JPH1081795A - ポリエチレン組成物 - Google Patents
ポリエチレン組成物Info
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- JPH1081795A JPH1081795A JP8237421A JP23742196A JPH1081795A JP H1081795 A JPH1081795 A JP H1081795A JP 8237421 A JP8237421 A JP 8237421A JP 23742196 A JP23742196 A JP 23742196A JP H1081795 A JPH1081795 A JP H1081795A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 透明性、成形加工性、耐熱変形性が良好で、
射出成形時に金型へのべた付きによる表面光沢の低下が
少ないポリエチレン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）遷移金属（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）を
含む触媒系で重合された、（ア）メルトフローレート
（ＭＦ）が０．３〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、（イ）密度が
０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、（ウ）ＤＳＣピーク
が複数個もしくは同ピークが１２０℃未満に１個あるエ
チレン・α−オレフィン共重合体９９〜６０重量％と、
（Ｂ）ＤＳＣピークが１２０℃以上に１個存在し、ＭＦ
が０．０１〜５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９３〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 のエチレン単独重合体または上記
以外のエチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重量
％からなる樹脂成分１００重量部と、（Ｃ）造核剤０．
００２〜２重量部とからなり、ＭＦが０．０５〜６０ｇ
／１０ｍｉｎ、密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 の組成物。
射出成形時に金型へのべた付きによる表面光沢の低下が
少ないポリエチレン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）遷移金属（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）を
含む触媒系で重合された、（ア）メルトフローレート
（ＭＦ）が０．３〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、（イ）密度が
０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、（ウ）ＤＳＣピーク
が複数個もしくは同ピークが１２０℃未満に１個あるエ
チレン・α−オレフィン共重合体９９〜６０重量％と、
（Ｂ）ＤＳＣピークが１２０℃以上に１個存在し、ＭＦ
が０．０１〜５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９３〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 のエチレン単独重合体または上記
以外のエチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重量
％からなる樹脂成分１００重量部と、（Ｃ）造核剤０．
００２〜２重量部とからなり、ＭＦが０．０５〜６０ｇ
／１０ｍｉｎ、密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 の組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、成形加工
性、耐熱変形性が良好で、射出成形時に金型へのべた付
きによる表面光沢の低下が少ないポリエチレン組成物に
関する。該組成物は、例えば高温度での殺菌や充填工程
を必要とする各種容器、チューブ容器およびフィルム
や、プラスチック製容器の柔軟な上蓋などに用いられ
る。
性、耐熱変形性が良好で、射出成形時に金型へのべた付
きによる表面光沢の低下が少ないポリエチレン組成物に
関する。該組成物は、例えば高温度での殺菌や充填工程
を必要とする各種容器、チューブ容器およびフィルム
や、プラスチック製容器の柔軟な上蓋などに用いられ
る。
【０００２】
【従来の技術】直鎖状低密度ポリエチレン重合体（ＬＬ
ＤＰＥ）は適度な柔軟性をもち、成形加工性、透明性、
強度に優れているため、各種包装材料として広く用いら
れている（例えば特開昭５２−１３５３８６号、特開昭
６１−２８４４３９号など）。しかし、昨今においては
より高い透明性や成形加工性および、高温での殺菌時の
耐熱変形性や抗ブロッキング性が要求されている。直鎖
状低密度ポリエチレンの透明性を向上させる方法として
は、高圧法のポリエチレンおよびその共重合体を添加す
る方法が知られているが、線状低密度ポリエチレンが本
来もっている良好な結晶性を阻害してしまうため、その
添加量とともに耐熱変形性や抗ブロッキング性を損なう
こととなる。また、近年メタロセン系の触媒を用い、組
成分布が非常に狭くて透明な直鎖状低密度ポリエチレン
を製造できるようになったが、このポリエチレンは分子
量分布が狭いため溶融時の流動性が悪く、成形加工性に
劣る。また、融点が低いために、レトルト殺菌など高温
で熱処理すると変形を起こしたり、成形品同士がブロッ
キングして外観不良となる。
ＤＰＥ）は適度な柔軟性をもち、成形加工性、透明性、
強度に優れているため、各種包装材料として広く用いら
れている（例えば特開昭５２−１３５３８６号、特開昭
６１−２８４４３９号など）。しかし、昨今においては
より高い透明性や成形加工性および、高温での殺菌時の
耐熱変形性や抗ブロッキング性が要求されている。直鎖
状低密度ポリエチレンの透明性を向上させる方法として
は、高圧法のポリエチレンおよびその共重合体を添加す
る方法が知られているが、線状低密度ポリエチレンが本
来もっている良好な結晶性を阻害してしまうため、その
添加量とともに耐熱変形性や抗ブロッキング性を損なう
こととなる。また、近年メタロセン系の触媒を用い、組
成分布が非常に狭くて透明な直鎖状低密度ポリエチレン
を製造できるようになったが、このポリエチレンは分子
量分布が狭いため溶融時の流動性が悪く、成形加工性に
劣る。また、融点が低いために、レトルト殺菌など高温
で熱処理すると変形を起こしたり、成形品同士がブロッ
キングして外観不良となる。
【０００３】特開昭６１−２８４４３９号および特開昭
５８−２２２１３１号には直鎖状低密度ポリエチレン
に、更に密度の低い直鎖状低密度ポリエチレンを添加す
る方法が開示されているが、この方法でも本質的に耐熱
変形性は改良できない。また特開昭６１−９５０５０号
および特開昭６１−９５０５１号には線状低密度ポリエ
チレンをラジカル発生剤によって軽度に架橋し、これに
造核剤を添加する方法が開示されているが、この方法で
は架橋反応を組成物内で均一に発生させることが難し
く、局所的に極端に架橋された高粘度のフィッシュ・ア
イと呼ばれるゲル状物質が生成し、特に肉厚の薄い成形
品を成形した際に、その透明性や製品外観を損なってし
まう。また、高密度ポリエチレンを少量添加して、組成
物の結晶化速度を速くし、特にインフレーションフィル
ム成形でのフィルム表面の平滑性を改良し、いわゆる外
部ヘーズを改良することによって結果的に透明性を向上
させることも考えられるが、液状の内容物がはいる容器
では樹脂自体の結晶性に起因する透明性（内部ヘーズ）
を改良しなければ十分ではない。
５８−２２２１３１号には直鎖状低密度ポリエチレン
に、更に密度の低い直鎖状低密度ポリエチレンを添加す
る方法が開示されているが、この方法でも本質的に耐熱
変形性は改良できない。また特開昭６１−９５０５０号
および特開昭６１−９５０５１号には線状低密度ポリエ
チレンをラジカル発生剤によって軽度に架橋し、これに
造核剤を添加する方法が開示されているが、この方法で
は架橋反応を組成物内で均一に発生させることが難し
く、局所的に極端に架橋された高粘度のフィッシュ・ア
イと呼ばれるゲル状物質が生成し、特に肉厚の薄い成形
品を成形した際に、その透明性や製品外観を損なってし
まう。また、高密度ポリエチレンを少量添加して、組成
物の結晶化速度を速くし、特にインフレーションフィル
ム成形でのフィルム表面の平滑性を改良し、いわゆる外
部ヘーズを改良することによって結果的に透明性を向上
させることも考えられるが、液状の内容物がはいる容器
では樹脂自体の結晶性に起因する透明性（内部ヘーズ）
を改良しなければ十分ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの欠
点を解消したものであり、その目的は直鎖状低密度ポリ
エチレンの結晶性を阻害することなく、透明性を改良
し、耐熱変形性および成形加工性のバランスを有する新
