JPH107596A

JPH107596A - 光学活性液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Info

Publication number: JPH107596A
Application number: JP32620196A
Authority: JP
Inventors: Kazutoshi Miyazawa; 和利宮沢; Fusayuki Takeshita; 房幸竹下; Katsuyuki Muraki; 勝之村城; Tetsuya Matsushita; 哲也松下; Etsuo Nakagawa; 悦男中川
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1996-04-25
Filing date: 1996-11-21
Publication date: 1998-01-13
Anticipated expiration: 2016-11-21
Also published as: JP3941142B2

Abstract

(57)【要約】【課題】らせんねじり力の大きい光学活性液晶性化合
物および吸着処理によりらせんピッチの大きく延長しな
い液晶組成物。【解決手段】後記の一般式 I で表される光学活性化
合物。式中、Ｒ₁及びＲ₂はＨ又はＣ_1-18のアルキルを、
Ｒ₃はＣ_1-5のアルキルを、Ａ₁−Ａ₆は独立に１，４−フ
ェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、シク
ロヘキセニレン又はジオキサン−２，５−ジイルを、Ｘ
₁は共有結合又は−ＣＨ₂−を、Ｘ₂は共有結合又はＣ_1-6
のアルカンジイルを、Ｘ₃−Ｘ₆は共有結合、−Ｃ₂Ｈ
₄−、−Ｃ₄Ｈ₈−をそれぞれ示す。Ｒ₁−Ｒ₃及びＸ₁−Ｘ
₆中の−ＣＨ₂ＣＨ₂−基は−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ
−で置換されてもよく、相隣接しない−ＣＨ₂−基は−
Ｏ−で置換されてもよい。Ｐ、Ｑ、Ｓ、Ｔは０又は１を
示すがＰ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ≦３である。ただし、Ｒ₁が炭素
数１−３のアルキル基、Ｒ₂がメチル基、Ａ₁、Ａ₂が共
に１，４−フェニレン、Ｘ₁が共有結合、Ｘ₂が−ＣＨ
（ＣＨ₃）−、Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ＝０であるものは除外す
る。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高信頼性（化学的
安定性の高い）光学活性液晶性化合物、該化合物を含む
液晶組成物、および該液晶組成物を用いた液晶表示素子
に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子（ＬＣＤ）の表示方式とし
てツイストネマチック（ＴＮ）方式、スーパーツイスト
ネマティック（ＳＴＮ）方式、アクティブマトリックス
（ＡＭ）方式等が提案され、次々に実用化されてきた。
また、更に新しい方式が検討されている。液晶材料の誘
電率異方性（以下Δεと略記することがある）を正また
は負の所望の値に調整するため、従来から液晶表示素子
に用いる液晶組成物の構成要素として、末端基または側
鎖にＣＮ基を有する化合物が使用されている。また広い
液晶相温度範囲を実現するため、エステル結合を分子内
に含む化合物も数多く使用されている。近年、液晶表示
素子の応用範囲の拡大にともない、パッシブ方式、アク
ティブマトリックス方式等に使用される液晶材料に対し
て、（１）高比抵抗、（２）液晶素子の低消費電力、
（３）高い電圧保持率等の高信頼性、（４）高コントラ
スト、等に関する要求が増加しつつある。ＣＮ基に代表
される電子吸引性が大きな置換基を持つ液晶化合物を用
いた液晶材料は正の大きい誘電率異方性値をもつ。しか
しこれを用いた液晶素子は消費電流の増加、表示コント
ラストの低下といった問題を伴っている。この理由は当
業者間においてもいまだ明確に解明されていないが、末
端または側方のＣＮ基が表示素子内に存在するイオン性
不純物と何らかの相互作用を生じることで、電流値、比
抵抗および電圧保持率、更には表示コントラストに悪影
響を及ぼしているものと考えられている。

【０００３】この問題を解決するため近年、ＣＮ基の代
わりにフッ素原子を有する化合物を主成分とする液晶組
成物が開発されてきた。特開平２−２８９６８２号公
報にその一例が開示されている。さらに高信頼性および
高コントラストを実現するため、表示素子に用いる液晶
材料は例えば再結晶、カラムクロマトグラフィー等の精
製手段により充分に精製された液晶化合物を用いていな
ければならない。液晶材料を表示素子に使用する場合、
素子内での液晶分子の配向性をよくするため、すなわち
リバ−ス・ツイスト・ドメイン等の発生を抑制するた
め、光学活性化合物をカイラル剤として適当量混合し、
液晶分子にらせん構造を生ぜしめるといった操作が一般
的に行われている。ここで使用されるカイラル剤として
は、例えば下記の化合物が開示されている。

【０００４】

【化３】

【０００５】また、特開昭６３−２２８９３号公報は、
らせんピッチの温度依存性が異なる複数のカイラル剤を
併用し、駆動電圧およびらせんピッチの温度依存性を小
さくできることを開示している。実用に際しては、前述
の諸要求を満足させるため、カイラル剤を添加した液晶
組成物を吸着剤ないしカラムクロマトグラフィ−等によ
り精製して、該液晶組成物に混入しているイオン性の不
純物をできる限り除去することが必要である。しかしな
がら現在使用されているカイラル剤を、フッ素系や塩素
系からなる液晶組成物に混合し、吸着剤等により前述の
方法で精製した場合、精製前後のらせんピッチが変動し
てしまうという問題があった。これはフッ素系および塩
素系液晶化合物とカイラル剤化合物の吸着性が異なるた
めである。すなわちカイラル剤が精製過程で吸着剤に優
先的に吸着され、液晶組成物中のカイラル剤の濃度が低
下し、その結果らせんピッチが長くなるためである。カ
イラル剤のらせん生じる能力を定量的に表す手段がヘリ
カルツイスティングパワーと呼ばれるらせんねじれ力で
ある。らせんねじり力（Ｈ．Ｔ．Ｐ．と略記することが
あり、単位として（μｍ・ｗｔ％）^-1を通常用いる）は
その添加濃度『ｃ（ｗｔ％）』およびピッチ『Ｐ（μ
ｍ）』により下式によって定義される。Ｐ＝１／（Ｈ．Ｔ．Ｐ．×ｃ） …………………… 式双安定スイッチング液晶表示素子（特開平６−２３０７
５１号公報、特開平６−２３５９２０号公報）やホワイ
トテイラー方式の液晶表示素子等が必要とするらせんピ
ッチは６μｍ以下と非常に短い。従ってカイラル化合物
のＨ．Ｔ．Ｐ．が小さいと、６μｍ以下のらせんピッチ
を得るためにカイラル剤を非常に高い濃度で添加する必
要が生じ、液晶組成物の他の特性値に好ましからざる影
響を及ぼすことになる。例えば、（１）ネマチック相下
限温度（スメクチック−ネマチック相転移点または融
点）が高くなり動作可能な温度範囲が狭くなる、（２）
液晶組成物の粘度が大きくなり応答速度が遅くなる、等
の問題が発生する。このような理由から、（１）組成物
の精製工程で吸着剤により選択的に吸着されることが全
くなく、（２）らせんねじれ力が既知のものに比較して
大きい、光学活性液晶性化合物が好ましいカイラル剤と
して待望されてきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、
（１）化学的安定性が高く、（２）これを使用した液晶
材料の精製工程において吸着剤により選択的に吸着され
ることが全くなく、（３）らせんねじれ力が既知のカイ
ラル剤に比較して大きい光学活性液晶性化合物、及び該
光学活性液晶性化合物を使用して構成される液晶組成物
を提供することにある。この目的は、（１）組成物の比
抵抗値を殆ど低下させない、（２）液晶表示素子に使用
した場合にその消費電流を増加することのない、（３）
高い電圧保持率を示し、（４）吸着剤に吸着されにく
く、（５）大きならせんねじれ力を有する、光学活性液
晶性化合物、およびこれを用いた液晶組成物および液晶
表示素子を提供することに他ならない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、（１）一般式 I

