JPH1072557A - 粉体塗料 - Google Patents

粉体塗料

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JPH1072557A
JPH1072557A JP7445197A JP7445197A JPH1072557A JP H1072557 A JPH1072557 A JP H1072557A JP 7445197 A JP7445197 A JP 7445197A JP 7445197 A JP7445197 A JP 7445197A JP H1072557 A JPH1072557 A JP H1072557A
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Katsutoshi Aoki
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Hisakazu Tajima
田嶋  久和
Shinji Moriyama
伸二 森山
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Abstract

(57)【要約】 【課題】2種以上の色相の異なる粉体塗料を混色しても
均一な色相の塗膜を形成する粉体塗料の組み合わせを提
供すること、組み合わせられる2種以上の粉体塗料から
なる、均一な色相の塗膜を得る塗装法に使用される粉体
塗料組成物を提供すること、並びに本発明の粉体塗料を
用いる塗装方法を提供すること。 【解決手段】2種以上の色相の異なる粉体塗料の混色に
より均一な色相の塗膜を得る塗装法に使用される粉体塗
料の組み合わせであって、2種以上の粉体塗料の帯電量
の差がすべて5.0μC/g以内である粉体塗料の組み
合わせ、かかる組み合わせにより組み合わせられる2種
以上の粉体塗料からなる粉体塗料組成物、並びに本発明
の粉体塗料を用いる塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、2種以上の色相の
異なる粉体塗料の混色により均一な色相の塗膜を得る塗
装法に使用される粉体塗料、および該粉体塗料を用いて
均一な色相の塗膜を得る塗装方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、粉体塗料は、樹脂、硬化剤、添加
剤等に所望の色相を出すための数色の顔料を加え、混合
した後、溶融混練し、その後、冷却、粉砕、分級するこ
とにより、製造されてきた。また、平均粒子径が10μ
m以下の原色粉体塗料の2種以上を乾式混合して色合わ
せを行い、30〜50μmの粒子径まで造粒して得られ
る粉体塗料が報告されている(特開平7−188586
号公報)。しかしながら、これらの粉体塗料では、粉体
塗料としては要求される色相毎に塗料を用意せざるを得
ず、その品揃えは膨大な数にのぼっている。同様に、そ
の調色工程を簡素化するため、特表平4−504431
号公報のごとく、好ましくは10μm以下の数種の着色
粉体を混合した後に凝集させて15〜75μmの粒子に
複合化させ、塗装時に異なった色が目視により見分ける
ことができない粉体塗料として使用することが提案され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、着色粉
体の粒子径が10μm以下のように微細なものであって
も2種以上の着色粉体の組み合わせによっては均一な色
相の塗膜を得るのは容易ではないのが実情である。しか
も、前記のような粉体塗料は造粒工程や複合化の工程が
必要であり、簡易に所望の色相の粉体塗料を調製するこ
とはできない。また、2種以上の色相の異なる粉体塗料
を均一に混合し粉体塗料として使用する際に、隠蔽性を
付与するために白色顔料を使用する場合があるが、白色
顔料が混合する粉体塗料すべてに含まれていると、得ら
れる塗膜の彩度が低くなるという問題がある。
【0004】従って、本発明の目的は、2種以上の色相
の異なる粉体塗料を混色しても均一な色相の塗膜を形成
する粉体塗料の組み合わせを提供することにある。本発
明の他の目的は、組み合わせられる2種以上の粉体塗料
からなる、均一な色相の塗膜を得る塗装法に使用される
粉体塗料組成物を提供することにある。本発明のさらに
他の目的は、本発明の粉体塗料を用いる塗装方法を提供
することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、2種以上
の色相の異なる粉体塗料を使用して塗膜を得ようとする
とき均一な塗膜が得られない原因を鋭意検討した結果、
意外にも特に各粉体塗料に使用される顔料等の特性の差
により各粉体の帯電性が不均一となると、粉体塗料の塗
装時に帯電量の高い粉体と低い粉体とが分離して塗装さ
れやすくなり、その結果、色むらを生じやすくなり、均
一な色相の塗膜は得られないことを明らかにした。従っ
て、均一な塗膜を得るには混合する粉体塗料の帯電性が
特に重要であり、混合する各粉体塗料の帯電量の差を所
定の範囲内に制御すること等により均一な塗膜が得られ
ることを見出した。本発明者らは、さらに不均一な塗膜
となることの原因につき種々の検討をくわえ、本発明を
完成するに至った。
【0006】即ち、本発明の要旨は、(1) 2種以上
の色相の異なる粉体塗料の混色により均一な色相の塗膜
