するNO2 除去で
は、脱硝反応温度が高温(300℃を超える)の場合、
燃焼により、 NH3 +5/4O2 →NO+3/2H2 O の反応によってNOが生成する。これらの生成したNO
が触媒表面(活性点上)の過剰酸素を奪うことにより、
触媒の脱硝性能はあまり低下しない。
下)の場合は、NOの生成はほとんど望めないので、触
媒表面(活性点上)にアンモニア吸着を阻害する過剰酸
素が存在するが、本発明方法によれば、触媒活性点上の
過剰酸素と反応しかつ300℃以下で酸化される物質を
還元助剤として用いることにより、上記過剰酸素が該還
元助剤の酸化に消費される結果、触媒活性点上における
アンモニア吸着が上記過剰酸素によって阻害されること
がなく、そのためNO2 除去が確実に行われる。
説明する。
25mm)に、硝酸塩加水分解法で得られたチタニアコ
ロイド溶液(固形分32wt%)を含浸担持せしめ、こ
れを110℃で1時間乾燥した後、400℃で3時間焼
成することにより、アナターゼ型チタニアを90g/m
2 保持した板状担体を得た。
飽和水溶液(常温)に浸漬した後、200℃で30分間
乾燥した。そして、この操作を更にもう一度繰り返した
後、得られた乾燥品を400℃で1時間焼成することに
よりバナジウム担持チタニア板状触媒を得た。
酸化窒素除去 実施形態1 脱硝触媒として上記バナジウム担持チタニア板状触媒を
用い、還元剤としてアンモニアを用いると同時に該還元
助剤としてプロピレンを用い、以下の条件下で二酸化窒
素除去を行った。
(比較形態1)、プロピレンのみ(比較形態2)をそれ
ぞれ用いて二酸化窒素除去を行った。
いて、還元剤および該還元助剤は、被処理ガスと等量用
いた。
は、空気+H2 O(約3%)、NO2 :50ppm、N
H3 :50ppm、プロピレン:50ppm 図2に見られるように、還元剤であるアンモニアと共に
該還元助剤としてプロピレンを同時使用した実施形態1
の場合、アンモニアのみを用いた比較形態1の場合に比
べて、300℃以下の低温において、二酸化窒素除去性
能の高いことが認められる。また、プロピレンのみを用
いた比較形態2の場合には、二酸化窒素除去がほとんど
行われていないことから、プロピレンは触媒上の過剰酸
素を奪う該還元助剤としてのみ機能し、還元剤としては
アンモニアが機能することが確認できた。
二酸化窒素除去 実施形態2〜5 脱硝触媒として上記バナジウム担持チタニア板状触媒を
用いて、還元剤としてアンモニアを被処理ガスと等量用
いると同時に該還元助剤として2−プロパノールを被処
理ガスと等量から順次減量して用いて、以下の条件下で
二酸化窒素除去を行った。
は、空気+H2 O(約3%)、NO2 :50ppm、N
H3 :50ppm、2−プロパノール:5〜50ppm 2−プロパノールは、5ppm(実施形態2)、12.
5ppm(実施形態3)、25ppm(実施形態4)、
50ppm(実施形態5)の各水溶液を加熱気化した
後、アンモニアと共に用いた。
2−プロパノールを、還元剤としてのアンモニアと共に
用いた各実施形態の場合、アンモニアのみを用いた上記
比較形態1の場合に比べて高い二酸化窒素除去性能が認
められる。
を用いた各実施形態の場合、該還元助剤としてプロピレ
ン用いた上記実施形態1の場合よりも200〜250℃
の低温域で高い二酸化窒素除去性能が認められる。
ノールの量は、被処理ガスと等量よりもある程度少ない
量の方が二酸化窒素除去性能が高くなることが分かる。
よりも酸化され易く、また、2−プロパノールの過剰注
入により触媒が過剰還元されたり、或いは未反応の2−
プロパノールが触媒に吸着する等して脱硝性能を阻害す
る傾向があると考えられる。ここで、2−プロパノール
の酸化反応は、 C3 H7 OH+9/2O2 →3CO2 +4H2 O であり、2−プロパノールの注入量は、1molのNO
2 に対して1/9mol以下で充分であると言える。
処理ガス中のNO2 を還元剤であるNH3 を用いて選択
的接触還元により分解する二酸化窒素除去法において、
該還元助剤を用いるので、低温度の被処理ガス中におけ
るNOxの成分モル比がNO2>NOの場合に、触媒表
面(活性点上)に生成した過剰酸素が該還元助剤の酸化
に消費され、したがって、上記過剰酸素が触媒表面(活
性点上)におけるアンモニア吸着を阻害することがな
い。そのため、触媒活性点上におけるアンモニア吸着が
確実に行われる。
の関係を示すグラフである。
実施形態およびこれとの比較形態による脱硝率を示すグ
ラフである。
発明の実施形態およびこれとの比較形態による脱硝率を
示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項1】 被処理ガス中のNO2 を還元剤であるN
H3 を用いて選択的接触還元により分解する二酸化窒素
除去法において、触媒活性点上の過剰酸素と反応しかつ
300℃以下で酸化される物質を還元助剤として用いる
ことを特徴とする二酸化窒素除去法。 - 【請求項2】 NH3 の供給源として、アンモニア水ま
たは尿素水を用いると共に、これら水溶液に該還元助剤
を溶かして該還元助剤とNH3 とを同時に用いることを
特徴とする請求項1記載の二酸化窒素除去法。 - 【請求項3】 該還元助剤が炭化水素である請求項1ま
たは2記載の二酸化窒素除去法。 - 【請求項4】 該還元助剤がアルコールである請求項1
または2記載の二酸化窒素除去法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24437396A JP3502966B2 (ja) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | 二酸化窒素除去法 |
PCT/JP1998/001002 WO1999046033A1 (fr) | 1996-09-17 | 1998-03-11 | PROCEDE D'ELIMINATION DE NOx |
US09/623,797 US6423283B1 (en) | 1996-09-17 | 2000-09-08 | Method for removing NOx |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24437396A JP3502966B2 (ja) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | 二酸化窒素除去法 |
PCT/JP1998/001002 WO1999046033A1 (fr) | 1996-09-17 | 1998-03-11 | PROCEDE D'ELIMINATION DE NOx |