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は互いに独立に水素
原子または炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ₃は
炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａ₁〜Ａ₆は互いに独
立に１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、
１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル、１，４−ジオキサン−２，５−ジイル
または２，５−テトラヒドロピラニレンを示し、Ｘ₁は
共有結合または−ＣＨ₂−を示し、Ｘ₂は共有結合または
炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルカンジイル基を
示し、Ｘ₃〜Ｘ₆はそれぞれ独立に共有結合、−Ｃ₂Ｈ₄−
または−Ｃ₄Ｈ₈−を示し、Ｒ₁〜Ｒ₃およびＸ₁〜Ｘ₆の中
の−ＣＨ₂ＣＨ₂−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−
で置換されていてもよく、基中の相隣接しない−ＣＨ₂
−基は酸素原子で置換されてもよく、式中の任意の水素
原子は重水素原子、フッ素原子または塩素原子で置換さ
れてもよく、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ₁、Ｒ₂
およびＲ₃の中のアルキル基およびＸ₂の中の分岐のアル
カンジイル基はカイラル炭素原子を有していてもよく、
Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは０または１を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ
＋Ｔ）≦３である。ただし、Ｒ₁が炭素数１〜３のアル
キル基であり、Ｒ₂がメチル基であり、Ａ₁およびＡ₂が
共に１，４−フェニレンであり、Ｘ₁が共有結合であ
り、Ｘ₂が−ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、かつ、（Ｐ＋Ｑ＋
Ｓ＋Ｔ）＝０であるものを除外する。）で示される光学
活性液晶性化合物、であり、その態様の一部は以下の
（２）〜（４）項に示される。

【００１０】（２）前記の（１）項において、Ａ₁〜Ａ₆
が互いに独立に１，４−フェニレン、１，４−シクロヘ
キシレンまたは１，４−シクロヘキセニレンを示し、Ｘ
₁が共有結合を示し、Ｘ₂が−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｒ₅）−
または−Ｃ₃Ｈ₆−を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であ
り、Ｒ₅が炭素数１〜５のアルキル基である、光学活性
液晶性化合物。（３）前記の（１）項において、Ａ₁〜Ａ₆が互いに独立
に１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレンまた
は１，４−シクロヘキセニレンを示し、Ｘ₁が−ＣＨ₂−
を示し、Ｘ₂が−Ｃ₂Ｈ₄−を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）
≦２である、光学活性液晶性化合物。（４）前記の（１）項において、Ａ₁〜Ａ₆が互いに独立
に１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレ
ンを示し、Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ≦２であり、Ｒ₁〜Ｒ₃、およ
びＸ₃〜Ｘ₆の中の−ＣＨ₂ＣＨ₂−基が−ＣＨ＝ＣＨ−で
置換されていてもよい、光学活性液晶性化合物。

【００１１】本発明の第二は、（５）前記の（１）項に記載の光学活性液晶性化合物を
少なくとも一つ含むことを特徴とする液晶組成物、であ
り、その態様の一部は、以下の（６）項および（７）項
に示される。（６）（１）項に記載の光学活性液晶性化合物の少なく
とも一つと一般式 II

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ₄は炭素数１〜１８のアルキル
基を示し、Ａ₇〜Ａ₉は互いに独立に１，４−フェニレ
ン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセ
ニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，
５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル
を示し、Ｘ₇〜Ｘ₉は共有結合、−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₄Ｈ
₈−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を示し、Ｂ₁は水素原
子、炭素数１〜１８のアルキル基、ＣＮ基、フッ素原
子、塩素原子、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃またはＯＣＨＦ₂を示
し、Ｂ₂およびＢ₃は互いに独立に水素原子、フッ素原子
または塩素原子を示し、Ｅ、ＧおよびＪは互いに独立に
０または１を示し、Ｒ₆、Ｘ₇〜Ｘ₉およびＢ₁の中の−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換
されていてもよく、基中の相隣接しない−ＣＨ₂−基は
酸素原子で置換されていてもよく、式中の水素原子は重
水素原子、フッ素原子または塩素原子で置換されていて
もよい。）で表される化合物の少なくとも一つを含有す
る液晶組成物。（７）前記の（５）項において、光学活性液晶性化合物
の混合割合が２０重量％以下である、液晶組成物。本発
明の第三は、（８）前記の（５）〜（７）のいずれか一項に記載され
た液晶組成物を使用してなる液晶表示素子、である。

【００１４】本発明において「光学活性液晶性化合物」
という語句は不斉炭素を分子内に持ちラセミ体ではな
く、かつそれ自体が液晶性を有する化合物である。ここ
で「液晶性」とは、化合物自体が液晶化合物であるこ
と、あるいはそれ自体が液晶でなくとも潜在的に液晶と
しての性質を持ち、液晶化合物もしくは液晶組成物に混
合したときに得られる組成物の液晶としての性質（例え
ば液晶相温度範囲）を著しく減少させないことをも含ん
で定義される。本発明の光学活性液晶性化合物は式 I
の条件を満たしていればいづれの化合物も好適な特性を
示すが、より具体的には、式 I の化合物として次の（I
−ａ）〜（I−ｍ）のいずれかで表される化合物の群が
好ましい。

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】上記の一般式において、Ｒ₁〜Ｒ₃、Ａ₁〜
Ａ₆、Ｘ₁〜Ｘ₆、Ｐ、Ｑ、Ｓ、Ｔは前記したものと同一
の意味を示し、Ｒ₃'、Ｒ₃"は炭素数２ないし６のアルキ
ル基を示す。さらに好ましい化合物をより具体的に示す
と、次の式（I−１）〜（I−８８）のいずれかで表され
る化合物があげられる。ただし、これらの式において、
ＲおよびＲ’は互いに独立に、Ｈ、炭素数１〜１８のア
ルキル基または炭素数２〜１８のアルケニル基を示す。

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】

【００２８】

【化１８】

【００２９】

【化１９】

【００３０】本発明の光学活性液晶性化合物は２〜５個
の六員環を有する化合物を包含する。これらの化合物の
中で、六員環を２個または３個有する化合物は粘性が比
較的低い化合物であり、六員環を４個または５個有する
化合物は透明点が比較的高い化合物である。ただし５環
化合物は粘性が大きいので、通常は２個ないし４個の六
員環を持つ化合物が好ましく使用される。本発明の光学
活性液晶性化合物はいずれも、液晶組成物の精製工程に
極めてしばしば適用される吸着剤処理やカラムクロマト
グラフィ−によっては捕捉されにくい。該化合物をカイ
ラル剤として使用した組成物は、カイラル剤が選択的に
吸着されることによるそのらせんピッチの変化を小さく
抑制できるので、液晶材料として好適である。式 I に
おいて、Ｘ₁およびＸ₂が共有結合または酸素原子を含ま
ない基である光学活性液晶性化合物は、酸素を含む光学
活性化合物に比べて、吸着される度合いが小さいという
面から、カイラル剤として好ましい。本発明の液晶性化
合物はいづれも極めて高い化学的安定性を示すが、特に
Ｘ₁、Ｘ₂に酸素原子を含まない化合物がより好適であ
る。

【００３１】本発明の液晶組成物を調製する場合、式 I
I で表される液晶化合物として分子内にシアノ基、エス
テル結合、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジ
ン−２，５−ジイル基を持たない液晶化合物を用いるこ
とで、比抵抗および電圧保持率が極めて高い液晶組成物
を得ることができる。このようにして調製した液晶組成
物はＴＦＴを用いるアクティブマトリックス方式のディ
スプレイ用の高信頼性の液晶組成物として特に好まし
い。本発明の式 I の化合物は、例えばオーガニック・
シンセシス、オーガニック・リアクションズ、新実験化
学講座といった有機合成化学に関する成書に記載の手法
を適宜組み合わせ実施することにより製造することがで
きる。本発明の化合物は、式 I においてＸ₁、Ｘ₂中の
１つのメチレン基が酸素原子で置換されたものとそうで
ないものとに大別できる。式 I においてＸ₁、Ｘ₂が酸
素原子を含まないものは、例えば次の方法で好適に製造
できる。

