JPH107758A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課 題】 臭気が少なく、加えて、とりわけ、乾燥性
ならびに塗膜外観などにも優れるという、極めて実用性
の高い硬化性組成物を提供しようとするにある。 【解決手段】 特定の屈折率を有するビニル系単量体成
分を共重合せしめて得られる、ガラス転移温度が約５５
℃〜約１２０℃の範囲内にある水酸基含有ビニル系重合
体と、ポリイソシアネ−ト化合物と、アニリン点が特定
の範囲内にある有機溶剤とを組み合わせるということに
よって、叙上のような諸特性・諸効果を最大限に発現せ
しめるようにしている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る硬化性組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、
それぞれ、特定の、水酸基含有ビニル系重合体と、ポリ
イソシアネ−ト化合物と、有機溶剤とを必須の構成成分
として含有することから成る、特に、塗料用として適す
るという硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまでにも、自動車外装用および自動
車補修用あるいはプラスチック用などの塗装用として
は、水酸基含有アクリル樹脂や、水酸基含有ポリエステ
ル樹脂などのような種々の水酸基含有樹脂と、ポリイソ
シアネ−ト化合物とを主成分とするウレタン系塗料が用
いられて来ている。

【０００３】しかしながら、これらのウレタン系塗料に
は、エステル系溶剤や、ケトン系溶剤などのような、い
わゆる極性溶剤類であるとか、あるいは該極性溶剤類
と、芳香族系溶剤類との混合溶剤などが使用されてお
り、ウエット・オン・ウエット塗装などのような塗膜形
成方法などにおいては、メタルの戻りムラや、光沢低下
などが生じ易く、加えて、耐溶剤性などに劣る旧塗膜の
上に再塗装するというような場合などでは、リフティン
グしたりして、所望の塗膜外観が得られないなどといっ
た問題点があった。

【０００４】また、最近、特に、前掲したような有機溶
剤類に起因する塗料の臭気が、塗装作業者ならびに塗装
現場の近隣の住民などにとって、大きな問題となってお
り、臭気を少なくした形の塗料系が望まれている。

【０００５】こうした問題点に対し、その解決手段の一
つとして、斯かる有機溶剤として、脂肪族系溶剤類を用
い、しかも、こうした脂肪族系溶剤類に分散された形
の、いわゆる非水ディスパ−ジョン型樹脂を用いるとい
う方法もあるが、このような方法においては、リフティ
ングや、臭気などの上での改善化こそ見られるものの、
乾燥性や、塗膜外観などは、まさしく、充分とは言い難
く、特に、速乾性ならびに高外観などが要求されるよう
な自動車補修用などの用途においては、充分に満足でき
るというほどのものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型技
術に従う限りは、どうしても、臭気が少なく、乾燥性な
らびに塗膜外観などにも優れるという、自動車補修用な
どの用途に、極めて実用性の高い硬化性組成物を提供す
るということは、頗る、困難であった。

【０００７】しかるに、本発明者らは、上述したような
従来型技術における種々の問題点などを解決して、とり
わけ、臭気の少ない、加えて、とりわけ、乾燥性や、塗
膜外観などのような塗膜諸性能を、一段と向上化せしめ
た形の、自動車補修用などの用途に、極めて有用なる硬
化性組成物を求めて、鋭意、研究に着手をした。

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、とりわけ、臭気が少なく、しかも、乾燥性ならび
に塗膜外観などの塗膜諸性能にも優れるという、自動車
補修用などの用途に対して、極めて実用性の高い硬化性
組成物を提供するということにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、屈折率が１．５０以
上なるビニル系単量体（ａ−１）と、該単量体（ａ−
１）以外の、炭素原子数（以下、炭素数ともいう。）が
少なくとも３個なるアルキル基を側鎖に有するアルキル
（メタ）アクリレ−ト（ａ−２）と、水酸基含有ビニル
系単量体（ａ−３）とを、必須の単量体成分として共重
合せしめてなる重合体であって、しかも、この重合体の
ガラス転移温度が、約５５〜約１２０℃なる範囲内の水
酸基含有ビニル系重合体と、ポリイソシアネ−ト化合物
と、アニリン点が特定の範囲内にある有機溶剤とを必須
の構成成分として含有するという形の硬化性組成物が、
とりわけ、臭気が少なく、加えて、とりわけ、乾燥性や
塗膜外観などの塗膜諸性能に優れるという、極めて実用
性の高い硬化性組成物を見出すに及んで、ここに、本発
明を完成するに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、基本的には、屈折率
が１．５０以上なるビニル系単量体（ａ−１）の１０〜
５０重量％と、該単量体（ａ−１）以外の、炭素数が少
なくとも３個なるアルキル基を側鎖に有するアルキル
（メタ）アクリレ−ト（ａ−２）の３０〜８７重量％
と、水酸基含有ビニル系単量体（ａ−３）の３〜３５重
量％と、その他のビニル系単量体（ａ−４）の０〜５７
重量％とを共重合せしめて得られる重合体であって、し
かも、ガラス転移温度が、約５５〜約１２０℃なる範囲
内にある水酸基含有ビニル系重合体（Ａ）と、ポリイソ
シアネ−ト化合物（Ｂ）と、アニリン点が３０℃以上
で、かつ、９０℃以下なる有機溶剤（ｃ−１）を、少な
くとも５０重量％含有する形の特定の有機溶剤（Ｃ）と
を、必須も構成成分として含有するということから成
る、とりわけ、臭気が少なく、さらには、とりわけ、乾
燥性および塗膜外観などに優れた塗膜を形成せしめると
いう、斬新なる硬化性組成物を提供しようとするもので
ある。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明は、まず、屈折率が１．５
０以上なるビニル系単量体（ａ−１）の１０〜５０重量
％と、該単量体（ａ−１）以外の、炭素数が少なくとも
３個なるアルキル基を側鎖に有するアルキル（メタ）ア
クリレ−ト（ａ−２）の３０〜８７重量％と、水酸基含
有ビニル系単量体（ａ−３）の３〜３５重量％と、その
他のビニル系単量体（ａ−４）の０〜５７重量％とを共
重合せしめて得られる重合体であって、しかも、そのガ
ラス転移温度が約５５〜約１２０℃なる範囲内にある水
酸基含有ビニル系重合体（Ａ）と、ポリイソシアネ−ト
化合物（Ｂ）と、アニリン点が３０℃以上で、かつ、９
０℃以下なる有機溶剤（ｃ−１）を、少なくとも５０重
量％含有する形の有機溶剤（Ｃ）とを、必須の構成成分
として含有することから成る硬化性組成物を請求するも
のであるし、