規なポリエチレン組成物を提供することにある。さらに
詳細には、中空成形、押出成形および射出成形等によっ
て成形したときに、透明性、表面光沢が改良され、高温
での殺菌や充填時の耐熱変形性、および抗ブロッキング
性にすぐれた成形品が得られる組成物を提供することに
あり、特にその第１は、（Ａ）比較的低温に融点を持つ
直鎖状低密度ポリエチレンに（Ｂ）比較的分子量が高
く、結晶性の良いポリエチレンと（Ｃ）造核剤を加える
ことにより従来の直鎖状低密度ポリエチレンでは得られ
なかった透明性と高温での殺菌や充填工程を経ても変形
やブロッキングを起こしにくい耐熱性を有する組成物を
提供することにある。
点を解消したものであり、その目的は直鎖状低密度ポリ
エチレンの結晶性を阻害することなく、透明性を改良
し、耐熱変形性および成形加工性のバランスを有する新
規なポリエチレン組成物を提供することにある。さらに
詳細には、中空成形、押出成形および射出成形等によっ
て成形したときに、透明性、表面光沢が改良され、高温
での殺菌や充填時の耐熱変形性、および抗ブロッキング
性にすぐれた成形品が得られる組成物を提供することに
あり、特にその第１は、（Ａ）比較的低温に融点を持つ
直鎖状低密度ポリエチレンに（Ｂ）比較的分子量が高
く、結晶性の良いポリエチレンと（Ｃ）造核剤を加える
ことにより従来の直鎖状低密度ポリエチレンでは得られ
なかった透明性と高温での殺菌や充填工程を経ても変形
やブロッキングを起こしにくい耐熱性を有する組成物を
提供することにある。
【０００５】第２の目的は、（Ａ）の直鎖状低密度ポリ
エチレンに（Ｂ）の成分としてクロム化合物担持型触媒
で重合したポリエチレンを添加することにより、更に透
明で押出成形、中空成形などの成形加工性のすぐれた組
成物を提供することにある。第３の目的は、上記組成物
を用いた耐熱性、透明性、煮沸殺菌性等に優れた医療用
輸液容器を提供することにある。第４の目的は、上記組
成物を用いた耐熱性、透明性、耐高温充填性等に優れた
バッグインボックスを提供することにある。
エチレンに（Ｂ）の成分としてクロム化合物担持型触媒
で重合したポリエチレンを添加することにより、更に透
明で押出成形、中空成形などの成形加工性のすぐれた組
成物を提供することにある。第３の目的は、上記組成物
を用いた耐熱性、透明性、煮沸殺菌性等に優れた医療用
輸液容器を提供することにある。第４の目的は、上記組
成物を用いた耐熱性、透明性、耐高温充填性等に優れた
バッグインボックスを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）比較的低温に
融点をもつ直鎖状低密度ポリエチレン９９〜６０重量％
に対して、（Ｂ）比較的分子量が高く、結晶性の優れた
比較的高密度のポリエチレンを１〜４０重量％を添加し
た組成物１００重量部に対して、造核剤を０．００２〜
２重量部添加することにより、耐熱変形性を改良し、内
部ヘーズに起因した透明性にも優れる組成物が得られる
ことを見いだした。本発明の第１は、（Ａ）チタン、ジ
ルコニウムおよびハフニウムから選ばれた少なくとも１
種の遷移金属を含む触媒系で重合された（ア）メルトフ
ローレートが０．３〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、（イ）密度
が０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、（ウ）示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点ピークが複数個
もしくは同ピークが１２０℃未満に１個あることを特徴
とするエチレン・α−オレフィン共重合体９９〜６０重
量％と、（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
される融点ピークが１２０℃以上に１個存在し、メルト
フローレートが０．０１〜５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度
が０．９３〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 のエチレン単独重合
体またはエチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重
量％からなる樹脂成分１００重量部と、（Ｃ）造核剤
０．００２〜２重量部とからなる組成物であって、メル
トフローレートが０．０５〜６０ｇ／１０ｍｉｎ、密度
が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であるポリエチレ
ン組成物である。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）比較的低温に
融点をもつ直鎖状低密度ポリエチレン９９〜６０重量％
に対して、（Ｂ）比較的分子量が高く、結晶性の優れた
比較的高密度のポリエチレンを１〜４０重量％を添加し
た組成物１００重量部に対して、造核剤を０．００２〜
２重量部添加することにより、耐熱変形性を改良し、内
部ヘーズに起因した透明性にも優れる組成物が得られる
ことを見いだした。本発明の第１は、（Ａ）チタン、ジ
ルコニウムおよびハフニウムから選ばれた少なくとも１
種の遷移金属を含む触媒系で重合された（ア）メルトフ
ローレートが０．３〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、（イ）密度
が０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、（ウ）示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点ピークが複数個
もしくは同ピークが１２０℃未満に１個あることを特徴
とするエチレン・α−オレフィン共重合体９９〜６０重
量％と、（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
される融点ピークが１２０℃以上に１個存在し、メルト
フローレートが０．０１〜５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度
が０．９３〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 のエチレン単独重合
体またはエチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重
量％からなる樹脂成分１００重量部と、（Ｃ）造核剤
０．００２〜２重量部とからなる組成物であって、メル
トフローレートが０．０５〜６０ｇ／１０ｍｉｎ、密度
が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であるポリエチレ
ン組成物である。
【０００７】本発明の第２は、前記（Ｂ）エチレン単独
重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体がクロ
ム化合物担持型触媒により重合されたことを特徴とする
前記第１に記載のポリエチレン組成物である。本発明の
第３は、前記第１または２の発明に記載されたポリエチ
レン組成物を用いて成形したことを特徴とする容器であ
る。本発明の第４は、前記第１または２の発明に記載さ
れたポリエチレン組成物を用いて成形したことを特徴と
する医療用輸液容器である。本発明の第５は、前記第１
または２の発明に記載されたポリエチレン組成物を用い
て成形したことを特徴とするバッグインボックスであ
る。
重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体がクロ
ム化合物担持型触媒により重合されたことを特徴とする
前記第１に記載のポリエチレン組成物である。本発明の
第３は、前記第１または２の発明に記載されたポリエチ
レン組成物を用いて成形したことを特徴とする容器であ
る。本発明の第４は、前記第１または２の発明に記載さ
れたポリエチレン組成物を用いて成形したことを特徴と
する医療用輸液容器である。本発明の第５は、前記第１
または２の発明に記載されたポリエチレン組成物を用い
て成形したことを特徴とするバッグインボックスであ
る。
【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明における（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれ
た少なくとも１種の遷移金属を含む触媒系、すなわちチ
ーグラー系触媒、メタロセン系触媒等で重合されたもの
で、（ア）メルトフローレートが０．３〜８０ｇ／１０
ｍｉｎ、（イ）密度が０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3
を満足するものである。（Ａ）エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は一般的な中低圧重合法、すなわち溶液法、
スラリー法および気相法などの重合プロセスによって製
造することができる。
発明における（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれ
