JPH1080933A - 繊維強化複合材料の製造方法 - Google Patents
繊維強化複合材料の製造方法Info
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- JPH1080933A JPH1080933A JP9139242A JP13924297A JPH1080933A JP H1080933 A JPH1080933 A JP H1080933A JP 9139242 A JP9139242 A JP 9139242A JP 13924297 A JP13924297 A JP 13924297A JP H1080933 A JPH1080933 A JP H1080933A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車、航空機又はスポーツ設備建造のため
の成形用具又は成形品を製造するために特に適する繊維
強化コンポジットの製造方法を提供する。 【解決手段】 開放二部分成形型(open two-part moul
d) の下側部分内に織布を投入し、成形型を閉め、次い
で（ａ）張力シクロオレフィン、例えばジシクロペンタ
ジエン、及び（ｂ）特定のルテニウム化合物、例えば
（１−メチル−４−イソプロピルベンゼン）ＲｕＣｌ2
Ｐ（シクロヘキシル）3 からなる反応性樹脂混合物を、
圧力下で成形型内に射出し、次いで硬化させることから
なる繊維強化コンポジットの製造方法。
の成形用具又は成形品を製造するために特に適する繊維
強化コンポジットの製造方法を提供する。 【解決手段】 開放二部分成形型(open two-part moul
d) の下側部分内に織布を投入し、成形型を閉め、次い
で（ａ）張力シクロオレフィン、例えばジシクロペンタ
ジエン、及び（ｂ）特定のルテニウム化合物、例えば
（１−メチル−４−イソプロピルベンゼン）ＲｕＣｌ2
Ｐ（シクロヘキシル）3 からなる反応性樹脂混合物を、
圧力下で成形型内に射出し、次いで硬化させることから
なる繊維強化コンポジットの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維強化複合材料
の製造方法、本方法により製造された複合材料、並びに
自動車、航空機又はスポーツ設備建造における前記複合
材料の使用に関するものである。
の製造方法、本方法により製造された複合材料、並びに
自動車、航空機又はスポーツ設備建造における前記複合
材料の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】開環複
分解重合（ＲＯＭＰ）により重合され得るシクロオレフ
ィン類は、それらの特性により、繊維強化複合材料の製
造のための含浸樹脂として適すると言われている。ＥＰ
−Ａ−４２４８３３の明細書には、ＲＩＭ法（反応射出
成形）の手段により、基材にポリシクロオレフィンを被
覆又は含浸するための方法が記載されている。この方法
において、触媒と助触媒とからなる二成分系が、開環複
分解重合のために使用される。織布は先ずＲＯＭＰ触媒
で被覆され、次いで成形型内に投入される。次いで、シ
クロオレフィンが助触媒と混合され、次いでこの混合物
は加熱された成形型内に入れられる。次いでシクロオレ
フィンは、発熱反応により、非常に短時間で重合する。
分解重合（ＲＯＭＰ）により重合され得るシクロオレフ
ィン類は、それらの特性により、繊維強化複合材料の製
造のための含浸樹脂として適すると言われている。ＥＰ
−Ａ−４２４８３３の明細書には、ＲＩＭ法（反応射出
成形）の手段により、基材にポリシクロオレフィンを被
覆又は含浸するための方法が記載されている。この方法
において、触媒と助触媒とからなる二成分系が、開環複
分解重合のために使用される。織布は先ずＲＯＭＰ触媒
で被覆され、次いで成形型内に投入される。次いで、シ
クロオレフィンが助触媒と混合され、次いでこの混合物
は加熱された成形型内に入れられる。次いでシクロオレ
フィンは、発熱反応により、非常に短時間で重合する。
