JPH1073951A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 離型性に優れ、定着温度範囲が広く、耐ブロ
ッキング性に優れると同時に、現像性にも優れ、さまざ
まな環境で安定した画像濃度が得られ、かぶりがなく、
現像器内のトナー担持体上で均一なトナーコートを形成
するトナーを提供する。 【解決手段】 スチレン−ブタジエン共重合体を含有す
る結着樹脂と、ガスクロマトグラフにおける炭素数分布
においてピークが連続しかつ強弱に規則性のないワック
スと、磁性体とを少なくとも有するトナーとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した静電荷
像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着
し、複写物を得、感光体上に転写されずに残ったトナー
を種々の方法でクリーニングする工程を繰り返すもので
ある。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
タ或いは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。

【０００４】そのため、より小型、より軽量、そしてよ
り高速、より高信頼性が厳しく追求されてきており、機
械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるように
なってきている。その結果、トナーに要求される性能は
より高度になり、トナーの性能向上が達成できなければ
より優れた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えば、トナー像を紙などのシートに定着
する工程に関して種々の方法や装置が開発されている。
具体的には、熱ローラーによる圧着加熱方式や、フィル
ムを介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着
方法等がある。

【０００６】加熱ローラーやフィルムを介した加熱方式
は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した
熱ローラー或いはフィルムの表面に被定着シートのトナ
ー像面を接触させながら通過せしめることにより定着を
行うものである。この方法は、熱ローラーやフィルムの
表面と被定着シートのトナー像とが接触するため、トナ
ー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良
好であり、迅速に定着を行うことができ、電子写真複写
機において非常に有効である。しかしながら上記方法で
は、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融する
ためにトナー像の一部が定着ローラーやフィルム表面に
付着、転移し、次の被定着シートにこれが再転移してい
わゆるオフセット現象が生じ、被定着シートを汚すこと
がある。熱定着ローラーやフィルム表面に対してトナー
が付着しないようにすることが加熱定着方式の必須条件
の一つとされている。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコンゴムやフッ素系樹脂などで
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行
われている。しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になること等の問題点を有している。

【０００８】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコーンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚
染する場合がある。そこでシリコーンオイルの供給装置
などを用いないで、変わりにトナー中から加熱時にオフ
セット防止液体を供給しようという考えから、トナー中
に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなど
の離型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果
を出すために多量にこのような添加剤を加えると、感光
体へのフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー
担持体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題とな
る。そこで画像を劣化させない程度に少量の離型剤をト
ナー中に添加し、若干の離型性オイルの供給もしくはオ
フセットしたトナーを巻取り式の例えばウェブの如き部
材を用いた装置でクリーニングする装置を併用すること
が行われている。

【０００９】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置を要しないこと
が好ましい。従ってトナーの定着、オフセットなどのさ
らなる性能向上がなければ対応しきれず、延ては、トナ
ーの結着樹脂、離型剤等のさらなる改良がなければ実現
は困難である。

【００１０】トナーの結着樹脂として、ゴム系材料を加
えて溶融粘度を上げると共に離型剤となる樹脂を加えて
オフセット防止が行われている。該ゴム系材料としては
種々のものがあるが、その一つにスチレン−ブタジエン
共重合体を結着樹脂として用いる技術が、例えば特開昭
５７−１７２３４７号公報等に開示されている。

【００１１】トナーの改良手段として、ワックスを含有
させる技術が例えば、特開昭５２−−３３０４号公報、
同５２−３３０５号公報、同５７−５２５７４号公報等
に開示されている。

【００１２】また、特開平３−５０５５９号公報、同２
−７９８６０号公報、同１−１０９３５９号公報、特開
昭６２−１４１６６号公報、同６１−２７３５５４号公
報、同６１−９４０６２号公報、同６１−１３８２５９
号公報、同６０−２５２３６１号公報、同６０−２５２
３６０号公報、同６０−２１７３６６号公報などにもワ
ックス類をトナーに含有させる技術が開示されている。

【００１３】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられている。しかしながら、これらの性能を向上
させる反面、現像性が悪化したりする。

【００１４】特に、正帯電性トナーにおいては、ワック
ス類が負帯電するので、その影響は大きく、例えば初期
濃度が低かったり、耐久濃度低下を起こしたり、かぶり
が発生する等の画像欠陥が発生し易かった。