た少なくとも１種の遷移金属を含む触媒系、すなわちチ
ーグラー系触媒、メタロセン系触媒等で重合されたもの
で、（ア）メルトフローレートが０．３〜８０ｇ／１０
ｍｉｎ、（イ）密度が０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3
を満足するものである。（Ａ）エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は一般的な中低圧重合法、すなわち溶液法、
スラリー法および気相法などの重合プロセスによって製
造することができる。
【０００９】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
の（ア）メルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．３〜８
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１．０〜５０ｇ／１０ｍ
ｉｎである。ＭＦＲが０．３ｇ／１０ｍｉｎ未満では流
動性が悪くなるために成形加工性が劣り、８０ｇ／１０
ｍｉｎ以上では強度が低下する。
の（ア）メルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．３〜８
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１．０〜５０ｇ／１０ｍ
ｉｎである。ＭＦＲが０．３ｇ／１０ｍｉｎ未満では流
動性が悪くなるために成形加工性が劣り、８０ｇ／１０
ｍｉｎ以上では強度が低下する。
【００１０】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
の（イ）密度は０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ま
しくは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3 の範囲である。密
度が０．８６ｇ／ｃｍ3 未満では製品の耐熱性が劣り、
０．９２５ｇ／ｃｍ3 より大きくなると透明性が充分で
はない。
の（イ）密度は０．８６〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ま
しくは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3 の範囲である。密
度が０．８６ｇ／ｃｍ3 未満では製品の耐熱性が劣り、
０．９２５ｇ／ｃｍ3 より大きくなると透明性が充分で
はない。
【００１１】（Ｂ）エチレン単独重合体もしくはエチレ
ン・α−オレフィン共重合体はチタン系触媒、クロム系
触媒等を用い、中低圧重合法により重合された直鎖状ポ
リエチレンに相当するもので、密度が０．９３〜０．９
６５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９３５〜０．９６０ｇ
／ｃｍ3 の範囲のものである。密度が０．９３ｇ／ｃｍ
3 未満では耐熱性が劣り、０．９６５ｇ／ｃｍ3 を越え
ると透明性が劣る。
ン・α−オレフィン共重合体はチタン系触媒、クロム系
触媒等を用い、中低圧重合法により重合された直鎖状ポ
リエチレンに相当するもので、密度が０．９３〜０．９
６５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９３５〜０．９６０ｇ
／ｃｍ3 の範囲のものである。密度が０．９３ｇ／ｃｍ
3 未満では耐熱性が劣り、０．９６５ｇ／ｃｍ3 を越え
ると透明性が劣る。
【００１２】またメルトフローレートは０．０１〜５．
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０５〜２．０ｇ／１
０ｍｉｎの範囲である。メルトフローレートが０．０１
ｇ／１０ｍｉｎより低くなると、（Ａ）成分のエチレン
・α−オレフィン共重合体との相溶性が悪く、フィッシ
ュ・アイが発生して表面外観が悪化し、ひいては透明性
が劣ってしまう。またメルトフローレートが５．０ｇ／
１０ｍｉｎより大きくなると期待される成分（Ａ）との
相乗効果は得られず、特に内部ヘーズに起因した透明性
が改良されない。
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０５〜２．０ｇ／１
０ｍｉｎの範囲である。メルトフローレートが０．０１
ｇ／１０ｍｉｎより低くなると、（Ａ）成分のエチレン
・α−オレフィン共重合体との相溶性が悪く、フィッシ
ュ・アイが発生して表面外観が悪化し、ひいては透明性
が劣ってしまう。またメルトフローレートが５．０ｇ／
１０ｍｉｎより大きくなると期待される成分（Ａ）との
相乗効果は得られず、特に内部ヘーズに起因した透明性
が改良されない。
【００１３】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、
（Ａ）成分が９９〜６０重量％、（Ｂ）成分が１〜４０
重量％であり、好ましくは（Ａ）：９６〜７０、
（Ｂ）：４〜３０重量％である。（Ｂ）成分の配合量が
１％未満では、透明性、耐熱性等の期待された効果が発
揮されず、４０重量％を越えると直鎖状低密度ポリエチ
レンに特有の良好な柔軟性が損なわれる。（Ｂ）成分は
（Ａ）成分と同様に、一般的な中低圧法のプロセスによ
って重合され、特にクロム化合物担持型触媒を用いて重
合したものを用いると、透明性の改良効果が大きく、押
出成形、中空成形性に優れた組成物が得られる。
（Ａ）成分が９９〜６０重量％、（Ｂ）成分が１〜４０
重量％であり、好ましくは（Ａ）：９６〜７０、
（Ｂ）：４〜３０重量％である。（Ｂ）成分の配合量が
１％未満では、透明性、耐熱性等の期待された効果が発
揮されず、４０重量％を越えると直鎖状低密度ポリエチ
レンに特有の良好な柔軟性が損なわれる。（Ｂ）成分は
（Ａ）成分と同様に、一般的な中低圧法のプロセスによ
って重合され、特にクロム化合物担持型触媒を用いて重
合したものを用いると、透明性の改良効果が大きく、押
出成形、中空成形性に優れた組成物が得られる。
【００１４】前記（Ａ）および（Ｂ）のエチレン・α−
オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数
３〜１８のものが用いられ、特に炭素数３〜１０のもの
が機械的特性の上から望ましい。具体的には、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン等が挙げられ、これらは単独で用いても２種類以
上を併用をしても差し支えない。また、これらのα−オ
レフィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ま
しくは２０モル％以下の範囲で選択されることが望まし
い。
オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数
３〜１８のものが用いられ、特に炭素数３〜１０のもの
が機械的特性の上から望ましい。具体的には、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン等が挙げられ、これらは単独で用いても２種類以
上を併用をしても差し支えない。また、これらのα−オ
レフィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ま
しくは２０モル％以下の範囲で選択されることが望まし
い。
【００１５】本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組成
物は、それぞれ単独に重合後溶融混合する方法、２基以
上の連続する反応器を用い、各反応器で（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を製造する多段重合法、および（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分を重合できる触媒を同一の担体に担持し
て重合する方法などによって製造される。
物は、それぞれ単独に重合後溶融混合する方法、２基以
上の連続する反応器を用い、各反応器で（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を製造する多段重合法、および（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分を重合できる触媒を同一の担体に担持し
て重合する方法などによって製造される。
【００１６】本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる
組成物に添加する（Ｃ）造核剤は、樹脂組成物１００重
量部に対して０．００２〜２重量部、好ましくは０．０
３〜１重量部の範囲である。添加量が０．００２重量部
未満では期待される効果は得られず、２重量部より多く
なると透明性の改良効果は頭打ちとなる。特に使用する
造核剤がポリビニルシクロヘキサンの場合は、樹脂組成
物１００重量％に対して０．００２〜０．５重量％の範
囲で十分な効果を示す。
組成物に添加する（Ｃ）造核剤は、樹脂組成物１００重
量部に対して０．００２〜２重量部、好ましくは０．０
３〜１重量部の範囲である。添加量が０．００２重量部