【００１２】また、上記したポリイソシアネ−ト化合物
（Ｂ）として、特に、２５℃において、ｎ−ヘプタン
と、キシレンとの１／１（重量部比）なる混合溶剤
（Ｓ）を、ポリイソシアネ−ト化合物の固形分に対して
滴下して行なって、白濁するまでに要する、此の混合溶
剤（Ｓ）の滴下量（ミリ・リットル）を、この測定のた
めに採取した該ポリイソシアネ−ト化合物の固形分量
（グラム）で除して、１００倍した値で以て定義され
る、ｎ−ヘプタンと、キシレンとの１／１（重量部比）
なる該混合溶剤（Ｓ）に対する溶解度が１００以上であ
るような特定のものを用いるという、特定の硬化性組成
物をも請求するものであるし、

【００１３】さらに、上記した有機溶剤（Ｃ）として、
特に、３０℃以上で、かつ、９０℃以下なるアニリン点
を有する有機溶剤（ｃ−１）の５０〜９０重量％と、８
℃以上で、かつ、５０℃以下なる混合アニリン点を有す
る有機溶剤（ｃ−２）の１０〜５０重量％と、その他の
有機溶剤（ｃ−３）の０〜４０重量％とから成るもので
あるという、特定の硬化性組成物をも請求するものであ
る。

【００１４】以下に、本発明を、詳細に説明することと
する。

【００１５】まず、本発明に係る硬化性組成物を構成す
る一つの成分である、上記したビニル系重合体（Ａ）に
ついての説明をすることにすると、当該ビニル系重合体
（Ａ）は、屈折率が１．５０以上なるビニル系単量体
（ａ−１）と、（ａ−１）以外の炭素原子数が少なくと
も３個なるアルキル基を側鎖に有するアルキル（メタ）
アクリレ−ト（ａ−２）と、水酸基含有ビニル単量体
（ａ−３）と、さらに必要に応じて、その他のビニル単
量体（ａ−４）とを共重合せしめることによって得られ
るというものである。

【００１６】ここにおいて、前記した、屈折率が１．５
０以上なるビニル系単量体（ａ−１）とは、２０℃〜２
５℃なる温度範囲における屈折率が、１．５０以上なる
ビニル系単量体を指称するものであって、好ましくは、
１．５０〜１．７０なる範囲内が適切である。

【００１７】当該ビニル系単量体（ａ−１）として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンまた
はプロピルスチレンあるいはベンジル（メタ）アクリレ
−トなどである。

【００１８】かかるビニル系単量体（ａ−１）は、単独
使用でも、あるいは２種以上の併用でもよいことは、勿
論である。

【００１９】また、前記した、（ａ−１）以外の炭素数
が少なくとも３個なるアルキル基を側鎖に有するアルキ
ル（メタ）アクリレ−ト（ａ−２）とは、次に掲げるよ
うな一般式［Ｉ］で以て示される単量体類を指称すると
いうものである。

【００２０】

【化１】

【００２１】［ただし、式中のＲ₁ は水素原子またはメ
チル基を表わすものとし、また、Ｒ₂は−Ｃ_n Ｈ
_2n+1（ただし、ｎは３〜１８なる整数であるものとす
る。）で示されるアルキル基、シクロアルキル基または
側鎖アルキル基含有シクロアルキル基を表わすものとす
る。］

【００２２】当該アルキル（メタ）アクリレ−ト（ａ−
２）として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、プロピル（メタ）アクリレ−ト、イソ（ｉｓｏ−）
プロピル（メタ）アクリレ−ト、ｎ−ブチル（メタ）ア
クリレ−ト、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、ｔ
ｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、ｓｅｃ−ブチル
（メタ）アクリレ−ト、オクチル（メタ）アクリレ−
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリ
ル（メタ）アクリレ−トもしくはステアリル（メタ）ア
クリレ−トなどをはじめ、さらには、「アクリエステル
ＳＬ」［三菱レイヨン（株）製の、Ｃ₁₂／Ｃ₁₃メタクリ
レ−ト混合物の商品名］、シクロヘキシル（メタ）アク
リレ−ト、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−ト
またはアダマンチル（メタ）アクリレ−トなどである。

【００２３】かかるアルキル（メタ）アクリレ−ト（ａ
−２）は単独使用でも、あるいは２種以上の併用でもよ
いことは、勿論である。

【００２４】次いで、前記した、水酸基含有ビニル系単
量体（ａ−３）として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ル
モノ（メタ）アクリレ−トもしくはポリプロピレングリ
コ−ルモノ（メタ）アクリレ−トの如き、各種の水酸基
含有（メタ）アクリレ−ト類；

【００２５】または此等の上掲した各種の（メタ）アク
リレ−ト類に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドまたはε−カプロラクトンな
どを付加反応せしめた形の、いわゆる長鎖水酸基含有単
量体；あるいは（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸もしくはイタコン酸の如き、各種の不飽和モノカル
ボン酸類または不飽和ジカルボン酸類と、「カ−ジュラ
Ｅ」（オランダ国シェル社製の、脂肪酸グリシジルエ
ステルの商品名）の如き、各種のモノエポキシ化合物類
とを、エステル化せしめて得られる形の水酸基含有化合
物などである。

【００２６】かかる水酸基含有ビニル系単量体（ａ−
３）は単独使用でも、あるいは２種以上の併用でもよい
ことは、勿論である。

【００２７】また、当該ビニル系重合体（Ａ）には、必
要に応じて、前掲したような、それぞれ、ビニル系単量
体（ａ−１）およびアルキル（メタ）アクリレ−ト（ａ
−２）ならびに当該水酸基含有ビニル系単量体（ａ−
３）と共重合可能なる、その他のビニル系単量体（ａ−
４）を使用するということが出来る。