【００１５】また、一般にトナーは、現像される静電潜
像の帯電極性に応じて、正又は負の電荷を有する必要が
あり、トナーに該帯電性を付与するために染料、顔料或
いは荷電制御剤を添加することが一般に知られている。
この中で、正荷電制御剤としては、ニグロシン及び脂肪
酸金属塩等による変性物、四級アンモニウム塩やこれら
のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレ
ーキ顔料、三級アミノ基或いは四級アンモニウム塩を側
鎖に有するポリマーなどが知られている。しかしなが
ら、これら従来の正荷電制御剤では、トナー自身の摩擦
帯電性が定着助剤として含有するワックスの影響を受け
易く、環境依存性の少ない安定した現像性をトナーに付
与させることが困難である。具体的には、例えば、低温
低湿の環境下では、トナーの帯電量が著しく過剰にな
り、現像器を構成するトナー担持体上でトナーコートが
不均一になる、いわゆるブロッチが発生したり、また、
高温高湿の環境下では、トナーの帯電量が不足して画像
濃度が低下したり、トナー担持体表面に該荷電制御剤が
選択的に付着して汚染を来し、さらに画像濃度の低下や
かぶりなどの画像欠陥が発生しやすい問題があった。

【００１６】さらに、ワックスと荷電制御剤の組合せで
そのトナーの現像性は大きく異なって来る。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題点を解決することを目的とする。即ち、本発明の目
的は、離型性に優れ、定着温度範囲が広く、耐ブロッキ
ング性に優れると同時に、現像性にも優れ、高温高湿、
低温低湿などのさまざまな環境で安定した画像濃度が得
られ、かぶりがなく、さらに、現像器内のトナー担持体
上でトナーコートの均一性が安定した静電荷像現像用ト
ナーを提供することにある。

【００１８】さらに、本発明は画像に耐摩擦性を与える
ことができるトナーを提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、ワックス、磁性体を含有する静電荷像現像用ト
ナーにおいて、上記ワックスがガスクロマトグラフによ
り得られるクロマトグラムの炭素数分布において、炭素
（メチレン鎖１個）数に応じて現れるピークが炭素数２
０〜１５０の領域で連続する炭素数に対して連続的に観
測され、上記結着樹脂がスチレン−ブタジエン共重合体
を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーであ
る。

【００２０】

【発明の実施の形態】一般に、ガスクロマトグラフによ
り得られるクロマトグラムからワックス成分の炭素数分
布、及びその存在量を測定することができ、分子量分布
を直接観測し、ワックス結晶の構造や成分分布などを知
ることができる。

【００２１】本発明は、ガスクロマトグラフにより測定
される炭素数分布において、炭素（メチレン鎖１個）数
に応じて現れるピークが、連続する炭素数に対して連続
的に観察され、該ピークに規則的な強弱がないワックス
を含有するトナーであることを特徴とし、特に正帯電性
トナーに適用した時に優れた現像性を与えると共に、優
れた滑り性を与えることができる。

【００２２】ワックス類の炭素数分布には、図１のよう
に、奇数炭素鎖分子あるいは偶数炭素鎖分子もしくは数
個毎のピークに強度の差がでて、炭素数の１から数個お
きに強いピークが存在するものと、図２のように規則的
な強弱がなく連続的にピークが存在するものがあり、本
発明においては、後者のような炭素数分布を持つワック
スを用いることを特徴とする。

【００２３】例えば前者のワックスは、炭素−炭素二重
結合を有する炭素数２以上の化合物をモノマーとする合
成ワックスが挙げられ、後者のワックスは、天然ワック
スや炭素数１個の化合物をモノマーとする合成ワックス
等が挙げられる。

【００２４】これらの炭素数連続のワックスはその分子
量分布構造から硬く、滑り性に富んでいる。従ってこの
ようなワックスを用いたトナーも硬く、滑るといった特
徴が発現し、摩擦帯電を効率的に行うことができ、優れ
た帯電安定性が得られる。この効果は特に正帯電性トナ
ーである時に大きい。一般にトナーに用いられる結着樹
脂、ワックス等は負帯電性であるのでこの摩擦帯電はよ
り重要となってくる。ところが、摩擦帯電が効率的に行
われるので、荷電制御剤によっては帯電過剰となる場合
もある。