未満では期待される効果は得られず、２重量部より多く
なると透明性の改良効果は頭打ちとなる。特に使用する
造核剤がポリビニルシクロヘキサンの場合は、樹脂組成
物１００重量％に対して０．００２〜０．５重量％の範
囲で十分な効果を示す。
【００１７】（Ｃ）造核剤はポリオレフィン用の造核剤
として透明性、剛性等を改良するために用いられるもの
であり、ソルビトール化合物、カルボン酸の金属塩、芳
香族リン酸エステル系化合物、ポリビニルシクロヘキサ
ンなどのビニル基を含有するモノマーの重合体、無機化
合物のシリカ、タルクなどが挙げられる。
として透明性、剛性等を改良するために用いられるもの
であり、ソルビトール化合物、カルボン酸の金属塩、芳
香族リン酸エステル系化合物、ポリビニルシクロヘキサ
ンなどのビニル基を含有するモノマーの重合体、無機化
合物のシリカ、タルクなどが挙げられる。
【００１８】ソルビトール化合物としては例えばジベン
ジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ−（メチル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（メ
トキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
（エトキシベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられ
る。
ジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ−（メチル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（メ
トキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
（エトキシベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられ
る。
【００１９】カルボン酸の金属塩としては例えばアジピ
ン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム、アジピン酸アル
ミニウム、セバシン酸ナトリウム、セバシン酸カリウ
ム、セバシン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸アルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸チタン、ジ
−パラ−ｔ−ブチル安息香酸クロム、ヒドロキシ−ジ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムなどを挙げることがで
きる。
ン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム、アジピン酸アル
ミニウム、セバシン酸ナトリウム、セバシン酸カリウ
ム、セバシン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸アルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸チタン、ジ
−パラ−ｔ−ブチル安息香酸クロム、ヒドロキシ−ジ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムなどを挙げることがで
きる。
【００２０】芳香族リン酸エステル系化合物の市販され
ているものの代表例としては、旭電化工業（株）の商品
名ＭＡＲＫ ＮＡ−１０、ＭＡＲＫ ＮＡ−１１、ＭＡ
ＲＫＮＡ−２１などが挙げられ、これらは単独あるいは
２種類以上混合して用いられる。
ているものの代表例としては、旭電化工業（株）の商品
名ＭＡＲＫ ＮＡ−１０、ＭＡＲＫ ＮＡ−１１、ＭＡ
ＲＫＮＡ−２１などが挙げられ、これらは単独あるいは
２種類以上混合して用いられる。
【００２１】本発明において、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分およびそれからなる組成物の融点は、
０．２ｍｍの厚さのプレスシートを円形に切りだした試
料約５ｍｇをアルミパンに詰め２００℃まで昇温後、５
分間同温度で保持し、５℃／ｍｉｎで−４０℃まで降温
し、結晶化過程の発熱曲線を測定後、５分間−４０℃に
保持し、３０℃／分で２００℃まで昇温したときの融解
曲線から求めた。測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ
−７型装置を使用した。
分、（Ｃ）成分およびそれからなる組成物の融点は、
０．２ｍｍの厚さのプレスシートを円形に切りだした試
料約５ｍｇをアルミパンに詰め２００℃まで昇温後、５
分間同温度で保持し、５℃／ｍｉｎで−４０℃まで降温
し、結晶化過程の発熱曲線を測定後、５分間−４０℃に
保持し、３０℃／分で２００℃まで昇温したときの融解
曲線から求めた。測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ
−７型装置を使用した。
【００２２】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、必要に応じて帯電防止剤、酸化防止剤、
滑剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、有機あるいは無機系
顔料、紫外線防止剤、分散剤などの公知の添加剤を添付
することができる。
わない範囲で、必要に応じて帯電防止剤、酸化防止剤、
滑剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、有機あるいは無機系
顔料、紫外線防止剤、分散剤などの公知の添加剤を添付
することができる。
【００２３】本発明の容器とは、前記組成物を用い、押
出成形、中空成形、射出成形、回転成形等の成形方法で
製造され、食料品用、日用雑貨品用、医療用等の容器を
包含し、特に医療用輸液容器およびバッグインボックス
に適するものである。該容器は、前記組成物から成形さ
れた単層構造体、多層構造体を包含し、例えばフィルム
からなる場合においては、該フィルムからなる容器ある
いは該フィルムと他の高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン単独重合体（ＰＰ）、プロ
ピレン−α・オレフィンブロック共重合体（ＢＰＰ）、
同ランダム共重合体（ＲＰＰ）等のオレフィン系重合体
（ＰＯ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶ
ＯＨ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥ
Ｔ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、アルミニウム
箔（Ａｌ）等のガスバリヤー性基材等の少なくとも１種
との多層構造体から構成されるものを包含するものであ
る。具体的には、ＰＰ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ、ＭＰＥ／
酸変性ＰＯ／ＰＰ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ、ＰＯ／酸変性
ＰＯ／ＥＶＯＨ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ、ＰＡ／酸変性Ｐ
Ｏ／ＭＰＥ、ＰＥＴ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ等が挙げられ
る（ただし、ＭＰＥ：本発明の組成物を示す）。
出成形、中空成形、射出成形、回転成形等の成形方法で
製造され、食料品用、日用雑貨品用、医療用等の容器を
包含し、特に医療用輸液容器およびバッグインボックス
に適するものである。該容器は、前記組成物から成形さ
れた単層構造体、多層構造体を包含し、例えばフィルム
からなる場合においては、該フィルムからなる容器ある
いは該フィルムと他の高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン単独重合体（ＰＰ）、プロ
ピレン−α・オレフィンブロック共重合体（ＢＰＰ）、
同ランダム共重合体（ＲＰＰ）等のオレフィン系重合体
（ＰＯ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶ
ＯＨ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥ
Ｔ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、アルミニウム
箔（Ａｌ）等のガスバリヤー性基材等の少なくとも１種
との多層構造体から構成されるものを包含するものであ
る。具体的には、ＰＰ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ、ＭＰＥ／
酸変性ＰＯ／ＰＰ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ、ＰＯ／酸変性
ＰＯ／ＥＶＯＨ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ、ＰＡ／酸変性Ｐ