【００３２】

【化２０】

【００３３】すなわち、ホスホニウム塩（２）とケトン
（１）から、例えばウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，９７、４３２７（１９７５）参照）に
より製造されるオレフィン類（３）の二重結合部位を種
々の条件で立体選択的に水素添加（すなわち還元反応）
反応に付すことで最も効率的かつ簡便に式 I の化合物
を製造することができる。立体選択的な還元反応は、光
学活性な部位を有する触媒の存在下、１ないし１００気
圧、０℃ないし２００℃、といった条件で実施できる。
現在までに知られている手法を用いて何等問題はない
が、たとえば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，
２５６７（１９７５）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，９９，５９４６（１９７７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８０）、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３４４４（１９７８）、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，２０、４２５（１９
７９）等に記載の方法を用いることで好適に所望の化合
物を製造することができる。式 I の化合物において
Ｘ₁、Ｘ₂が１個の酸素原子を含む物は、例えば次の方法
で好適に製造できる。

【００３４】

【化２１】

【００３５】すなわちケトン（１）を前述の公知な方法
で立体選択的に還元し、得られた光学活性な２級アルコ
ール（４）とハロゲン化物（５）を塩基性条件下で、例
えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６
９）に記載の方法に準じてエーテル化を行い、式 I の
化合物を好適に製造することができる。また、光学活性
な二級アルコール（４）は対応するラセミ体を光学分割
して得ることもできる。光学分割の方法としては、ジア
ステレオマーに誘導してからの分割（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１５４４（１９３５））、酵素を用いた生化学
的な手法（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，４６，
２５７９（１９８２）、またはＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，３，８３８（１９６４））、カラムクラマトグラフ
ィー等の機械的な手法（Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．，
４００，６５（１９８７））による分割が知られてい
る。本発明の液晶組成物に使用される式 II で表される
液晶化合物は前記した式の定義する条件を満たせば、す
べて好適に用いられるが、特にの次の化合物が好適に使
用される。これらの液晶化合物は、表１に示した表記方
法に従って記載する。

【００３６】

【表１】

【００３７】ただし、下記においてＲおよびＲ’は前述
と同一の意味を示す。

【００３８】Ｒ−ＰｙＨ−Ｒ’ （II−１）Ｒ−ＨＰｙ−Ｒ’ （II−２）Ｒ−ＰｙＢ−Ｒ’ （II−３）Ｒ−ＰｙＢ−Ｆ（II−４）Ｒ−ＰｙＢ−Ｃ（II−５）Ｒ−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ（II−６）Ｒ−ＰｙＢＢ−Ｆ（II−７）Ｒ−ＰｙＢＨ−Ｒ’ （II−８）Ｒ−ＨＢ−Ｃ（II−９）Ｒ−ＢＢ−Ｃ（II−１０）Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｃ（II−１１）Ｒ−ＨＨＢ−Ｃ（II−１２）Ｒ−ＨＢＢ−Ｃ（II−１３）Ｒ−ＢＢＢ−Ｃ（II−１４）Ｒ−ＨＨ２Ｂ−Ｃ（II−１５）Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｃ（II−１６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ（II−１７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−Ｃ（II−１８）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ（II−１９）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｃ（II−２０）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｃ（II−２１）Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｃ（II−２２）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−２３）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−２４）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−２５）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−２６）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−２７）Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−２８）

【００３９】Ｒ−ＨＥＢ−Ｒ’ （II−２９）Ｒ−ＢＥＢ−Ｒ’ （II−３０）Ｒ−ＨＨＥＢ−Ｒ’ （II−３１）Ｒ−ＨＥＢＢ−Ｒ’ （II−３２）Ｒ−ＨＨＥＢＢ−Ｒ’ （II−３３）Ｒ−ＨＨＥＢＨ−Ｒ’ （II−３４）Ｒ−ＨＢＥＨＨ−Ｒ’ （II−３５）Ｒ−ＨＥＢ−Ｆ（II−３６）Ｒ−ＢＥＢ−Ｆ（II−３７）Ｒ−ＨＨＥＢ−Ｆ（II−３８）Ｒ−ＨＢＥＢ−Ｆ（II−３９）Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ−Ｆ（II−４０）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ（II−４１）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ（II−４２）Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４３）Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４４）Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４５）Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４６）Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４７）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４８）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｆ（II−４９）Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５０）Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５１）Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５２）Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５３）Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５４）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５５）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−５６）

【００４０】Ｒ−ＨＥＢ−Ｃ（II−５７）Ｒ−ＢＥＢ−Ｃ（II−５８）Ｒ−ＨＨＥＢ−Ｃ（II−５９）Ｒ−ＨＢＥＢ−Ｃ（II−６０）Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ−Ｃ（II−６１）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｃ（II−６２）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ−Ｃ（II−６３）Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−６４）Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−６５）Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−６６）Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−６７）Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−６８）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−６９）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ（II−７０）Ｒ−ＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７１）Ｒ−ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７２）Ｒ−ＨＨＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７３）Ｒ−ＨＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７４）Ｒ−Ｈ２ＢＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７５）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７７）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｃ（II−７８）

【００４１】Ｒ−ＨＨ−Ｒ’ （II−７９）Ｒ−Ｈ２Ｈ−Ｒ’ （II−８０）Ｒ−ＨＶＨ−Ｒ’ （II−８１）Ｒ−ＨＨＨ−Ｒ’ （II−８２）Ｒ−ＨＢ−Ｒ’ （II−８３）Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｒ’ （II−８４）Ｒ−ＢＢ−Ｒ’ （II−８５）Ｒ−ＢＴＢ−Ｒ’ （II−８６）Ｒ−ＢＶＢ−Ｒ’ （II−８７）Ｒ−ＨＨＨ−Ｒ’ （II−８８）Ｒ−ＨＨＢ−Ｒ’ （II−８９）Ｒ−Ｈ２ＨＢ−Ｒ’ （II−９０）Ｒ−ＨＶＨＢ−Ｒ’ （II−９１）Ｒ−ＨＢＢ−Ｒ’ （II−９２）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−９３）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−９４）Ｒ−ＨＢＴＢ−Ｒ’ （II−９５）Ｒ−Ｈ２ＢＴＢ−Ｒ’ （II−９６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−Ｒ’ （II−９７）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）ＴＢ−Ｒ’ （II−９８）Ｒ−ＢＢＢ−Ｒ’ （II−９９）Ｒ−ＨＨＨＢ−Ｒ’ （II−１００）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−Ｒ’ （II−１０１）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−Ｒ’ （II−１０２）Ｒ−ＨＶＨＨＢ−Ｒ’ （II−１０３）Ｒ−ＨＨＶＨＢ−Ｒ’ （II−１０４）Ｒ−ＨＨＢＨ−Ｒ’ （II−１０５）Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｒ’ （II−１０６）Ｒ−ＨＶＨＢＢ−Ｒ’ （II−１０７）Ｒ−ＨＢＢＨ−Ｒ’ （II−１０８）Ｒ−ＨＢ２ＢＨ−Ｒ’ （II−１０９）Ｒ−ＨＢＢＢ−Ｒ’ （II−１１０）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−１１１）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｒ’ （II−１１２）