【００２５】また、定着部材からの離型性向上の観点か
ら、炭素分布において、好ましくは炭素数が２０以上、
さらに好ましくは２５以上、望ましくは３０以上のワッ
クスを主成分とすることが好ましい。耐オフセット性向
上の観点からは、最大のピークが好ましくは炭素数３０
以上、さらに好ましくは４０以上、望ましくは５０〜１
５０にあるワックスが好ましい。これらの炭素数分布
は、トナーにどの特徴が一番要求されるかによって任意
に選択することができる。

【００２６】本発明において好ましく用いられるワック
スは、パラフィンワックス及びその誘導体、マイクロク
リスタリンワックス及びその誘導体、Ｃ１化合物（炭素
数１個の化合物）をモノマーとする合成ワックス及びそ
の誘導体が挙げられ、特に好ましくは、パラフィンワッ
クス、Ｃ１合成ワックスである。

【００２７】上記本発明の用いられるＣ１合成ワックス
は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使
用した一酸化炭素と水素の反応によって合成されるもの
である。具体的には、ジントール法、ヒドロコール法
（流動触媒床を使用）、或いはワックス状炭化水素が多
く得られるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得られ
る炭素数数百ぐらいまでの炭化水素である。またこれら
に水素添加したものや、酸化防止剤を添加したものも用
いられる。特に好ましく用いられるワックスは、フィッ
シャートロプシュワックスのような一酸化炭素、水素か
らなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分から得られる合成ワックスであり、また水素添
加したものや、蒸留、分別結晶等で特定の成分を抽出分
別したものも良い。

【００２８】また、上述のワックスを母体にプレス発汗
法、溶剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別再結
晶、融液晶析、結晶濾別等を利用してワックスを分子量
により分別したワックスも好ましく用いられる。また酸
化したもの、グラフト変性したものも使用できる。

【００２９】また、耐ブロッキング性向上の観点から、
ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフ）により
測定される分子量分布で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平
均分子量（Ｍｎ）が３．０以下、さらには２．５以下、
特には２．０以下であることが好ましい。またＭｎで３
００〜１５００、さらには３５０〜１２００であること
が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが大きくなると可塑効果が大き
くなり耐ブロッキング性が悪化することがある。

【００３０】例えばＧＰＣによる分子量分布は次のよう
にして測定される。

【００３１】（ＧＰＣ測定条件） 装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００３２】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
当たっては、単分散ポリスチレン標準試料により作製し
た分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏ
ｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレ
ン換算することによって算出される。

【００３３】また、ワックスの炭素数分布はガスクロマ
トグラフ（ＧＣ）により例えば次の条件で測定される。

【００３４】 装置：ＨＰ ５８９０ シリーズＩＩ（横河電機社製） カラム：ＳＧＥ ＨＴ−５ ６ｍ×０．５３ｍｍＩＤ×０．１５μｍ キャリアガス：Ｈｅ ２０ｍｌ／ｍｉｎ Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｆｌｏｗ Ｍｏｄｅ オーブン温度：４０℃→４５０℃ 注入口温度：４０℃→４５０℃ 検出器温度：４５０℃ 検出器：ＦＩＤ 注入口：プレッシャーコントロール付

【００３５】以上の条件で注入口を圧力コントロール
し、最適流量を一定に保ちつつ測定し、ｎ−パラフィン
を標準サンプルとして用いた。

【００３６】本発明のトナーにおいては、結着樹脂中
に、スチレン−ブタジエン共重合体を含有する。これに
より、結着樹脂が非オフセット性を有し、結着樹脂の軟
化点の上昇を抑えたままオフセット発生温度を上昇せし
めることができる。従って、定着可能領域が広がり、そ
の結果、オフセット現象を生ずることなく充分な定着を
達成するために必要とされる、定着器の熱ローラの温度
制御に対する条件が大幅に緩和され、熱ローラの不均一
さに基づくオフセット現象の発生及び定着の不完全さを
伴うことなく、常に良好な定着を達成することができ
る。

【００３７】本発明に用いるスチレン−ブタジエン共重
合体は、スチレン単量体とブタジエンとを共重合せしめ
て得られる。ここでスチレン単量体としては、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン等が挙げられ
る。

【００３８】また本発明に用いられるスチレン−ブタジ
エン共重合体は、ＧＰＣによる分子量分布において、好
ましくはＭｎが１×１０³ 〜１×１０⁵ の領域、さらに
好ましくは２×１０³ 〜５×１０⁴ の領域、Ｍｗが好ま
しくは５×１０³ 〜１×１０⁶ の領域、さらに好ましく
は１×１０⁴ 〜５×１０⁵ の領域にメインピークが存在
することが好ましい。さらにまた、好ましくは２×１０
³ 〜２×１０⁵ の領域、望ましくは３×１０³ 〜１．５
×１０⁵ の領域に少なくとも一つのピークが存在するこ
とが好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎは２．０以上が好まし
く、さらに好ましくは３．０以上である。

