JPH1081890A - 耐熱性潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温および高速条件下で運転される各種
機械装置の特にチェーン用潤滑油として耐酸化性と耐摩
耗性の両性能に優れた耐熱性潤滑油を提供すること。 【解決手段】 ジペンタエリスリトールエステルを主成
分とする潤滑油基油に、潤滑油組成物全重量基準で、
（ａ）ジフェニルアミン類 ０．１重量％〜７重量％、
（ｂ）フェニル−α−ナフチルアミン類 ０．１重量％
〜３重量％、および（ｃ）中性金属スルホネート ０．
１重量％〜７重量％を配合し、さらに（ｄ）リン系酸化
防止剤 ０．１重量％〜５重量％所望により（ｅ）ポリ
メタクリレート ２重量％〜８重量％配合してなる耐熱
性潤滑油組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性潤滑油組成
物に関するものであり、さらに詳しくは、各種機械装置
のチェーン用潤滑油として好適な耐酸化性と耐摩耗性の
両性能に優れたジペンタエリスリトールエステル系耐熱
性潤滑油組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】各種機械装置に用いられる潤滑油には、
その品質を補充し、さらに改善するため種々の添加剤が
配合される。特に、高温、高速条件下において、かつ荷
重状態で運転される装置の潤滑部分に使用する潤滑油と
しては、高温における耐酸化性に加えて耐摩耗性を具備
することが要求される。例えば、高温下の各種機械装置
のチェーン部に塗布または滴下給油等により供給し使用
するチェーン用潤滑油としては特定の粘度を有すると共
に特に耐酸化性と耐摩耗性に優れたものが要求されてい
る。

【０００３】従って、このような要求を満たすため種々
の酸化防止剤が検討され、例えば、トリスノニルフェニ
ルホスファイト（ＴＮＰ）とアルキル化ジフェニルアミ
ンとを特定の比率で混合したネオペンチルポリオールエ
ステル系潤滑油用酸化防止剤が提案されている（特公平
５−３７９８号公報参照。）。この公報によると、ネオ
ペンチルポリオールエステルとして、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリ
トールと炭素数７〜２０の脂肪酸とのエステル、具体的
には、ネオペンチルグリコールイソデカン酸エステル、
トリメチロールプロパンオレイン酸エステルおよびペン
タエリスリートールイソステアリン酸エステルが用いら
れ、これらの基油に酸化防止剤としてトリスノニルフェ
ニルホスファイト（Ｉ）とアルキル化ジフェニルアミン
（ＩＩ）を（Ｉ）：（ＩＩ）＝１：１−２０の割合で混
合して添加すると耐酸化性が向上すると記載されてい
る。

【０００４】しかしながら、ネオペンチルポリオールエ
ステルに上記のトリスノニルフェニルホスファイトとア
ルキル化ジフェニルアミンを添加した潤滑油であって
も、尚、高温下での蒸発損失が大きく、短時間で急速に
蒸発し固化状態に至るという問題が提起されるなど未だ
耐酸化性に劣り、加えて耐摩耗性にも欠けるので、依然
として実用化できるまでには達していない。

【０００５】上記のような背景から高温かつ荷重状態で
の各種機械装置のチェーン部で安定して使用される耐熱
性潤滑油の開発が切望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、高
温条件かつ荷重状態での使用に耐え得る耐酸化性および
耐摩耗性の両性能を兼ね備えた耐熱性潤滑油組成物を提
供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
従来の耐熱性潤滑油の開発状況に鑑み、上記の課題を解
決すべく、鋭意検討した結果、ジペンタエリスリトール
エステル系基油に特定のアミン系酸化防止剤および中性
の金属スルホネート等を配合し、さらに、リン系酸化防
止剤を配合することにより前記課題を達成できることを
見い出し、これらの知見に基いて本発明を完成するに至
った。

【０００８】すなわち、本発明は、ジペンタエリスリト
ールエステル系基油を主成分とする潤滑油基油に、潤滑
油組成物全重量基準で、（ａ）次の一般式［Ｉ］：

【０００９】

【化３】 （上記一般式［Ｉ］において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、各々水素
原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、互いに
同一であっても異なっていてもよい。）で表されるジフ
ェニルアミン類 ０．１重量％〜７重量％および／また
は（ｂ）次の一般式［ＩＩ］：