【００２８】こうしたビニル系単量体（ａ−４）として
特に代表的なるもののみを例示するにとどめるならば、
メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ
−トもしくはメトキシエチル（メタ）アクリレ−トの如
き、各種の（メタ）アクリレ−ト類；

【００２９】マレイン酸、イタコン酸もしくはフマル酸
の如き、各種の不飽和ジカルボン酸と、１価アルコ−ル
とのジエステル類；

【００３０】酢酸ビニルまたは「ベオバ」（オランダ国
シェル社製の、分岐状脂肪族モノカルボン酸のビニルエ
ステルの商品名）の如き、各種のビニルエステル類；
「ビスコ−ト ＢＦ、ＢＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭ」
［大阪有機化学（株）製の、含フッ素系アクリルモノマ
−の商品名］、パ−フルオロシクロヘキシル（メタ）ア
クリレ−ト、ジパ−フルオロシクロヘキシルフマレ−ト
の如き、各種の（パ−）フルオロアルキル基含有の、そ
れぞれ、−ビニルエステル類、−ビニルエ−テル類、−
（メタ）アクリレ−ト類ないしは−不飽和カルボン酸エ
ステル類などのような、種々の含フッ素化合物；

【００３１】無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸も
しくはシトラコン酸の如き、各種の不飽和ジカルボン酸
または不飽和カルボン酸無水物；あるいは（メタ）アク
リル酸の如き、各種の不飽和モノカルボン酸類；

【００３２】グリシジル（メタ）アクリレ−トもしくは
β−メチルグリシジル（メタ）アクリレ−トの如き、各
種のエポキシ基含有（メタ）アクリレ−ト類；

【００３３】ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−
トもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレ−ト類；

【００３４】（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロ−ル化
（メタ）アクリルアミドの如き、各種のアミド結合含有
ビニル系単量体類；

【００３５】ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、
３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシランの如き、各種の加水分解性
シリル基含有ビニル系単量体類；

【００３６】２−トリメチルシロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、２−トリメチルシロキシプロピル（メタ）
アクリレ−ト、４−トリメチルシロキシブチル（メタ）
アクリレ−ト、２−トリエチルシロキシエチル（メタ）
アクリレ−トもしくは３−トリブチルシロキシプロピル
（メタ）アクリレ−トまたは２−トリメチルシロキシエ
チルビニルエ−テル、４−トリメチルシロキシブチルビ
ニルエ−テルもしくは２−トリメチルシロキシエチルア
リルエ−テルの如き、各種のシロキシ基含有ビニル系単
量体類；

【００３７】２，３−カ−ボネ−トプロピル（メタ）ア
クリレ−ト、２−メチル−２，３−カ−ボネ−トプロピ
ル（メタ）アクリレ−ト、４−メチル−３，４−カ−ボ
ネ−トブチル（メタ）アクリレ−ト、３−メチル−３，
４−カ−ボネ−トブチル（メタ）アクリレ−トもしくは
５−エチル−５，６−カ−ボネ−トヘキシル（メタ）ア
クリレ−ト、２，３−カ−ボネ−トプロピルビニルエ−
テルまたはメチル−２，３−カ−ボネ−トプロピルマレ
−ト、

【００３８】あるいは４−ビニルオキシカルボニルメチ
ル−２−オキソ−１，３ジオキソラン、４−メチル−４
−ビニルオキシカルボニルメチル−２−オキソ−１，３
−ジオキソラン、４−（１−プロペニル）オキシカルボ
ニルメチル−２−オキソ−１，３−ジオキソラン、４−
ビニルオキシメチル−２−オキソ−１，３−ジオキソラ
ンまたは４−（１−プロペニル）オキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキソランの如き、各種のシクロカ−
ボネ−ト基含有ビニル系単量体類；

【００３９】ジアルキル（メタ）アクリロイロキシアル
キルホスフェ−ト類や、（メタ）アクリロイルオキシア
ルキルアシッドホスフェ−ト類や、ジアルキル（メタ）
アクリロイロキシアルキルホスファイト類や、（メタ）
アクリロイロキシアルキルホスファイト類；あるいは
（メタ）アクリロニトリルの如き、各種の窒素原子含有
化合物などであるし、あるいは亦、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビニリデンの如
き、各種のハロゲン化オレフィン類などである。

【００４０】さらに必要に応じて、いわゆる共重合性不
飽和基含有樹脂として、たとえば、それぞれ、上掲した
ような種々のビニル系単量体をも含む、いわゆる重合性
不飽和単量体と共重合性のある不飽和二重結合を有す
る、油ないしは脂肪酸で以て変性された形の、いわゆる
アルキド樹脂；

【００４１】あるいは重合性不飽和単量体類と共重合性
のある不飽和二重結合を有する不飽和基含有ポリエステ
ル樹脂；あるいは亦、重合性不飽和単量体類と共重合性
のある不飽和基含有二重結合を有するアクリル樹脂など
を用いて、かかる共重合性不飽和基含有樹脂類を共重合
せしめるということもまた、可能である。

【００４２】また、前記した、その他のビニル系単量体
（ａ−４）は、とりわけ、乾燥性および耐溶剤性ならび
に塗膜外観などの塗膜諸性能、あるいは前記した有機溶
剤への溶解性などの観点から、必要に応じて、各成分の
使用量と、それらの組み合わせとを、適宜、決定すると
いうようにすればよい。

【００４３】当該ビニル系重合体（Ａ）を調製するに
は、前掲したような、各種のビニル系単量体類を用い
て、公知慣用の種々の方法を利用し適用することが出来
るが、就中、ラジカル重合開始剤を用いての、溶液ラジ
カル重合による方法が望ましい。

【００４４】かかる溶液ラジカル重合法によって当該ビ
ニル重合体（Ａ）を得るには、後掲するような有機溶剤
のうちの、それぞれ、（ｃ−１）および（ｃ−２）を用
い、必要に応じて、さらに（ｃ−３）をも用いて重合反
応を行なうという方法であるとか、