【００３９】本発明において、結着樹脂に含有せしめる
スチレン−ブタジエン共重合体の含有量は、結着樹脂中
に３〜６０重量％であることが好ましい。特に好ましく
は５〜５０重量％である。当該共重合体の含有量が３重
量％未満ではその効果が得られにくくなり、また、６０
重量％を超えると結着樹脂の軟化点が高くなって良好な
定着性が得られないため、いずれの場合も好ましくな
い。

【００４０】また、上記スチレン−ブタジエン共重合体
はスチレン含有量が５０〜９５重量％のものが好まし
い。特に好ましくは６０〜９３重量％である。従って、
好ましいブタジエン含有量は５〜５０重量％、特に好ま
しくは７〜４０重量％である。またその他のコモノマー
を含有した三元共重合体でもよく、そのコモノマーとし
ては、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカル
ボン酸もしくはその置換体；例えば、マレイン酸、マレ
イン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル
のような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換
体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルの
ようなビニルエステル類：例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン類；例えば
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビ
ニルケトン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニ
ルエーテル類；の如きビニル単量体が挙げられる。上記
その他の単量体の含有量は１５重量％以下のものが好ま
しい。特に好ましくは１０重量％以下である。

【００４１】本発明において、スチレン含有量が５０重
量％未満のスチレン−ブタジエン共重合体を用いた場
合、構成される結着樹脂のガラス転移点が低くなり、得
られるトナーは凝集性の高いものとなり、本発明の効果
が半減する。一方、スチレン含有量が９５重量％を超え
る共重合体を用いた場合には、構成される結着樹脂の軟
化点が高くなって良好な定着性が得られなくなるため、
いずれの場合も好ましくない。

【００４２】また、本発明に用いられるスチレン−ブタ
ジエン共重合体は、ゲル含有率が６０重量％以下、さら
には５０重量％以下のものが好ましい。また、当該スチ
レンブタジエン共重合体は一部架橋していても良く、架
橋剤としては、例えばジビニルベンゼン等の２官能性モ
ノマー或いはベンゾイルパーオキシド等のラジカル開始
剤を用いることができる。

【００４３】本発明において、上記スチレン−ブタジエ
ン共重合体以外に結着樹脂に用いられる樹脂としては、
下記の樹脂が挙げられる。

【００４４】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその
置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共
重合体；さらにはポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天
然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シ
リコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン
樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロン
インデン樹脂、石油系樹脂が使用できる。好ましい結着
樹脂としては、スチレン系共重合体もしくはポリエステ
ル樹脂が挙げられる。

【００４５】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカ
ルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル類：例えば
エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オ
レフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトンのようなビニルケトン類；例えばビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルのようなビニルエーテル類；の如きビニル単量体
が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００４６】上記スチレン系重合体またはスチレン系共
重合体は架橋されていても良く、混合樹脂でも構わな
い。

【００４７】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いること
ができる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
リンのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレング
ルコールジアクリレート、エチレングルコールジメタク
リレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンのジビニル化合物；及び３個以上
のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物とし
て用いられる。

【００４８】上記結着樹脂の合成方法としては、塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法及び乳化重合法のいずれ
でも良い。

【００４９】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を速めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物の中で低分子量体を得る時には好
ましい。

【００５０】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。それぞれ重合生成するポリマーによって適宜選択
される。

【００５１】反応温度としては、使用する溶媒、開始
剤、重合するポリマーによって異なるが、７０℃〜２３
０℃で行うのが良い。溶液重合においては、溶媒１００
重量部に対してモノマー３０重量部〜４００重量部で行
うのが好ましい。

【００５２】さらに、重合終了時に溶液中で他の重合体
を混合することも好ましく、数種の重合体を良く混合で
きる。

【００５３】また、高分子量成分やゲル成分を得る重合
法としては、乳化重合法や懸濁重合法が好ましい。

【００５４】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。さら
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用結着樹脂の製造方法と
して他の方法に比較して有利である。

【００５５】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要であるので、懸濁重合が簡便な方法である。

【００５６】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、りん酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部で用いら
れる。また、重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、
使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択
すべきである。また開始剤の種類としては、水に不溶或
いは難溶のものであれば用いることができる。