【００１０】

【化４】 （上記一般式［ＩＩ］において、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、各々水
素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、互い
に同一であっても異なっていてもよい。）で表されるフ
ェニル−α−ナフチルアミン類 ０．１重量％〜３重量
％ならびに（ｃ）中性金属スルホネート、フェネートお
よびサリシレートからなる群より選択される少なくとも
一種の化合物０．１重量％〜７重量％を配合させたこと
を特徴とする耐熱性潤滑油組成物を提供するものであ
る。さらに、本発明の好ましい実施の態様として、ジペ
ンタエリスリトールと３，５，５−トリメチルヘキサン
酸とのエステルおよび／またはジペンタエリスリトール
と直鎖状および分岐状の混合ヘプタン酸とのエステルの
混合油に、潤滑油組成物全重量基準で、（ａ）ジアルキ
ルジフェニルアミン ０．１重量％〜７重量％、（ｂ）
アルキルフェニル−α−ナフチルアミン ０．１重量％
〜３重量％および（ｃ）中性カルシウムスルホネート
０．１重量％〜７重量％さらに（ｄ）リン系酸化防止剤
０．１重量％〜５重量％さらに、好ましくは、（ｅ）
粘度指数向上剤 ２重量％〜８重量％を配合させてなる
耐熱性潤滑油組成物を提供することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１２】本発明に用いるジペンタエリスリトールエ
ステル系基油は、ネオペンチル基を有するジペンタエリ
スリトールと脂肪酸とを構成成分とするエステルであ
る。脂肪酸は、特に限定されないが、炭素数５〜１０の
直鎖状または分岐状脂肪酸が好ましい。具体的には、例
えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン
酸、ノナン酸、デカン酸、２−メチルブタン酸、２−エ
チルブタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２−エチル
ペンタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２−エチル
−２−メチルブタン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エ
チルヘキサン酸、２−プロピルペンタン酸、２，２−ジ
メチルヘキサン酸、２−エチル−２−メチルペンタン
酸、２−メチルオクタン酸、２，２−ジメチルヘプタン
酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２，２−ジメ
チルオクタン酸等を挙げることができる。特に、炭素数
６〜１０の分岐状脂肪酸、例えば、３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸および炭素数６〜１０の直鎖状および分
岐状脂肪酸、例えば、ｎ−ヘキサン酸、イソヘキサン
酸、ｎ−ヘプタン酸、イソヘプタン酸、ｎ−オクタン
酸、イソオクタン酸等の混合物が耐熱性に優れ、本発明
のジペンタエリスリトールエステルを構成する脂肪酸と
して好適である。

【００１３】ジペンタエリスリトールエステルの具体例
を例示すると次の如くである（以下、ジペンタエリスリ
トールをＤＰＥと略記する。）。

【００１４】すなわち、ＤＰＥ・ヘキサ（ｎ−ペンタノ
エート）、ＤＰＥ・ヘキサ（イソペンタノエート）、Ｄ
ＰＥ・ヘキサ（ｎ−ヘキサノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ
（２−メチルペンタノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（ｎ−
ヘプタノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２−エチルペンタ
ノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２，２−ジメチルペンタ
ノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２−エチル−２−メチル
ブタノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（ｎ−オクタノエー
ト）、ＤＰＥ・ヘキサ（２−メチルヘプタノエート）、
ＤＰＥ・ヘキサ（２−エチルヘキサノエート）、ＤＰＥ
・ヘキサ（２−プロピルペンタノエート）、ＤＰＥ・ヘ
キサ（ジメチルヘキサノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２
−エチル−２−メチルペンタノエート）、ＤＰＥ・ヘキ
サ（ｎ−ノナネート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２−メチルオ
クタノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２，２−ジメチルヘ
プタノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート）、ＤＰＥ・ヘキサ（ｎ−デカノエ
ート）、ＤＰＥ・ヘキサ（２，２−ジメチルオクタノエ
ート）、ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、
イソヘプタノエート、イソノナネート）］、ＤＰＥ・ヘ
キサ［混合（ｎ−ペンタノエート、イソペンタノエー
ト、ｎ−ヘプタノエート、ｎ−ノナネート）］等を挙げ
ることができる。