Ｏ／ＭＰＥ、ＰＥＴ／酸変性ＰＯ／ＭＰＥ等が挙げられ
る（ただし、ＭＰＥ：本発明の組成物を示す）。
【００２４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお行った試験法を以下に示す。
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお行った試験法を以下に示す。
【００２５】（物性試験方法） （Ａ）密度： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 （Ｂ）メルトフローレート： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準
拠した。 （Ｃ）融点： ０．２ｍｍの厚さのプレスシートを円形
に切りだした試料約５ｍｇをアルミパンに詰め２００℃
まで昇温後、５分間同温度で保持し、５℃／ｍｉｎで−
４０℃まで降温し、結晶化過程の発熱曲線を測定後、５
分間−４０℃に保持し、３０℃／分で２００℃まで昇温
したときの融解曲線から求めた。測定は、パーキンエル
マー社製ＤＳＣ−７型装置を使用した。 （Ｄ）プレスシート作成条件： 透明性を評価するため
のプレスシートは、組成物を１８０℃に加熱・溶融さ
せ、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で０．５ｍｍの厚さに賦
形した後、３０℃／ｍｉｎで融点以下に冷却し、サンプ
ルとした。 （Ｅ）水中透過率： 内部ヘーズの評価を行うために実
施し、分光光度計を用い、参照セル、測定用セルに蒸留
水をいれ、測定波長４５０ｎｍに固定する。測定用セル
の透過率が１００％となるように調整後、蒸留水の入っ
た測定用セルに、（Ｄ）の条件で作成したプレスシート
の短冊片（９×４０ｍｍ）を入れ透過率の測定を行っ
た。 （Ｆ）ヘイズ： （Ｄ）条件で作成したプレスシート
（５０×５０ｍｍ）を試験片とし、スガ試験機（株）製
直読ヘイズコンピュータＨＧＨ−２ＤＰにてＪＩＳ Ｋ
７１０５に準拠した。
拠した。 （Ｃ）融点： ０．２ｍｍの厚さのプレスシートを円形
に切りだした試料約５ｍｇをアルミパンに詰め２００℃
まで昇温後、５分間同温度で保持し、５℃／ｍｉｎで−
４０℃まで降温し、結晶化過程の発熱曲線を測定後、５
分間−４０℃に保持し、３０℃／分で２００℃まで昇温
したときの融解曲線から求めた。測定は、パーキンエル
マー社製ＤＳＣ−７型装置を使用した。 （Ｄ）プレスシート作成条件： 透明性を評価するため
のプレスシートは、組成物を１８０℃に加熱・溶融さ
せ、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で０．５ｍｍの厚さに賦
形した後、３０℃／ｍｉｎで融点以下に冷却し、サンプ
ルとした。 （Ｅ）水中透過率： 内部ヘーズの評価を行うために実
施し、分光光度計を用い、参照セル、測定用セルに蒸留
水をいれ、測定波長４５０ｎｍに固定する。測定用セル
の透過率が１００％となるように調整後、蒸留水の入っ
た測定用セルに、（Ｄ）の条件で作成したプレスシート
の短冊片（９×４０ｍｍ）を入れ透過率の測定を行っ
た。 （Ｆ）ヘイズ： （Ｄ）条件で作成したプレスシート
（５０×５０ｍｍ）を試験片とし、スガ試験機（株）製
直読ヘイズコンピュータＨＧＨ−２ＤＰにてＪＩＳ Ｋ
７１０５に準拠した。
【００２６】実施例、比較例に用いた材料は以下の通り
である。 （Ａ１）塩化マグネシウム単体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒とトリエチルアルミニウムを組み合わせた触
媒を用い、気相法によりエチレンと１−ヘキセンを共重
合した（ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９
２０ｇ／ｃｍ3）。
である。 （Ａ１）塩化マグネシウム単体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒とトリエチルアルミニウムを組み合わせた触
媒を用い、気相法によりエチレンと１−ヘキセンを共重
合した（ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９
２０ｇ／ｃｍ3）。
【００２７】（Ｂ１）（Ａ１）を重合したものと同一の
触媒を用い、１−ヘキセンの代わりに１−ブテンを用
い、エチレンと水素のモル比を変化させた他は後記の
（Ａ２）を重合したときと同様の操作を行って共重合し
た（ＭＦＲ＝０．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９４３
ｇ／ｃｍ3 ）。
触媒を用い、１−ヘキセンの代わりに１−ブテンを用
い、エチレンと水素のモル比を変化させた他は後記の
（Ａ２）を重合したときと同様の操作を行って共重合し
た（ＭＦＲ＝０．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９４３
ｇ／ｃｍ3 ）。
【００２８】Ａ２およびＡ３として使用した樹脂につい
ては以下の方法で重合した。 （固体触媒の調整）窒素下で電磁誘導攪拌機付き触媒調
整機（Ｎｏ．１）に精製トルエンを加え、ついでジプロ
ポキシジクロロジルコニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）2 Ｃ
ｌ2 ）２８ｇおよびメチルシクロペンタジエン４８ｇを
加え、０℃に系を保持しながらトリデシルアルミニウム
を４５ｇ滴下し、滴下終了後、反応系を５０℃に保持し
て、１６時間攪拌した。この溶液を溶液Ｉとする。次に
窒素下で別の攪拌機付き触媒調整器（Ｎｏ．２）に精製
トルエンを加え、前記溶液Ｉとついであらかじめ４００
℃で所定時間焼成処理したシリカ（富士デビソン社製、
グレード＃９５２、表面積３００ｍ2 ／ｇ）１４００ｇ
を加えた後、前記Ｂ溶液の全量を添加し、室温で攪拌し
た。ついで窒素ブローにて溶媒を除去して流動性の良い
固体触媒粉末を得た。これを触媒Ｃとする。
ては以下の方法で重合した。 （固体触媒の調整）窒素下で電磁誘導攪拌機付き触媒調
整機（Ｎｏ．１）に精製トルエンを加え、ついでジプロ
ポキシジクロロジルコニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）2 Ｃ
ｌ2 ）２８ｇおよびメチルシクロペンタジエン４８ｇを
加え、０℃に系を保持しながらトリデシルアルミニウム
を４５ｇ滴下し、滴下終了後、反応系を５０℃に保持し
て、１６時間攪拌した。この溶液を溶液Ｉとする。次に
窒素下で別の攪拌機付き触媒調整器（Ｎｏ．２）に精製
トルエンを加え、前記溶液Ｉとついであらかじめ４００
℃で所定時間焼成処理したシリカ（富士デビソン社製、
グレード＃９５２、表面積３００ｍ2 ／ｇ）１４００ｇ
を加えた後、前記Ｂ溶液の全量を添加し、室温で攪拌し
た。ついで窒素ブローにて溶媒を除去して流動性の良い
固体触媒粉末を得た。これを触媒Ｃとする。
【００２９】（試料Ａ２の重合）連続式の流動床気相法
重合装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 Ｇでエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前
記触媒Ｃを連続的に供給して重合を行い、系内のガス組
成を一定に保つため、各ガスを連続的に供給しながら重
合を行った。試料Ａ２は融点ピークが複数個あり、ＭＦ
Ｒ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９１５ｇ／ｃｍ
3 であった。
重合装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 Ｇでエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前
記触媒Ｃを連続的に供給して重合を行い、系内のガス組
成を一定に保つため、各ガスを連続的に供給しながら重
合を行った。試料Ａ２は融点ピークが複数個あり、ＭＦ
Ｒ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９１５ｇ／ｃｍ
3 であった。
【００３０】（Ａ３の重合）（Ａ２）を重合したものと
同一の触媒を用い、コモノマーとして１−ヘキセンを用
い、エチレン、水素および１−ヘキセンのモル比を変化
させた以外は（Ａ２）と同様の操作を行って共重合した
（ＭＦＲ＝６．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９１９ｇ
／ｃｍ3 ）。
同一の触媒を用い、コモノマーとして１−ヘキセンを用
い、エチレン、水素および１−ヘキセンのモル比を変化
させた以外は（Ａ２）と同様の操作を行って共重合した
（ＭＦＲ＝６．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９１９ｇ
／ｃｍ3 ）。
【００３１】（その他の樹脂） Ａ４：高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン（Ｍ
ＦＲ＝３．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２５ｇ／ｃ