【００５７】使用する開始剤としては、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バ
リレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−α−メチル
サクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグル
タレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレ
フタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シラン等が挙げられ、これらが単独或いは併用して
使用できる。

【００５８】その使用量はモノマー１００重量部に対
し、０．０５重量部以上（好ましくは０．１〜１５重量
部）の濃度で用いられる。

【００５９】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【００６０】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また下記
（Ａ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【００６１】

【化１】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ、ｙ
はそれぞれ０以上の整数であり、且つ、ｘ＋ｙの平均値
は０〜１０である）

【００６２】また下記（Ｂ）式で示されるジオール類；

【００６３】

【化２】 （式中、Ｒ’は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は

【００６４】

【化３】 であり、ｘ’、ｙ’は０以上の整数であり、且つ、ｘ’
＋ｙ’の平均値は０〜１０である）が挙げられる。

【００６５】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル：等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【００６６】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。

【００６７】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【００６８】また、３価以上の多価カルボン酸成分とし
ては、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼ
ントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル
−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８−オキタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水
物、低級アルキルエステル；次式

【００６９】

【化４】 （式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素
数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）で表わ
されるテトラカルボン酸等、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル等の多価カルボン酸類及びその誘導体
が挙げられる。

【００７０】また、本発明の結着樹脂に用いられるポリ
エステル樹脂のアルコール成分としては４０〜６０ｍｏ
ｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％、酸成分としては
６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５５〜４５ｍｏｌ％で
あることが好ましい。

【００７１】また、３価以上の多価の成分は、全成分中
の１〜６０ｍｏｌ％であることも好ましい。

【００７２】本発明において用いられる結着樹脂は、現
像性、定着性、耐久性、クリーニング性の点からスチレ
ン−不飽和カルボン酸誘導体共重合体、ポリエステル樹
脂、及びこれらのブロック共重合体、グラフト化物、さ
らにはスチレン系共重合体とポリエステル樹脂の混合物
が好ましい。本発明のトナーに使用される結着樹脂のＴ
ｇ（ガラス転移点）は、好ましくは５０〜７０℃であ
る。

【００７３】また、本発明のトナーに使用される結着樹
脂としては、ＧＰＣにより測定される分子量分布で１０
⁵ 以上の領域にピークを有することが好ましく、さらに
は３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域にもピークを有するこ
とが定着性、耐久性の点で好ましい。

【００７４】加熱定着用トナーの場合は、結着樹脂とし
てスチレン系共重合体を使用する時には、ワックスの効
果を充分に発揮させると共に可塑効果による弊害である
耐ブロッキング性、現像性の悪化を防ぐために、以下の
ようなトナーが好ましい。

【００７５】トナーのＧＰＣによる分子量分布におい
て、好ましくは３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域、さらに
好ましくは３×１０³ 〜３×１０⁴ の領域、望ましくは
５×１０³ 〜２×１０⁴ の領域に少なくとも一つのピー
ク（Ｐ₁ ）が存在することで、良好な定着性、現像性、
耐ブロッキング性を得ることができる。上記ピークの位
置が３×１０³ 未満では良好な耐ブロッキング性が得ら
れず、５×１０⁴ を超える場合には良好な定着性が得ら
れない。また１×１０⁵ 以上の領域、好ましくは３×１
０⁵ 〜５×１０⁶ の領域にも少なくとも一つのピーク
（Ｐ₂ ）が存在し、３×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域に１
×１０⁵ 以上の領域における最大のピークが存在するこ
とが好ましく、良好な耐高温オフセット性、耐ブロッキ
ング性、現像性が得られる。このピーク分子量は、大き
い程高温オフセットには強くなるが、５×１０⁶ 以上の
領域にピークが存在する場合には、圧力のかけることの
できる熱ロールでは問題ないが、圧力のかけられない時
には、弾性が大きくなり定着性に影響を及ぼすようにな
る。従って、中低速機で用いられる比較的圧力の低い加
熱定着においては、３×１０⁵ 〜２×１０⁶ 領域にピー
クが存在し、且つこれが１×１０⁵ 以上の領域での最大
ピークであることが好ましい。