【００１５】ジペンタエリスリトールエステルを主成分
とする潤滑油の粘度は、高温条件下の各種機械装置のチ
ェーン部に塗布または滴下給油して用いる場合に安定的
に使用するためには、４０℃において約１２０ｃＳｔ〜
約４００ｃＳｔの範囲が好ましく、約１５０ｃＳｔ〜約
３５０ｃＳｔの範囲が特に好ましい。特に、常温粘度が
低く、高温粘度の高いことが要求され、１００℃におい
て２０ｃＳｔ以上の動粘度を有することが好ましい。４
０℃における動粘度が約１２０ｃＳｔ未満では蒸発損失
が大きくなり、また、油膜が破壊し摺動部分に摩耗が生
じるおそれがある。一方、約４００ｃＳｔを超えると潤
滑油の供給不良を招くことにもなる。

【００１６】上記のような粘度調整のため、ジペンタエ
リスリトールエステルに他のポリオールエステルおよび
ポリ−α−オレフィン油等を配合することができる。ポ
リオールエステルは炭素数５〜３０のヒンダードアルコ
ールと脂肪酸とのエステルが用いられる。ヒンダードア
ルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリ
メチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等を挙げ
ることができる。脂肪酸は、特に限定されないが、例え
ば、炭素数４〜１８の直鎖状または分岐状脂肪酸が用い
られる。具体的には、前記のジペンタエリスリトールエ
ステルの合成に用いられる脂肪酸と同一のものを使用す
ることができる。脂肪酸は一種または二種以上を混合し
て用いることもできる。

【００１７】また、ポリ−α−オレフィンとしては、炭
素数４〜１０のα−オレフィンを単量体として重合し、
１００℃における動粘度が７．９ｃＳｔ〜１１０ｃＳｔ
＠１００℃のものが好ましい。さらに、動粘度３２ｃＳ
ｔ〜４００ｃＳｔ＠１００℃のポリブテンも使用するこ
とができる。

【００１８】本発明に用いるジフェニルアミン類として
は、次の一般式［Ｉ］：

【００１９】

【化５】 で表される化合物が用いられる。

【００２０】上記一般式［Ｉ］においてＲ¹ 〜Ｒ⁴ は、
各々水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素であり、
互いに同一であっても異なっていてもよい。該炭化水素
基としては炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキ
ル基；炭素数２〜１８の直鎖状または分岐状アルケニル
基；炭素数６〜１８のシクロアルキル基；炭素数６〜１
８のアリール基等が挙げられ、アリール基は炭素数１〜
１２のアルキル基またはアルケニル基を含有するもので
あってもよい。好ましい炭化水素基は、アルキル基であ
る。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、および
これらの異性体を挙げることができる。特に好ましいア
ルキル基は炭素数７〜１０を有するものである。

【００２１】本発明に用いるジフェニルアミン類は、具
体的には、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジブチルジフ
ェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジペンチルジフェニルアミ
ン、ｐ，ｐ’−ジヘキシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’
−ジヘプチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチル
ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミ
ン、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェ
ニルアミン、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘ
キシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルア
ミン、テトラノニルジフェニルアミン、炭素数４〜９の
混合アルキルジフェニルアミン等が挙げられる。これら
のなかで好ましいジフェニルアミン類としてアルキル化
ジフェニルアミンが選択され、特に、ｐ，ｐ’−ジオク
チルジフェニルアミンが好ましい。

【００２２】上記一般式［Ｉ］で表されるジフェニルア
ミン類は、ジペンタエリスリトールエステル系基油に組
成物全重量基準で０．１重量％〜７重量％、好ましく
は、０．５重量％〜５重量％配合される。