を得る塗装法に使用される粉体塗料の組み合わせであっ
て、2種以上の粉体塗料の帯電量の差がすべて5.0μ
C/g以内であることを特徴とする粉体塗料の組み合わ
せ、(2) 2種以上の粉体塗料の真比重の差が、すべ
て0.15g/cc以内である前記(1)記載の粉体塗
料の組み合わせ、(3) 2種以上の粉体塗料の緩み見
掛け密度の差が、すべて0.020g/cc以内である
前記(1)または(2)記載の粉体塗料の組み合わせ、
(4) 2種以上の粉体塗料の高化式フローテスターで
測定される軟化温度の差が、すべて5.0℃以内である
前記(1)〜(3)いずれか記載の粉体塗料の組み合わ
せ、(5) 2種以上の粉体塗料の誘電率の差が、すべ
て0.20以内である前記(1)〜(4)いずれか記載
の粉体塗料の組み合わせ、(6) 2種以上の粉体塗料
の抵抗の比が、すべて0.1〜10の範囲内にある前記
(1)〜(5)いずれか記載の粉体塗料の組み合わせ、
(7) 2種以上の粉体塗料の少なくともその一つが白
色顔料を含む白色粉体塗料であり、他の粉体塗料は白色
顔料を含まない粉体塗料である前記(1)〜(6)いず
れか記載の粉体塗料の組み合わせ、(8) 前記(1)
〜(7)いずれか記載の組み合わせにより組み合わせら
れる2種以上の粉体塗料からなる、均一な色相の塗膜を
得る塗装法に使用される粉体塗料組成物、(9) 2種
以上の粉体塗料の帯電量の差をすべて5.0μC/g以
内に制御された2種以上の色相の異なる粉体塗料を用い
て混合塗布することを特徴とする均一な色相の塗膜を得
る塗装方法、(10) 2種以上の粉体塗料の真比重の
差が、すべて0.15g/cc以内である前記(9)記
載の塗装方法、(11) 2種以上の粉体塗料の緩み見
掛け密度の差が、すべて0.020g/cc以内である
前記(9)または(10)記載の塗装方法、(12)
2種以上の粉体塗料の高化式フローテスターで測定され
る軟化温度の差が、すべて5.0℃以内である前記
(9)〜(11)いずれか記載の塗装方法、(13)
2種以上の粉体塗料の誘電率の差が、すべて0.20以
内である前記(9)〜(12)いずれか記載の塗装方
法、(14) 2種以上の粉体塗料の抵抗の比が、すべ
て0.1〜10の範囲内にある前記(9)〜(13)い
ずれか記載の塗装方法、(15) 2種以上の粉体塗料
の少なくともその一つが白色顔料を含む白色粉体塗料で
あり、他の粉体塗料は白色顔料を含まない粉体塗料であ
る前記(9)〜(14)いずれか記載の塗装方法、(1
6) 被塗装物上に白色の塗料を塗った後、2種以上の
粉体塗料の帯電量の差をすべて5.0μC/g以内に制
御された2種以上の色相の異なる粉体塗料を用いて混合
塗布することを特徴とする均一な色相の塗膜を得る塗装
方法、(17) 2種以上の粉体塗料の真比重の差が、
すべて0.15g/cc以内である前記(16)記載の
塗装方法、(18) 2種以上の粉体塗料の緩み見掛け
密度の差が、すべて0.020g/cc以内である前記
(16)または(17)記載の塗装方法、(19) 2
種以上の粉体塗料の高化式フローテスターで測定される
軟化温度の差が、すべて5.0℃以内である前記(1
6)〜(18)いずれか記載の塗装方法、(20) 2
種以上の粉体塗料の誘電率の差が、すべて0.20以内
である前記(16)〜(19)いずれか記載の塗装方
法、ならびに(21) 2種以上の粉体塗料の抵抗の比
が、すべて0.1〜10の範囲内にある前記(16)〜
(20)いずれか記載の塗装方法、に関する。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明は、2種以上の色相の異な
る粉体塗料の混色により均一な色相の塗膜を得る塗装法
に使用される粉体塗料の組み合わせを提供するものであ
り、本発明で組み合わされた2種以上の粉体塗料を用い
て混合塗布することにより均一な色相の塗膜が得られ
る。本明細書でいう“均一”な色相の塗膜とは、形成さ
れた塗膜の色相が均質であるため、混色した各粉体塗料
の色が目視により見分けることができない程度のことを
意味する。
【0008】本発明の粉体塗料は、樹脂、硬化剤、添加
剤、及び着色剤等からなる。本発明において使用される
樹脂は従来より公知である樹脂が特に限定されることな
く使用可能である。例えば、ポリエチレン、ナイロン樹
脂、塩化ビニルなどの非反応性樹脂、エポキシ樹脂/ア
ミン系、エポキシ樹脂/酸無水物系、ポリエステル樹脂
/メラミン樹脂系、自己硬化アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂/エポキシ樹脂系、アクリル樹脂/多塩基酸樹脂
系などの反応性バインダー等が使用可能である。例え
ば、本発明においては、なかでもポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、アクリル樹脂等のバインダー樹脂が好適例
として挙げられる。
【0009】本発明において使用される硬化剤は、従来
より公知である硬化剤が特に限定されることなく使用可
能である。例えば、トリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート等のポリイソシアネート系硬化
剤;1,3,5−トリグリシジルイソシアヌレート(以
下、TGICという)等のイソシアヌレート系硬化剤;
前記ポリイソシアネート系硬化剤又はそのプレポリマー
の保有する分子末端イソシアネート基をラクタム化合