ｍ3 、日本ポリオレフィン（株）製） Ｂ２：クロム化合物担持型触媒による直鎖状高密度ポリ
エチレン（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．
９４５ｇ／ｃｍ3 、日本ポリオレフィン（株）製） Ｂ３：チーグラー触媒による直鎖状高密度ポリエチレン
（ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９４８ｇ
／ｃｍ3 、日本ポリオレフィン（株）製）
ＦＲ＝３．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２５ｇ／ｃ
ｍ3 、日本ポリオレフィン（株）製） Ｂ２：クロム化合物担持型触媒による直鎖状高密度ポリ
エチレン（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．
９４５ｇ／ｃｍ3 、日本ポリオレフィン（株）製） Ｂ３：チーグラー触媒による直鎖状高密度ポリエチレン
（ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９４８ｇ
／ｃｍ3 、日本ポリオレフィン（株）製）
【００３２】 樹脂種類 触媒 ＭＦＲ 密 度 Ａ１ Ｔｉ ６．０ ０．９２０ Ａ２ Ｚｒ ３．０ ０．９１５ Ａ３ Ｚｒ ６．２ ０．９１９ Ａ４ ラジカル ３．２ ０．９２５ Ｂ１ Ｔｉ ０．１ ０．９４３ Ｂ２ Ｃｒ ０．３ ０．９４５ Ｂ３ Ｔｉ ８．０ ０．９４８
【００３３】造核剤としては、（Ｃ１）として旭電化
（株）製ＭＡＲＫ ＮＡ−２１、（Ｃ２）として日本理
化（株）製ゲルオールＭＤを用いた。
（株）製ＭＡＲＫ ＮＡ−２１、（Ｃ２）として日本理
化（株）製ゲルオールＭＤを用いた。
【００３４】（耐熱・透明容器の成形と評価）連続式中
空成形機にて胴部の平均肉厚が０．６ｍｍとなるよう
に、内容量５００ｍｌの容器を製造し、以下に示す方法
によって評価した。 （１）透明性は、蒸留水を充填した容器を１１０℃、２
０分間高圧蒸気滅菌した後、厚さ０．６ｍｍ±０．０４
ｍｍの扁平部分を短冊状に切り出し、蒸留水を満たした
ガラスセル中に入れ、紫外可視分光光度計によって、波
長４５０ｎｍの光の透過率を測定し、７０％以上の場合
◎、５０〜７０％の場合○、５０％未満の場合×とし
た。 （２）耐熱性は、１１０℃に設定したギヤオーブン中で
容器を横にして３０分間保存した後、容器口部の変形を
観察した。口部の短径と長径の比が０．９以上の場合を
○、０．９より小さい場合を×と判定した。 （３）落下試験は、５℃に調節した蒸留水を充填した容
器を高さ１．２ｍから繰り返し３０回落下させた時の破
壊の有無で評価した。
空成形機にて胴部の平均肉厚が０．６ｍｍとなるよう
に、内容量５００ｍｌの容器を製造し、以下に示す方法
によって評価した。 （１）透明性は、蒸留水を充填した容器を１１０℃、２
０分間高圧蒸気滅菌した後、厚さ０．６ｍｍ±０．０４
ｍｍの扁平部分を短冊状に切り出し、蒸留水を満たした
ガラスセル中に入れ、紫外可視分光光度計によって、波
長４５０ｎｍの光の透過率を測定し、７０％以上の場合
◎、５０〜７０％の場合○、５０％未満の場合×とし
た。 （２）耐熱性は、１１０℃に設定したギヤオーブン中で
容器を横にして３０分間保存した後、容器口部の変形を
観察した。口部の短径と長径の比が０．９以上の場合を
○、０．９より小さい場合を×と判定した。 （３）落下試験は、５℃に調節した蒸留水を充填した容
器を高さ１．２ｍから繰り返し３０回落下させた時の破
壊の有無で評価した。
【００３５】（医療用輸液容器の成形と評価）連続式中
空成形機にて扁平部の平均肉厚が０．３ｍｍとなるよう
に、内容量５００ｍｌの扁平な医療用輸液容器を製造
し、以下に示す方法によって評価した。 （１） 透明性は、蒸留水を充填した容器を１１５℃、
２０分間高圧蒸気滅菌した後、厚さ０．３ｍｍ±０．０
２ｍｍの扁平部分を短冊状に切り出し、蒸留水を満たし
たガラスセル中に入れ、紫外可視分光光度計によって、
波長４５０ｎｍの光の透過率を測定し、７５％以上の場
合○、７５％未満の場合×とした。 （２） 耐熱性は、蒸留水を充填した容器を１１５℃、
２０分間高圧蒸気滅菌し、レトルト台の水抜き孔の跡の
つきかたを目視により観察した。水抜き孔跡が残らない
場合を◎、容器扁平部分の中央にのみ跡が残る場合を
○、容器扁平部全面に跡が残る場合を×とした。 （３） 落下試験は、５℃に調節した蒸留水充填の容器
を高さ１．２ｍから繰り返し３０回落下させた時の破袋
の有無で評価した。
空成形機にて扁平部の平均肉厚が０．３ｍｍとなるよう
に、内容量５００ｍｌの扁平な医療用輸液容器を製造
し、以下に示す方法によって評価した。 （１） 透明性は、蒸留水を充填した容器を１１５℃、
２０分間高圧蒸気滅菌した後、厚さ０．３ｍｍ±０．０
２ｍｍの扁平部分を短冊状に切り出し、蒸留水を満たし
たガラスセル中に入れ、紫外可視分光光度計によって、
波長４５０ｎｍの光の透過率を測定し、７５％以上の場
合○、７５％未満の場合×とした。 （２） 耐熱性は、蒸留水を充填した容器を１１５℃、
２０分間高圧蒸気滅菌し、レトルト台の水抜き孔の跡の
つきかたを目視により観察した。水抜き孔跡が残らない
場合を◎、容器扁平部分の中央にのみ跡が残る場合を
○、容器扁平部全面に跡が残る場合を×とした。 （３） 落下試験は、５℃に調節した蒸留水充填の容器
を高さ１．２ｍから繰り返し３０回落下させた時の破袋
の有無で評価した。
【００３６】（バッグインボックスの成形と評価）連続
式中空成形機にて、平均肉厚０．４ｍｍ、最低肉厚０．
２０ｍｍ、内容量２０ｌのバッグインボックスを製造
し、以下に示す方法によって評価した。 （１）透明性は５０ｃｍの距離から内容物を肉眼でみて
内容液の鮮明さを観察した。 ○ ： 良好 △ ： 劣る × ： 不良 （２）耐熱性は、９５℃の水道水を充填した際に内容液
の漏れの有無で評価した。 （３）落下試験は、５℃に調節した水道水を２０ｋｇ充
填した製品を高さ１．０ｍから繰り返し７回落下させた
ときの破袋の有無で評価した。
式中空成形機にて、平均肉厚０．４ｍｍ、最低肉厚０．
２０ｍｍ、内容量２０ｌのバッグインボックスを製造
し、以下に示す方法によって評価した。 （１）透明性は５０ｃｍの距離から内容物を肉眼でみて
内容液の鮮明さを観察した。 ○ ： 良好 △ ： 劣る × ： 不良 （２）耐熱性は、９５℃の水道水を充填した際に内容液
の漏れの有無で評価した。 （３）落下試験は、５℃に調節した水道水を２０ｋｇ充
填した製品を高さ１．０ｍから繰り返し７回落下させた
ときの破袋の有無で評価した。
【００３７】〔比較例１〜７〕前記試料Ａ１〜Ａ４およ
びＢ１〜Ｂ３の詳細な物性値を表１，表２に示す。Ａ１
は融点が高く耐熱性は良好であるが、透明性に劣る。Ａ
２、Ａ３は融点が２つあり、低温側の融点の存在のため
に耐熱性が不十分であり、透明性も劣る。Ａ４は高圧法
の低密度ポリエチレンであり、融点が低く耐熱性が不十
分である。Ｂ１〜Ｂ３は高密度ポリエチレンであるが、
透明性が劣っている。
びＢ１〜Ｂ３の詳細な物性値を表１，表２に示す。Ａ１
は融点が高く耐熱性は良好であるが、透明性に劣る。Ａ
２、Ａ３は融点が２つあり、低温側の融点の存在のため
に耐熱性が不十分であり、透明性も劣る。Ａ４は高圧法
の低密度ポリエチレンであり、融点が低く耐熱性が不十
分である。Ｂ１〜Ｂ３は高密度ポリエチレンであるが、
透明性が劣っている。
【００３８】〔実施例１〕実施例１は樹脂成分（Ａ２）
８５重量部と樹脂成分（Ｂ２）１５重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤ＮＡ−２１（旭電化（株）製）０．２
重量部、酸化防止剤０．１重量部、ステアリン酸カルシ
ウム（日本油脂（株）製）０．１重量部、とともにヘン
シェルミキサーで約１分間均一に混合した後、溶融混練
によりペレット化し、各物性値を測定した。表３に物性
値を示すが、融点がＡ２単独の場合よりも上昇し低温側
の融点２も消えたため耐熱性が改良された。
８５重量部と樹脂成分（Ｂ２）１５重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤ＮＡ−２１（旭電化（株）製）０．２
重量部、酸化防止剤０．１重量部、ステアリン酸カルシ
ウム（日本油脂（株）製）０．１重量部、とともにヘン
シェルミキサーで約１分間均一に混合した後、溶融混練
によりペレット化し、各物性値を測定した。表３に物性
値を示すが、融点がＡ２単独の場合よりも上昇し低温側
の融点２も消えたため耐熱性が改良された。
【００３９】〔実施例２〕実施例２は樹脂成分（Ａ３）
９０重量部と樹脂成分（Ｂ１）１０重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤（Ｃ１）ＮＡ−２１を０．２重量部、
酸化防止剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを
０．１重量部を加え、実施例１と同様な操作で混合し
た。その結果を表３に示す。
９０重量部と樹脂成分（Ｂ１）１０重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤（Ｃ１）ＮＡ−２１を０．２重量部、
酸化防止剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを
０．１重量部を加え、実施例１と同様な操作で混合し
た。その結果を表３に示す。
【００４０】〔実施例３〕実施例３は樹脂成分（Ａ３）
９５重量部と樹脂成分（Ｂ２）５重量部、全樹脂成分に
対して、造核剤（Ｃ２）ゲルオールＭＤ（日本理化
（株）製）を０．２重量部、酸化防止剤を０．１重量
部、ステアリン酸カルシウムを０．１重量部を加え、実
施例１と同様な操作で混合した。その結果を表３に示
す。
９５重量部と樹脂成分（Ｂ２）５重量部、全樹脂成分に
対して、造核剤（Ｃ２）ゲルオールＭＤ（日本理化
（株）製）を０．２重量部、酸化防止剤を０．１重量
部、ステアリン酸カルシウムを０．１重量部を加え、実
施例１と同様な操作で混合した。その結果を表３に示
す。
【００４１】〔実施例４〕実施例３は樹脂成分（Ａ３）
９５重量部と樹脂成分（Ｂ２）５重量部、全樹脂成分に
対して、造核剤（Ｃ３）ポリビニルシクロヘキサンを
０．０３重量部、酸化防止剤を０．１重量部、ステアリ
ン酸カルシウムを０．１重量部を加え、実施例１と同様
な操作で混合した。その結果を表３に示す。
９５重量部と樹脂成分（Ｂ２）５重量部、全樹脂成分に
対して、造核剤（Ｃ３）ポリビニルシクロヘキサンを
０．０３重量部、酸化防止剤を０．１重量部、ステアリ
ン酸カルシウムを０．１重量部を加え、実施例１と同様
な操作で混合した。その結果を表３に示す。
【００４２】〔比較例８〕比較例８は樹脂成分（Ａ１）
９０重量部と樹脂成分（Ｂ１）１０重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化防止
剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。その結
果を表４に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性が劣
る。
９０重量部と樹脂成分（Ｂ１）１０重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化防止
剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。その結
果を表４に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性が劣
る。
【００４３】〔比較例９〕比較例９は樹脂成分（Ａ２）
４０重量部と樹脂成分（Ｂ２）６０重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化防止
剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。その結
果を表４に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性が劣
る。
４０重量部と樹脂成分（Ｂ２）６０重量部、全樹脂成分
に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化防止
剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。その結
果を表４に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性が劣
る。
【００４４】〔比較例１０〕比較例１０は樹脂成分（Ａ
３）１００重量部に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２
重量部、酸化防止剤を０．１重量部、ステアリン酸カル
シウムを０．１重量部を加え、実施例１と同様な操作で
混合した。その結果を表４に示す。水中透過率、ヘーズ
値から透明性が劣る。
３）１００重量部に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２
重量部、酸化防止剤を０．１重量部、ステアリン酸カル
シウムを０．１重量部を加え、実施例１と同様な操作で
混合した。その結果を表４に示す。水中透過率、ヘーズ
値から透明性が劣る。
【００４５】〔比較例１１〕比較例１１は樹脂成分（Ａ
３）８５重量部と樹脂成分（Ｂ３）１５重量部、全樹脂
成分に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化
防止剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．
１重量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。そ
の結果を表５に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性
が劣る。
３）８５重量部と樹脂成分（Ｂ３）１５重量部、全樹脂
成分に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化
防止剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．
１重量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。そ
の結果を表５に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性
が劣る。
【００４６】〔比較例１２〕比較例１２は樹脂成分（Ａ
３）９９重量部と樹脂成分（Ｂ１）１重量部、全樹脂成
分に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化防
止剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１
重量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。その
結果を表５に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性が
劣る。
３）９９重量部と樹脂成分（Ｂ１）１重量部、全樹脂成
分に対して、造核剤ＮＡ−２１を０．２重量部、酸化防
止剤を０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１
重量部を加え、実施例１と同様な操作で混合した。その
結果を表５に示す。水中透過率、ヘーズ値から透明性が
劣る。
【００４７】〔実施例５〕（耐熱・透明容器）次に中空
成形法により、内容量５００ｍｌ、胴部の肉厚が約０．
６ｍｍの容器を製造し、その性能を評価した。実施例５
は実施例１に示した材料を用いて成形した容器である
が、その性能を表６に示す。透明性、耐熱性、落下試験
いずれも良好な結果となった。
成形法により、内容量５００ｍｌ、胴部の肉厚が約０．
６ｍｍの容器を製造し、その性能を評価した。実施例５
は実施例１に示した材料を用いて成形した容器である
が、その性能を表６に示す。透明性、耐熱性、落下試験
いずれも良好な結果となった。
【００４８】〔実施例６〕実施例６は実施例３に示した
材料を用いて成形した容器であるが、その性能を表６に
示す。透明性、耐熱性、落下試験いずれも良好な結果と
なった。
材料を用いて成形した容器であるが、その性能を表６に
示す。透明性、耐熱性、落下試験いずれも良好な結果と
なった。
【００４９】〔比較例１３〕比較例１３は比較例８に示
した材料を用いて成形した容器であるが、透明性が劣っ
ている。
した材料を用いて成形した容器であるが、透明性が劣っ
ている。
【００５０】〔比較例１４〕比較例１４は比較例４に示
した材料を用いて成形した容器であるが、耐熱性が劣っ
ており、落下試験の結果から耐衝撃性も劣っている。
した材料を用いて成形した容器であるが、耐熱性が劣っ
ており、落下試験の結果から耐衝撃性も劣っている。
【００５１】〔比較例１５〕比較例１５は酢酸ビニル含
有量５重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて
成形した容器であるが、耐熱性が劣っている。
有量５重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて
成形した容器であるが、耐熱性が劣っている。
【００５２】〔実施例７〕（輸液容器）次に中空成形法
により、内容量５００ｍｌの輸液容器を製造し、その性
能を評価した。実施例７は実施例２に示した材料を用い
て成形した輸液容器であるが、表７に示すように透明
性、耐熱性、落下試験いずれも良好な結果となった。
により、内容量５００ｍｌの輸液容器を製造し、その性
能を評価した。実施例７は実施例２に示した材料を用い
て成形した輸液容器であるが、表７に示すように透明
性、耐熱性、落下試験いずれも良好な結果となった。
【００５３】〔比較例１６〕比較例１６は比較例１１に
示した材料を用いて成形した輸液容器であるが、表７に
示すように透明性が劣っている。
示した材料を用いて成形した輸液容器であるが、表７に
示すように透明性が劣っている。
【００５４】〔比較例１７〕比較例１７は比較例４に示
した材料を用いて成形した輸液容器であるが、表７に示
すように耐熱性が劣っており、落下試験の結果から耐衝
撃性も劣っている。
した材料を用いて成形した輸液容器であるが、表７に示
すように耐熱性が劣っており、落下試験の結果から耐衝
撃性も劣っている。