【００２３】本発明に用いるフェニル−α−ナフチルア
ミン類としては、次の一般式［ＩＩ］：

【００２４】

【化６】 で表される化合物が用いられる。

【００２５】上記の一般式［ＩＩ］において、Ｒ⁵ 〜Ｒ
⁸ は、各々水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基
であり、互いに同一であっても異なっていてもよい。該
炭化水素基としては炭素数１〜１８のアルキル基；炭素
数２〜１８のアルケニル基；炭素数６〜１８のシクロア
ルキル基；炭素数６〜１８のアリール基等を挙げること
ができ、アリール基は、炭素数１〜１２のアルキル基ま
たはアルケニル基を含有するものであってもよく、該ア
ルキル基およびアルケニル基は直鎖状であってもよい
し、分岐状であってもよい。好ましい炭化水素基は、ア
ルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシ
ル基、およびこれらの異性体を挙げることができる。特
に好ましいアルキル基は、炭素数７〜１０を有するもの
である。

【００２６】フェニル−α−ナフチルアミン類としては
具体的には、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフ
ェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−
ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミ
ン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチル
フェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−
ナフチルアミン等が挙げられる。これらのなかで、アル
キル化フェニル−α−ナフチルアミン例えばオクチルフ
ェニル−α−ナフチルアミンが特に好ましい。上記一般
式［ＩＩ］で表されるフェニル−α−ナフチルアミン類
は、ジペンタエリスリトールエステル系基油に組成物全
重量基準で０．１重量％〜３重量％、好ましくは、０．
５重量％〜２重量％配合される。

【００２７】本発明においては、上記一般式［Ｉ］で表
されるジフェニルアミン類と一般式［ＩＩ］で表される
フェニル−α−ナフチルアミン類とを組み合せて用いる
と耐酸化性が著しく向上し、これにより本発明の目的を
達成することができる。一般式［Ｉ］で表されるジフェ
ニルアミン類と一般式［ＩＩ］で表されるフェニル−α
−ナフチルアミン類は、重量比１：１〜５：１好ましく
は１：１〜４：１の割合で混合して用いられる。好適な
具体例は、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミンとオ
クチルフェニル−α−ナフチルアミンとを重量比２：１
〜３：１の割合で混合したものである。

【００２８】本発明の耐熱性潤滑油組成物に用いられる
中性金属スルホネート、フェネートおよびサリシレート
としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および
亜鉛塩を用いることができる。アルカリ金属塩として
は、ナトリウム塩およびカリウム塩を、また、アルカリ
土類金属塩としては、カルシウム塩、バリウム塩および
マグネシウム塩を挙げることができ、特にカルシウム塩
が好ましい。また、スルホネート、フェネートおよびサ
リシレートのうち、酸化安定性保持の観点からスルホネ
ートが好ましい。スルホネートとしては、特に限定する
ものではないが、例えば、次の一般式［ＩＩＩ］〜［Ｖ
Ｉ］一般式［ＩＩＩ］

【００２９】

【化７】 （上記一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ₁₂は、炭素数１〜
３０の炭化水素基またはヘテロ原子を含有する基であ
り、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および亜鉛か
らなる群より選択される少なくとも一種の金属であり、
ｎは金属の原子価に応じて１または２である。）、一般
式［ＩＶ］

【００３０】

【化８】 （上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ₁₄は、炭素数１〜３
０の直鎖状または分岐状炭化水素基であり、Ｒ₁₅は、水
素原子または炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状炭化
水素基であり、各々互いに同一であっても異なっていて
もよい。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属および亜
鉛からなる群より選択される少なくとも一種の金属であ
り、ｎは金属の原子価に応じて１または２である。）、
一般式［Ｖ］

【００３１】

【化９】 （上記一般式［Ｖ］において、Ｒ₁₅およびＲ₁₆の少なく
とも１個は炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状炭化水
素基であり、他のＲは、水素原子または炭素数１〜３０
の直鎖状または分岐状炭化水素基であり、各々互いに同
一であっても異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、
アルカリ土類金属および亜鉛からなる群より選択される
少なくとも一種の金属であり、ｎは金属の原子価に応じ
て１または２である。）および一般式［ＶＩ］