物、オキシム化合物等の公知慣用のブロック化剤でブロ
ックしたブロックドイソシアネート系硬化剤;ビスフェ
ノールA型ジグリシジルエーテル等のエポキシ系硬化
剤;メトキシシランオリゴマー、エトキシシランオリゴ
マー等のアルコキシシラン系硬化剤;アジピン酸ジヒド
ラジド、コハク酸ジヒドラジド等のポリアジリジン系硬
化剤;1,4−ビス(2−オキサゾリニル−2)−ベン
ゼン、1,2,4−トリス(2−オキサゾリニル−2)
−ベンゼン等のオキサゾリン系硬化剤等が挙げられる。
これらの硬化剤の配合量は、樹脂中に存在する官能基の
量にもよるが、当量比で0.8〜1.2の範囲がより好
ましい。
【0010】本発明において使用される添加剤は、塗料
組成物に用いられるものとして従来より公知の添加剤が
特に限定されることなく使用可能である。例えば、アク
リレート重合体等の流展剤、各種触媒や有機系スズ化合
物等の架橋促進剤、ベンゾイン等のピンホール防止剤等
が挙げられる。これらの添加剤は、それぞれ樹脂100
重量部に対して0.1〜5重量部程度使用するのが好ま
しい。
【0011】本発明において使用される着色剤は、白色
顔料を含む白色粉体塗料用としては、酸化チタン、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華等が使用され、特に
隠蔽性の点から酸化チタンを使用することが好ましい。
その使用量は樹脂100重量部に対して5〜60重量部
程度が好ましい。また、白色顔料を含まない粉体塗料用
としては、従来より公知である着色剤が特に限定される
ことなく使用可能であり、所望の色調に合わせて適宜選
択される。例えば、カーボンブラック、銅フタロシアニ
ン、アセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料、ピ
グメントレッド等が挙げられる。その使用量は樹脂10
0重量部に対して5〜60重量部程度が好ましい。
【0012】本発明の粉体塗料を調製するには、これら
の各種成分を押出機等で溶融混練する。そして冷却後、
例えば、ハンマーミル、ジェット衝撃ミルなどの粉砕装
置を用いて物理的粉砕を行い、ついで空気分級機、マイ
クロン・クラッシファイアーなどの分級機を用いて分級
することにより所望の平均粒子径を有する粉体塗料を得
ることができる。本発明の粉体塗料としては、通常、平
均粒子径1〜50μm、好ましくは5〜30μmの粉体
が使用可能であり好適である。さらに、ハンドリング性
の点からは10〜20μmがさらに好ましい。粉体の粒
径が50μmよりも大きいと得られる塗膜の膜厚が厚く
なりやすいため好ましくなく、粒径が1μmよりも小さ
いと凝集しやすくなり均一な混合を得ることが困難とな
る場合がある。本発明の粉体塗料は10〜20μmのよ
うに10μmを越えるような粒子径のやや大きなものを
混合塗布する場合であっても均一な塗膜を容易に得るこ
とができる。また、本発明においては更に、粉体表面に
シリカ、アルミナ、チタニア、又はジルコニア等の流動
性調整剤を添加してもよい。
【0013】次に本発明の粉体塗料の組み合わせについ
て詳細に説明する。 (1)本発明においては、粉体塗料の帯電量を所定の範
囲内に制御することを特徴とする。帯電量を制御する手
段としては、樹脂の酸価、アミン価等を調整する方法、
着色剤の荷電・使用量を調整する方法、四級アンモニウ
ム塩、染料、金属石鹸などの各種の添加剤を添加する方
法、流動性の調整のために添加されるシリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア等の量で制御する方法などが
挙げられる。例えば、酸価の高い樹脂を原料として使用
すると負の帯電量が増加する。
【0014】本発明において各粉体塗料の帯電量を測定
する手段としては、実際に塗装する際に使用する装置、
被塗装物を用い、使用する条件(印加電圧、塗料フィー
ド量等)で塗装した後、基板に塗着させた粉体をエアブ
ローにより除去する際に基板より流出する電流と塗着し
た粉体の量を測定する方法が挙げられる。また、簡便な
方法としては、各粉体塗料をその粉体塗料よりも粒径の
大きな多種の粉体と混合した際の帯電量をブローオフ法
により測定する方法がある。
【0015】本発明においては、混合される2種以上の
粉体塗料の帯電量の差がすべて5.0μC/g以内であ
ればよい。即ち、例えば、粉体塗料A、B、Cの3種を
混合する場合、AB、BC、AC間の帯電量の差がいず
れも5.0μC/g以内であるのが好ましい。帯電量の
差が5.0μC/gを超えると、塗装時に被塗装物のエ
ッジ部に電気力線が集中し帯電量の高いものがエッジ部
に凝集しやすくなるため、混色により均一な色相の塗膜
を得ることが困難となる。
【0016】(2)本発明においては、帯電性に関連す
る特性として粉体塗料の誘電率をさらに制御してもよ
い。誘電率を制御する手段としては、各種添加剤のバイ
ンダー樹脂中での分散粒径を調整する方法、使用する樹
脂、着色剤等の誘電率によって調整する方法が挙げら
れ、例えば、誘電率の高いバインダー樹脂、或いは着色
剤を原料に使用すると誘電率は増加する。また、着色剤
の添加量によって調整する方法もあり、この場合色相が
変化しないように誘電率の異なる着色剤を組み合わせて
用いることが好ましい。さらに、高誘電体であるチタン
酸バリウム等の添加により調整する方法、四級アンモニ