【０００３】しかしながら、織布を触媒で別途被覆する
ので、前記方法は比較的高価である。助触媒としての塩
化アルミニウムの使用は、更に水分の除去を必要とす
る。
ので、前記方法は比較的高価である。助触媒としての塩
化アルミニウムの使用は、更に水分の除去を必要とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】シクロオレフィンと特定
のルテニウム触媒とからなる混合物は、ＲＩＭ法におけ
る繊維の含浸のために適することが今や判った。
のルテニウム触媒とからなる混合物は、ＲＩＭ法におけ
る繊維の含浸のために適することが今や判った。
【０００５】本発明は、開放二部分成形型(open two-pa
rt mould) の下側部分内に織布を投入し、成形型を閉
め、次いで（ａ）張力シクロオレフィン(strained cycl
oolefin)、及び（ｂ）次式Ｉ又はII： （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｐ）x Ｌy Ｒｕ2+Ｚ1 - Ｚ2 - （Ｉ）
rt mould) の下側部分内に織布を投入し、成形型を閉
め、次いで（ａ）張力シクロオレフィン(strained cycl
oolefin)、及び（ｂ）次式Ｉ又はII： （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｐ）x Ｌy Ｒｕ2+Ｚ1 - Ｚ2 - （Ｉ）
【化２】 〔式Ｉ又はII中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立し
て、フェニル基、トリル基又はシクロヘキシル基を表わ
し、Ｌは非置換又は１個ないし３個の炭素原子数１ない
し４のアルキル基により置換されたベンゼン；チオフェ
ン、ベンゾニトリル、アセトニトリル、窒素（Ｎ2）、
非置換又は部分的に若しくは完全に弗素化された炭素原
子数１ないし４のアルコール；ＣＯ、Ｈ2 Ｏ又はＮＨ3
を表わし、Ｚ1 - 及びＺ2 - は互いに独立して、Ｈ- 、
Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、ＳｂＦ6 - 、Ａ
ｓＦ6 - 、ＣＦ3 ＳＯ3 - 、Ｃ6 Ｈ5 −ＳＯ3 - 、ｐ−
トルエンスルホネート（トシレート）アニオン、３，５
−ジメチルフェニルスルホネートアニオン、２，４，６
−トリメチルフェニルスルホネートアニオン、４−トリ
フルオロメチルフェニルスルホネートアニオン又はシク
ロペンタジエニルアニオンを表わし、ｘは１ないし３の
数を表わし、そしてｙは０ないし３の数を表わし、ｘ＋
ｙは以下の関係：２≦ｘ＋ｙ≦４を表わし、Ｑはフェニ
ル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基を表わ
し、そしてＲ4 は水素原子、塩素原子又は第三ブチル基
を表わす〕で表わされる化合物からなる反応性樹脂混合
物を、圧力下で成形型内に射出し、次いで硬化させるこ
とからなる繊維強化複合材料の製造方法に関するもので
ある。
て、フェニル基、トリル基又はシクロヘキシル基を表わ
し、Ｌは非置換又は１個ないし３個の炭素原子数１ない
し４のアルキル基により置換されたベンゼン；チオフェ
ン、ベンゾニトリル、アセトニトリル、窒素（Ｎ2）、
非置換又は部分的に若しくは完全に弗素化された炭素原
子数１ないし４のアルコール；ＣＯ、Ｈ2 Ｏ又はＮＨ3
を表わし、Ｚ1 - 及びＺ2 - は互いに独立して、Ｈ- 、
Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、ＳｂＦ6 - 、Ａ
ｓＦ6 - 、ＣＦ3 ＳＯ3 - 、Ｃ6 Ｈ5 −ＳＯ3 - 、ｐ−
トルエンスルホネート（トシレート）アニオン、３，５
−ジメチルフェニルスルホネートアニオン、２，４，６
−トリメチルフェニルスルホネートアニオン、４−トリ
フルオロメチルフェニルスルホネートアニオン又はシク
ロペンタジエニルアニオンを表わし、ｘは１ないし３の