【００７６】また、１×１０⁵ 以下の領域の成分を好ま
しくは５０％以上、さらに好ましくは６０〜９０％、特
に好ましくは６５〜８５％とする。この範囲内にあるこ
とで、トナーは良好な定着性を示す。上記成分が５０％
未満では充分な定着性が得られないだけでなく粉砕性も
劣るようになる。また９０％を超えるような場合には、
ワックス添加による可塑効果の弊害に対して弱くなる傾
向にある。

【００７７】本発明において結着樹脂にポリエステル系
樹脂を使用した場合には、トナーのＧＰＣによる分子量
分布において好ましくは分子量３×１０³ 〜１．５×１
０⁴の領域、さらに好ましくは４×１０³ 〜１．２×１
０⁴ 、特に好ましくは５×１０³ 〜１×１０⁴ の領域に
メインピークが存在することが好ましい。さらに、１．
５×１０⁴ 以上の領域に少なくとも一つのピーク又はシ
ョルダーが存在するか或いは５×１０⁴ 以上の領域が５
％以上であることが好ましい。またＭｗ／Ｍｎが１０以
上であることも好ましい。

【００７８】メインピークが３×１０³ 未満に位置する
場合には、ワックス添加による可塑効果の弊害を受け易
く、耐ブロッキング性、現像性が低下し易くなる。また
メインピークが１．５×１０⁴ を超える領域に位置する
場合には、良好な定着性が得られなくなる。一方１．５
×１０⁴ 以上の領域にピークやショルダーが存在する場
合や５×１０⁴ 以上の領域が５％以上である場合、Ｍｗ
／Ｍｎが１０以上である場合には、ワックス添加による
可塑効果の弊害を抑制することが可能となる。

【００７９】本発明において、トナーのＧＰＣによるク
ロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。

【００８０】即ち、４０℃のヒートチャンバ中でカラム
を安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒として
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流
し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製さ
れた検量線の対数内とカウント数との関係から算出し
た。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えば、東ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が１×
１０² 〜１０⁷ 程度のものを用い、少なくとも１０点程
度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。ま
た、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。尚カラ
ムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組
合せるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｕｄｅｘ
ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８
０５，８０６，８０７，８００Ｐの組合せや、東ソー社
製のＴＳＫＧｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃ
ｏｌｕｍｎの組合せを挙げることができる。

【００８１】また、試料は以下のようにして作製する。

【００８２】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、充分振とうしＴＨＦを良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、さらに１２時間以上静置する。この時Ｔ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
μｍ〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２
５−５，東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ，ゲル
マン サイエンス ジャパン社製）などが利用できる）
を通過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃
度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調
整する。

【００８３】本発明のトナー中には上記結着樹脂成分の
他に、該結着樹脂成分の含有量より少ない割合で以下の
化合物を含有させても良い。例えばシリコーン樹脂、ポ
リエステエル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テル
ペン樹脂、フェノール樹脂、２種以上のα−オレフィン
の共重合体などが挙げられる。

【００８４】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄が用い
られる他、リチウム、ベリリウム、ホウ素、マグネシウ
ム、アルミニウム、シリコン、リン、カルシウム、スカ
ンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、ゲルマニウム、砒素、セ
レン、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、タングステン、パラジウム、銀、カドミウム、
水銀、ガリウム、インジウム、錫、鉛、アンチモン、ビ
スマス、等の元素を含む磁性金属酸化物やこれら元素を
含む磁性酸化鉄が用いられる。好ましくはマグネタイト
が用いられ、鉄以外の前述したような元素を同時に含有
しているものも用いられる。

【００８５】本発明において用いられる磁性体は、窒素
ガス吸着法によるＢＥＴ比表面積として１〜４０ｍ² ／
ｇが好ましく、さらには３〜２０ｍ² ／ｇが好ましく、
望ましくは５〜１５ｍ² ／ｇである。該磁性体の飽和磁
化としては、７９５．８ｋＡ／ｍの磁場で４０〜１５０
Ａｍ² ／ｋｇが好ましく、さらに好ましくは５０〜１２
０Ａｍ² ／ｋｇ、望ましくは６０〜１００Ａｍ² ／ｋｇ
である。また残留磁化としては、７９５．８ｋＡ／ｍの
磁場で２〜５０Ａｍ² ／ｋｇが好ましく、さらに好まし
くは３〜２０Ａｍ² ／ｋｇ、望ましくは４〜１０Ａｍ²
／ｋｇである。さらに、磁性体の抗磁力としては、７９
５．８ｋＡ／ｍの磁場で４０〜２００ｋＡ／ｍが好まし
く、さらに好ましくは６０〜１５０ｋＡ／ｍ、望ましく
は８０〜１２０ｋＡ／ｍである。磁性体の平均粒子径と
しては、０．０５〜０．５μｍが好ましく、さらには
０．１〜０．３μｍが好ましい。