ウム塩、染料、金属石鹸等の各種添加剤を添加する方
法、流動性調整のために添加されるシリカ、アルミナ、
チタニア、ジルコニア等の量で制御する方法等が挙げら
れ、必要に応じてこれらの方法を単独、或いは組み合わ
せて誘電率をコントロールすることができる。
【0017】本発明において各粉体塗料の誘電率は、例
えば、横河ヒューレットパッカード社製、LCRメータ
ーを用いて測定したキャパシタンス(Cp)から算出す
ることができる。本発明においては、混合される2種以
上の粉体塗料の誘電率の差がすべて0.20以内、特に
0.10以内であるのが好ましい。即ち、例えば、粉体
塗料A、B、Cの3種を混合する場合、AB、BC、A
C間の誘電率の差がいずれも0.20以内であるのが好
ましい。誘電率の差が0.20を超えると、各色毎の塗
布され方に差が生じるため、均一な色相の塗膜を得るこ
とが困難となる。
【0018】(3)本発明においては、帯電性に関連す
る特性として粉体塗料の抵抗をさらに制御してもよい。
抵抗を制御する手段としては、上記着色剤、樹脂の種
類、量等によって調整する方法、導電性化合物、例え
ば、導電性酸化チタンEC−300(チタン工業製)な
どを粉体塗料中に添加、或いは表面に付着させることに
より調整する方法等が挙げられ、粉体塗料の色相の観点
から、無色の導電性化合物を添加することが好ましい。
【0019】本発明において各粉体塗料の抵抗は、例え
ば、LCRメーター(LCRメーターHP16451
B、横河ヒューレットパッカード社製)を用いて測定し
たコンダクタンス(G)から算出することができる。本
発明においては、塗布される2種以上の粉体塗料の抵抗
(上記の条件下で測定された抵抗値)の比がすべて0.
1〜10、特に0.5〜2の範囲内であるのが好まし
い。即ち、例えば、粉体塗料A、B、Cの3種を混合す
る場合、AB、BC、AC間の抵抗の比がいずれも0.
1〜10の範囲内であることが好ましい。抵抗の比が
0.1未満又は10を超えると、各色毎の塗布され方に
差が生じるため、均一な色相の塗膜を得ることが困難と
なる。
【0020】(4)本発明において、粉体塗料を均一に
混合し、その混合物を用いて塗装する観点からみた場
合、各粉体塗料はほぼ同程度の真比重を有するもの同士
を組み合わせるのが好ましい。本発明において、粉体塗
料の真比重を調整する手段としては、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
亜鉛等を粉体塗料中に添加することにより調整する方法
が挙げられるが、粉体塗料の色相の観点から、色相に影
響を与えない酸化亜鉛を添加することが好ましい。その
使用量は、各粉体塗料の真比重の差を本発明の範囲内に
調整できるように適宜選択されるが、通常、樹脂100
重量部に対して5〜60重量部、好ましくは5〜40重
量部が使用される。
【0021】本発明において粉体塗料の真比重は、例え
ば、島津製作所製、マイクロメリティックスマルチボリ
ウム密度計を用い常法により測定される。本発明におい
ては、混合される粉体塗料の真比重の差が0.15g/
cc以内、特に0.10g/cc以内であるのが好まし
い。即ち、例えば、粉体塗料A、B、Cの3種を混合す
る場合、AB、BC、AC間の真比重の差がいずれも
0.15g/cc以内であるのが好ましい。真比重の差
が0.15g/ccを超えると、例えば、混合した2種
以上の粉体塗料が輸送中の振動などにより真比重の違い
により各粉体塗料に分離しやすくなり、塗装時の各粉体
塗料の混合比が塗装毎に異なってくる。その結果、塗装
開始時の色相と、多数枚の塗装を行った後での色相とに
差が生じやすくなる。即ち、各塗膜の色相は均一であっ
ても塗膜間の色相が不均一になりやすい。
【0022】(5)本発明において、粉体塗料を均一に
混合し、その混合物を用いて塗装する観点からみた場
合、各粉体塗料はほぼ同程度の流動性を有するもの同士
を組み合わせるのが好ましい。粉体塗料の流動性を制御
する手段としては、粉体の平均粒子径、粒子径分布、粒
子形状等を制御する方法、及び粉体表面にシリカ等の流
動性調整剤を添加する方法、及びこれらの組み合わせな
どが挙げられる。粉体の平均粒子径、粒子径分布は分級
機により制御される。また、粒子形状は粉砕機中の滞留
時間の調整により制御可能である。また、粉砕後の熱風
処理等により球形化することも可能である。また、粉体
表面にシリカ等の流動性調整剤を添加する方法として
は、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速撹
拌機等が好適に使用できる。粉体塗料にシリカ等の流動
性調整剤を添加する場合は、各粉体塗料の緩み見掛け密
度を本発明の範囲内に調整できるようにその使用量が適
宜選択されるが、通常、粉体塗料100重量部に対して
0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜2重量部が
使用される。
【0023】本発明において各粉体塗料の緩み見掛け密
度は、例えば、細川ミクロン社製、パウダーテスターを
用い常法により測定される。本発明においては、混合さ
れる2種以上の粉体塗料の緩み見掛け密度の差がすべて
0.020g/cc以内であるのが好ましい。即ち、例
えば、粉体塗料A、B、Cの3種を混合する場合、A
B、BC、AC間の緩み見掛け密度の差がいずれも0.