数を表わし、そしてｙは０ないし３の数を表わし、ｘ＋
ｙは以下の関係：２≦ｘ＋ｙ≦４を表わし、Ｑはフェニ
ル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基を表わ
し、そしてＲ4 は水素原子、塩素原子又は第三ブチル基
を表わす〕で表わされる化合物からなる反応性樹脂混合
物を、圧力下で成形型内に射出し、次いで硬化させるこ
とからなる繊維強化複合材料の製造方法に関するもので
ある。
【０００６】
【発明の実施の形態】成形型内への反応性樹脂の射出
は、用語ＲＩＭ（反応射出成形）又はＳ−ＲＩＭ（構造
反応射出成形：structural reaction injection mouldi
ng）又は更にＲＴＭ（樹脂トランスファー成形：resin
transfer moulding ）により、専門家に知られている。
この方法において、樹脂は増加された圧力（都合良く
は、１０bar まで）を用いて、常圧下にある成形型内に
ポンプ輸送され得る。しかしながら、成形型を減圧し、
次いで常圧下又は増加された圧力下にある樹脂受け器
に、バルブを経由して接続することも可能である。成形
型は室温及びより高い温度（硬化温度まで）の両方にお
いて満たされてよい。しかしながら、特に工業的用途の
ために、同じ温度で織布の含浸と続く硬化を行うことは
有利である；すなわち、成形型は、含浸前に既に硬化温
度に加熱されることが好ましい。織布の含浸が完了した
とき、成形型は、樹脂の硬化が完了するまで、好ましく
は４０〜３００℃、特に６０〜２００℃に加熱される。
は、用語ＲＩＭ（反応射出成形）又はＳ−ＲＩＭ（構造
反応射出成形：structural reaction injection mouldi
ng）又は更にＲＴＭ（樹脂トランスファー成形：resin
transfer moulding ）により、専門家に知られている。
この方法において、樹脂は増加された圧力（都合良く
は、１０bar まで）を用いて、常圧下にある成形型内に
ポンプ輸送され得る。しかしながら、成形型を減圧し、
次いで常圧下又は増加された圧力下にある樹脂受け器
に、バルブを経由して接続することも可能である。成形
型は室温及びより高い温度（硬化温度まで）の両方にお
いて満たされてよい。しかしながら、特に工業的用途の
ために、同じ温度で織布の含浸と続く硬化を行うことは
有利である；すなわち、成形型は、含浸前に既に硬化温
度に加熱されることが好ましい。織布の含浸が完了した
とき、成形型は、樹脂の硬化が完了するまで、好ましく
は４０〜３００℃、特に６０〜２００℃に加熱される。
【０００７】全ての慣用の繊維は、本発明の方法に従っ
て含浸され得る。ガラス繊維、炭素繊維又はアラミド繊
維〔例えば、ケブラー（商標名：Kevlar）〕を使用する
ことが好ましい。
て含浸され得る。ガラス繊維、炭素繊維又はアラミド繊
維〔例えば、ケブラー（商標名：Kevlar）〕を使用する
ことが好ましい。
【０００８】本発明の範囲内において、張力シクロオレ
フィンは、開環複分解により重合され得ないシクロヘキ
セン及びその誘導体を除く全てのシクロオレフィンを意
味するものと理解されたい。張力シクロオレフィンの例
は、とりわけ、ＷＯ９６／１６１００及びＷＯ９６／２
０２３５中に記載されている。
フィンは、開環複分解により重合され得ないシクロヘキ
セン及びその誘導体を除く全てのシクロオレフィンを意
味するものと理解されたい。張力シクロオレフィンの例
は、とりわけ、ＷＯ９６／１６１００及びＷＯ９６／２
０２３５中に記載されている。
【０００９】シクロペンタジエンのディールス−アルダ
ー付加物は、好ましくは成分（ａ）として用いられ、例
えば、次式III ：
ー付加物は、好ましくは成分（ａ）として用いられ、例
えば、次式III ：
【化３】 〔式中、Ｒ5 及びＲ6 は互いに独立して、水素原子、炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基、トリ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ
シアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のハロアルキ
ル基を表わし、又は、Ｒ5 及びＲ6 は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって、５−又は６−員環を形
成する〕で表わされる。
素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基、トリ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ
シアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のハロアルキ
ル基を表わし、又は、Ｒ5 及びＲ6 は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって、５−又は６−員環を形
成する〕で表わされる。
【００１０】適するディールス−アルダー付加物は、例
えば以下の化合物である。
えば以下の化合物である。
【化４】
【化５】
【００１１】好ましいディールス−アルダー付加物は、
テトラシクロドデセン（１４）、メチルテトラシクロド
デセン（１４）、及び特に、ジシクロペンタジエン（１
８）である。
テトラシクロドデセン（１４）、メチルテトラシクロド
デセン（１４）、及び特に、ジシクロペンタジエン（１
８）である。
【００１２】成分（ｂ）として使用すべきＲＯＭＰ触媒
は、ＷＯ９６／１６１００、ＷＯ９６／２０２３５及び
ＷＯ９３／２０１１１中に記載されている。
は、ＷＯ９６／１６１００、ＷＯ９６／２０２３５及び
ＷＯ９３／２０１１１中に記載されている。
【００１３】特に好ましいＲＯＭＰ触媒は、［（シクロ
ヘキシル）3 Ｐ］2 ＲｕＣｌ2 、［（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ］
3 ＲｕＣｌ2 、［（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ］3 （ＣＯ）ＲｕＨ
2 、［（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ］3 ＲｕＣｌ（シクロペンタジ
エニル）、［（シクロヘキシル）3 Ｐ］2 （ＣＨ3 Ｏ
Ｈ）Ｒｕ（トシレート）2 、［（ｏ−トリル）3 Ｐ］3
ＲｕＣｌ2 、［（ＣＨ3 ）2 ＣＨ］3 Ｐ（ｐ−シメン）
ＲｕＣｌ2 、及び特に、（シクロヘキシル）3 Ｐ（ｐ−
シメン）ＲｕＣｌ2 である。
ヘキシル）3 Ｐ］2 ＲｕＣｌ2 、［（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ］
3 ＲｕＣｌ2 、［（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ］3 （ＣＯ）ＲｕＨ
2 、［（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ］3 ＲｕＣｌ（シクロペンタジ
エニル）、［（シクロヘキシル）3 Ｐ］2 （ＣＨ3 Ｏ
Ｈ）Ｒｕ（トシレート）2 、［（ｏ−トリル）3 Ｐ］3
ＲｕＣｌ2 、［（ＣＨ3 ）2 ＣＨ］3 Ｐ（ｐ−シメン）
ＲｕＣｌ2 、及び特に、（シクロヘキシル）3 Ｐ（ｐ−
シメン）ＲｕＣｌ2 である。
【００１４】本発明の組成物中の成分（ａ）及び（ｂ）
の量は広い範囲内で変化してよい。本発明の組成物は好
ましくは、全組成物に対して、成分（ａ）９０．０〜９
９．９９９重量％、特に９８．０〜９９．９９重量％、
及び成分（ｂ）０．００１〜１０．０重量％、特に０．
０１〜２．０重量％からなる。
の量は広い範囲内で変化してよい。本発明の組成物は好
ましくは、全組成物に対して、成分（ａ）９０．０〜９
９．９９９重量％、特に９８．０〜９９．９９重量％、
及び成分（ｂ）０．００１〜１０．０重量％、特に０．