【００４２】Ｒ−ＨＢ−Ｆ（II−１１３）Ｒ−Ｈ２Ｂ−Ｆ（II−１１４）Ｒ−ＢＢ−Ｆ（II−１１５）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１１６）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１１７）Ｒ−ＢＴＢ−Ｆ（II−１１８）Ｒ−ＢＶＢ−Ｆ（II−１１９）Ｒ−ＨＨＢ−Ｆ（II−１２０）Ｒ−Ｈ２ＨＢ−Ｆ（II−１２１）Ｒ−ＨＶＨＢ−Ｆ（II−１２２）Ｒ−ＨＢＢ−Ｆ（II−１２３）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１２４）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１２５）Ｒ−ＨＢＴＢ−Ｆ（II−１２６）Ｒ−ＢＢＢ−Ｆ（II−１２７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１２８）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１２９）Ｒ−ＨＨＨＢ−Ｆ（II−１３０）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−Ｆ（II−１３１）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−Ｆ（II−１３２）Ｒ−ＨＶＨＨＢ−Ｆ（II−１３３）Ｒ−ＨＨＶＨＢ−Ｆ（II−１３４）Ｒ−ＨＨＢＢ−Ｆ（II−１３５）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１３６）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１３７）Ｒ−ＨＶＨＢＢ−Ｆ（II−１３８）Ｒ−ＨＢＢＢ−Ｆ（II−１３９）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１４０）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−Ｆ（II−１４１）

【００４３】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１４２）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１４３）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１４４）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１４５）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１４６）Ｒ−ＢＴＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１４７）Ｒ−ＢＶＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１４８）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１４９）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１５０）Ｒ−ＨＶＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１５１）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１５２）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１５３）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１５４）Ｒ−ＨＢＴＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１５５）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１５６）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１５７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１５８）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１５９）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６０）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６１）Ｒ−ＨＶＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６２）Ｒ−ＨＨＶＨＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６３）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６４）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１６５）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１６６）Ｒ−ＨＶＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６７）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−Ｆ（II−１６８）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１６９）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ（II−１７０）

【００４４】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７１）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７２）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７３）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７４）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７５）Ｒ−ＢＴＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７６）Ｒ−ＢＶＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７７）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７８）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１７９）Ｒ−ＨＶＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８０）Ｒ−ＨＨ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８１）Ｒ−ＨＤＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８２）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８３）Ｒ−ＨＢ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８４）Ｒ−ＨＢＣＦ₂ＯＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８５）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８７）Ｒ−ＨＢＴＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８８）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１８９）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９０）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９１）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９２）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９３）Ｒ−ＨＶＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９４）Ｒ−ＨＨＶＨＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９５）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９６）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９７）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９８）Ｒ−ＨＶＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−１９９）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−２００）Ｒ−Ｈ２ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−２０１）Ｒ−ＨＢ２ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−２０２）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−２０３）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−２０４）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−Ｆ（II−２０５）

【００４５】Ｒ−ＨＢ−ＣＦ３（II−２０６）Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＣＦ３（II−２０７）Ｒ−ＢＢ−ＣＦ３（II−２０８）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２０９）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２１０）Ｒ−ＨＨＢ−ＣＦ３（II−２１１）Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＣＦ３（II−２１２）Ｒ−ＨＢＢ−ＣＦ３（II−２１３）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２１４）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２１５）Ｒ−ＢＢＢ−ＣＦ３（II−２１６）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２１７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２１８）Ｒ−ＨＨＨＢ−ＣＦ３（II−２１９）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−ＣＦ３（II−２２０）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−ＣＦ３（II−２２１）Ｒ−ＨＨＢＢ−ＣＦ３（II−２２２）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２２３）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２２４）Ｒ−ＨＢＢＢ−ＣＦ３（II−２２５）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２２６）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＦ３（II−２２７）

【００４６】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２２８）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２２９）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３０）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３１）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３２）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３３）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３４）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３５）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３７）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３８）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２３９）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４０）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４１）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４２）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４３）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４４）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４５）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４６）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４７）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２４８）

【００４７】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２４９）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５０）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５１）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５２）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５３）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５４）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５５）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５７）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５８）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２５９）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６０）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６１）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６２）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２６３）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＦ３（II−２６４）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６５）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６６）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６７）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６８）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＦ３（II−２６９）

【００４８】Ｒ−ＨＢ−ＯＣＦ３（II−２７０）Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＯＣＦ３（II−２７１）Ｒ−ＢＢ−ＯＣＦ３（II−２７２）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２７３）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２７４）Ｒ−ＨＨＢ−ＯＣＦ３（II−２７５）Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３（II−２７６）Ｒ−ＨＢＢ−ＯＣＦ３（II−２７７）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２７８）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２７９）Ｒ−ＢＢＢ−ＯＣＦ３（II−２８０）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２８１）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２８２）Ｒ−ＨＨＨＢ−ＯＣＦ３（II−２８３）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ−ＯＣＦ３（II−２８４）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ−ＯＣＦ３（II−２８５）Ｒ−ＨＨＢＢ−ＯＣＦ３（II−２８６）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２８７）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２８８）Ｒ−ＨＢＢＢ−ＯＣＦ３（II−２８９）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２９０）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３（II−２９１）

【００４９】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９２）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９３）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９４）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９５）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９６）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９７）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９８）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−２９９）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３００）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０１）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０２）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０３）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０４）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０５）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０６）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０７）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０８）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３０９）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１０）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１１）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１２）

【００５０】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１３）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１４）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１５）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１６）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１７）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１８）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３１９）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２０）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２１）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２２）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２３）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２４）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２５）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２６）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２７）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２８）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３２９）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３３０）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３３１）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３３２）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ３（II−３３３）

【００５１】Ｒ−ＨＢ−ＯＣＦ２Ｈ（II−３３４）Ｒ−ＨＨＢ−ＯＣＦ２Ｈ（II−３３５）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３３６）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３３７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３３８）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３３９）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４０）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４１）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４２）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４３）Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４４）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４５）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４６）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４８）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３４９）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５０）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５１）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５２）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５３）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５４）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５５）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５６）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５７）

【００５２】Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５８）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３５９）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６０）Ｒ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６１）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６２）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６３）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６４）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６５）Ｒ−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６７）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６８）Ｒ−ＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３６９）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７０）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７１）Ｒ−Ｈ２ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７２）Ｒ−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７３）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７４）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７５）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７６）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７７）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７８）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ（II−３７９）

【００５３】Ｒ−ＨＢ−ＣＬ（II−３８０）Ｒ−Ｈ２Ｂ−ＣＬ（II−３８１）Ｒ−ＢＢ−ＣＬ（II−３８２）Ｒ−Ｂ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３８３）Ｒ−ＨＨＢ−ＣＬ（II−３８４）Ｒ−Ｈ２ＨＢ−ＣＬ（II−３８５）Ｒ−ＨＢＢ−ＣＬ（II−３８６）Ｒ−ＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３８７）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３８８）Ｒ−ＨＨＨＢ−ＣＬ（II−３８９）Ｒ−ＨＨＢＢ−ＣＬ（II−３９０）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３９１）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３９２）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３９３）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−３９４）

【００５４】Ｒ−ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−３９５）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−ＣＬ（II−３９６）Ｒ−ＢＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−３９７）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−３９８）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−３９９）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−４００）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＬ（II−４０１）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−４０２）Ｒ−ＨＨＢＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−４０３）Ｒ−ＨＢＢＢ（Ｆ）−ＣＬ（II−４０４）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＣＬ（II−４０５）Ｒ−ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４０６）Ｒ−Ｈ２Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４０７）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４０８）Ｒ−ＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４０９）Ｒ−Ｈ２ＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４１０）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４１１）Ｒ−ＢＢ（Ｆ,Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４１２）Ｒ−ＨＨＨＢ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４１３）Ｒ−ＨＢＢＢ−ＣＬ（II−４１４）Ｒ−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ,Ｆ）−ＣＬ（II−４１５）