020g/cc以内であるのが好ましい。緩み見掛け密
度の差が0.020g/ccを超えると、粉体塗料の混
合時に各色毎に凝集しやすくなるため、塗装時の各粉体
塗料の混合比が塗料毎に異なり、その結果、各塗膜の色
相は均一であっても塗膜間の色相が不均一になりやす
い。
【0024】(6)本発明において、粉体塗料の塗装時
に均一に焼き付けを行う観点からみた場合、各粉体塗料
はほぼ同程度の溶融特性を有するもの同士を組み合わせ
るのが好ましい。本発明において、粉体塗料の溶融特性
を制御する手段としては、一般に樹脂の溶融特性を調整
することにより実施できる。即ち、使用する樹脂の分子
量、分子量分布、樹脂を構成するモノマーの選択により
調整することができる。さらに溶融特性を微調整するに
は、添加剤の使用量を調整することにより行うことがで
きる。本発明においては、混合される2種以上の粉体塗
料の高化式フローテスターで測定される軟化温度の差が
すべて5.0℃以内であるのが好ましい。
【0025】本発明において各粉体塗料の軟化温度は、
樹脂の測定に通常用いられる高化式フローテスター(島
津製作所製)を使用して測定される。
【0026】本発明においては、混合される2種以上の
粉体塗料の軟化温度の差がすべて5.0℃以内であるの
が好ましい。即ち、例えば、粉体塗料A、B、Cの3種
を混合する場合、AB、BC、AC間の軟化温度の差が
いずれも5.0℃以内であるのが好ましい。軟化温度の
差が5.0℃を超えると、各粉体塗料の焼き付け時の溶
融状態が異なるため、均一な色相の塗膜を得ることが困
難となる。
【0027】本発明は、前記のようにして帯電量など各
種の特性が制御された2種以上の色相の異なる粉体塗料
の組み合わせを提供するが、白色粉体塗料を粉体塗料の
一つとして使用する場合、他の粉体塗料としては白色顔
料を含まない粉体塗料との組み合わせであるのが好まし
い。これは、従来法のように白色顔料がすべての粉体塗
料に含まれていると、くすんだ彩度の低いものしか得ら
れないのに対し、本発明の方法では明度や彩度の高いも
のから低いものまで各粉体塗料の配合割合により多種多
様の色相のものが幅広く得られるためである。
【0028】本発明において、2種以上の粉体塗料を混
合する方法としては、各粉体塗料をヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー等の高速攪拌機で乾式混合する方
法等の従来より知られている方法がすべて使用可能であ
る。各粉体塗料の配合量は、混色により得られる所望の
色相に応じて適宜選択される。
【0029】本発明はさらにこれらの組み合わせにより
組み合わせられる2種以上の粉体塗料からなる、均一な
色相の塗膜を得る塗装法に使用される粉体塗料組成物を
も提供するものである。
【0030】本発明の粉体塗料組成物は、前記した2種
以上の粉体塗料を混合する方法と同様にして調製するこ
とができる。
【0031】本発明の粉体塗料は、2種以上の色相の異
なる粉体塗料の混合塗布により均一な色相の塗膜を得る
塗装方法に用いられる。即ち、本発明の塗装方法は、帯
電量など各種の特性が制御されることにより前記のよう
にして組み合わせられた2種以上の色相の異なる粉体塗
料を用いて混合塗布することを特徴とする均一な色相の
塗膜を得る塗装方法である。この場合、予め2種以上の
粉体塗料を混合してなる本発明の粉体塗料組成物を用い
てもよく、あるいは本発明により組み合わせられた2種
以上の粉体塗料を塗装時に混合しながら塗装してもよ
い。塗装の手段としては、本発明では特に限定されない
が、例えば、静電スプレーを用いる塗装方法、流動浸漬
法、プラスチック溶射法、プロバック法等の塗装方法に
使用される。また、混色に供される各粉体塗料の使用量
は、混色により得られる所望の色相により適宜選択され
る。
【0032】また、本発明においては、白色粉体塗料を
使用する場合、2種以上の粉体塗料の少なくともその一
つが白色顔料を含む白色粉体塗料であり、他の粉体塗料
は白色顔料を含まない粉体塗料であるのが好ましく、本
発明はこのような組み合わせからなる2種以上の粉体塗
料を用いて均一な塗膜を得る塗装方法も提供する。これ
により、前記のように明度や彩度の高いものから低いも
のまで各粉体塗料の配合割合により多種多様の色相のも
のが幅広く得られる。
【0033】また、本発明においては、被塗装物上に白
色の塗料を塗った後、帯電量の差など各種の特性が制御
されることにより前記のようにして組み合わせられた2
種以上の色相の異なる粉体塗料を用いて混合塗布しても
よく、本発明はこのような方法により均一な色相の塗膜
を得る塗装方法も提供する。この場合、下塗り層の白色
塗料に使用される着色剤としては、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華等が使用され、特に隠
蔽性の点から酸化チタンを使用することが好ましい。本
発明で用いられる下塗り層の白色塗料は、特に限定され
るものではなく、粉体塗料であってもよく、また水性塗
料などの一般に公知の白色塗料であってもよい。なお、
このように下塗り層に白色の塗料を塗った場合には、白
色顔料を含まない粉体塗料同士を組み合わせて混合塗装
するのが好ましい。
【0034】このようにして本発明の塗装方法により、
様々な色相の均一な塗膜及び塗装物が得られる。
【0035】