【００３２】

【化１０】 （上記一般式［ＶＩ］において、Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀の少なくと
も１個は炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状炭化水素
基であり、その他のＲは、水素原子または炭素数１〜３
０の直鎖状または分岐状炭化水素基であり、各々互いに
同一であっても異なっていてもよい。Ｍはアルカリ土類
金属または亜鉛である。）で表される中性の金属スルホ
ネートからなる群より選択される少なくとも一種の化合
物を用いることができる。上記一般式［ＩＩＩ］〜［Ｖ
Ｉ］においてＲ₁₂〜Ｒ₂₀は、水素原子または炭化水素基
である。炭化水素基としては、炭素数１〜３０のアルキ
ル基；炭素数２〜３０のアルケニル基；炭素数６〜３０
のシクロアルキル基、アリール基等を挙げることができ
る。アリール基には炭素数１〜２４のアルキル基が結合
されていてもよい。炭化水素基としては、具体的には、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコ
シル基およびこれらの分岐状アルキル基を例示すること
ができる。特に炭素数６〜２０の直鎖状または分岐状ア
ルキル基が好ましい。

【００３３】本発明の耐熱性潤滑油組成物に用いられる
中性の金属スルホネート、金属フェネートおよび金属サ
リシレートとしては、全塩基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
のものである。

【００３４】中性金属塩の配合量は、潤滑油組成物全重
量基準で、０．１重量％〜７重量％、好ましくは、０．
２重量％〜３重量％である。

【００３５】本発明の耐熱性潤滑油組成物に用いるリン
系酸化防止剤は、次の一般式［ＶＩＩ］： （ＲＯ）₃ Ｐ ［ＶＩＩ］ で表される第三級ホスファイト類である。

【００３６】上記一般式［ＶＩＩ］において、Ｒは、炭
素数１〜２０の炭化水素基であり、互いに同一であって
も異なっていてもよい。炭化水素基としては、炭素数１
〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基；炭素数２〜２
０の直鎖状または分岐状アルケニル基；炭素数６〜２０
のアリール基等を挙げることができ、アリール基は炭素
数１〜１４のアルキル基を結合したものでもよい。アル
キル基としては炭素数２〜１８のものが好ましく、例え
ば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基
およびこれらの分岐状アルキル基等を列挙することがで
きる。また、アリール基としては、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基を挙げるこ
とができるが、炭素数２〜１４、特に４〜１０の直鎖状
または分岐状アルキル基を有するアリール基が好まし
い。

【００３７】上記一般式［ＶＩＩ］で表される第三級ホ
スファイト類の代表例を例示すると、トリエチルホスフ
ァイト、トリプロピルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホス
ファイト、トリペンチルホスファイト、トリオクチルホ
スファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホス
ファイト、トリストリデシルホスファイト、トリスヘキ
サデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
および下記の式［ＶＩＩＩ］

【００３８】

【化１１】 で表されるトリスノニルフェニルホスファイトを挙げる
ことができる。

【００３９】上記式［ＶＩＩＩ］において、ノニル基
は、特に限定を要することなくいずれの異性体も使用す
ることができ、例えば、ｎ−ノニル基、７−メチル−オ
クチル基、６，７−ジメチル−ヘプチル基、５−エチル
−ヘプチル基等を挙げることができる。また、フェニル
基に置換するノニル基の位置は特に限定されず、いずれ
の位置でもよい。

【００４０】上記式［ＶＩＩ］で表されるリン系酸化防
止剤の基油に対する配合量は、組成物全重量基準で、
０．１重量％〜５重量％、好ましくは、０．５重量％〜
３重量％である。

【００４１】本発明の耐熱性潤滑油組成物を調製するに
あたり、上記の必須の添加剤のほか、所望に応じて、例
えば、耐摩耗剤、粘度指数向上剤、腐蝕防止剤、流動点
降下剤、金属不活性化剤等を用いることができる。耐摩
耗剤として、リン酸エステル、例えば、トリアリールリ
ン酸エステル、具体的にはトリクレジルホスフェート等
が好ましい。

【００４２】特に、粘度指数向上剤の配合により粘度性
状を改善し、温度差にかかわらず、給油量を多くし、油
膜の保持量を安定化することができる。粘度指数向上剤
としては、特に限定するものではなく、重量平均分子量
が約４×１０⁴ 〜５×１０⁵のポリメタクリレート系、
エチレン−α−オレフィン共重体系等いずれのものも選
択して用いることができる。配合量は、２重量％〜８重
量％、好ましくは、３重量％〜６重量％の範囲で採用す
ることができる。