【００４５】さらには、上記した有機溶剤のうちの（ｃ
−３）などを用いて重合反応を行なったのちに、公知慣
用の種々の方法に従って溶剤置換などを行ない、上記し
た有機溶剤のうちの、それぞれ、（ｃ−１）および（ｃ
−２）などを、当該ビニル系重合体（Ａ）に対して含有
せしめるというような形の種々の方法を利用し適用する
ことが出来る。

【００４６】当該ビニル系重合体（Ａ）を調製する際に
使用されるラジカル重合開始剤としては、通常、ビニル
系単量体類の重合反応において用いられているようなも
のであれば、いずれも、使用し得ることは勿論である
が、それらのうちでも特に代表的なるもののみを例示す
るにとどめるならば、アゾビスイソブチロニトリルもし
くはアゾビスイソバレロニトリルの如き、各種のアゾ化
合物類；アセチルパ−オキサイドもしくはベンゾイルパ
−オキサイドの如き、各種のジアシルパ−オキサイド
類；

【００４７】メチルエチルケトンパ−オキサイドもしく
はシクロヘキサノンパ−オキサイドの如き、各種のケト
ンパ−オキサイド類；ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパ−オ
キサイドもしくはクメンハイドロパ−オキサイドの如
き、各種のハイドロパ−オキサイド類；ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパ−オキサイドもしくはジクミルパ−オキサイド
の如き、各種のジアルキルパ−オキサイド類；またはｔ
ｅｒｔ−ブチルパ−オキシアセテ−トもしくはｔｅｒｔ
−ブチルパ−ブチルピバレ−トの如き、各種のパ−オキ
シエステル類などである。

【００４８】上掲したような単量体類を使用して、当該
ビニル系重合体（Ａ）を調製する際の、それぞれの単量
体の使用割合としては、屈折率が１．５０以上なるビニ
ル系単量体（ａ−１）の１０〜５０重量％、好ましく
は、１０〜４０重量％なる範囲内が適切であるし、（ａ
−１）以外の炭素数が少なくとも３個なるアルキル基を
側鎖に有するアルキル（メタ）アクリレ−ト（ａ−２）
の３０〜８７重量％、好ましくは、４０〜８０重量％の
範囲内が適切であるし、水酸基含有ビニル系単量体（ａ
−３）の３〜３５重量％、好ましくは、５〜３０重量％
なる範囲内が適切であるし、その他のビニル系単量体
（ａ−４）の０〜５７重量％なる範囲内が適切である。

【００４９】これらの範囲内に無いというようなビニル
系重合体では、どうしても、とりわけ、乾燥性や耐溶剤
性などに劣るようになったり、さらには、塗膜外観や後
掲するような有機溶剤に対する希釈性などが低下するよ
うになるので、いずれの場合も好ましくない。

【００５０】すなわち、屈折率が１．５０以上なるビニ
ル系単量体（ａ−１）の使用割合が１０重量％未満の場
合には、どうしても、塗膜外観などが低下し易くなる
し、一方、５０重量％を超えて余りにも高くなるという
場合には、どうしても、乾燥性や後掲するような有機溶
剤（ｃ−１）および（ｃ−２）などに対する希釈性など
が低下し易くなるので、いずれの場合も、実用的ではな
い。

【００５１】また、（ａ−１）以外の炭素数が少なくと
も３個なるアルキル基を側鎖に有するアルキル（メタ）
アクリレ−ト（ａ−２）の使用割合が、３０重量％未満
の場合には、どうしても、後掲するような有機溶剤（ｃ
−１）および（ｃ−２）などに対する希釈性などが低下
し易くなるし、一方、８７重量％を超えて余りにも高く
なるという場合には、どうしても、塗膜外観などが低下
し易くなるので、いずれの場合も、実用的ではない。

【００５２】さらに、水酸基含有ビニル系単量体（ａ−
３）の使用割合が、３重量％未満の場合にでは、どうし
ても、耐溶剤性などが低下し易くなるし、一方、３５重
量％を超えて余りにも高くなるという場合には、どうし
ても、後掲するような有機溶剤（ｃ−１）および（ｃ−
２）などに対する希釈性などが低下し易くなるので、い
ずれの場合も、実用的ではない。

【００５３】また、上掲したような、それぞれ、ビニル
系単量体、重合開始剤および後掲するような有機溶剤類
を用いて調製される当該ビニル系重合体（Ａ）として
は、此のガラス転移温度が、約５５℃〜約１２０℃なる
範囲内、好ましくは、５５℃〜１００℃の範囲内にある
というのが適切であるし、此の重合体の数平均分子量
が、約１，０００〜約４０，０００なる範囲内、好まし
くは、１，０００〜３０，０００なる範囲内にあるとい
うのが適切である。

【００５４】すなわち、当該ビニル系重合体のガラス転
移温度が、約５５℃未満であるというような場合には、
どうしても、乾燥性などが劣るようになるし、一方、約
１２０℃を超えて余りにも高くなるという場合には、ど
うしても、塗膜外観などが低下し易くなるので、いずれ
の場合も、実用的ではない。

【００５５】また、当該ビニル系重合体の数平均分子量
が、約１，０００未満の場合であるというような場合に
は、どうしても、塗膜の乾燥性や耐溶剤性などが劣るよ
うになるし、一方、約４０，０００を超えて余りにも高
くなるというような場合には、どうしても、後掲するよ
うな有機溶剤（ｃ−１）および（ｃ−２）などに対する
希釈性や、塗膜外観などが低下するというようになるの
で、いずれの場合も実用的ではない。