【００５５】本発明の液晶組成物は目的に応じて、式 I
および式 II で表される化合物の他に、得られる組成
物のしきい値電圧、ネマティック相温度範囲、屈折率異
方性値（Δｎ）、誘電率異方性値および粘度等を調整す
る目的で、他の化合物を本発明の目的を害さない範囲で
適当量含有することができる。本発明の液晶組成物は慣
用な方法で調製される。一般的には各構成成分を高温で
互いに溶解させる方法がとられている。本発明の液晶組
成物は、適当な添加物の添加により意図する用途に適し
たように改良される。この添加物は当業者によく知られ
ており、文献等に詳細に記載されている。また、本発明
の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ
系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アン
トラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加
してゲストホスト（ＧＨ）モード用の液晶組成物として
も使用できる。あるいは、ネマチック液晶をマイクロカ
プセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目
状高分子を作製したポリマーネットワーク液晶表示素子
（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型液晶表示素
子（ＰＮＬＣＤ）用の液晶組成物としても使用できる。
その外に、複屈折制御（ＥＣＢ）モードや動的散乱（Ｄ
Ｓ）モード用の液晶組成物としても使用できる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例ならびに比較例により本発明を
より具体的に説明する。これらの例に使用した化合物は
前記の表１に記載した表記方法に基づいて表した。組成
物中の成分の組成はすべて重量部で示す。液晶組成物の
特性値として、透明点（ネマティック−アイソトロピッ
ク転移点）をＴ_NI（℃）、融点をＴ_C（℃）、２０℃に
おける粘度をη₂₀（ｍＰａ・ｓ）、セル厚６μｍの液晶
セルにおけるしきい値電圧をＶth（Ｖ）と略記して結果
を示す。Ｔ_Cは、試料を０℃、−１０℃、−２０℃、お
よび−３０℃の各フリーザー中に３０日間放置した後、
結晶の析出していない最も高いフリーザー温度で表示し
た。例えば、０℃と−１０℃のフリーザー中で凝固せず
−２０℃、および−３０℃のフリーザー中で結晶が析出
している場合は、Ｔ_C＜−１０℃、と表示する。また、
２５℃におけるらせんピッチＰ₂₅（μｍ）はカノーのく
さび法で測定した。

【００５７】実施例１Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
メチルフェニル）プロパン（式 I において、Ｐ＝Ｑ＝
Ｓ＝Ｔ＝０、Ｒ₁がプロピル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃が
メチル基、Ａ₁が１，４−フェニレン、Ａ₂が１，４−シ
クロヘキシレン、Ｘ₁が共有結合、Ｘ₂がＣＨ₂である化
合物（化合物番号１））

【００５８】

【化２２】

【００５９】４−（プロピルシクロヘキシル）メチルト
リフェニルホスホニウムブロミド（５０ｍｍｏｌ）、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ｍｌ、およびカリウム
−ｔ−ブトキシド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２
時間攪拌した。得られた赤色溶液に４−メチルアセトフ
ェノン（５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を滴下
し、室温で２時間攪拌した。減圧下にＴＨＦを溜去し、
残留物にヘプタン３００ｍｌを加え攪拌した。不溶物を
濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘプタン）で精製し、ウイティ
ッヒ付加体である無色油状の４−（１−メチル−２−
（４−プロピルシクロヘキシル）エテニル）−１−メチ
ルベンゼン（３５ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。４−
（１−メチル−２−（４−プロピルシクロヘキシル）エ
テニル）−１−メチルベンゼン（３０ｍｍｏｌ）、Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０２，７９３２（１９８
０）に記載の方法に準じて調製した（＋）−ＢＩＮＡＰ
／Ｒｈ錯体（２，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−
１，１’−ビナフチル／Ｒｈ錯体）（１．５ｍｍｏ
ｌ）、およびヘキサン３０ｍｌの混合物をオートクレー
ブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃で３
時間攪拌した。反応液から触媒を濾別し、濾液を減圧下
で濃縮し残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘプタン）、ついで蒸留で精製し、無色油状の標題化合
物（２７ｍｍｏｌ、収率８９％）を得た。この物のＩＲ
スペクトルおよびＮＭＲスペクトルデータはよくその構
造を支持した。実施例２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）エタン
（式 I において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、Ｒ₁がプロ
ピル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃がメチル基、Ａ₁が１，４
−フェニレン、Ａ₂、Ａ₄が１，４−シクロヘキシレン、
Ｘ₁、Ｘ₄が共有結合、Ｘ₂が酸素原子である化合物（化
合物番号２））

【００６０】

【化２３】

【００６１】４−メチルフェネチルアルコール（６０ｍ
ｍｏｌ）、リパーゼＰＳ（アマノ製薬社製）３ｇ、およ
び酢酸ビニル（３５ｍｍｏｌ）の混合物を３５℃で１２
時間攪拌した。リパーゼＰＳを濾別し、濾液を減圧下に
濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
トルエン・酢酸エチル）に付して、Ｓ−４−エチルフェ
ネチルアルコール（２７ｍｍｏｌ）とＲ−４−メチルフ
ェネチルアセテート（３２ｍｍｏｌ）を得た。Ｓ−４
−メチルフェネチルアルコール（２０ｍｍｏｌ）、トル
エン５０ｍｌ、およびピリジン５０ｍｌの混合物に０℃
以下で、４−トルエンスルホン酸塩化物のトルエン６０
ｍｌを加えて６０℃で３時間攪拌した。冷却下に水１０
０ｍｌを加え十分攪拌し、分離した有機層を水洗後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を溜去
し、残留物として淡黄色油状のトシレート（２０ｍｍｏ
ｌ、定量的）を得た。４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサノール（１０ｍｍｏｌ）、水酸化カリ
ウム（２２ｍｍｏｌ）、およびエタノール１３０ｍｌの
混合物に還流しながら上記のトシレート（２０ｍｍｏ
ｌ）のトルエン３０ｍｌ溶液を滴下し、継続して５時間
還流した。冷却後反応物に水１００ｍｌ、トルエン５０
ｍｌを加え充分攪拌し静置した。分離した有機相を充分
に水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に
溶媒を溜去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶
出液：ヘプタン）にて処理後、再結晶（溶媒：エタノー
ル）により精製し、白色固体の標題化合物（７ｍｍｏ
ｌ、収率３５％）を得た。この物のＩＲスペクトルおよ
びＮＭＲスペクトルデータはよくその構造を支持した。実施例３２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルフェニル）ブ
タン（式 I において、Ｐ＝Ｓ＝Ｔ＝０、Ｑ＝１、Ｒ₁が
プロピル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃がメチル基、Ａ₁が
１，４−フェニレン、Ａ₂およびＡ₄が１，４−シクロヘ
キシレン、Ｘ₁およびＸ₄が共有結合、Ｘ₂が−ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）−である化合物（化合物番号３））

【００６２】

【化２４】

【００６３】トリフェニルホスフィンと１−（４−（４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）エチルク
ロリドから調製されたホスホニウム塩（５０ｍｍｏ
ｌ）、ＴＨＦ１００ｍｌ、およびカリウム−ｔ−ブトキ
シド（５５ｍｍｏｌ）の混合物を−１０℃で３時間攪拌
した。ここへ４−メチルアセトフェノン（５０ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を０℃以下で滴下し、０℃以
下で２時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌ、トル
エン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、静置後有機相を分
離し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下に溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘプタン）で精製し、４’−（１，２−ジメ
チル−２−（４−メチルフェニル）エテニル）−４−プ
ロピルビシクロヘキサン（１６ｍｍｏｌ、収率３２％）
を得た。４’−（１，２−ジメチル−２−（４−メチル
フェニル）エテニル）−４−プロピルビシクロヘキサン
（１５ｍｍｏｌ）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
０２，７９３２（１９８０）に記載の方法に準じて調製
した（＋）−ＢＩＮＡＰ／Ｒｈ錯体（１．５ｍｍｏ
ｌ）、およびヘキサン２０ｍｌの混合物をオートクレー
ブに入れ、水素雰囲気下、２．０６ＭＰａ、２５℃で２
時間攪拌した。反応混合物から触媒を濾別し、濾液を減
圧下に濃縮して残留物をカラムクロマトグラフィー（溶
出液：ヘプタン）、ついで蒸留により精製し、白色固体
の標題化合物（７．５ｍｍｏｌ、収率５１％）を得た。
この物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持し
た。