０１〜２．０重量％からなる。
【００１５】本硬化性混合物の所望の粘性は、熱可塑性
材料の添加によって設定することができる。適する熱可
塑性樹脂の例は、ポリスチレン、ポリノルボルネン〔例
えば、日本ゼオン社製のノルソレックスＮＳ（商標名：
Norsorex NS ）〕、水素化されたポリノルボルネン誘導
体〔例えば、日本ゼオン社製のゼオネックス（商標名：
Zeonex）〕、ポリシクロオクテン〔例えば、ヒュルス(H
uels) 社製のフェステナメル（商標名：Vestenamer）〕
及びポリブタジエンである。
材料の添加によって設定することができる。適する熱可
塑性樹脂の例は、ポリスチレン、ポリノルボルネン〔例
えば、日本ゼオン社製のノルソレックスＮＳ（商標名：
Norsorex NS ）〕、水素化されたポリノルボルネン誘導
体〔例えば、日本ゼオン社製のゼオネックス（商標名：
Zeonex）〕、ポリシクロオクテン〔例えば、ヒュルス(H
uels) 社製のフェステナメル（商標名：Vestenamer）〕
及びポリブタジエンである。
【００１６】本硬化性混合物は更に、タフナー(toughen
er) 、例えば、ゴムタフナーとして専門家に知られてい
るコア／シェルポリマー又はエラストマー、或いはエラ
ストマー含有グラフトポリマーを含んでもよい。適する
タフナーは、例えば、ＥＰ−Ａ−４４９７７６の明細書
に記載されている。
er) 、例えば、ゴムタフナーとして専門家に知られてい
るコア／シェルポリマー又はエラストマー、或いはエラ
ストマー含有グラフトポリマーを含んでもよい。適する
タフナーは、例えば、ＥＰ−Ａ−４４９７７６の明細書
に記載されている。
【００１７】電気的性質（誘電率，誘電損率）を改善す
るために、シラン、例えば名称シルクェストシラン（商
標名：Silquest silane ）の下にオシ スペシャルティ
ーズ(Osi Specialties) 社から市販されている化合物
は、本硬化性混合物に添加することができる。適するシ
ランは、例えば、オクチルトリエトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−グリシジ
ルオキシプロピルトリメトキシシランである。
るために、シラン、例えば名称シルクェストシラン（商
標名：Silquest silane ）の下にオシ スペシャルティ
ーズ(Osi Specialties) 社から市販されている化合物
は、本硬化性混合物に添加することができる。適するシ
ランは、例えば、オクチルトリエトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−グリシジ
ルオキシプロピルトリメトキシシランである。
【００１８】上記添加物に加えて、本発明の組成物は更
に、慣用の添加物、例えば酸化防止剤、光安定剤、可塑
剤、染料、充填剤、顔料、チキソトロープ剤、消泡剤、
帯電防止剤、潤滑剤及び離型剤を含んでもよい。
に、慣用の添加物、例えば酸化防止剤、光安定剤、可塑
剤、染料、充填剤、顔料、チキソトロープ剤、消泡剤、
帯電防止剤、潤滑剤及び離型剤を含んでもよい。
【００１９】成分（ｂ）として使用すべきＲＯＭＰ触媒
は水分に対して鈍感である。本発明の方法は、それ故、
水分を除去して行わなければならない訳ではない。ＥＰ
−Ａ−４２４８３３の明細書に記載された、触媒を用い
て織布を別に被覆することも必要でない。
は水分に対して鈍感である。本発明の方法は、それ故、
水分を除去して行わなければならない訳ではない。ＥＰ
−Ａ−４２４８３３の明細書に記載された、触媒を用い
て織布を別に被覆することも必要でない。
【００２０】本発明の方法を用いて、非常に均一な含浸
が行われる。本反応混合物の所望の潜伏期は、触媒及び
触媒量を選択することによって調節することができる。
高い潜伏期は、所望の硬化温度で実質的に反応性を減少
させることなく、特定の貯蔵温度での高い安定性を意味
する。
が行われる。本反応混合物の所望の潜伏期は、触媒及び
触媒量を選択することによって調節することができる。