【００４３】本発明の耐熱性潤滑油組成物は、ジペンタ
エリスリトールエステルを主成分とする潤滑油基油に
（ａ）ジフェニルアミン類、（ｂ）フェニル−α−ナフ
チルアミン類、（ｃ）中性のカルシウムスルホネートお
よび（ｄ）トリスノニルフェニルホスファイトを含有さ
せてなるものであり、高温用潤滑油として耐酸化性およ
び耐摩耗性の両面において優れた性能を発揮する。従っ
て、各種機械装置の高温部で用いることができ、例え
ば、二軸延伸機、パン製造装置等各種機械装置のチェー
ン部に塗布または滴下給油等により使用される潤滑油と
して極めて好適である。

【００４４】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、これらは本
発明の態様を詳細に説明するためのものであり、本発明
を限定するためのものではない。

【００４５】なお、性能評価については、次に示す試験
法により耐酸化性を評価した。 （１）耐酸化性（オーブン試験） アルミ容器（直径５ｍｍφ、高さ２．５ｍｍ）に試料油
１０ｍｇを採り、２３０℃のオーブン内に静置する。試
験開始後、一定時間（４時間、８時間、１２時間、２４
時間、４８時間、７２時間・・・・・・・）経過毎にア
ルミ容器をオーブンから取り出し、その重量を測定し、
蒸発減量（重量減少率）を算出した。

【００４６】実施例１ 次のおよびの二種のエステルの混合物を基油とし
た。

【００４７】ジペンタエリスリトールと３，５，５−
トリメチルヘキサン酸とのエステル［ＤＰＥ・ヘキサ
（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）］ ジペンタエリスリトールとｎ−ヘプタン酸／イソヘプ
タン酸の混合酸とのエステル［ＤＰＥ・ヘキサ［混合
（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］］ この基油にｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、オ
クチルフェニル−α−ナフチルアミンおよび中性カルシ
ウムスルホネートを配合し、さらに、トリスノニルフェ
ニルホスファイトおよびトリクレジルホスフェートを配
合し、次に示す組成の動粘度２１８ｃＳｔ（＠４０℃）
の試作油Ａを得た。試作油Ａ （組成） 基 油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）４５重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ３８重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ５重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性カルシウムスルホネート （Ｃａ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト （ＴＮＰ） ３重量％ ポリメタクリレート （ＰＭＡ） ３重量％ トリクレジルホスフェート （ＴＣＰ） ４重量％ （性能評価）上記の試作油Ａをオーブン試験による耐酸
化性の性能評価に供した。表１にオーブン試験の結果を
示す。

【００４８】実施例２ 次のおよびの二種のエステルの混合物を基油とし
た。

【００４９】ジペンタエリスリトールと３，５，５−
トリメチルヘキサン酸とのエステル ジペンタエリスリトールとｎ−ヘプタン酸／イソヘプ
タン酸との混合酸とのエステル この基油にｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、オ
クチルフェニル−α−ナフチルアミンおよび中性カルシ
ウムスルホネートを配合し、さらにトリスノニルフェニ
ルホスファイトおよびトリクレジルホスフェートを配合
し、次に示す組成の試作油Ｂを得た。試作油Ｂ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）４７重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ３１重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性カルシウムスルホネート（Ｃａ−Ｓ） ５重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｂを実施例１と同様にオーブン試験
に供したところ、表１に示す評価結果を得た。

【００５０】実施例３ 次のおよびの二種のエステルの混合物を基油とし
た。

【００５１】ジペンタエリスリトールと３，５，５−
トリメチルヘキサン酸とのエステル ジペンタエリスリトールとｎ−ヘプタン酸／イソヘプ
タン酸とのエステル この基油にｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、オ
クチルフェニル−α−ナフチルアミンおよび中性カルシ
ウムスルホネートを配合し、さらにトリスノニルホスフ
ァイト、ポリメタクリレートおよびトリクレジルホスフ
ェートを配合し、次に示す組成の試作油Ｃを得た。試作油Ｃ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）49.5重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ３３重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性カルシウムスルホネート（Ｃａ−Ｓ） ０．５重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｃをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。