US09/623,797 US6423283B1 (en) | 1996-09-17 | 2000-09-08 | Method for removing NOx |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1085560A true JPH1085560A (ja) | 1998-04-07 |
JP3502966B2 JP3502966B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=27308542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24437396A Expired - Fee Related JP3502966B2 (ja) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | 二酸化窒素除去法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3502966B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999046033A1 (fr) * | 1996-09-17 | 1999-09-16 | Hitachi Zosen Corporation | PROCEDE D'ELIMINATION DE NOx |
KR100382980B1 (ko) * | 1998-03-11 | 2003-05-09 | 히다치 조센 가부시키가이샤 | 질소 산화물을 제거하는 방법 |
JP2010043782A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガスボイラ及び燃焼排ガスの脱硝方法 |
-
1996
- 1996-09-17 JP JP24437396A patent/JP3502966B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999046033A1 (fr) * | 1996-09-17 | 1999-09-16 | Hitachi Zosen Corporation | PROCEDE D'ELIMINATION DE NOx |
US6423283B1 (en) | 1996-09-17 | 2002-07-23 | Hitachi Zosen Corporation | Method for removing NOx |
KR100382980B1 (ko) * | 1998-03-11 | 2003-05-09 | 히다치 조센 가부시키가이샤 | 질소 산화물을 제거하는 방법 |
JP2010043782A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガスボイラ及び燃焼排ガスの脱硝方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3502966B2 (ja) | 2004-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT77699A (hu) | Katalizátor/abszorber regenerálása | |
JPH10118492A (ja) | 二酸化窒素除去用触媒および二酸化窒素除去方法 | |
JPH09884A (ja) | 排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置および触媒 | |
JPH1085560A (ja) | 二酸化窒素除去法 | |
JP4356324B2 (ja) | メタン選択型脱硝触媒用担体の製造方法 | |
JP2003236343A (ja) | 排気ガスの浄化方法および低温脱硝装置 | |
KR101251499B1 (ko) | 질소 산화물 제거용 제올라이트 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 질소 산화물 제거 방법 | |
KR20080059958A (ko) | 오존 및 활성 코크스에 의한 배가스 동시 탈황 탈질 방법 | |
JPH0691138A (ja) | 排気ガス処理装置および方法 | |
CN114466690A (zh) | 选择性催化还原方法及选择性催化还原系统 | |
KR20230067406A (ko) | 액화천연가스 복합화력발전용 배기가스 처리 시스템 | |
KR20230085785A (ko) | 액화천연가스 복합화력발전용 배기가스 처리 시스템 | |
US6423283B1 (en) | Method for removing NOx | |
JP3695623B2 (ja) | 複合金属酸化物の製造方法 | |
JPH08131832A (ja) | アンモニア分解触媒及びアンモニアの分解除去方法 | |
JP2864642B2 (ja) | NO▲下x▼ガスの処理方法 | |
JP2006326578A (ja) | アンモニアおよび窒素酸化物の分解用触媒 | |
JP2864689B2 (ja) | NOxガスの処理方法 | |
JP2864677B2 (ja) | NOxガスの処理方法 | |
KR100580082B1 (ko) | 배가스 중 질소산화물 및 중금속의 제거방법 | |
TWI586425B (zh) | 脫硝觸媒及其製造方法 | |
KR20230091060A (ko) | 금속지지체 및 질산암모늄을 이용한 선택적 촉매환원방법 | |
KR20230090284A (ko) | 금속지지체 및 탈질촉매를 이용한 복합화력발전 운전방법 | |
JP2002153755A (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒及び窒素酸化物浄化方法 | |
JPS62183842A (ja) | コンバインドシステム排ガス中のCO及びNOxの除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031028 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031125 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |