JPH1077320A - 新規なアクリル酸エステル（共）重合体および高分子固体電解質 - Google Patents
新規なアクリル酸エステル（共）重合体および高分子固体電解質Info
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- JPH1077320A JPH1077320A JP30691896A JP30691896A JPH1077320A JP H1077320 A JPH1077320 A JP H1077320A JP 30691896 A JP30691896 A JP 30691896A JP 30691896 A JP30691896 A JP 30691896A JP H1077320 A JPH1077320 A JP H1077320A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高分子固体電解質の高分子マトリックスとな
りうるような新規なアクリル酸エステル（共）重合体を
提供すること、この共重合体を含む高分子固体電解質を
提供すること。 【解決手段】 下記式（I）および（II）で示される化
合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物か
ら誘導される構成単位を含有すること特徴とするアクリ
ル酸エステル（共）重合体。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６は、水素原子またはメチル基
を示し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基またはＣＨ２
ＣＲ６＝ＣＨ２を示し、ｍおよびｎは１〜２０の整数で
ある。）
りうるような新規なアクリル酸エステル（共）重合体を
提供すること、この共重合体を含む高分子固体電解質を
提供すること。 【解決手段】 下記式（I）および（II）で示される化
合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物か
ら誘導される構成単位を含有すること特徴とするアクリ
ル酸エステル（共）重合体。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６は、水素原子またはメチル基
を示し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基またはＣＨ２
ＣＲ６＝ＣＨ２を示し、ｍおよびｎは１〜２０の整数で
ある。）
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、高分子固体電解質の高分
子マトリックスなどとして用いられるアクリル酸エステ
ル（共）重合体およびその重合方法に関する。また、本
発明は、一次電池、二次電池、コンデンサーなどに用い
られる高分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質
に関する。
子マトリックスなどとして用いられるアクリル酸エステ
ル（共）重合体およびその重合方法に関する。また、本
発明は、一次電池、二次電池、コンデンサーなどに用い
られる高分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質
に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来から、一次電池、二次電池、
コンデンサーなどの電気化学素子には液体の電解質が用
いられていた。しかしながら、液体の電解質は漏液が発
生し、長期間の信頼性に欠けるという問題点がある。
コンデンサーなどの電気化学素子には液体の電解質が用
いられていた。しかしながら、液体の電解質は漏液が発
生し、長期間の信頼性に欠けるという問題点がある。
【０００３】このような問題を解決する方法として、固
体の電解質を用いる方法が知られており、固体の電解質
を上記のような電気化学素子に用いると、漏液がなくな
り信頼性の高い素子を提供できるとともに、素子自体の
小型・軽量化が図れる。
体の電解質を用いる方法が知られており、固体の電解質
を上記のような電気化学素子に用いると、漏液がなくな
り信頼性の高い素子を提供できるとともに、素子自体の
小型・軽量化が図れる。
【０００４】近年、固体の電解質として種々の高分子固
体電解質が研究されている。高分子固体電解質は、可撓
性を有するため電極−高分子固体電解質間のイオン電子
交換反応過程で生じる体積変化にも柔軟に適用すること
ができ、かつ上記のような固体電解質の特徴を有してい
る。
体電解質が研究されている。高分子固体電解質は、可撓
性を有するため電極−高分子固体電解質間のイオン電子
交換反応過程で生じる体積変化にも柔軟に適用すること
ができ、かつ上記のような固体電解質の特徴を有してい
る。
【０００５】このような高分子固体電解質としては、ポ
リエーテル構造を有するポリエチレンオキサイドとリチ
ウム塩などのアルカリ金属塩との複合体が知られてい
る。また特開平５−２５３５３号公報には、ポリオキシ
アルキレンのジエステル化合物と、ポリメトキシオキシ
アルキレンのエステル化合物と、二重結合を持ったオキ
シ化合物との共重合体の架橋樹脂と無機塩とを主たる構
成成分とする高分子固体電解質が記載されている。さら
に特開平６−２２３８４２号公報には、カーボネート基
を官能基として有する有機高分子と金属塩とからなる高
分子固体電解質が記載されている。
リエーテル構造を有するポリエチレンオキサイドとリチ
ウム塩などのアルカリ金属塩との複合体が知られてい
る。また特開平５−２５３５３号公報には、ポリオキシ
アルキレンのジエステル化合物と、ポリメトキシオキシ
アルキレンのエステル化合物と、二重結合を持ったオキ
シ化合物との共重合体の架橋樹脂と無機塩とを主たる構
成成分とする高分子固体電解質が記載されている。さら
に特開平６−２２３８４２号公報には、カーボネート基
を官能基として有する有機高分子と金属塩とからなる高
分子固体電解質が記載されている。
【０００６】しかしながら固体の電解質は、液体の電解
質に比べ一般的にイオン導電率が低いため、放電特性に
優れた一次、二次電池を得ることは困難であった。この
ような状況のもと、イオン電導度に優れ、しかも化学的
安定性に優れるなどの要求を満たす高分子固体電解質の
出現が望まれており、このような高分子固体電解質の高
分子マトリックスとなりうるような高分子重合体の出現
が望まれている。
質に比べ一般的にイオン導電率が低いため、放電特性に
優れた一次、二次電池を得ることは困難であった。この
ような状況のもと、イオン電導度に優れ、しかも化学的
安定性に優れるなどの要求を満たす高分子固体電解質の
出現が望まれており、このような高分子固体電解質の高
分子マトリックスとなりうるような高分子重合体の出現
が望まれている。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高分子マトリックスとして用
いると高いイオン導電率を有し、しかも化学的に安定な
高分子固体電解質となりうるようなアクリル酸エステル
（共）重合体を提供することを目的としている。さらに
本発明は高いイオン導電率を有し、しかも化学的に安定
な高分子固体電解質を提供することを目的としている。
てなされたものであって、高分子マトリックスとして用
いると高いイオン導電率を有し、しかも化学的に安定な
高分子固体電解質となりうるようなアクリル酸エステル
（共）重合体を提供することを目的としている。さらに
本発明は高いイオン導電率を有し、しかも化学的に安定
な高分子固体電解質を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る新規なアクリル酸エステル
（共）重合体は、下記一般式（I）で示される化合物お
よび下記一般式（II）で示される化合物からなる群から
選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単
位を含有することを特徴としている。
（共）重合体は、下記一般式（I）で示される化合物お
よび下記一般式（II）で示される化合物からなる群から
選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単
位を含有することを特徴としている。
【０００９】
【化３】
【００１０】式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異
なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
3は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整
数である。
なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
3は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整
数である。
【００１１】
【化４】
【００１２】式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示
し、ｎは１〜４の整数である。本発明に係るアクリル酸
エステル（共）重合体は、高分子固体電解質の高分子マ
トリックスなどとして用いられる。本発明のアクリル酸
エステル（共）重合体を高分子マトリックスとする高分
子固体電解質は、イオン導電率が高く、化学的に安定で
ある。
でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示
し、ｎは１〜４の整数である。本発明に係るアクリル酸
エステル（共）重合体は、高分子固体電解質の高分子マ
トリックスなどとして用いられる。本発明のアクリル酸
エステル（共）重合体を高分子マトリックスとする高分
子固体電解質は、イオン導電率が高く、化学的に安定で
ある。
【００１３】本発明に係る高分子固体電解質は、上記の
ようなアクリル酸エステル（共）重合体と、周期律表第
Ｉａ族の金属の塩とからなることを特徴としている。本
発明に係る高分子固体電解質は、イオン導電率が高く、
耐電圧性に優れ、化学的に安定である。
ようなアクリル酸エステル（共）重合体と、周期律表第
Ｉａ族の金属の塩とからなることを特徴としている。本
発明に係る高分子固体電解質は、イオン導電率が高く、
耐電圧性に優れ、化学的に安定である。
【００１４】本発明に係るゲル状高分子固体電解質は、
上記のようなアクリル酸エステル（共）重合体と、周期
律表第Ｉａ族の金属の塩と、非水溶媒からなることを特
徴としている。
上記のようなアクリル酸エステル（共）重合体と、周期
律表第Ｉａ族の金属の塩と、非水溶媒からなることを特
徴としている。
【００１５】本発明に係るゲル状高分子固体電解質は、
特にイオン導電率が高く、耐電圧性に優れ、化学的に安
定である。
特にイオン導電率が高く、耐電圧性に優れ、化学的に安
定である。
【００１６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る新規なアクリ
ル酸エステル（共）重合体とその重合方法、および高分
子固体電解質について具体的に説明する。
ル酸エステル（共）重合体とその重合方法、および高分
子固体電解質について具体的に説明する。
【００１７】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけではなく、共重合をも包含した意味で
用いられていることがあり、「重合体」という語は、単
独重合体だけではなく、共重合体をも包含した意味で用
いられることがある。
は、単独重合だけではなく、共重合をも包含した意味で
用いられていることがあり、「重合体」という語は、単
独重合体だけではなく、共重合体をも包含した意味で用
いられることがある。
【００１８】新規なアクリル酸エステル（共）重合体 まず、本発明に係る新規なアクリル酸エステル（共）重
合体について説明する。 本発明に係るアクリル酸エス
テル（共）重合体は、下記一般式（I）で示される化合
物および下記一般式（II）で示される化合物からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構
成単位を含有している。
合体について説明する。 本発明に係るアクリル酸エス
テル（共）重合体は、下記一般式（I）で示される化合
物および下記一般式（II）で示される化合物からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構
成単位を含有している。
【００１９】
【化５】
【００２０】式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異
なっていてもよく、水素原子またはメチル基であり、好
ましくはＲ1がメチル基、Ｒ2が水素原子である。Ｒ3は
炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくはメチル基
またはエチル基である。
なっていてもよく、水素原子またはメチル基であり、好
ましくはＲ1がメチル基、Ｒ2が水素原子である。Ｒ3は
炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくはメチル基
またはエチル基である。
【００２１】ｍは１〜４の整数であり、好ましくは１ま
たは２の整数である。このような一般式（I）で表され
る化合物としては、エチレンメタクリレートメチルカー
ボネート、ジエチレングリコールメタクリル酸メチル炭
酸エステル、エチレンメタクリレートエチルカーボネー
ト、ジエチレングリコールメタクリル酸エチル炭酸エス
テル、トリエチレングリコールメタクリル酸メチル炭酸
エステル、テトラエチレングリコールメタクリル酸メチ
ル炭酸エステル、ジエチレングリコールアクリル酸メチ
ル炭酸エステル、プロピレンメタクリレートメチルカー
ボネート、ジプロピレングリコールアクリル酸メチル炭
酸エステルなどが好ましい。
たは２の整数である。このような一般式（I）で表され
る化合物としては、エチレンメタクリレートメチルカー
ボネート、ジエチレングリコールメタクリル酸メチル炭
酸エステル、エチレンメタクリレートエチルカーボネー
ト、ジエチレングリコールメタクリル酸エチル炭酸エス
テル、トリエチレングリコールメタクリル酸メチル炭酸
エステル、テトラエチレングリコールメタクリル酸メチ
ル炭酸エステル、ジエチレングリコールアクリル酸メチ
ル炭酸エステル、プロピレンメタクリレートメチルカー
ボネート、ジプロピレングリコールアクリル酸メチル炭
酸エステルなどが好ましい。
【００２２】前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、た
とえば下記一般式(i)で表される化合物と、下記一般式
(ii)で表される化合物とから下記のようにして合成する
ことができる。
とえば下記一般式(i)で表される化合物と、下記一般式
(ii)で表される化合物とから下記のようにして合成する
ことができる。
【００２３】
【化６】
【００２４】式中、Ｒ1〜Ｒ3、ｍは式（Ｉ）と同様であ
る。Ｒ3'は炭素数が１〜４のアルキル基である。(i)で
表される化合物としては、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレング
リコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノ
メタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリ
レート、ジプロピレングリコールモノアクリレートなど
が挙げられる。
る。Ｒ3'は炭素数が１〜４のアルキル基である。(i)で
表される化合物としては、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレング
リコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノ
メタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリ
レート、ジプロピレングリコールモノアクリレートなど
が挙げられる。
【００２５】(ii)で表される化合物としては、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカ
ーボネート、ジｎ-プロピルカーボネート、ジｎ-ブチル
カーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチ
ルｎ-ブチルカーボネートメチルｔ-ブチルカーボネート
などが挙げられる。
カーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカ
ーボネート、ジｎ-プロピルカーボネート、ジｎ-ブチル
カーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチ
ルｎ-ブチルカーボネートメチルｔ-ブチルカーボネート
などが挙げられる。
【００２６】上記の合成工程において、一般式(ii)で表
される化合物は、一般式(i)で表される化合物１モルに
対し、１〜１０モルの量で用いられる。また、上記反応
では、触媒として、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｌｉ2Ｃ
Ｏ3、ＮａＯＣＨ3などを用いることができる。このよう
な触媒は、一般式(i) で表される化合物１モルに対し、