高い潜伏期は、所望の硬化温度で実質的に反応性を減少
させることなく、特定の貯蔵温度での高い安定性を意味
する。
【００２１】本発明の方法で製造された繊維強化複合材
料は、特に、高い熱安定性、高い靱性及び機械強度を特
徴とし、そして、特に、自動車、航空機又はスポーツ設
備建造のための成形用具又は成形品を製造するために適
する。
料は、特に、高い熱安定性、高い靱性及び機械強度を特
徴とし、そして、特に、自動車、航空機又はスポーツ設
備建造のための成形用具又は成形品を製造するために適
する。
【００２２】それ故本発明は、本発明の方法により製造
された繊維強化複合材料、及び自動車、航空機又はスポ
ーツ設備建造のための成形用具又は成形品を製造するた
めのその使用にも関するものである。
された繊維強化複合材料、及び自動車、航空機又はスポ
ーツ設備建造のための成形用具又は成形品を製造するた
めのその使用にも関するものである。
【００２３】
【実施例及び発明の効果】実施例： 反応性樹脂混合物の製造：ノルソレックスＮＳ（商標
名：Norsorex NS ，日本ゼオン社製のポリノルボルネ
ン）１．５ｇを、８０℃でジシクロペンタジエン９７．
４ｇに溶解する。６０℃に冷却後、この混合物を真空
（３mbar）中で１０分間脱気する。ビニルトリメトキシ
シラン〔オシ スペシャルティーズ(Osi Specialties)
社製のシルクェストＡ−１７１（商標名：Silquest A-1
71）０．５ｇ及びＢｙｋ０６６〔Byk ヒェミー(Byk Che
mie)社製の消泡剤〕０．３ｇを次いで添加する。室温に
冷却後、（シクロヘキシル）3 Ｐ（ｐ−シメン）ＲｕＣ
ｌ2 ０．３ｇを添加する。この混合物を、触媒が完全に
溶解するまで約２０分間、この温度で攪拌する。次いで
この混合物を、真空（３mbar）中で１０分間再度脱気す
る。室温に冷却後、この混合物はＲＴＭ法に直ぐ使用し
得る。
名：Norsorex NS ，日本ゼオン社製のポリノルボルネ
ン）１．５ｇを、８０℃でジシクロペンタジエン９７．
４ｇに溶解する。６０℃に冷却後、この混合物を真空
（３mbar）中で１０分間脱気する。ビニルトリメトキシ
シラン〔オシ スペシャルティーズ(Osi Specialties)
社製のシルクェストＡ−１７１（商標名：Silquest A-1
71）０．５ｇ及びＢｙｋ０６６〔Byk ヒェミー(Byk Che
mie)社製の消泡剤〕０．３ｇを次いで添加する。室温に
冷却後、（シクロヘキシル）3 Ｐ（ｐ−シメン）ＲｕＣ
ｌ2 ０．３ｇを添加する。この混合物を、触媒が完全に
溶解するまで約２０分間、この温度で攪拌する。次いで
この混合物を、真空（３mbar）中で１０分間再度脱気す
る。室温に冷却後、この混合物はＲＴＭ法に直ぐ使用し
得る。
【００２４】ＲＴＭ法：内部寸法２５ｃｍ×２５ｃｍ×
０．３ｃｍの二部分鋼製成形型を、ＲＴＭ法のために使
用する。成形型の下側部分は、底部側に、樹脂容器と通
路で接続された直径３ｍｍの開口部を有する。樹脂容器
と成形型との間に、バルブが配置されている。成形型の
上型の中央部の第二の直径３ｍｍの開口部は、真空ポン
プに接続されている。幾つかの層のガラス繊維織布を裁
断し、次いで成形型内に置く。成形型を室温で１０mbar
に減圧する。反応性樹脂混合物を、バルブを開くことに
より成形型内に移送する。この操作の間に、樹脂は、成
形型の端から中央部まで均一に流れる。流速は、バルブ
設定により又は成形型内の圧力レベルにより調整するこ
とができる。織布の良好な含浸を得るために、充填時間
は１〜３分とすべきである。次いで、成形型を９５℃に
加熱する。４〜５時間後、最初に硬化した材料は成形型
から除去し次いでオーブン中で後硬化することができ
る。
０．３ｃｍの二部分鋼製成形型を、ＲＴＭ法のために使
用する。成形型の下側部分は、底部側に、樹脂容器と通
路で接続された直径３ｍｍの開口部を有する。樹脂容器
と成形型との間に、バルブが配置されている。成形型の
上型の中央部の第二の直径３ｍｍの開口部は、真空ポン
プに接続されている。幾つかの層のガラス繊維織布を裁