【００６４】実施例１〜３に準じて下記の化合物を製造
する。化合物Ｎｏ．４Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−フルオロ
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−フルオ
ロフェニル）プロパン化合物No.６Ｓ−１−（４−ペンチルフェニル）−２−（４−フルオ
ロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．７Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−フルオロ
フェニル）ブタン化合物Ｎｏ．８Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−フルオ
ロフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．９Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（２，４−ジフ
ルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０Ｒ−１−（４−ペンチルフェニル）−２−（２，４−ジ
フルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１１Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−メ
チルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２Ｓ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１３Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−メ
チルシクロヘキシル）プロパン化合物Ｎｏ．１４Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−プ
ロピルシクロヘキシル）プロパン化合物Ｎｏ．１５Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
プロピルシクロヘキシル）プロパン化合物Ｎｏ．１６Ｒ−１−（４−フルオロフェニル）−２−（４−メチル
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１７Ｒ−１−（４−フルオロフェニル）−２−（４−プロピ
ルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１８Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−プロピルシクロヘキシル）プロ
パン化合物Ｎｏ．１９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−ペンチルシクロヘキシル）プロ
パン化合物Ｎｏ．２０Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．２１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．２２Ｓ−１−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）
エテニル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェ
ニル）プロパン化合物Ｎｏ．２３Ｒ−１−（４−（４−ビニルシクロヘキシル）シクロヘ
キシル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．２４Ｒ−１−（４−（４−（１−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）
プロパン化合物Ｎｏ．２５Ｒ−１−（４−（４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）
プロパン化合物Ｎｏ．２６Ｒ−１−（４−（４−（３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピルフェニル）
プロパン化合物Ｎｏ．２７Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）プロ
パン融点：−２．４℃ 化合物Ｎｏ．２８Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．２９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．３０Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−クロロフェニル）プロパン

【００６５】化合物No.３１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．３２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．３３Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．３４Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．３５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）ペンタン化合物Ｎｏ．３６Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）ヘキサン化合物Ｎｏ．３７Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ペンチルフェニル）ヘプタン化合物Ｎｏ．３８Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．３９Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．４０Ｒ−１−（４−（４−メトキシシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．４１Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリ
フルオロプロパン化合物Ｎｏ．４２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−メチルフェニル）−３，３−ジトリフ
ルオロプロパン化合物Ｎｏ．４３Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．４４Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（３，４−ジフルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．４５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロ
パン化合物Ｎｏ．４６Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロ
パン

【００６６】化合物Ｎｏ．４７Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）プロ
パン化合物Ｎｏ．４８Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．４９Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．５０Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−プロピルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．５１Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘ
キシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メチル
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５２Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘ
キシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−メトキ
シフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５３Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−
メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５４Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−
プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５５Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−
メトキシフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５６Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロパ
ン化合物Ｎｏ．５７Ｒ−１−（４−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）フェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．５８Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．５９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）プロ
パン化合物Ｎｏ．６０Ｒ−１−（４−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）フェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）プロパン化合物Ｎｏ．６１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．６２Ｒ−１−（４−（４−（３−ペンテニル）プロピルシク
ロヘキシル）フェニル）−２−（３−フルオロ−４−ト
リフルオロメトキシフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．６３Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）プロパ
ン化合物Ｎｏ．６４Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）プロパ
ン化合物Ｎｏ．６５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−クロロメトキシフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．６６Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−クロロメトキシフェニル）プロパン

【００６７】化合物Ｎｏ．６７Ｓ−１−（４−（２ー（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロ
パン化合物Ｎｏ．６８Ｒ−１−（４−（２ー（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）フェニル）−２−（４−メトキシフェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．６９Ｒ−１−（４−（２ー（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）フェニル）−２−（４−プロポキシフェニル）
プロパン化合物Ｎｏ．７０Ｒ−１−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−２
−（４−メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．７１Ｒ−１−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−２
−（４−メトキシフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．７２Ｒ−１−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）−２
−（４−プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．７３Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチ
ル）フェニル）−２−（４−メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．７４Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルフェニル）エチ
ル）フェニル）−２−（４−プロピルフェニル）プロパ
ン化合物Ｎｏ．７５Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロ
パン化合物Ｎｏ．７６Ｓ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）プロ
パン化合物Ｎｏ．７７Ｒ−１−（４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）−２
−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．７８Ｒ−１−（４−（１−プロペニル）シクロヘキシル）−
２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
シル）プロパン化合物Ｎｏ．７９Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．８０Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．８１Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−（４−プ
ロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．８２Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−（４−
プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．８３Ｒ−１−（４−メチルフェニル）−２−（４−（２−
（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．８４Ｒ−１−（４−メトキシフェニル）−２−（４−（２−
（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．８５Ｒ−１−（４−プロピルフェニル）−２−（４−（２−
（４−プロピルシクロヘキシル）エチル）フェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．８６Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４’−
プロピルビフェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．８７Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４’
−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．８８Ｒ−１−（４−プロポキシシクロヘキシル）−２−
（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．８９Ｒ−１−（４−プロポキシシクロヘキシル）−２−
（４’−（３−ブテニル）ビフェニル−４−イル）プロ
パン化合物Ｎｏ．９０Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−
（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．９１Ｒ−１−（４−メトキシシクロヘキシル）−２−（４−
（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．９２Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
（２−（４−プロピルフェニル）エチル）フェニル）プ
ロパン

【００６８】化合物Ｎｏ．９３Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−プロピルフェニルオキシジフルオロメチル）フェ
ニル）プロパン化合物Ｎｏ．９４Ｒ−１−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−プロピルフェニルオキシジフルオロメチル）フェ
ニル）プロパン化合物Ｎｏ．９５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）エタン化合物Ｎｏ．９６Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（４−プロピルフェニル）エタン化合物Ｎｏ．９７Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（４−ペンチルフェニル）エタン化合物Ｎｏ．９８Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（４−フルオロフェニル）エタン化合物Ｎｏ．９９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（２−フルオロ−４−メチルフェ
ニル）エタン化合物Ｎｏ．１００Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（２−フルオロ−４−メトキシフ
ェニル）エタン化合物Ｎｏ．１０１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（２，６−ジフルオロ−４−メチ
ルフェニル）エタン化合物Ｎｏ．１０２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキルオキシ）−１−（２，６−ジフルオロ−４−メト
キシフェニル）エタン化合物Ｎｏ．１０３Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０４Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ルオキシ）−１−（４−プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０５Ｒ−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０６Ｒ−１−（４−メチルフェニルオキシ）−１−（４−
（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０７Ｒ−１−（４−メチルフェニルオキシ）−１−（４−
（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０８Ｓ−１−（４−メトキシフェニルオキシ）−１−（４−
（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１０９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−プロピルフェニルオキシ）ブタン化合物Ｎｏ．１１０Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−（４−プロポキシシクロヘキシル）フ
ェニルオキシ）ブタン化合物Ｎｏ．１１１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェ
ニルオキシ）ブタン化合物Ｎｏ．１１２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−４−（４−プロピルフェニルオキシ）ヘプタン化合物Ｎｏ．１１３Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−４−（４−（３−ブテニル）フェニルオキシ）ヘ
プタン化合物Ｎｏ．１１４Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−４−（４−メトキシフェニルオキシ）ヘプタン化合物Ｎｏ．１１５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−メチルベンジル）ヘキサン化合物Ｎｏ．１１６Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−プロピルベンジル）ヘキサン化合物Ｎｏ．１１７Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−メトキシベンジル）ヘキサン化合物Ｎｏ．１１８Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１１９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１２０Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−（４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−（４−エトキシシクロヘキシ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２３Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−メチルシ
クロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２４Ｒ−１−（４−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）シクロヘキシル）−２−（４−（４−プロピル
シクロヘキシル）フェニル）プロパン