１０-5〜１０-2モルの量で用いられる。
される化合物は、一般式(i)で表される化合物１モルに
対し、１〜１０モルの量で用いられる。また、上記反応
では、触媒として、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｌｉ2Ｃ
Ｏ3、ＮａＯＣＨ3などを用いることができる。このよう
な触媒は、一般式(i) で表される化合物１モルに対し、
１０-5〜１０-2モルの量で用いられる。
【００２７】一般式(i) で表される化合物と、一般式(i
i)で表される化合物との反応は、通常攪拌、還流下で、
生成するアルコールを除去しながら行われる。反応温度
は、通常４０〜１４０℃、反応時間は通常２〜６０時間
である。
i)で表される化合物との反応は、通常攪拌、還流下で、
生成するアルコールを除去しながら行われる。反応温度
は、通常４０〜１４０℃、反応時間は通常２〜６０時間
である。
【００２８】
【化７】
【００２９】式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基であ
り、好ましくはＲ4およびＲ6がメチル基、Ｒ5が水素原
子である。
でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル基であ
り、好ましくはＲ4およびＲ6がメチル基、Ｒ5が水素原
子である。
【００３０】ｎは１〜４の整数であり、好ましくは２〜
４の整数である。このような一般式（II）で表される化
合物としては、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジ
プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジアクリレートなどが挙げられる。
４の整数である。このような一般式（II）で表される化
合物としては、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジ
プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジアクリレートなどが挙げられる。
【００３１】本発明にかかるアクリル酸エステル（共）
重合体は、上記のような一般式（I）で示されうる化合
物および上記のような一般式（II）で示される化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導
される構成単位を含有している。
重合体は、上記のような一般式（I）で示されうる化合
物および上記のような一般式（II）で示される化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導
される構成単位を含有している。
【００３２】このようなアクリル酸エステル（共）重合
体としては、前記一般式（I）から選ばれる化合物の単
独重合体、前記一般式（II）から選ばれる化合物の単独
重合体、前記一般式（I）から選ばれる化合物と、前記
一般式（II）から選ばれる化合物との共重合体などが挙
げられる。
体としては、前記一般式（I）から選ばれる化合物の単
独重合体、前記一般式（II）から選ばれる化合物の単独
重合体、前記一般式（I）から選ばれる化合物と、前記
一般式（II）から選ばれる化合物との共重合体などが挙
げられる。
【００３３】本発明における好ましい態様である前記一
般式（I）から選ばれる化合物の単独重合体、または、
前記一般式（II）から選ばれる化合物の単独重合体は、
分子量が通常１０3〜１０7、好ましくは１０4〜１０6の
範囲にある。
般式（I）から選ばれる化合物の単独重合体、または、
前記一般式（II）から選ばれる化合物の単独重合体は、
分子量が通常１０3〜１０7、好ましくは１０4〜１０6の
範囲にある。
【００３４】本発明における他の好ましい態様である前
記一般式（I）から選ばれる化合物と、前記一般式（I
I）で表される化合物との共重合体は、分子量が通常１
０3〜１０7、好ましくは１０4〜１０6の範囲にある。ま
た、前記一般式（I）で表される化合物から導かれる構
成単位と、前記一般式（II）で表される化合物から導か
れる構成単位との重量比は９９：１〜５０：５０、好ま
しくは９５：５〜８０：２０の範囲にある。
記一般式（I）から選ばれる化合物と、前記一般式（I
I）で表される化合物との共重合体は、分子量が通常１
０3〜１０7、好ましくは１０4〜１０6の範囲にある。ま
た、前記一般式（I）で表される化合物から導かれる構
成単位と、前記一般式（II）で表される化合物から導か
れる構成単位との重量比は９９：１〜５０：５０、好ま
しくは９５：５〜８０：２０の範囲にある。
【００３５】前記一般式（I）で示される化合物から導
かれる構成単位と、前記一般式（II）で示される化合物
から導かれる構成単位との重量比は、所望の物理的およ
び化学的性質に応じて上記範囲内で調整される。
かれる構成単位と、前記一般式（II）で示される化合物
から導かれる構成単位との重量比は、所望の物理的およ
び化学的性質に応じて上記範囲内で調整される。
【００３６】前記一般式（I）で示される化合物から導
かれる構成単位と、前記一般式（II）で示される化合物
から導かれる構成単位との重量比が上記範囲内であれ
ば、成形性がよく、機械強度の高い共重合体が得られ、
さらに高分子マトリックスとして用いたとき高いイオン
導電率の高分子固体電解質が得られる。
かれる構成単位と、前記一般式（II）で示される化合物
から導かれる構成単位との重量比が上記範囲内であれ
ば、成形性がよく、機械強度の高い共重合体が得られ、
さらに高分子マトリックスとして用いたとき高いイオン
導電率の高分子固体電解質が得られる。
【００３７】なお、本発明に係るアクリル酸エステル
（共）重合体は、上記一般式（I）と（II）から誘導さ
れる構成単位以外の構成単位を、例えば２０モル％以下
の割合で含有していてもよい。
（共）重合体は、上記一般式（I）と（II）から誘導さ
れる構成単位以外の構成単位を、例えば２０モル％以下
の割合で含有していてもよい。
【００３８】アクリル酸エステル（共）重合体の重合方
法 本発明に係るアクリル酸エステル（共）重合体は、前記
一般式（I）で示される化合物および前記一般式（II）
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１
種の化合物を、重合することによって製造される。
法 本発明に係るアクリル酸エステル（共）重合体は、前記
一般式（I）で示される化合物および前記一般式（II）
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１
種の化合物を、重合することによって製造される。
【００３９】具体的には以下のような重合方法が挙げら
れる。 前記一般式（I）で示される化合物および前記一般式
（II）で示される化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１種の化合物に、紫外線または放射線を照射して、
一般式（I）で示される化合物、または、一般式（II）
で示される化合物を単独重合させる方法。この方法にお
いては光増感剤を用いることができ、このような光増感
剤としては、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2-ジ
メトキシ-2-フェニルアセトフェノンなどを例示でき
る。
れる。 前記一般式（I）で示される化合物および前記一般式
（II）で示される化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１種の化合物に、紫外線または放射線を照射して、
一般式（I）で示される化合物、または、一般式（II）
で示される化合物を単独重合させる方法。この方法にお
いては光増感剤を用いることができ、このような光増感
剤としては、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2-ジ
メトキシ-2-フェニルアセトフェノンなどを例示でき
る。
【００４０】前記一般式（I）で示される化合物およ
び前記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物に、重合開始剤を加えた
のち、加熱して、一般式（I）で示される化合物、また
は、一般式（II）で示される化合物とを共重合する方
法。用いる重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどが挙げられる。
び前記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物に、重合開始剤を加えた
のち、加熱して、一般式（I）で示される化合物、また
は、一般式（II）で示される化合物とを共重合する方
法。用いる重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどが挙げられる。
【００４１】上記、の重合方法では、非水溶媒に一
般式（I）で示される化合物と一般式（II）で示される
化合物を溶解し、溶液中で一般式（I）で示される化合
物と一般式（II）で示される化合物とを共重合してもよ
い。用いられる溶媒としては、メチルエチルケトン、炭
酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、γ−ブチロラクロン、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。
般式（I）で示される化合物と一般式（II）で示される
化合物を溶解し、溶液中で一般式（I）で示される化合
物と一般式（II）で示される化合物とを共重合してもよ
い。用いられる溶媒としては、メチルエチルケトン、炭
酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、γ−ブチロラクロン、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。
【００４２】なお、以上のような方法でアクリル酸エス
テル（共）重合体を重合する際、後述する周期律表第Ｉ
ａ族の金属塩を含んでいてもよい。高分子固体電解質 本発明に係る高分子固体電解質は、上記のようなアクリ
ル酸エステル（共）重合体と、周期律表第Ｉａ族の金属
の塩とから形成されている。
テル（共）重合体を重合する際、後述する周期律表第Ｉ
ａ族の金属塩を含んでいてもよい。高分子固体電解質 本発明に係る高分子固体電解質は、上記のようなアクリ
ル酸エステル（共）重合体と、周期律表第Ｉａ族の金属
の塩とから形成されている。
【００４３】周期律表第Ｉａ族の金属の塩としては、Ｌ
ｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ
ＡｌＣｌ 4、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2、ＬｉＮ(ＣＦ3ＣＦ2
ＳＯ2)2、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、ＮａＢｒ、ＮａＳＣ
Ｎ、ＮａＣｌＯ4、ＫＳＣＮ、ＫＣｌＯ4などが挙げら
れ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2)2、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3が好ましく
用いられる。これらは単独で、または２種以上組み合わ
せて用いることができる。
ｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ
ＡｌＣｌ 4、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2、ＬｉＮ(ＣＦ3ＣＦ2
ＳＯ2)2、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、ＮａＢｒ、ＮａＳＣ
Ｎ、ＮａＣｌＯ4、ＫＳＣＮ、ＫＣｌＯ4などが挙げら
れ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2)2、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3が好ましく
用いられる。これらは単独で、または２種以上組み合わ
せて用いることができる。
【００４４】本発明の高分子固体電解質において、周期
律表第Ｉａ族の金属塩の含有量は、高分子固体電解質の
全重量に対し、５〜１０重量％、好ましくは１０〜４０
重量１モルの範囲にあることが好ましい。
律表第Ｉａ族の金属塩の含有量は、高分子固体電解質の
全重量に対し、５〜１０重量％、好ましくは１０〜４０
重量１モルの範囲にあることが好ましい。
【００４５】周期律表第Ｉａ族の金属塩の含有割合が上
記の範囲内であれば、成形性のよい、機械強度の高い、
高いイオン導電率の高分子固体電解質が得られる。本発
明の高分子固体電解質は、一般に膜状の形態で使用され
るため、以下のような方法で製造することが好ましい。
記の範囲内であれば、成形性のよい、機械強度の高い、
高いイオン導電率の高分子固体電解質が得られる。本発
明の高分子固体電解質は、一般に膜状の形態で使用され
るため、以下のような方法で製造することが好ましい。
【００４６】前記のような方法で重合したアクリル酸
エステル（共）重合体と、第Ｉａ族の金属炭酸塩とを溶
媒に溶解し、得られた溶液を平坦な基板上に流すかある
いは塗布し、溶媒を蒸発させる方法。用いられる溶媒と
しては、アクリル酸エステル（共）重合体を溶解しうる
溶媒であれば特に限定されないが、たとえば、炭酸ジメ
チル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、炭酸プロピレ
ン、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ス
ルホランなどを用いることができる。
エステル（共）重合体と、第Ｉａ族の金属炭酸塩とを溶
媒に溶解し、得られた溶液を平坦な基板上に流すかある
いは塗布し、溶媒を蒸発させる方法。用いられる溶媒と
しては、アクリル酸エステル（共）重合体を溶解しうる
溶媒であれば特に限定されないが、たとえば、炭酸ジメ
チル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、炭酸プロピレ
ン、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ス
ルホランなどを用いることができる。
【００４７】前記一般式(I)で示される化合物および
前記一般式(II)で示される化合物からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属炭酸塩と
を溶媒に溶解し、得られた溶液を平坦な基板上に流すか
あるいは塗布し、紫外線または放射線を照射して重合、
硬化させる方法。この場合、溶液を平坦な基板上に広げ
たのち、溶媒を蒸発させる。用いられる溶媒としては、
メチルエチルケトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭
酸エチルメチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、γ−
ブチロラクトン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
前記一般式(II)で示される化合物からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属炭酸塩と
を溶媒に溶解し、得られた溶液を平坦な基板上に流すか
あるいは塗布し、紫外線または放射線を照射して重合、
硬化させる方法。この場合、溶液を平坦な基板上に広げ
たのち、溶媒を蒸発させる。用いられる溶媒としては、
メチルエチルケトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭
酸エチルメチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、γ−
ブチロラクトン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
【００４８】なお、本方法においては光増感剤を用いる
ことができ、ここで用いられる光増感剤としては、ベン
ゾフェノン、アセフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニ
ルアセフェノンなどを例示できる。
ことができ、ここで用いられる光増感剤としては、ベン
ゾフェノン、アセフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニ
ルアセフェノンなどを例示できる。
【００４９】前記一般式(I)で示される化合物および
前記一般式(II)で示される化合物からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属炭酸塩と
重合開始剤の共存下に溶媒に溶解し、得られた溶液を平
坦な基板上に流すかあるいは塗布し、溶液を加熱して重
合、硬化させる方法。この場合、溶液を平坦な基板上に
広げた後、溶媒を蒸発させる。ここで用いられる溶媒と
しては、で例示した溶媒と同様のものが挙げられる。
前記一般式(II)で示される化合物からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属炭酸塩と