【００５６】ここにおいて言う、上記したガラス転移温
度（Ｔｇ）とは、次に示すような、いわゆるＦＯＸの式
で以て算出されるようなものを指称している。

【００５７】

【数１】

【００５８】［ただし、式中のＴｇｉは、ｉ成分のＴｇ
を、また、ｍｉはｉ成分の重量分率を表わすものとす
る。］

【００５９】次いで、本発明に係る硬化性組成物を構成
する一つの成分である、前記したポリイソシアネ−ト化
合物（Ｂ）とは、一分子中に少なくとも２個のイソシア
ネ−ト基を有する化合物を指称するというものであり、
このような定義に従う化合物であれば、いずれをも使用
することが出来るが、就中、前記した有機溶剤（Ｃ）に
対する希釈性ならびに塗膜外観などの諸性能の観点から
すれば、ｎ−ヘプタンとキシレンとの１／１（重量部
比）なる特定の混合溶剤（Ｓ）を、該ポリイソシアネ−
ト化合物の固形分に対して滴下して行なって、白濁する
までに要する該混合溶剤（Ｓ）の滴下量（ミリ・リット
ル）を、この測定のために採取した該ポリイソシアネ−
ト化合物の固形分量（グラム）で除して、１００倍した
値で以て定義される、こうした、ｎ−ヘプタンとキシレ
ンとの１／１（重量部比）なる混合溶剤（Ｓ）に対する
溶解度が、２５℃において、１００以上であるというよ
うなポリイソシアネ−ト化合物の使用が、特に望まし
い。

【００６０】上記した混合溶剤（Ｓ）に対する溶解度
が、２５℃において、１００以上であるというようなポ
リイソシアネ−ト化合物の市販品として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、「バ−ノック ＤＮ−
９９０Ｓ、ＤＮ−９９１ＳもしくはＤＮ−９９２Ｓ」
［大日本インキ化学工業（株）製品］または「デュラネ
−ト ＴＳＡ−１００」［旭化成工業（株）製品］など
である。

【００６１】勿論、有機溶剤（Ｓ）に対する溶解度が、
２５℃において、１００未満であるようなポリイソシア
ネ−ト化合物を併用することも可能であって、とりわ
け、希釈性ならびに塗膜外観などの諸性能を損なわない
という限りは、何等、制限されるものではない。

【００６２】当該ポリイソシアネ−ト化合物（Ｂ）と、
前述したビニル系重合体（Ａ）との配合比率としては、
それぞれの成分中に存在する官能基（反応性基）の当量
比で以て、等当量となるようにすることが望ましいけれ
ども、勿論、本発明は、これらの場合のみに限定される
というものでは、決してなく、本発明の目的を逸脱した
り、本発明の効果を損じない限りにおいて、かかる配合
比率は、適宜、選択するということが出来る。

【００６３】次いで、本発明に係る硬化性組成物を構成
する一つの成分である、前記した有機溶剤（Ｃ）とは、
アニリン点が、３０℃以上で、かつ、９０℃以下である
というような特定の有機溶剤（ｃ−１）を、必須の溶剤
成分として含有する形のものを指称し、このような形の
ものであれば、いずれも使用することが出来るが、就
中、アニリン点が、３０℃以上で、かつ、９０℃以下で
ある当該有機溶剤（ｃ−１）と、混合アニリン点が、８
℃以上で、かつ、５０℃以下であるというような特定の
有機溶剤（ｃ−２）と、必要に応じて、その他の有機溶
剤（ｃ−３）とから成るような有機溶剤の使用が、特に
望ましい。

【００６４】上記した当該有機溶剤（ｃ−１）として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、「ＬＡＷ
Ｓ」［シェル・ジャパン（株）製品］、「ＩＰソルベン
ト１０１６もしくは１６２０」［出光石油化学（株）製
品］、「エクソン ナフサＮｏ．３、Ｎｏ．５もしくは
Ｎｏ．６」［エクソン化学（株）製品］、「アイソパ−
Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｈ、ＬもしくはＭ」（同上社製品）、「エ
クソ−ル ＤＳＰ１００／１４０、Ｄ３０、Ｄ４０、Ｄ
８０、Ｄ１１０もしくはＤ１３０」（同上社製品）また
は「ペガゾ−ル３０４０、ＡＮ−４５もしくは１７２
５」［モ−ビル石油（株）製品］などであるし、さらに
は、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ
−ヘキサンまたはｎ−ヘプタンなどである。

【００６５】また、前記した有機溶剤（ｃ−２）として
特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、トル
エンまたはキシレンなどをはじめ、さらには、「ソルベ
ッソ１００もしくは１５０」［エクソン化学（株）製
品］「スワゾ−ル３１０、１０００もしくは１５００」
［丸善石油化学（株）製品］または「ＨＡＷＳ」〔シェ
ル化学（株）製品〕などである。

【００６６】さらに、当該有機溶剤（ｃ−３）として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコ
−ルモノメチルエ−テルアセテ−ト、エチレングリコ−
ルモノブチルエ−テルアセテ−トもしくはプロピレング
リコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−トの如き、各種の
エステル系溶剤類；またはメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンもしくはメチルアミルケトンの如き、
各種のケトン系溶剤類などである。

【００６７】上掲したような各種有機溶剤類の、それぞ
れの使用割合としては、アニリン点が、３０℃以上で、
かつ、９０℃以下なる有機溶剤（ｃ−１）の５０〜９０
重量％なる範囲内が、混合アニリン点が、８℃以上で、
かつ、５０℃以下なる有機溶剤（ｃ−２）の１０〜５０
重量％なる範囲内が、そして、その他の有機溶剤（ｃ−
３）の０〜４０重量％なる範囲内が適切である。

【００６８】また、本発明に係る硬化性組成物に対して
は、必要に応じて、公知慣用の種々の硬化触媒をも使用
することが出来る。

【００６９】こうした硬化触媒として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、ジブチル錫ジラウレ−
ト、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジオクチル酸鉛もしくは
ナフテン酸コバルトの如き、各種の有機金属化合物；ま
たは１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタ
ンもしくは１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−
ウンデセン−７の如き、各種のアミン化合物などであ
る。

【００７０】かくして得られる、本発明に係る硬化性組
成物は、そのまま、クリヤ−塗料として使用するという
ことも出来るし、通常の着色ベ−ス塗料と組み合わせ
て、２コ−ト１ベ−ク塗装用のクリヤ−塗料としても使
用することが出来る。

【００７１】さらに、メタリック粉末および／または着
色顔料を配合せしめるということによって、いわゆる着
色塗料とすることも可能である。かかるメタリック粉末
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
アルミニウム粉末、銅粉末もしくは雲母粉末などである
とか、さらには、酸化チタンなどをコ−ティングした形
の雲母粉末、あるいは亦、雲母状酸化鉄などである。