【００５２】実施例４ 実施例３の基油と同一の基油に中性カルシウムスルホネ
ートを１重量％配合したこと以外すべて実施例３と同様
に各成分を配合し、次に示す組成の試作油Ｄを得た。試作油Ｄ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）４９重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ３３重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性カルシウムスルホネート（Ｃａ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｄをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。 実施例５ 次のおよびの二種のエステルの混合物を基油とし
た。

【００５３】ジペンタエリスリトールと３，５，５−
トリメチルヘキサン酸とのエステル ジペンタエリスリトールとｎ−ヘプタン酸／イソヘプ
タン酸とのエステル この基油にｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、オ
クチルフェニル−α−ナフチルアミンおよび中性ナトリ
ウムスルホネートを配合し、さらにトリスノニルホスフ
ァイト、ポリメタクリレートおよびトリクレジルホスフ
ェートを配合し、次に示す組成の試作油Ｅを得た。試作油Ｅ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）５７重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ２５重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性ナトリウムスルホネート（Ｎａ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｅをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。

【００５４】実施例６ 中性ナトリウムスルホネートの代わりに中性カリウムス
ルホネートを用いたこと以外すべて実施例５と同様にし
て各成分を配合し、次に示す組成の試作油Ｆを得た。試作油Ｆ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）５７重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ２５重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性カリウムスルホネート（Ｋ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｆをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。

【００５５】実施例７ 中性ナトリウムスルホネートの代わりに中性マグネシウ
ムスルホネートを用いたこと以外すべて実施例５と同様
にして各成分を配合し、次に示す組成の試作油Ｇを得
た。試作油Ｇ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）５７重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ２５重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性マグネシウムスルホネート（Ｍｇ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｇをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。

【００５６】実施例８ 中性ナトリウムスルホネートの代わりに中性バリウムス
ルホネートを用いたこと以外すべて実施例５と同様にし
て各成分を配合し、次に示す組成の試作油Ｈを得た。試作油Ｈ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）５７重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ２５重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性バリウムスルホネート（Ｂａ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｈをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。

【００５７】実施例９ 中性ナトリウムスルホネートの代わりに中性亜鉛スルホ
ネートを用いたこと以外すべて実施例５と同様にして各
成分を配合し、次に示す組成の試作油Ｉを得た。試作油Ｉ （組成） 基油 ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）５７重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘプタノエート）］ ２５重量％ 添加剤 ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン（ＤＰＡ） ３重量％ オクチルフェニル−α−ナフチルアミン（ＯＰＡＮ） １重量％ 中性亜鉛スルホネート（Ｚｎ−Ｓ） １重量％ トリスノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰ） １重量％ ポリメタクリレート（ＰＭＡ） ４重量％ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） ８重量％ （性能評価）試作油Ｉをオーブン試験に供したところ、
表１に示す評価結果を得た。

【００５８】比較例１ 次のおよびを混合して得られた基油； ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート）５４重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘ
プタノエート）］４６重量％ に中性金属スルホネート等の添加剤を配合せずにオーブ
ン試験による性能評価に供したところ表２に示す結果を
得た。

【００５９】比較例２ 次のおよびを成分とする基油； ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート）５４重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘ
プタノエート）］４５重量％ に添加剤としてｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン
のみを１重量％配合し表１に示す動粘度１５３ｃＳｔ
（＠４０℃）の試作油ｂを調製した。試作油ｂを前記の
性能評価に供し、表２に示す評価結果を得た。

【００６０】比較例３ 次のおよびを成分とする基油； ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート）５４重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘ
プタノエート）］４５重量％ に添加剤としてトリスノニルフェニルホスファイトのみ
を１重量％配合し、表２に示す試作油ｃを調製した。試
作油ｃを前記の性能評価に供し、表２に示す評価結果を
得た。

【００６１】比較例４ 次のおよびを成分とする基油； ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート）４６重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘ
プタノエート）］３８重量％ に添加剤として、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミ
ン５重量％、オクチル−α−ナフチルアミン１重量％、
トリスノニルフェニルホスファイト３重量％、ポリメタ
クリレート３重量％およびトリクレジルホスフェート４
重量％を配合し、表１に示す試作油ｄを得た。試作油ｄ
を前記の耐酸化性および耐摩耗性の性能評価に供したと
ころ表２に示す結果を得た。