【実施例】以下、製造例、実施例および比較例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。なお、部と
は重量部を意味する。
【0036】また、得られた粉体塗料の平均粒径、帯電
量、真比重、緩み見掛け密度、軟化温度、誘電率、およ
び抵抗は、以下の方法により測定した。
【0037】〔平均粒径〕コールター・マルチサイザー
(コールター(株)製)により測定する。
【0038】〔帯電量〕実際に塗装する際に使用する装
置、被塗装物を用い、使用する条件(印加電圧、塗料フ
ィード量等)で塗装する。得られた塗装物とアースとの
間に容量(C)0.047μFのコンデンサーを繋ぎ、
エアブローによって塗装した粉体を除去し、粉体塗料の
除去によって流出した電荷(Q=CV)により生じたコ
ンデンサーの電位差(V)をエレクトロメーターTR8
411((株)アドバンテスト製)を用いて測定する。
また、塗装板の重量測定から除去された粉体塗料の重量
(M)を測定する。以上から得られた値より粉体塗料の
帯電量(Q/M)を算出する。
【0039】〔真比重〕マイクロメリティックスマルチ
ボリウム密度計(島津製作所製)により測定する。
【0040】〔緩み見掛け密度〕パウダーテスター(細
川ミクロン社製)により測定する。
【0041】〔軟化温度〕ASTM E28−67に準
拠する。本発明において、軟化温度とは高化式フローテ
スター(島津製作所製)を用い、1cm3 の試料を昇温
速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより20
Kg/cm2 の荷重を与え、直径1mm、長さ1mmの
ノズルを押し出すようにし、これによりフローテスター
のプランジャー降下量(流れ値)−温度曲線を描きその
S字曲線の高さをhとするときh/2に対応する温度を
いう。
【0042】〔誘電率〕各粉体塗料5gを直径59mm
のプレス機で0.4t ・cm-2で10秒間加圧すること
により成形したペレットを試料とし、LCRメーターH
P16451B(横河ヒューレットパッカード社製)を
用い、周波数1kHzで測定したキャパシタンス(C
p)から式(1)により算出する。 誘電率=(試料の厚み×Cp)/(真空の誘電率×電極の面積) (1)
【0043】〔抵抗〕各粉体塗料5gを直径59mmの
プレス機で0.4t ・cm-2で10秒間加圧することに
より成形したペレットを試料とし、LCRメーターHP
16451B(横河ヒューレットパッカード社製)を用
いて周波数1kHzで測定したコンダクタンス(G)か
ら式(2)により算出する。 抵抗=(1/G)×(電極の面積/試料の厚み) (2)
【0044】 粉体塗料の製造例1−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径13μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、粉体塗料(1−1)を得た。粉体塗料
(1−1)の帯電量は、−14.8μC/gであった。
【0045】 粉体塗料の製造例1−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 15 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 79 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例1−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(1
−2)を得た。粉体塗料(1−2)の帯電量は−12.
5μC/gであった。
【0046】 粉体塗料の製造例1−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例1−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(1
−3)を得た。粉体塗料(1−3)の帯電量は−10.
0μC/gであった。
【0047】 粉体塗料の製造例1−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 94 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例1−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(1
−4)を得た。粉体塗料(1−4)の帯電量は−8.2
μC/gであった。
【0048】 粉体塗料の製造例1−5 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 94 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例1−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(1
−5)を得た。粉体塗料(1−5)の帯電量は−17.
3μC/gであった。
【0049】 粉体塗料の製造例1−6 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例1−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(1
−6)を得た。粉体塗料(1−6)の帯電量は−13.