【００７２】また、この着色顔料として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、酸化チタン、弁柄また
はオキサイドイエロ−などのような、いわゆる無機系の
ものや、フタロシアニン系、キナクリドン系あるいはア
ゾ系などのような、いわゆる有機系などである。

【００７３】また、本発明に係る硬化性組成物には、さ
らに必要に応じて、ニトロセルロ−スもしくはセルロ−
スアセテ−トブチレ−トの如き、各種の繊維素系樹脂；
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ケトン樹脂または
石油樹脂；前述したようなビニル系重合体（Ａ）以外
の、種々のアクリル系樹脂またはシリコン樹脂などであ
るとか、オイルフリ−アルキド樹脂またはアルキド樹脂
などであるとか、エポキシ樹脂の如き、各種の樹脂類な
どをも配合するということが出来る。

【００７４】本発明に係る硬化性組成物には、さらに、
たとえば、レベリング剤、レオロジ−コントロ−ル剤、
シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤あるいは
紫外線吸収剤などのような、公知慣用の種々の添加剤類
をも配合せしめるということが可能である。

【００７５】このようにして得られる、本発明の硬化性
組成物は、スプレ−塗装、ロ−ラ−塗り、あるいは刷毛
塗りなどのような公知慣用の種々の塗装方法で以て塗布
することが出来るが、そうした塗布後の乾燥条件として
は、常温乾燥あるいは加熱乾燥も可能であり、その際の
乾燥設備は、それぞれの塗料の種類ならびに特性などに
応じて、適宜、決定するというようにすればよい。

【００７６】以上のようにして得られる、本発明に係る
硬化性組成物は、とりわけ、臭気が少なく、加えて、と
りわけ、乾燥性や塗膜外観などに優れるというものであ
る。

【００７７】したがって、以上において詳説して来た通
り、本発明に係る硬化性組成物は、特に、自動車補修用
として、自動車外装用として、さらには、プラスチック
用などの、諸々の塗装用として、極めて実用性の高いも
のである。

【００７８】また、本発明に係る硬化性組成物は、上述
したような種々の用途以外にも、主として、たとえば、
建築外装用などや、建材用あるいは重防食用などとして
の塗装用としても、極めて有効裡に利用し適用すること
が出来るというものである。

【００７９】ここにおいて、被塗物基材として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウム、
ステンレス・スチ−ル、クロム・メッキ、トタン板また
はブリキ板などのような、鉄ないしは非鉄金属の諸素材
または諸製品などであるし、あるいは上掲したような、
公知慣用の種々の、木工用、建築用、建材用、ガラス用
または各種のプラスチックス製品用として用いられる、
種々の諸素材または諸製品などである。

【００８０】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、これらの例示の例のみに、決して、限定されると
いうようなものではない。なお、以下において、部およ
び％は、特に断りの無い限りは、すべて重量基準である
ものとする。

【００８１】参考例１〔ビニル系重合体（Ａ）の調製
例〕 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却器を備
え付けた反応容器に、「アイソパ−Ｅ」（前出社製品；
アニリン点＝７４℃）の８００部およびキシレン（混合
アニリン点＝１０．８℃）の２００部を入れ、器内温度
を１１５℃にまで昇温した。

【００８２】次いで、スチレンの１２０部、ｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレートの５８０部、「アクリエステルＳ
Ｌ」［三菱レイヨン（株）製のＣ₁₂／Ｃ₁₃メタクリレー
ト混合物］の１４０部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの１５０部およびメタクリル酸の１０部からなる
単量体混合物と、ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ（２−エ
チルヘキサノエ−ト）の７０部およびｔｅｒｔ−ブチル
パ−ベンゾエ−トの３部からなる混合物とを、６時間を
要して滴下した。

【００８３】滴下終了後も、同温度に、１０時間のあい
だ保持することによって、ガラス転移温度が６０℃で、
かつ、不揮発分が５０％なる、目的ビニル系重合体
（Ａ）の溶液を得た。以下、このビニル系重合体（Ａ）
の溶液を（Ａ−１）と略記する。

【００８４】参考例２（同上） 使用すべき有機溶剤ならびにビニル系単量体を、それぞ
れ、「エクソ−ル ＤＳＰ１００／１４０」（前出社製
品；アニリン点＝６３℃）の８５０部および「スワゾ−
ル３１０」（前出社製品；混合アニリン点＝４３．６
℃）の１５０部に；スチレンの１５０部、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレートの４９０部、２−エチルヘキシルメ
タクリレートの２３５部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの１１５部およびメタクリル酸の１０部に変更
した以外は、参考例１と同様にして、反応を行なうとい
うことによって、ガラス転移温度が６５℃で、かつ、不
揮発分が５０％なる、目的ビニル系重合体（Ａ）の溶液
を得た。以下、このビニル系重合体（Ａ）の溶液を、
（Ａ−２）と略記する。

【００８５】参考例３（同上） 使用すべき有機溶剤ならびにビニル系単量体を、それぞ
れ、「エクソ−ル ＤＳＰ１００／１４０」の８００部
およびキシレンの２００部に；スチレンの１５０部、イ
ソボルニルメタクリレートの５００部、２−エチルヘキ
シルアクリレ−トの１９０部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートの１５０部およびメタクリル酸の１０部に
変更した以外は、参考例１と同様にして、反応を行なう
ということによって、ガラス転移温度が６９℃で、か
つ、不揮発分が５０％なる目的ビニル系重合体（Ａ）の
溶液を得た。以下、このビニル系重合体（Ａ）の溶液
を、（Ａ−３）と略記する。

【００８６】参考例４（同上） 使用すべき有機溶剤ならびにビニル系単量体を、それぞ
れ、「エクソ−ル ＤＳＰ１００／１４０」の７５０部
およびキシレンの２５０部に；スチレンの１５０部、ｔ
ｅｒｔ−ブチルメタクリレートの３００部、イソボルニ
ルメタクリレートの２７０部、「アクリエステルＳＬ」
の１２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの１
５０部およびメタクリル酸の１０部に変更した以外は、
参考例１と同様にして、反応を行なうということによっ
て、ガラス転移温度が７８℃で、かつ、不揮発分が５０
％なる、目的ビニル系重合体（Ａ）の溶液を得た。以
下、このビニル系重合体（Ａ）の溶液を、（Ａ−４）と
略記する。