【００６２】比較例５ 次のおよびを成分とする基油； ＤＰＥ・ヘキサ（３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート）５０重量％ ＤＰＥ・ヘキサ［混合（ｎ−ヘプタノエート、イソヘ
プタノエート）］３３重量％ に添加剤として、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミ
ン３重量％、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン１
重量％、トリスノニルフェニルホスファイト１重量％、
ポリメタクリレート４重量％およびトリクレジルホスフ
ェート８重量％を配合し試作油ｅを得た。試作油ｅの性
能評価の結果を表２に示す。

【００６３】上記の実施例と比較例から明らかなように
本発明によるジペンタエリスリトールエステル系基油と
二種の相異なるアミン系酸化防止剤および中性金属スル
ホネート等の組合せ、さらにリン系酸化防止剤およびポ
リメタクリレート系粘度指数向上剤との組合せの結果、
耐酸化性に優れた耐熱性潤滑油が得られた。すなわち、
比較例１の試作油ａは基油のみを成分としたものであ
り、比較例２の試作油ｂには、アミン系酸化防止剤とし
てｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミンのみを配合
し、比較例３ではリン系の酸化防止剤としてトリスノニ
ルフェニルホスファイトのみを配合したものである。さ
らに、比較例４および５では、ｐ，ｐ’−ジオクチルジ
フェニルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミ
ンおよびトリスノニルホスファイトの三者を配合した
が、依然として耐酸化性に劣るものであった。アミン系
酸化防止剤に中性金属スルホネートを配合することによ
り実施例１に示すようにはじめて耐酸化性について著し
い改善がみられ、品質良好なチェーン用潤滑油を提供で
きることが判明した。

【００６４】本発明により明らかにしたように、アミン
系酸化防止剤と中性金属スルホネート等の併用により酸
化安定性が改善できるという知見は、新規なものであ
り、従来全く開示されていないものである。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のジペンタ
エリスリトールエステルを主成分とする基油と上記の酸
化防止剤と中性金属スルホネート、フェネートまたはサ
リシレートを必須成分とする耐熱性潤滑油組成物は、蒸
発減量が小さく、優れた耐酸化性を示し、さらに、耐摩
耗性にも優れるなど実用的価値の高いものである。従っ
て、特に高温下で運転される機械装置のチェーン部に用
いられる高温用潤滑油として高い効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129:54 135:10） Ｃ１０Ｎ 30:08 30:10 40:32

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジペンタエリスリトールエステル系基油
   を主成分とする潤滑油基油に、潤滑油組成物全重量基準
   で、（ａ）次の一般式［Ｉ］： 【化１】 （上記一般式［Ｉ］において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、各々水素
   原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、互いに
   同一であっても異なっていてもよい。）で表されるジフ
   ェニルアミン類 ０．１重量％〜７重量％および／また
   は（ｂ）次の一般式［ＩＩ］： 【化２】 （上記一般式［ＩＩ］において、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、各々水
   素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基であり、互い
   に同一であっても異なっていてもよい。）で表されるフ
   ェニル−α−ナフチルアミン類 ０．１重量％〜３重量
   ％ならびに（ｃ）中性金属スルホネート、フェネートお
   よびサリシレートからなる群より選択される少なくとも
   一種の化合物０．１重量％〜７重量％を配合したことを
   特徴とする耐熱性潤滑油組成物。
2. 【請求項２】 前記ジペンタエリスリトールエステル系
   基油を主成分とする潤滑油基油に、さらにリン系酸化防
   止剤を潤滑油組成物全重量基準で０．１重量％〜５重量
   ％配合させてなる請求項１記載の耐熱性潤滑油組成物。
3. 【請求項３】 前記ジペンタエリスリトールエステル系
   基油を主成分とする潤滑油基油に、さらにポリメタクリ
   レート系粘度指数向上剤を潤滑油組成物全重量基準で、
   ２重量％〜８重量％配合させてなる請求項１または２記
   載の耐熱性潤滑油組成物。