断し、次いで成形型内に置く。成形型を室温で１０mbar
に減圧する。反応性樹脂混合物を、バルブを開くことに
より成形型内に移送する。この操作の間に、樹脂は、成
形型の端から中央部まで均一に流れる。流速は、バルブ
設定により又は成形型内の圧力レベルにより調整するこ
とができる。織布の良好な含浸を得るために、充填時間
は１〜３分とすべきである。次いで、成形型を９５℃に
加熱する。４〜５時間後、最初に硬化した材料は成形型
から除去し次いでオーブン中で後硬化することができ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 105:08
Claims (7)
- 【請求項１】 開放二部分成形型(open two-part moul
d) の下側部分内に織布を投入し、成形型を閉め、次い
で（ａ）張力シクロオレフィン(strained cycloolefi
n)、及び（ｂ）次式Ｉ又はII： （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｐ）x Ｌy Ｒｕ2+Ｚ1 - Ｚ2 - （Ｉ） 【化１】 〔式Ｉ又はII中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立し
て、フェニル基、トリル基又はシクロヘキシル基を表わ
し、 Ｌは非置換又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換されたベンゼン；チオフェン、
ベンゾニトリル、アセトニトリル、窒素（Ｎ2）、非置
換又は部分的に若しくは完全に弗素化された炭素原子数
１ないし４のアルコール；ＣＯ、Ｈ2 Ｏ又はＮＨ3 を表
わし、 Ｚ1 - 及びＺ2 - は互いに独立して、Ｈ- 、Ｃｌ- 、Ｂ
ｒ- 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、ＳｂＦ6 - 、ＡｓＦ6 - 、
ＣＦ3 ＳＯ3 - 、Ｃ6 Ｈ5 −ＳＯ3 - 、ｐ−トルエンス
ルホネート（トシレート）アニオン、３，５−ジメチル
フェニルスルホネートアニオン、２，４，６−トリメチ
ルフェニルスルホネートアニオン、４−トリフルオロメ
チルフェニルスルホネートアニオン又はシクロペンタジ
エニルアニオンを表わし、 ｘは１ないし３の数を表わし、そしてｙは０ないし３の
数を表わし、ｘ＋ｙは以下の関係：２≦ｘ＋ｙ≦４を表
わし、 Ｑはフェニル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル
基を表わし、そしてＲ4 は水素原子、塩素原子又は第三
ブチル基を表わす〕で表わされる化合物からなる反応性
樹脂混合物を、圧力下で成形型内に射出し、次いで硬化
させることからなる繊維強化複合材料の製造方法。 - 【請求項２】 織布がガラス繊維、炭素繊維又はアラミ
ド繊維からなる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応性樹脂混合物が、成分（ａ）として
のシクロペンタジエンのディールス−アルダー付加物を
含む請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 反応性樹脂混合物が、成分（ａ）として
のジシクロペンタジエンを含む請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 反応性樹脂混合物が、成分（ｂ）として
の（１−メチル−４−イソプロピルベンゼン）ＲｕＣｌ
2 Ｐ（シクロヘキシル）3 を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の方法により得ることがで
きる繊維強化複合材料。 - 【請求項７】 自動車、航空機又はスポーツ設備建造の
ための成形用具又は成形品を製造するための請求項６記
載の繊維強化複合材料の使用。
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