6μC/gであった。
【0050】実施例A−1 粉体塗料(1−1)50部と、粉体塗料(1−2)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、脱脂したスチール板に静電スプレーにて塗装
し、180℃で20分間焼き付けて、塗膜を得た。得ら
れた塗膜は、均一な青色であった。なお、混合に使用し
た粉体塗料の帯電量の差を表1に示す。
【0051】実施例A−2 粉体塗料(1−1)50部と、粉体塗料(1−3)50
部をヘンシェルミキサーを使用し混合した。得られた混
合物を、実施例A−1と同様にして塗膜を得たところ、
得られた塗膜は、やはり均一な青色であった。なお、混
合に使用した粉体塗料の帯電量の差を表1に示す。
【0052】比較例a−1 粉体塗料(1−1)50部と、粉体塗料(1−4)50
部をヘンシェルミキサーを使用し混合した。得られた混
合物を、実施例A−1と同様にして塗膜としたが、塗着
状態が不均一で均一膜厚の塗膜が得られず、シアン色と
マゼンタ色の分離が見られた。なお、混合に使用した粉
体塗料の帯電量の差を表1に示す。
【0053】比較例a−2 粉体塗料(1−3)50部と、粉体塗料(1−5)50
部をヘンシェルミキサーを使用し混合した。得られた混
合物を、実施例A−1と同様にして塗膜としたが、塗着
状態が不均一で均一膜厚の塗膜が得られず、シアン色と
マゼンタ色の分離が見られた。なお、混合に使用した粉
体塗料の帯電量の差を表1に示す。
【0054】比較例a−3 粉体塗料(1−4)50部と、粉体塗料(1−6)50
部をヘンシェルミキサーを使用し混合した。得られた混
合物を、実施例A−1と同様にして塗膜としたが、塗着
状態が不均一で均一膜厚の塗膜が得られず、マゼンタ色
とイエロー色の分離が見られた。なお、混合に使用した
粉体塗料の帯電量の差を表1に示す。
【0055】
【表1】
【0056】 粉体塗料の製造例2−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 40 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径12μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、粉体塗料(2−1)を得た。粉体塗料
(2−1)の帯電量は−15.9μC/g、真比重は、
1.4820g/ccであった。
【0057】 粉体塗料の製造例2−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化亜鉛(堺化学社製) 30 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例2−1と同様にして平均粒径12
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(2
−2)を得た。粉体塗料(2−2)の帯電量は−12.
9μC/g、真比重は1.4532g/ccであった。
【0058】 粉体塗料の製造例2−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化亜鉛(堺化学社製) 30 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例2−1と同様にして平均粒径12
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(2
−3)を得た。粉体塗料(2−3)の帯電量は−15.
3μC/g、真比重は1.4474g/ccであった。
【0059】 粉体塗料の製造例2−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化亜鉛(堺化学社製) 30 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例2−1と同様にして平均粒径12
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(2
−4)を得た。粉体塗料(2−4)の帯電量は−14.
6μC/g、真比重は1.4743g/ccであった。
【0060】 粉体塗料の製造例2−5 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例2−1と同様にして平均粒径12
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(2
−5)を得た。粉体塗料(2−5)の帯電量は−15.
3μC/g、真比重は1.3233g/ccであった。
【0061】 粉体塗料の製造例2−6 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例2−1と同様にして平均粒径12
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(2
−6)を得た。粉体塗料(2−6)の帯電量は−17.
2μC/g、真比重は1.3039g/ccであった。
【0062】実施例B−1 粉体塗料(2−1)20部、粉体塗料(2−2)40部
及び粉体塗料(2−3)40部を、ヘンシェルミキサー
を使用して混合した。得られた混合物を、脱脂したスチ
ール板に静電スプレーにて塗装した後、180℃で20
分間焼付けて塗膜を得たところ、得られた塗膜は均一な
赤色であった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量
および真比重のそれぞれの差の最大値を表2に示す。
【0063】実施例B−2 粉体塗料(2−1)20部、粉体塗料(2−3)40部
及び粉体塗料(2−4)40部を、ヘンシェルミキサー
を使用し混合した。得られた混合物を、実施例B−1と
同様にして塗膜を得たところ、得られた塗膜は均一な緑
色であった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量お
よび真比重のそれぞれの差の最大値を表2に示す。
【0064】実施例B−3 粉体塗料(2−1)20部、粉体塗料(2−2)40部
及び粉体塗料(2−4)40部を、ヘンシェルミキサー
を使用し混合した。得られた混合物を、実施例B−1と
同様にして塗膜を得たところ、得られた塗膜は均一な青
色であった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量お
よび真比重のそれぞれの差の最大値を表2に示す。
【0065】比較例b−1 粉体塗料(2−1)20部、粉体塗料(2−3)40部
及び粉体塗料(2−5)40部を、ヘンシェルミキサー
を使用し混合した。得られた混合物を、実施例B−1と
同様にして塗膜を得たところ、得られた塗膜は不均一な
赤色であった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量
および真比重のそれぞれの差の最大値を表2に示す。
【0066】比較例b−2 粉体塗料(2−1)20部、粉体塗料(2−4)40部
及び粉体塗料(2−6)40部を、ヘンシェルミキサー
を使用し混合した。得られた混合物を、実施例B−1と
同様にして塗膜を得たところ、得られた塗膜は不均一な
緑色であった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量
および真比重のそれぞれの差の最大値を表2に示す。
【0067】
【表2】
【0068】 粉体塗料の製造例3−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 94部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1部 ベンゾイン 0.5部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径13μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、粉体塗料(3−1)を得た。粉体塗料
(3−1)の帯電量は−12.1μC/g、緩み見掛け
密度は0.405g/ccであった。
【0069】 粉体塗料の製造例3−2〜3−6 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 94部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1部 ベンゾイン 0.5部 上記組成物を、製造例3−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)の添加量を0.