【００６９】化合物Ｎｏ．１２５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェ
ニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２６Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピル
シクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２７Ｒ−１−（４−（４−エチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピル
シクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２８Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘ
キシル）フェニル）−２−（４−（４−プロピルシクロ
ヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１２９Ｒ−１−（２−フルオロ−４−（４−プロピルシクロヘ
キシル）フェニル）−２−（４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１３０Ｒ−１−（２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）−２−（４−（４−ペンチル
シクロヘキシル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１３１Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４’−メチルビフェニル−４−イ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１３２Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４’−エチルビフェニル−４−イ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１３３Ｓ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１３４Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４’−メトキシビフェニル−４−イ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１３５Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４’−メチルビフェニル−４−イル）プロ
パン化合物Ｎｏ．１３６Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イル）プ
ロパン化合物Ｎｏ．１３７Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−（２ー（４ーメチルフェニル）エチ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１３８Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−（２ー（４ーメトキシフェニル）エチ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１３９Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−（２ー（４ープロピルシクロヘキシ
ル）エチル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４０Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニ
ル）−２−（４−（２ー（４ーペンチルシクロヘキシ
ル）エチル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４１Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−エチル
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４２Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−プロピ
ルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４３Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−ペンチ
ルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４４Ｓ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−（３−
ペンテニル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４５Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロ
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４６Ｒ−１−（４−（４−（４−ビニルシクロヘキシル）シ
クロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４−クロロフ
ェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４７Ｒ−１−（４−（４−（４−（１−プロペニル）シクロ
ヘキシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−
（４−クロロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４８Ｒ−１−（４−（４−（４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２−（４
−クロロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１４９Ｒ−１−（４−（４−（４−メチルシクロヘキシル）シ
クロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１５０Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン

【００７０】化合物Ｎｏ．１５１Ｒ−１−（４−（４−（４−メチルシクロヘキシル）シ
クロヘキシル）フェニル）−２−（４−（１−プロピニ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１５２Ｒ−１−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−（３−ブテニ
ル）フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１５３Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（４−
（４−（４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）
フェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１５４Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（３−フ
ルオロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェニ
ル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１５５Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（３−
フルオロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェ
ニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１５６Ｓ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（３−
クロロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビフェニ
ル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１５７Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（２，３
−ジフルオロ−４’−（４−メチルシクロヘキシル）ビ
フェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１５８Ｒ−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（２，３
−ジフルオロ−４’−（４−プロピルシクロヘキシル）
ビフェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１５９Ｒ−１−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（２，
３−ジフルオロ−４’−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）ビフェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１６０Ｒ−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４’−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）ビフェニル−４−イル）プロパン化合物Ｎｏ．１６１２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルフェニル）ブ
タン化合物Ｎｏ．１６２２Ｒ，３Ｓ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−３−（４−プロピルフェニル）
ブタン化合物Ｎｏ．１６３２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−３−（４−メトキシフェニル）
ブタン化合物Ｎｏ．１６４２Ｒ，３Ｒ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−３−（４−メチルチオフェニ
ル）ブタン化合物Ｎｏ．１６５２Ｓ，３Ｓ−２−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１６６２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イ
ル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１６７２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イ
ル）−３−（４−エチルフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１６８２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イ
ル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１６９２Ｓ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イ
ル）−３−（４−（１−プロピニル）フェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１７０２Ｒ，３Ｒ−２−（４’−プロピルビフェニル−４−イ
ル）−３−（４−（３−ブテニル）フェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１７１Ｒ−２−メチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ブタン化合物Ｎｏ．１７２Ｒ−２−メチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）フェニル）−３−（４−プロピルフェニル）ブタ
ン化合物Ｎｏ．１７３Ｒ−２−メチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）ブタ
ン

【００７１】化合物Ｎｏ．１７４Ｒ−３−エチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）フェニル）−３−（４−メチルフェニル）ペンタ
ン化合物Ｎｏ．１７５Ｓ−３−エチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）ペン
タン化合物Ｎｏ．１７６Ｒ−３−エチル−２−（４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）フェニル）−３−（４−プロポキシフェニル）ペ
ンタン化合物Ｎｏ．１７７２Ｒ，３Ｓ−１−フルオロ−１−（４−（４−プロピル
シクロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１７８２Ｒ，３Ｒ−１−クロロ−１−（４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１７９Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，
３−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１８０Ｒ−１−（２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−１，
３−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１８１Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，
３−ジオキサン−５−イル）−２−（４−フルオロフェ
ニル）プロパン化合物Ｎｏ．１８２Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，
３−ジオキサン−５−イル）−２−（３，４，５ートリ
フルオロフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１８３Ｒ−１−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）−１，
４−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１８４Ｒ−１−（２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−１，
４−ジオキサン−５−イル）−２−（４−メチルフェニ
ル）プロパン化合物Ｎｏ．１８５Ｓ−１−（２−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）テトラヒドルピラン−５−イル）−２−（４−
プロピルフェニル）プロパン化合物Ｎｏ．１８６Ｓ−１−（２−（２−（４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）テトラヒドルピラン−５−イル）−２−（４−
フルオロフェニル）プロパン

【００７２】実施例４（使用例１）次の組成からなる液晶組成物を調製し、その特性値を測
定した。１Ｖ２−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ８．０重量部３−ＨＢ−Ｃ２４．０重量部３−ＨＢ−Ｏ２５．０重量部３−ＨＨ−４１１．０重量部３−ＨＨ−５５．０重量部３−ＨＨＢ−１１０．０重量部３−ＨＨＢ−３１０．０重量部３−Ｈ２ＢＴＢ−２３．０重量部３−Ｈ２ＢＴＢ−３３．０重量部３−Ｈ２ＢＴＢ−４３．０重量部３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２４．０重量部１Ｖ２−ＨＢＢ−２１４．０重量部化合物Ｎｏ．３１０．８重量部この物の特性値はＴ_NI＝１０１．５℃ Ｔ_C＜−３０℃ η₂₀＝１７．９ｍＰａ・ｓＰ₂₅＝１２．３μｍであった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツ
イスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性を
示した。しきい値電圧（Ｖth）は２．３０Ｖであった。

【００７３】実施例５（使用例２）次の組成からなる液晶組成物を調製し、その特性値を測
定した。３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０重量部Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１５．０重量部１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ８．０重量部３−ＨＢ−Ｃ５．０重量部５−ＰｙＢ−Ｆ８．０重量部３−ＨＨ−４６．０重量部３−ＨＨＢ−１１０．０重量部３−ＨＨＢ−３１４．０重量部３−ＨＨＢ−Ｆ５．０重量部３−ＨＨＢ−Ｏ１５．０重量部２−ＨＨＢ−１４．０重量部３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０重量部３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０重量部３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０重量部２−Ｈ２ＢＴＢ−２３．０重量部化合物No.３１０．７８重量部この物の特性値は、Ｔ_NI＝１０１．８℃ Ｔ_C＜−２０℃ η₂₀＝１７．８ｍＰａ・ｓＰ₂₅＝１２．４μｍであっった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜
ツイスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性
を示した。しきい値電圧Ｖthは２．３４Ｖであった。

【００７４】実施例６（使用例３）次の組成からなる液晶組成物を調製し、その特性値を測
定した。５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ９．０重量部２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１７．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１７．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１６．０重量部２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０重量部５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０重量部５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０重量部化合物Ｎｏ.３３０．７８重量部この物の特性値は、Ｔ_NI＝８６．３℃ Ｔ_C＜−３０℃ η₂₀＝２５．４ｍＰａ・ｓＰ₂₅＝１２．５μｍであった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツ
イスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性が
得られ、この液晶組成物のＶthは２．３４Ｖであった。

【００７５】実施例７（使用例４）次の組成からなる液晶組成物を調製し、その物性値を測
定した。２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１６．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０重量部化合物Ｎｏ．３１１．０重量部この組成物の特性値は、Ｔ_NI＝９０．３℃ Ｔ_C＜−２０℃ η₂₀＝２５．４ｍＰａ・ｓＰ₂₅＝９．３μｍであった。この液晶組成物は、ＳＴＮセル（２４０゜ツ
イスト、セルギャップ：６μｍ）にて良好な表示特性が
得られ、この液晶組成物のＶthは２．３４Ｖであった。