重合開始剤の共存下に溶媒に溶解し、得られた溶液を平
坦な基板上に流すかあるいは塗布し、溶液を加熱して重
合、硬化させる方法。この場合、溶液を平坦な基板上に
広げた後、溶媒を蒸発させる。ここで用いられる溶媒と
しては、で例示した溶媒と同様のものが挙げられる。
【００５０】本発明に係る高分子固体電解質は、イオン
導電率が高く、耐電圧性に優れ、化学的に安定である。
このような高分子固体電解質は、たとえば一次電池、二
次電池、コンデンサー、エレクトロクロミック表示素子
などの電気化学素子、医療用アクチュエーターなどに用
いることができる。
導電率が高く、耐電圧性に優れ、化学的に安定である。
このような高分子固体電解質は、たとえば一次電池、二
次電池、コンデンサー、エレクトロクロミック表示素子
などの電気化学素子、医療用アクチュエーターなどに用
いることができる。
【００５１】ゲル状高分子固体電解質 本発明に係るゲル状高分子固体電解質は、上記のような
アクリル酸エステル（共）重合体と、周期律表第Ｉａ族
の金属の塩と、非水溶媒とから形成されている。
アクリル酸エステル（共）重合体と、周期律表第Ｉａ族
の金属の塩と、非水溶媒とから形成されている。
【００５２】周期律表第Ｉａ族の金属の塩としては、先
に述べたような塩を用いることができる。非水溶媒とし
てはメチルエチルケトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチ
ル、炭酸エチルメチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレ
ン、γ−ブチロラクロン、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられ、炭酸プロピレン、炭酸エチレンが好ましく使
用される。
に述べたような塩を用いることができる。非水溶媒とし
てはメチルエチルケトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチ
ル、炭酸エチルメチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレ
ン、γ−ブチロラクロン、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられ、炭酸プロピレン、炭酸エチレンが好ましく使
用される。
【００５３】非水溶媒の含有量は、ゲル状高分子固体電
解質中の、１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重
量％、さらに好ましくは５０〜７０重量％の範囲である
ことが望ましい。
解質中の、１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重
量％、さらに好ましくは５０〜７０重量％の範囲である
ことが望ましい。
【００５４】周期律表第Ｉａ族の金属塩の含有割合は、
非水溶媒に対し、０.５〜３モル／リットル、好ましく
は０.８〜２モル／リットルの範囲にあることが望まし
い。本発明のゲル状高分子固体電解質は、一般に膜状の
形態で使用されるため、以下のような方法で製造するこ
とが好ましい。
非水溶媒に対し、０.５〜３モル／リットル、好ましく
は０.８〜２モル／リットルの範囲にあることが望まし
い。本発明のゲル状高分子固体電解質は、一般に膜状の
形態で使用されるため、以下のような方法で製造するこ
とが好ましい。
【００５５】前記一般式（I）で示される化合物およ
び前記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属の塩
と重合開始剤の共存下に溶媒に溶解する。得られた混合
溶液を、基板間にシリコンゴムスペーサーを介した、テ
フロンシートをコートした２枚のガラス基板のスペーサ
ーにより形成された空間に注入し、あるいは得られた溶
液を平坦な基板上に流すかあるいは塗布する。その後溶
液を加熱して一般式（I）示される化合物と一般式（I
I）で示される化合物とを共重合させて、硬化する方
法。
び前記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属の塩
と重合開始剤の共存下に溶媒に溶解する。得られた混合
溶液を、基板間にシリコンゴムスペーサーを介した、テ
フロンシートをコートした２枚のガラス基板のスペーサ
ーにより形成された空間に注入し、あるいは得られた溶
液を平坦な基板上に流すかあるいは塗布する。その後溶
液を加熱して一般式（I）示される化合物と一般式（I
I）で示される化合物とを共重合させて、硬化する方
法。
【００５６】前記一般式（I）で示される化合物およ
び前記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属の塩
の共存下に非水溶媒に溶解する。得られた混合溶液を、
基板間にシリコンゴムスペーサーを介した、テフロンシ
ートをコートした２枚のガラス基板のスペーサーにより
形成された空間に注入し、あるいは得られた溶液を平坦
な基板上に流すかあるいは塗布する。その後溶液に紫外
線または放射線を照射して、一般式（I）示される化合
物と一般式（II）で示される化合物とを共重合させて、
硬化する方法。
び前記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を、第Ｉａ族の金属の塩
の共存下に非水溶媒に溶解する。得られた混合溶液を、
基板間にシリコンゴムスペーサーを介した、テフロンシ
ートをコートした２枚のガラス基板のスペーサーにより
形成された空間に注入し、あるいは得られた溶液を平坦
な基板上に流すかあるいは塗布する。その後溶液に紫外
線または放射線を照射して、一般式（I）示される化合
物と一般式（II）で示される化合物とを共重合させて、
硬化する方法。
【００５７】なお、本方法においては光増感剤を用いる
ことができ、用いられる光増感剤としては、ベンゾフェ
ノン、アセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルア
セトフェノンなどを例示できる。
ことができ、用いられる光増感剤としては、ベンゾフェ
ノン、アセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルア
セトフェノンなどを例示できる。
【００５８】本発明に係るゲル状高分子固体電解質は、
特にイオン導電率が高く、耐電圧性に優れ、化学的に安
定である。このようなゲル状高分子固体電解質は、たと
えば一次電池、二次電池、コンデンサー、エレクトロク
ロミック表示素子などの電気化学素子、医療用アクチュ
エーターなどに用いることができる。
特にイオン導電率が高く、耐電圧性に優れ、化学的に安
定である。このようなゲル状高分子固体電解質は、たと
えば一次電池、二次電池、コンデンサー、エレクトロク
ロミック表示素子などの電気化学素子、医療用アクチュ
エーターなどに用いることができる。
【００５９】
【発明の効果】本発明に係るアクリル酸エステル（共）
重合体は、たとえば高分子固体電解質の高分子マトリッ
クスとして用いられる。本発明のアクリル酸エステル
（共）重合体を高分子マトリックスとする高分子固体電
解質は、イオン導電率が高く、耐電圧性がよく、化学的
に安定である。とくにゲル状高分子固体電解質は、イオ
ン伝導性に優れる。
重合体は、たとえば高分子固体電解質の高分子マトリッ
クスとして用いられる。本発明のアクリル酸エステル
（共）重合体を高分子マトリックスとする高分子固体電
解質は、イオン導電率が高く、耐電圧性がよく、化学的
に安定である。とくにゲル状高分子固体電解質は、イオ
ン伝導性に優れる。
【００６０】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００６１】なお下記の実施例において、得られた高分
子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質の物性は下
記のようにして測定した。イオン導電率 得られた高分子固体電解質を、交流インピーダンス法に
よりイオン導電率を測定した。
子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質の物性は下
記のようにして測定した。イオン導電率 得られた高分子固体電解質を、交流インピーダンス法に
よりイオン導電率を測定した。
【００６２】熱安定性 得られた高分子固体電解質を約１０ｍｇ採取し、示差熱
分析装置を用い、１０℃／分で昇温し、常温から３５０
℃の間における、ＴＧ−ＤＴＡを測定した。
分析装置を用い、１０℃／分で昇温し、常温から３５０
℃の間における、ＴＧ−ＤＴＡを測定した。
【００６３】耐電圧 作用極としてグラッシーカーボン（電極面積：１.２０