【００８６】上記磁性体をトナー中に含有させる量とし
ては、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜２００重量
部が好ましく、さらに好ましくは３０〜１５０重量部、
望ましくは４０〜１２０重量部である。

【００８７】本発明において、磁性体の形状及び粒子径
は、透過型電子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡による観察
によって得られる。また磁性体の磁気特性は振動試料型
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業（株）製）等によ
り測定できる。さらに、比表面積は、ＢＥＴ法に従っ
て、比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオニク
ス社製）を用いて窒素ガス吸着により測定し、ＢＥＴ多
点法によって算出すること等により求めることができ
る。

【００８８】本発明のトナーには、荷電制御剤を配合
（内添）、または混合（外添）して用いることが好まし
い。荷電制御剤によっては、現像システムに応じた最適
の荷電量コントロールが可能となる。

【００８９】本発明において、荷電制御剤としては、ト
ナーを正荷電性に制御する下記の物質が好ましく用いら
れる。

【００９０】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウム
テトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタング
ステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブ
デン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシ
アン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属
塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノ
スズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオ
ルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾー
ル化合物が挙げられ、これらを単独で或いは２種類以上
組合せて用いることができる。これらの中でも、トリフ
ェニルメタン化合物、カウンターイオンがハロゲンでな
い四級アンモニウム塩、グアニジン化合物、イミダゾー
ル化合物が好ましく用いられる。

【００９１】上記電荷制御剤をトナーに含有させる方法
としては前記したように、トナー内部に添加する方法
（内添）と外添する方法がある。これらの荷電制御剤の
使用量としては、結着樹脂の種類、他の添加剤の有無、
分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるも
ので、一義的に限定されるものではないが、好ましくは
結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、よ
り好ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いられる。ま
た、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し０．０１
〜１０重量部が好ましく、特に、メカノケミカル的にト
ナー粒子表面に固着させるものが好ましい。

【００９２】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。

【００９３】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が２０ｍ² ／ｇ
以上（特に３０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。当該シリカ微粉末はトナー１００重
量部に対して０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜
５重量部使用するのが良い。

【００９４】本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要
に応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的で、シリコ
ーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオ
イル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有
機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処理剤を併
用して処理されていることも好ましい。

【００９５】また、現像性、耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することも好ましい。マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジ
ルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、
アンチモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複
合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸アルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；
アパタイトなどりん酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト
などの炭素粉末が挙げられる。中でも酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタン酸
ストロンチウム、チタン酸マグネシウムなどが好まし
い。

【００９６】さらに次のような滑剤粉末を添加すること
もできる。テフロン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ
素樹脂；フッ化カーボンなどのフッ素化合物；ステアリ
ン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等
の脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸及びアミノ
酸誘導体が挙げられる。

【００９７】さらに本発明のトナーには、次のような滑
剤粉末を添加することもできる。即ち、テフロン、ポリ
フッ化ビニリデンなどのフッ素樹脂；フッ化カーボンな
どのフッ素化合物；ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属
塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等の脂肪酸誘導体；硫化モ
リブデン、アミノ酸及びアミノ酸誘導体である。

【００９８】本発明のトナーは、キャリアと併用して二
成分現像剤として用いることができ、二成分現像方法に
用いる場合のキャリアとしては、従来知られているもの
が全て使用可能であるが、具体的には、表面酸化又は未
酸化の鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム、希
土類等の金属及びそれらの合金又は酸化物などの平均粒
径２０〜３００μｍの粒子が使用される。

【００９９】またそれらキャリア粒子の表面に、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、ポリエステル系樹脂等の物質を付着又は被覆さ
せたもの等が好ましく使用される。

【０１００】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料としてはカーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充
分な量が用いられ、樹脂１００重量部に対し、０．１〜
２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の添加量が
良い。また同様の目的で、さらに染料が用いられる。例
えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系
染料、メチン系染料があり、樹脂１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の
添加が良い。

【０１０１】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、ワックス、磁性体、及び、荷電制御剤、着色剤とし
て顔料又は染料、その他の添加剤等をヘンシェルミキサ
ー、ボールミル等の混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて溶融混練して樹脂類を互いに相用せしめ、金属化
合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却
固化後粉砕及び分級を行って本発明のトナーを得ること
ができる。