【００８７】参考例５（対照用ビニル系重合体の調製
例） 使用すべき有機溶剤ならびにビニル系単量体を、キシレ
ンの４００部および酢酸ｎ−ブチルの６００部に；スチ
レンの５０部、メチルメタクリレートの４５０部、エチ
ルメタアクリレ−トの２３０部、ｎ−ブチルアクリレ−
トの１１０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト
の１５０部およびメタクリル酸の１０部に変更した以外
は、参考例１と同様にして、反応を行なうということに
よって、ガラス転移温度が６１℃で、かつ、不揮発分が
５０％なる、対照用ビニル系重合体の溶液を得た。以
下、この対照用ビニル系重合体の溶液を、（Ｒ−１）と
略記する。

【００８８】参考例６（クリヤ−コ−ト塗料の調製例） 参考例１で得られたビニル系重合体溶液（Ａ−１）と、
「バ−ノック ＤＮ−９９０Ｓ」［大日本インキ化学工
業（株）製の、ポリイソシアネ−ト化合物の商品名；イ
ソシアネ−ト含有量＝１８．０％、ｎ−ヘプタンとキシ
レンとの１／１（重量部比）なる混合溶剤（Ｓ）に対す
る溶解度＝１０００以上］などとを用いて、第１表に示
すような配合比率に従って配合せしめ、次いで、希釈溶
剤〔キシレン／スワゾ−ル３１０／エクソ−ル ＤＳＰ
１００／１４０＝３０／１０／６０（重量部比）〕によ
り、２５℃における、フォ−ド・カップＮｏ．４で以
て、１５秒なる粘度に調整せしめるということによっ
て、目的とするクリヤ−コ−ト塗料を作製した。以下、
これを（ＣＣ−１）と略記する。

【００８９】参考例７〜９（同上） 参考例２〜４で得られた、（Ａ−２）〜（Ａ−４）な
る、それぞれのビニル系重合体溶液と、「バ−ノック
ＤＮ−９９０Ｓ」などとを用いて、第１表に示すような
配合比率に従って配合せしめるというように変更した以
外は、参考例６と同様にして、各種のクリヤ−コ−ト塗
料を作製した。以下、これらを、順次、それぞれ、（Ｃ
Ｃ−２）〜（ＣＣ−４）と略記する。

【００９０】参考例１０（対照用クリヤ−コ−ト塗料の
調製例） 参考例５で得られた対照用ビニル系重合体溶液（Ｒ−
１）と、「バ−ノックＤＮ−９９０Ｓ」などとを用い
て、第１表に示すような配合比率に従って配合せしめ、
次いで、希釈溶剤〔キシレン／酢酸ｎ−ブチル／酢酸エ
チル／メチルエチルケトン／プロピレングリコ−ル・モ
ノメチルエ−テルアセテ−ト＝３０／４０／１０／１０
／１０（重量部比）〕により、２５℃における、フォ−
ド・カップＮｏ．４で以て、１５秒なる粘度に調整せし
めるということによって、対照用のクリヤ−コ−ト塗料
を得た。以下、これを（ＣＣ−５）と略記する。

【００９１】参考例１１（同上） 「アクリディック Ａ−８０１−Ｐ」［大日本インキ化
学工業（株）製の、水酸基含有アクリル樹脂の商品名；
トルエン／酢酸ｎ−ブチル＝６０／４０（重量部比）な
る組成溶剤の、不揮発分が５０％なる溶液］と、「バ−
ノック ＤＮ−９８０」［大日本インキ化学工業（株）
製の、ポリイソシアネ−ト化合物の商品名；イソシアネ
−ト含有量＝１５．５％］などとを用いて、第１表に示
すような配合比率に従って配合せしめ、次いで、参考例
１０と同様にして、対照用のクリヤ−コ−ト塗料を作製
した。以下、これを（ＣＣ−６）と略記する。

【００９２】参考例１２（同上） 下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合せしめたものを、希釈溶剤〔ＬＡＷＳ／アイソ
パ−Ｅ／キシレン＝５０／３０／２０（重量部比）〕に
より、２５℃における、フォ−ド・カップＮｏ．４で以
て、１５秒なる粘度に調製せしめるということによっ
て、対照用のクリヤ−コ−ト塗料とした。

【００９３】 「アクリディツク Ａ−８４５」 １００部 ［大日本インキ化学工業（株） 製の、非水ディスパ−ジョン 型水酸基含有アクリル樹脂の 商品名；ＬＡＷＳ／ソルベッ ソ１００＝８０／２０（重量 部比）なる組成の溶剤の、不 揮発分が５７％なる溶液］ 「バ−ノック ＤＮ−９９０Ｓ」 １０部 ジブチル錫ジラウレ−ト ０．５部 「チヌビン３２８」 ０．３部 「サノ−ルＬＳ−７６５」 ０．３部 ────────────────────────────────── １１１．１部

【００９４】以下、これを（ＣＣ−７）と略記する。

【００９５】参考例１３（二液型メタリックベ−スコ−
ト塗料の調製例） 下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈溶剤〔トルエン／キシレン／
酢酸エチル／酢酸ｎ−ブチル／メチルイソブチルケトン
＝３０／３０／１０／２０／１０（重量部比）〕によ
り、２５℃における、フォ−ド・カップＮｏ．４で以
て、１２秒なる粘度に調製せしめるということによっ
て、二液型メタリック・ベ−スコ−ト塗料と為した。

【００９６】 「アクリディック ４４−１２７」 １００部 ［大日本インキ化学工業（株）製 の、水酸基含有アクリル樹脂の 商品名；不揮発分＝５０％］ 「バ−ノック ＤＮ−９８０」 １６部 「ディスパロン４２００−１０」 ４部 ［楠本化成（株）製の、ポリエチ レン・ワックスの商品名］ 「アルペ−スト７１６０Ｎ」 １６部 ［東洋アルミ（株）製の、アルミ ニウム・ペ−ストの商品名］ ────────────────────────────────── １３６部