ｃｍ2）、対極としてグラッシーカーボン（電極面積：
０.３６ｃｍ2）、参照極として銀線を用い、サイクリッ
クボルタンメトリーにより、分解電圧を測定した。
ｃｍ2）、対極としてグラッシーカーボン（電極面積：
０.３６ｃｍ2）、参照極として銀線を用い、サイクリッ
クボルタンメトリーにより、分解電圧を測定した。
【００６４】
【実施例１】高分子固体電解質の合成 エチレンメタクリレートメチルカーボネート（ＥＭＭ
Ｃ）５０ｇと、ＬｉＣｌＯ4３.５ｇと、アセトフェノン
０.１ｇとを、均一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス
雰囲気中で、ガラス上にキャストした。
Ｃ）５０ｇと、ＬｉＣｌＯ4３.５ｇと、アセトフェノン
０.１ｇとを、均一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス
雰囲気中で、ガラス上にキャストした。
【００６５】
【化８】
【００６６】キャストした溶液に、紫外線を照射し、ア
クリル酸エステル重合体と第Ｉａ族の金属塩からなる高
分子固体電解質を製造した。得られた高分子固体電解質
について、２５℃〜４０℃におけるイオン導電率および
ＴＧ−ＤＴＡを測定した。結果を表１および図１に示
す。
クリル酸エステル重合体と第Ｉａ族の金属塩からなる高
分子固体電解質を製造した。得られた高分子固体電解質
について、２５℃〜４０℃におけるイオン導電率および
ＴＧ−ＤＴＡを測定した。結果を表１および図１に示
す。
【００６７】
【実施例２】高分子固体電解質の合成 実施例１において、ＥＭＭＣの代わりに、ジエチレング
リコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭ）を用いた以外
は実施例１と同様にして、高分子固体電解質を製造し、
イオン導電率およびＴＧ−ＤＴＡを測定した。
リコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭ）を用いた以外
は実施例１と同様にして、高分子固体電解質を製造し、
イオン導電率およびＴＧ−ＤＴＡを測定した。
【００６８】
【化９】
【００６９】結果を表１および図２に示す。
【００７０】
【実施例３】高分子固体電解質の合成 実施例１において、ＥＭＭＣを２５ｇ、ＤＥＧＤＭを２
５ｇとした以外は実施例１と同様にして、高分子固体電
解質を製造し、イオン導電率およびＴＧ−ＤＴＡを測定
した。
５ｇとした以外は実施例１と同様にして、高分子固体電
解質を製造し、イオン導電率およびＴＧ−ＤＴＡを測定
した。
【００７１】
【化１０】
【００７２】（Ｘ，Ｙ，Ｚは１以上の整数である。）結
果を表１および図３に示す。
果を表１および図３に示す。
【００７３】
【実施例４】高分子固体電解質の合成 実施例１において、ＥＭＭＣを４１.３ｇ、ＤＥＧＤＭ
を８.３ｇとした以外は実施例１と同様にして、高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率およびＴＧ−ＤＴＡ
を測定した。
を８.３ｇとした以外は実施例１と同様にして、高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率およびＴＧ−ＤＴＡ
を測定した。
【００７４】結果を表１および図４に示す。
【００７５】
【実施例５】高分子固体電解質の合成 実施例１において、ＥＭＭＣを４５ｇ、ＤＥＧＤＭを５
ｇとした以外は実施例１と同様にして、高分子固体電解
質を製造し、イオン導電率を測定した。
ｇとした以外は実施例１と同様にして、高分子固体電解
質を製造し、イオン導電率を測定した。
【００７６】結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【実施例６】ゲル状高分子固体電解質の合成 エチレンメタクリレートメチルカーボネート（ＥＭＭ
Ｃ）５０ｇと、ＬｉＣｌＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（ＬｉＣｌＯ4濃度：０.１モル／リットル）３３ミ
リリットル（５０ｇ）と、アセトフェノン０.１ｇと
を、均一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス雰囲気中
で、ガラス上にキャストした。
Ｃ）５０ｇと、ＬｉＣｌＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（ＬｉＣｌＯ4濃度：０.１モル／リットル）３３ミ
リリットル（５０ｇ）と、アセトフェノン０.１ｇと
を、均一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス雰囲気中
で、ガラス上にキャストした。
【００７９】キャストした溶液に、紫外線を照射し、ア
クリル酸エステル（共）重合体と第Ｉａ族の金属塩から
なるゲル状高分子固体電解質を製造した。得られたゲル
状高分子固体電解質について、２０℃と４０℃における
イオン導電率、ＴＧ−ＤＴＡおよび耐電圧を測定した。
クリル酸エステル（共）重合体と第Ｉａ族の金属塩から
なるゲル状高分子固体電解質を製造した。得られたゲル
状高分子固体電解質について、２０℃と４０℃における
イオン導電率、ＴＧ−ＤＴＡおよび耐電圧を測定した。
【００８０】結果を表２、図１、図５および図７に示
す。
す。
【００８１】
【実施例７】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例６において、ＥＭＭＣの代わりに、ＤＥＧＤＭを
用いた以外は実施例６と同様にして、ゲル状高分子固体
電解質を製造し、イオン導電率、ＴＧ−ＤＴＡおよび耐
電圧を測定した。
用いた以外は実施例６と同様にして、ゲル状高分子固体
電解質を製造し、イオン導電率、ＴＧ−ＤＴＡおよび耐
電圧を測定した。
【００８２】結果を表２、図２、図５および図７に示
す。
す。
【００８３】
【実施例８】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例６において、ＥＭＭＣを２５ｇ、ＤＥＧＤＭを２
５ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率、ＴＧ−ＤＴＡおよ
び耐電圧を測定した。
５ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率、ＴＧ−ＤＴＡおよ
び耐電圧を測定した。
【００８４】結果を表２、図３、図５および図７に示
す。
す。
【００８５】
【実施例９】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例６において、ＥＭＭＣを４１.７ｇ、ＤＥＧＤＭ
を８.３ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状
高分子固体電解質を製造し、イオン導電率、ＴＧ−ＤＴ
Ａおよび耐電圧を測定した。
を８.３ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状
高分子固体電解質を製造し、イオン導電率、ＴＧ−ＤＴ
Ａおよび耐電圧を測定した。
【００８６】結果を表２、図４、図５および図７に示
す。
す。
【００８７】
【実施例１０】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例６において、ＥＭＭＣを４５ｇ、ＤＥＧＤＭを５
ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状高分子固
体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測定し
た。
ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状高分子固
体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測定し
た。
【００８８】結果を表２、図５および図７に示す。
【００８９】
【実施例１１】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例６において、ＥＭＭＣを８．３ｇ、ＤＥＧＤＭを
４１．７ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状
高分子固体電解質を製造し、イオン導電率を測定した。
４１．７ｇとした以外は実施例６と同様にして、ゲル状
高分子固体電解質を製造し、イオン導電率を測定した。
【００９０】結果を表２および図５に示す。
【００９１】
【表２】
【００９２】
【実施例１２】ゲル状高分子固体電解質の合成 エチレンメタクリレートメチルカーボネート（ＥＭＭ