【００７６】比較例１次の組成からなる液晶組成物を調製した。２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１６．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０重量部この組成物１００重量部に、従来よりカイラル剤として
用いられてきたコレステリルノナノア−ト１．０重量部
を混合して調製した液晶組成物の物性値を測定した結果
は以下の通りである。Ｔ_NI＝９０．３℃ Ｔ_C＜−２０℃ η₂₀＝２６．８ｍＰａ・ｓＰ₂₅＝２０．８μｍ

【００７７】比較例２次の組成からなる液晶組成物を調製した。２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０重量部２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０重量部５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１６．０重量部３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０重量部３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０重量部３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０重量部この組成物１００重量部に、従来よりカイラル剤として
用いられてきた、光学活性１−メチルヘプチル４−
（４−ヘキシルオキシフェニルカルボニルオキシ）ベン
ゾエート１．０重量部を混合して調製した液晶組成物の
物性値を測定した結果は以下の通りである。Ｔ_NI＝８９．９℃ Ｔ_C＜−２０℃ η₂₀＝２６．０ｍＰａ・ｓＰ₂₅＝８．８μｍ

【００７８】参考例１実施例７で調製した、カイラル剤を添加された液晶組成
物１００重量部に、シリカゲルを５０重量％以上含有す
る吸着剤をそれぞれ１．０重量部、３．０重量部および
１０．０重量部添加し、室温下に２時間振盪した後吸着
剤を濾別する精製処理を行った。処理後のそれぞれの液
晶組成物のらせんピッチを測定した結果を表２に処理前
の組成物のらせんピッチとともに示す。比較例１および
比較例２にて調製した、カイラル剤を添加された液晶組
成物それぞれに同様の条件で精製処理を行い、処理前後
の各組成物のらせんピッチを同様に測定した。その結果
を前記の結果と共に表２に示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】参考例２実施例７、比較例１および比較例２でカイラル剤を添加
して調製された液晶組成物をセル厚６μｍのＴＮセルに
封入して作成した液晶素子の電圧保持率を、それぞれ２
５℃および１００℃で測定した結果を表３に示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】電圧保持率の測定は日本電子機械工業会規
格ＥＩＡＪＥＤ−２５２１Ａに準じて面積法で行っ
た。すなわち、液晶素子に、波高値±５Ｖ、パルス幅６
０μｓ、周期３０Ｈｚ．の交番パルスを印加し、素子の
電極間電圧波形を陰極線オシロスコープにて観測し、単
位周期における観測電圧の絶対値の積算値（面積）の印
加電圧と周期との積（面積）に対する割合を百分率で表
し、電圧保持率とする。

【００８３】

【発明の効果】本発明により、大きならせんねじり力を
有する光学活性液晶性化合物が提供される。該化合物を
カイラル剤として使用した液晶組成物は、しばしば適用
される吸着処理またはカラムクロマトグラフィーによる
精製処理においても、カイラル剤の選択的吸着によるら
せんピッチの増加といった不利益を生じない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 43/205 7419−4ＨＣ０７Ｃ 43/205 Ｃ 43/225 7419−4Ｈ 43/225 Ｃ 255/50 9357−4Ｈ 255/50 Ｃ０７Ｄ 309/04 Ｃ０７Ｄ 309/04 319/06 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/08 Ｃ０９Ｋ 19/08 19/42 19/42 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０７Ｍ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式 I 【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は互いに独立に水素原子または炭
素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ₃は炭素数１〜５
のアルキル基を示し、Ａ₁〜Ａ₆は互いに独立に１，４−
フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シク
ロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ル、１，４−ジオキサン−２，５−ジイル、または２，
５−テトラヒドロピラニレンを示し、Ｘ₁は共有結合ま
たは−ＣＨ₂−を示し、Ｘ₂は共有結合または炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐のアルカンジイル基を示し、Ｘ₃
〜Ｘ₆はそれぞれ独立に共有結合、−Ｃ₂Ｈ₄−、または
−Ｃ₄Ｈ₈−を示し、Ｒ₁〜Ｒ₃およびＸ₁〜Ｘ₆の中の−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−基は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換
されていてもよく、基中の相隣接しない−ＣＨ₂−基は
酸素原子で置換されていてもよく、式中の任意の水素原
子は重水素原子、フッ素原子または塩素原子で置換され
ていてもよく、＊はカイラル炭素原子を指示し、Ｒ₁、
Ｒ₂およびＲ₃の中のアルキル基およびＸ₂の中の分岐の
アルカンジイル基はカイラル炭素原子を有していてもよ
く、Ｐ、Ｑ、ＳおよびＴは０または１を示し、（Ｐ＋Ｑ
＋Ｓ＋Ｔ）≦３である。ただし、Ｒ₁が炭素数１〜３の
アルキル基であり、Ｒ₂がメチル基であり、Ａ₁およびＡ
₂が共に１，４−フェニレンであり、Ｘ₁が共有結合であ
り、Ｘ₂が−ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、かつ、（Ｐ＋Ｑ＋
Ｓ＋Ｔ）＝０であるものを除外する。）で表される光学
活性液晶性化合物。
【請求項２】Ａ₁〜Ａ₆が互いに独立に１，４−フェニ
レン、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロ
ヘキセニレンを示し、Ｘ₁が共有結合を示し、Ｘ₂が−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（Ｒ₅）−または−Ｃ₃Ｈ₆−を示し、（Ｐ
＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２であり、Ｒ₅が炭素数１〜５のアル
キル基である、請求項１に記載の光学活性液晶性化合
物。
【請求項３】Ａ₁〜Ａ₆が互いに独立に１，４−フェニ
レン、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロ
ヘキセニレンを示し、Ｘ₁が−ＣＨ₂−を示し、Ｘ₂が−
Ｃ₂Ｈ₄−を示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ＋Ｔ）≦２である、請求
項１に記載の光学活性液晶性化合物。
【請求項４】Ａ₁〜Ａ₆が互いに独立に１，４−フェニ
レン、１，４−シクロヘキシレンを示し、（Ｐ＋Ｑ＋Ｓ
＋Ｔ）≦２であり、Ｒ₁〜Ｒ₃、Ｘ₃〜Ｘ₆の中の−ＣＨ₂
ＣＨ₂−基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい、
請求項１に記載の光学活性液晶性化合物。
【請求項５】請求項１に記載の光学活性液晶性化合物
を少なくとも一つ含むことを特徴とする液晶組成物。
【請求項６】請求項１に記載の光学活性液晶性化合
物の少なくとも一つと一般式 II 【化２】（式中、Ｒ₄は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ａ₇
〜Ａ₉は互いに独立に１，４−フェニレン、１，４−シ
クロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリミ
ジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまた
は１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、Ｘ₇〜
Ｘ₉は共有結合、−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₄Ｈ₈−、−ＣＯＯ−
または−ＯＣＯ−を示し、Ｂ₁は水素原子、炭素数１〜
１８のアルキル基、ＣＮ基、フッ素原子、塩素原子、Ｃ
Ｆ₃、ＯＣＦ₃またはＯＣＨＦ₂を示し、Ｂ₂およびＢ₃は
互いに独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子を示し、
Ｅ、ＧおよびＪは互いに独立に０または１を示し、
Ｒ₄、Ｘ₇〜Ｘ₉およびＢ₁の中の−ＣＨ₂ＣＨ₂−基は−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、
相隣接しない−ＣＨ₂−基は−Ｏ−で置換されていても
よく、式中の水素原子は重水素原子、フッ素原子または
塩素原子で置換されてもよい。）で示される化合物とを
含有する液晶組成物。
【請求項７】光学活性液晶性化合物の混合割合が２０
重量％以下であることを特徴とする請求項５に記載の液
晶組成物。
【請求項８】請求項５に記載の液晶組成物からなる液
晶表示素子。