【０１０２】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明のトナ
ーを得ることができる。

【０１０３】

【実施例】以下具体的実施例によって本発明を説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。本
発明の用いられるワックスの物性を表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】［実施例１］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 ８０重量部 スチレン−ブタジエン共重合体 ２０重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１５０
℃に設定した二軸混練押出し機によって溶融混練した。
得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機で微粉砕し、得られ
た微粉砕粉末をコアンダ効果を利用した多分割分級機を
用いて分級し、重量平均径７．６μｍのトナー１を得
た。このトナー１００重量部と、正帯電性疎水性コロイ
ダルシリカ０．７重量部をヘンシェルミキサーで外添混
合して一成分系現像剤１を得た。

【０１０６】市販の電子写真複写機ＮＰ−４８３５（キ
ヤノン社製）を用いて、２３℃，５％ＲＨの環境下、種
々の評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１０７】（定着性試験）ファーストコピー試験で定
着性を評価した。定着性の評価は画像をシルボン紙で、
往復１０回、約１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを
反射濃度の低下率（％）で評価した。

【０１０８】（オフセット試験）Ｂ５の転写紙を２００
枚連続でコピーした後、Ａ３の転写紙でコピーし、端部
昇温による高温オフセットを、画像汚染が発生するか否
かで評価した。

【０１０９】（耐久性試験）Ａ４縦送りで１００００枚
の耐久試験を行い、画像濃度、かぶりを評価した。 〈かぶり評価〉目視で行った。 ◎：優 目視ではかぶりは認められない。 ○：良 注視しなければかぶりは認められない。 △：可 かぶりはあるが実用上問題はない。 ×：不可 かぶりが目立つ。

【０１１０】（ブロッチ）画出しスタートから５００枚
目でスリーブ上を目視する。

【０１１１】（スリーブ汚れ）コピー１０００枚毎にメ
チルエチルケトン（溶剤）を含んだシルボン紙で清掃
し、その後ベタ黒を１枚複写する。そしてベタ黒濃度の
濃淡でスリーブ汚れの有無を判断する。

【０１１２】（ブロッキング試験）約２０ｇの現像剤を
１００ｃｃポリコップに入れ、５０℃で３日放置した
後、目視で評価した。 ◎：優 凝集物は見られない。 ○：良 凝集物が見られるが容易に崩れる。 △：可 凝集物が見られるが振れば崩れる。 ×：不可 凝集物をつかむことができ容易に崩れない。

【０１１３】［実施例２］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 ８０重量部 スチレン−ブタジエン共重合体 ２０重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス２ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして、一成分系現像
剤２を調整し、評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１１４】［実施例３］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 ８０重量部 スチレン−ブタジエン共重合体 ２０重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス３ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして、一成分系現像
剤３を調整し、評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１１５】［比較例１］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 ８０重量部 スチレン−ブタジエン共重合体 ２０重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス４ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして、一成分系現像
剤４を調整し、評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１１６】［比較例２］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 ８０重量部 スチレン−ブタジエン共重合体 ２０重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス５ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして、一成分系現像
剤５を調整し、評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１１７】［比較例３］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス１ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして、一成分系現像
剤６を調整し、評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１１８】［比較例４］ スチレン−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックス５ ４重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にして、一成分系現像
剤７を調整し、評価を行った。その結果を表２に示す。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】

【発明の効果】本発明のトナーは、特定のワックス及び
結着樹脂を用いることにより、定着性、耐オフセット性
を満足し、現像性に優れたトナーとすることができる。
さらに、本発明は、高画像濃度、画像濃度安定性、環境
安定性に優れたトナーとすることができ、ブロッチ、ス
リーブ汚れの発生しないトナーとすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ワックスのＧＣのクロマトグラムを示す図であ
る。

【図２】ワックスのＧＣのクロマトグラムを示す図であ
る。

フロントページの続き (72)発明者 小沼 努 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 榛葉 理可 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、ワックス、磁性体
   を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、上記ワック
   スがガスクロマトグラフにより得られるクロマトグラム
   の炭素数分布において、炭素（メチレン鎖１個）数に応
   じて現れるピークが炭素数２０〜１５０の領域で連続す
   る炭素数に対して連続的に観測され、上記結着樹脂がス
   チレン−ブタジエン共重合体を含有することを特徴とす
   る静電荷像現像用トナー。