Ｃ）５０ｇと、ＬｉＣｌＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（ＬｉＣｌＯ4濃度：１モル／リットル）７６ミリ
リットル（１１７ｇ）と、アセトフェノン０.１ｇと
を、均一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス雰囲気中
で、ガラス上にキャストした。
Ｃ）５０ｇと、ＬｉＣｌＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（ＬｉＣｌＯ4濃度：１モル／リットル）７６ミリ
リットル（１１７ｇ）と、アセトフェノン０.１ｇと
を、均一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス雰囲気中
で、ガラス上にキャストした。
【００９３】キャストした溶液に、紫外線を照射し、ア
クリル酸エステル（共）重合体と第Ｉａ族の金属塩から
なるゲル状高分子固体電解質を製造した。得られたゲル
状高分子固体電解質について、−２０℃〜６０℃におけ
るイオン導電率および耐電圧を測定した。
クリル酸エステル（共）重合体と第Ｉａ族の金属塩から
なるゲル状高分子固体電解質を製造した。得られたゲル
状高分子固体電解質について、−２０℃〜６０℃におけ
るイオン導電率および耐電圧を測定した。
【００９４】結果を表３、図５、図６および図７に示
す。
す。
【００９５】
【実施例１３】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１２において、ＥＭＭＣの代わりに、ＤＥＧＤＭ
を用いた以外は実施例１２と同様にして、ゲル状高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測定
した。
を用いた以外は実施例１２と同様にして、ゲル状高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測定
した。
【００９６】結果を表３、図５、図６および図７に示
す。
す。
【００９７】
【実施例１４】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１２において、ＥＭＭＣを２５ｇ、ＤＥＧＤＭを
２５ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲル状高
分子固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を
測定した。
２５ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲル状高
分子固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を
測定した。
【００９８】結果を表３、図５、図６および図７に示
す。
す。
【００９９】
【実施例１５】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１２において、ＥＭＭＣを４１.７ｇ、ＤＥＧＤ
Ｍを８.３ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲ
ル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率および耐
電圧を測定した。
Ｍを８.３ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲ
ル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率および耐
電圧を測定した。
【０１００】結果を表３、図５、図６および図７に示
す。
す。
【０１０１】
【実施例１６】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１２において、ＥＭＭＣを４５ｇ、ＤＥＧＤＭを
５ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲル状高分
子固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測
定した。
５ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲル状高分
子固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測
定した。
【０１０２】結果を表３、図５、図６および図７に示
す。
す。
【０１０３】
【表３】
【０１０４】
【実施例１７】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１２において、ＥＭＭＣを８．３ｇ、ＤＥＧＤＭ
を４１．７ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲ
ル状高分子固体電解質を製造し、２０℃におけるイオン
導電率を測定した。
を４１．７ｇとした以外は実施例１２と同様にして、ゲ
ル状高分子固体電解質を製造し、２０℃におけるイオン
導電率を測定した。
【０１０５】結果を図５に示す。
【０１０６】
【実施例１８】ゲル状高分子固体電解質の合成 エチレンメタクリレートメチルカーボネート（ＥＭＭ
Ｃ）１１７ｇと、ＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（ＬiＣlＯ4濃度：１モル／リットル）３２ミリリ
ットル（５０ｇ）と、アセトフェノン０．１ｇとを、均
一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス雰囲気中で、ガラ
ス状にキャストした。
Ｃ）１１７ｇと、ＬiＣlＯ4のプロピレンカーボネート
溶液（ＬiＣlＯ4濃度：１モル／リットル）３２ミリリ
ットル（５０ｇ）と、アセトフェノン０．１ｇとを、均
一に混合した溶液を、乾燥不活性ガス雰囲気中で、ガラ
ス状にキャストした。
【０１０７】キャストした溶液に、紫外線を照射し、ア
クリル酸エステル（共）重合体と第Ｉａ族の金属塩から
なるゲル状高分子固体電解質を製造した。得られたゲル
状高分子固体電解質について、２０℃と４０℃における
イオン導電率および耐電圧を測定した。
クリル酸エステル（共）重合体と第Ｉａ族の金属塩から
なるゲル状高分子固体電解質を製造した。得られたゲル
状高分子固体電解質について、２０℃と４０℃における
イオン導電率および耐電圧を測定した。
【０１０８】結果を表４、図５および図７に示す。
【０１０９】
【実施例１９】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１８において、ＥＭＭＣの代わりに、ＤＥＧＤＭ
を用いた以外は実施例１８と同様にして、ゲル状高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測定
した。
を用いた以外は実施例１８と同様にして、ゲル状高分子
固体電解質を製造し、イオン導電率および耐電圧を測定
した。
【０１１０】結果を表４、図５および図７に示す。
【０１１１】
【実施例２０】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１８において、ＥＭＭＣを５８.５ｇ、ＤＥＧＤ
Ｍを５８.５ｇとした以外は実施例１８と同様にして、
ゲル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率および
耐電圧を測定した。
Ｍを５８.５ｇとした以外は実施例１８と同様にして、
ゲル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率および
耐電圧を測定した。
【０１１２】結果を表４、図５および図７に示す。
【０１１３】
【実施例２１】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１８において、ＥＭＭＣを９７.５ｇ、ＤＥＧＤ
Ｍを１９.５ｇとした以外は実施例１８と同様にして、
ゲル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率および
耐電圧を測定した。
Ｍを１９.５ｇとした以外は実施例１８と同様にして、
ゲル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率および
耐電圧を測定した。
【０１１４】結果を表４、図５および図７に示す。
【０１１５】
【実施例２２】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１８において、ＥＭＭＣを１０５.３ｇ、ＤＥＧ
ＤＭを１１.７ｇとした以外は実施例１８と同様にし