【００５５】〔比較例１８〕比較例１８は酢酸ビニル含
有量５重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて
成形した輸液容器であるが、表７に示すように耐熱性が
劣っている。
有量５重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて
成形した輸液容器であるが、表７に示すように耐熱性が
劣っている。
【００５６】〔実施例８〕（バッグインボックス）実施
例８は実施例２に示した材料を用いて成形したバッグイ
ンボックスであるが、その性能を表８に示す。
例８は実施例２に示した材料を用いて成形したバッグイ
ンボックスであるが、その性能を表８に示す。
【００５７】〔比較例１９〕比較例１９は比較例８に示
した材料を用いて成形したバッグインボックスである
が、その性能を表８に示す。透明性が劣っており、落下
試験の結果から耐衝撃性も劣っている。
した材料を用いて成形したバッグインボックスである
が、その性能を表８に示す。透明性が劣っており、落下
試験の結果から耐衝撃性も劣っている。
【００５８】〔比較例２０〕比較例２０は酢酸ビニル含
有量５重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて
成形したバッグインボックスであるが、その性能を表８
に示す。耐熱性が劣っている。
有量５重量部のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて
成形したバッグインボックスであるが、その性能を表８
に示す。耐熱性が劣っている。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【００６４】
【表６】
【００６５】
【表７】
【００６６】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 210/00 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ａ６１Ｊ 1/00 ３３１Ａ //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:04）
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）チタン、ジルコニウムおよびハフ
ニウムから選ばれた少なくとも１種の遷移金属を含む触
媒系で重合された、（ア）メルトフローレートが０．３
〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、（イ）密度が０．８６〜０．９
２５ｇ／ｃｍ 3 、（ウ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定される融点ピークが複数個もしくは同ピークが
１２０℃未満に１個あることを特徴とするエチレン・α
−オレフィン共重合体９９〜６０重量％と、（Ｂ）示差
走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点ピークが
１２０℃以上に１個存在し、メルトフローレートが０．
０１〜５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９３〜０．９
６５ｇ／ｃｍ3 のエチレン単独重合体または上記以外の
エチレン・α−オレフィン共重合体１〜４０重量％から
なる樹脂成分１００重量部と、（Ｃ）造核剤０．００２
〜２重量部とからなる組成物であって、該組成物のメル
トフローレートが０．０５〜６０ｇ／１０ｍｉｎ、密度
が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であるポリエチレ
ン組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分がクロム化合物担持型触媒に
より重合されたエチレン単独重合体またはエチレン・α
−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１
に記載のポリエチレン組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載されたポリエチ
レン組成物を用いて成形したことを特徴とする容器。 - 【請求項４】 請求項１または２に記載されたポリエチ
レン組成物を用いて成形したことを特徴とする医療用輸
液容器。 - 【請求項５】 請求項１または２に記載されたポリエチ
レン組成物を用いて成形したことを特徴とするバッグイ
ンボックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23742196A JP3715383B2 (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | ポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23742196A JP3715383B2 (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | ポリエチレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081795A true JPH1081795A (ja) | 1998-03-31 |
| JP3715383B2 JP3715383B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=17015115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23742196A Expired - Fee Related JP3715383B2 (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | ポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3715383B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002031046A3 (en) * | 2000-10-10 | 2003-01-30 | Baxter Int | BLEND OF ETHYLENE AND α-OLEFIN COPOLYMERS OBTAINED USING A METALLOCENE CATALYST FOR FABRICATING MEDICAL FILMS AND TUBINGS |
| WO2007033297A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Milliken & Company | Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents |
| JP2010162748A (ja) * | 2009-01-15 | 2010-07-29 | Toppan Cosmo Inc | 化粧シート |
| JP2012009773A (ja) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用組成物及びそれからなる封止材ならびにそれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2012504688A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | 核形成ポリエチレンから成形される物品 |
| JP2017071449A (ja) * | 2016-12-22 | 2017-04-13 | 大日本印刷株式会社 | 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋 |
| JP2017081653A (ja) * | 2016-12-22 | 2017-05-18 | 大日本印刷株式会社 | 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋 |
| CN114474923A (zh) * | 2020-10-26 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯滚塑成型体及其制备方法和应用 |
-
1996
- 1996-09-09 JP JP23742196A patent/JP3715383B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN114474923A (zh) * | 2020-10-26 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯滚塑成型体及其制备方法和应用 |
| CN114474923B (zh) * | 2020-10-26 | 2023-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯滚塑成型体及其制备方法和应用 |
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