【００９７】以下、これを（ＢＣ−１）と略記する。

【００９８】

【表１】

【００９９】《第１表の脚注》 （註１） 「ＤＮ−９９０Ｓ」……………「バ−ノック
ＤＮ−９９０Ｓ」の略記

【０１００】（註２） キシレンの１％希釈溶液を使用
した。

【０１０１】（註３） 「チヌビン３２８」……………
スイス国チバガイギ−社製の、紫外線吸収剤の商品名

【０１０２】（註４） 「サノールＬＳ−７６５」……
三共（株）製の、光安定剤の商品名

【０１０３】

【表２】

【０１０４】《第１表の脚注》 （註１） 「Ａ−８０１−Ｐ」……………「アクリディ
ック Ａ−８０１−Ｐ」の略記

【０１０５】（註２） 「ＤＮ−９８０」………………
「バ−ノック ＤＮ−９８０」の略記

【０１０６】実施例１〜４ならびに比較例１〜３ 軟鋼板上に、参考例１４で得られた二液型メタリック・
ベ−スコ−ト塗料を、エアスプレ−で以て、乾燥膜厚が
２０マイクロ・メ−タ−（μｍ）となるように塗装せし
めた。

【０１０７】次いで、１０分間のあいだ、セッティング
を行なったのちに、参考例６〜９と、参考例１０および
１１ならびに１２とで得られた、それそれのクリヤ−コ
−ト塗料を、エアスプレ−で以て、乾燥膜厚が６０μｍ
となるように、ウエット・オン・ウェツトで以て塗装せ
しめ、次いで、２０分間のあいだ、セッティングを行な
ったのちに、６０℃で、３０分間のあいだ、加熱乾燥せ
しめるということによって、各種の、試験片たる硬化塗
膜を得た。

【０１０８】しかるのち、かくして得られた、それぞれ
の試験片について、諸々の塗膜性能の評価判定試験を行
なった。それらの結果は、まとめて、第２表に示す。

【０１０９】試験方法および評価方法

【０１１０】第２表に示している、各塗膜についての性
能の判定評価は、下記するような要領で以て、すなわ
ち、下記するような方法に従って行なったものである。

【０１１１】臭気…………………クリヤ−コ−ト塗料な
らびに該塗料の塗装時における臭気を、５名の官能テス
トによって、総合的に調べるということによって、次の
基準で以て表示した。

【０１１２】 ○…極く僅かに臭気を感じる程度である場合 △…やや臭気を感じる場合 ×…強い臭気を感じる場合

【０１１３】鮮映性………………塗面の、主として、光
沢ならびに平滑性を、目視により、総合的に調べるとい
うことによって、次の基準で以て表示した。

【０１１４】 ○…非常に優れている △…やや劣る ×…著しく劣る

【０１１５】メタリック感………塗面の、メタルの戻り
ムラ状態を、目視により評価判定して、次の基準で以て
表示した。

【０１１６】 ○…非常に優れている △…やや劣る ×…著しく劣る

【０１１７】乾燥性………………加熱乾燥を行なってか
ら、室温に、１時間のあいだ放置したのちに、ドイツ国
エリクセン社製の、振り子式硬度計を用いて、ケーニッ
ヒ硬度を測定した。此の数値が高いほど硬質であるとい
うことを意味する。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【発明の効果】以上に詳説したように、本発明に係る硬
化性組成物は、とりわけ、臭気が少なく、加えて、とり
わけ、乾燥性ならびに塗膜外観などの塗膜諸性能にも優
れるという、自動車補修用などの用途に極めて実用性の
高いものであり、したがって、本発明は、極めて、斬新
にして有用なる硬化性組成物を提供することが出来ると
いうものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 屈折率が１．５０以上なるビニル系単量
   体（ａ−１）の１０〜５０重量％と、該単量体（ａ−
   １）以外の、炭素原子数が少なくとも３個なるアルキル
   基を側鎖に有するアルキル（メタ）アクリレ−ト（ａ−
   ２）の３０〜８７重量％と、水酸基含有ビニル系単量体
   （ａ−３）の３〜３５重量％と、その他のビニル系単量
   体（ａ−４）の０〜５７重量％とを共重合せしめて得ら
   れる重合体であって、しかも、ガラス転移温度が約５５
   〜約１２０℃なる範囲内にある水酸基含有ビニル系重合
   体（Ａ）と、ポリイソシアネ−ト化合物（Ｂ）と、アニ
   リン点が３０℃以上で、かつ、９０℃以下なる有機溶剤
   （ｃ−１）を、少なくとも５０重量％含有する有機溶剤
   （Ｃ）とを、必須の構成成分として含有することを特徴
   とする、硬化性組成物。
2. 【請求項２】 前記したポリイソシアネ−ト化合物
   （Ｂ）が、２５℃において、ｎ−ヘプタンと、キシレン
   との１／１（重量部比）なる混合溶剤（Ｓ）を、ポリイ
   ソシアネ−ト化合物の固形分に対して滴下して行なっ
   て、白濁するまでに要する該混合溶剤（Ｓ）の滴下量
   （ミリ・リットル）を、この測定のために採取した該ポ
   リイソシアネ−ト化合物の固形分量（グラム）で除し
   て、１００倍した値で以て定義される、ｎ−ヘプタン
   と、キシレンとの１／１（重量部比）なる混合溶剤
   （Ｓ）に対する溶解度として、１００以上を有するもの
   である、請求項１に記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】 前記した有機溶剤（Ｃ）が、３０℃以上
   で、かつ、９０℃以下なるアニリン点を有する有機溶剤
   （ｃ−１）の５０〜９０重量％と、８℃以上で、かつ、
   ５０℃以下なる混合アニリン点を有する有機溶剤（ｃ−
   ２）の１０〜５０重量％と、その他の有機溶剤（ｃ−
   ３）の０〜４０重量％とから成るものである、請求項１
   に記載の硬化性組成物。