て、ゲル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率お
よび耐電圧を測定した。
ＤＭを１１.７ｇとした以外は実施例１８と同様にし
て、ゲル状高分子固体電解質を製造し、イオン導電率お
よび耐電圧を測定した。
【０１１６】結果を表４、図５および図７に示す。
【０１１７】
【実施例２３】ゲル状高分子固体電解質の合成 実施例１８において、ＥＭＭＣを１９.５ｇ、ＤＥＧＤ
Ｍを９７.５ｇとした以外は実施例１８と同様にして、
ゲル状高分子固体電解質を製造し、２０℃におけるイオ
ン導電率を測定した。
Ｍを９７.５ｇとした以外は実施例１８と同様にして、
ゲル状高分子固体電解質を製造し、２０℃におけるイオ
ン導電率を測定した。
【０１１８】結果を表４および図５に示す。
【０１１９】
【表４】
【図１】 図１は実施例１および実施例６で得られた高
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ−
ＤＴＡを示す。
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ−
ＤＴＡを示す。
【図２】 図２は実施例２および実施例７で得られた高
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ／
ＤＴＡを示す。
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ／
ＤＴＡを示す。
【図３】 図３は実施例３および実施例８で得られた高
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ／
ＤＴＡを示す。
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ／
ＤＴＡを示す。
【図４】 図４は実施例４および実施例９で得られた高
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ／
ＤＴＡを示す。
分子固体電解質およびゲル状高分子固体電解質のＴＧ／
ＤＴＡを示す。
【図５】 図５は実施例６〜２３で得られたゲル状高分
子固体電解質の２０℃におけるイオン導電率を示す。
子固体電解質の２０℃におけるイオン導電率を示す。
【図６】 図６は実施例１２〜１６で得られたゲル状高
分子固体電解質の−２０〜６０℃におけるイオン導電率
を示す。
分子固体電解質の−２０〜６０℃におけるイオン導電率
を示す。
【図７】 図７は実施例６〜１０、１２〜１６および１
８〜２２で得られたゲル状高分子固体電解質の耐電圧を
示す。
８〜２２で得られたゲル状高分子固体電解質の耐電圧を
示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/24 Ｃ０８Ｋ 3/24 Ｃ０８Ｌ 71/02 ＬＱＤ Ｃ０８Ｌ 71/02 ＬＱＤ (72)発明者 横 山 恵 一 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 佐々野 貴 子 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井石油化学工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（I）で示される化合物およ
び下記一般式（II）で示される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位
を含有することを特徴とするアクリル酸エステル（共）
重合体； 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜
４のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数である。） 【化２】 （式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜４の整数である。） - 【請求項２】 請求項１に記載のアクリル酸エステル
（共）重合体と、周期律表第Ｉａ族の金属の塩とからな
ることを特徴とする高分子固体電解質。 - 【請求項３】 請求項１に記載のアクリルエステル共重
合体と、周期律表第Ｉａ族の金属の塩と、非水溶媒とか
らなることを特徴とするゲル状高分子固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30691896A JPH1077320A (ja) | 1996-07-10 | 1996-11-18 | 新規なアクリル酸エステル（共）重合体および高分子固体電解質 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-180873 | 1996-07-10 | ||
| JP18087396 | 1996-07-10 | ||
| JP30691896A JPH1077320A (ja) | 1996-07-10 | 1996-11-18 | 新規なアクリル酸エステル（共）重合体および高分子固体電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077320A true JPH1077320A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=26500248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30691896A Pending JPH1077320A (ja) | 1996-07-10 | 1996-11-18 | 新規なアクリル酸エステル（共）重合体および高分子固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1077320A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1026767A1 (en) * | 1998-08-11 | 2000-08-09 | Yuasa Corporation | Lithium battery, polymer electrolyte, electrolyte material, di(meth)acrylic ester, and di(meth)acrylate polymer |
| JP2006327986A (ja) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Nitto Denko Corp | カーボネート基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーとその製造方法 |
| JP2008288126A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Nitto Denko Corp | リチウム電池用非水電解質溶液 |
-
1996
- 1996-11-18 JP JP30691896A patent/JPH1077320A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1026767A1 (en) * | 1998-08-11 | 2000-08-09 | Yuasa Corporation | Lithium battery, polymer electrolyte, electrolyte material, di(meth)acrylic ester, and di(meth)acrylate polymer |
| EP1026767A4 (en) * | 1998-08-11 | 2008-03-26 | Gs Yuasa Corp | LITHIUM BATTERY, POLYMER ELECTROLYTE, ELECTROLYTE MATERIAL, DI (METH) ACRYLIC ESTER, AND DI (METH) ACRYLATE POLYMER |
| JP2006327986A (ja) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Nitto Denko Corp | カーボネート基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーとその製造方法 |
| JP2008288126A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Nitto Denko Corp | リチウム電池用非水電解質溶液 |
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