1部、0.3部、0.5部、0.6部、0.7部と変化
させ、ヘンシェルミキサーを使用して均一に混合し、そ
れぞれ粉体塗料(3−2)、粉体塗料(3−3)、粉体
塗料(3−4)、粉体塗料(3−5)、粉体塗料(3−
6)を得た。それぞれの粉体塗料の帯電量は、粉体塗料
(3−2)は−7.6μC/g、粉体塗料(3−3)は
−8.2μC/g、粉体塗料(3−4)は−9.3μC
/g、粉体塗料(3−5)は−9.8μC/g、粉体塗
料(3−6)は−10.7μC/gであった。また、そ
れぞれの粉体塗料の緩み見掛け密度は、粉体塗料(3−
2)は0.382g/cc、粉体塗料(3−3)は0.
401g/cc、粉体塗料(3−4)は0.420g/
cc、粉体塗料(3−5)は0.424g/cc、粉体
塗料(3−6)は0.430g/ccであった。
【0070】実施例C−1 粉体塗料(3−1)50部と、粉体塗料(3−3)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、脱脂したスチール板に静電スプレーにて塗装
し、180℃で20分間焼き付けて、塗膜を得た。得ら
れた塗膜は、均一な青色であった。なお、混合に使用し
た粉体塗料の帯電量および緩み見掛け密度のそれぞれの
差を表3に示す。
【0071】実施例C−2 粉体塗料(3−1)50部と、粉体塗料(3−4)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、実施例C−1と同様にして塗膜を得たとこ
ろ、得られた塗膜は、やはり均一な青色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量および緩み見掛け
密度のそれぞれの差を表3に示す。
【0072】実施例C−3 粉体塗料(3−1)50部と、粉体塗料(3−5)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、実施例C−1と同様にして塗膜を得たとこ
ろ、得られた塗膜は、やはり均一な青色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量および緩み見掛け
密度のそれぞれの差を表3に示す。
【0073】比較例c−1 粉体塗料(3−1)50部と、粉体塗料(3−2)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、実施例C−1と同様にして塗膜を得たが、塗
着状態がやや不均一で均一膜厚の塗膜が得られず、シア
ン色とマゼンタ色の分離が見られた。なお、混合に使用
した粉体塗料の帯電量および緩み見掛け密度のそれぞれ
の差を表3に示す。
【0074】比較例c−2 粉体塗料(3−1)50部と、粉体塗料(3−6)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、実施例C−1と同様にして塗膜を得たが、塗
着状態が明確に不均一で均一膜厚の塗膜が得られず、シ
アン色とマゼンタ色の分離が明瞭に見られた。なお、混
合に使用した粉体塗料の帯電量および緩み見掛け密度の
それぞれの差を表3に示す。
【0075】
【表3】
【0076】 粉体塗料の製造例4−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8700) 94部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径13μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、粉体塗料(4−1)を得た。粉体塗料
(4−1)の帯電量は−12.1μC/g、軟化温度は
114.1℃であった。
【0077】 粉体塗料の製造例4−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 94部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例4−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(4
−2)を得た。粉体塗料(4−2)の帯電量は−8.2
μC/g、軟化温度は111.6℃であった。
【0078】 粉体塗料の製造例4−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8100) 47部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 47部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例4−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(4
−3)を得た。粉体塗料(4−3)の帯電量は−9.8
μC/g、軟化温度は109.2℃であった。
【0079】実施例D−1 粉体塗料(4−1)50部と、粉体塗料(4−2)50
部をヘンシェルミキサーを使用して混合した。得られた
混合物を、脱脂したスチール板に静電スプレーにて塗装
し、180℃で20分間焼き付けて、塗膜を得た。得ら
れた塗膜は、均一な青色であった。なお、混合に使用し
た粉体塗料の帯電量および軟化温度のそれぞれの差を表
4に示す。
【0080】実施例D−2 粉体塗料(4−1)50部と、粉体塗料(4−3)50
部をヘンシェルミキサーを使用し混合した。得られた混
合物を、実施例D−1と同様にして塗膜を得たところ、
得られた塗膜は、やはり均一な青色であった。なお、混
合に使用した粉体塗料の帯電量および軟化温度のそれぞ
れの差を表4に示す。
【0081】
【表4】
【0082】 粉体塗料の製造例5−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 40 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径13μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、白色の粉体塗料(5−1)を得た。
【0083】 粉体塗料の製造例5−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 15 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 79 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例5−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(5
−2)を得た。粉体塗料(5−2)の帯電量は−16.
8μC/gであった。
【0084】 粉体塗料の製造例5−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例5−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(5
−3)を得た。粉体塗料(5−3)の帯電量は−13.
6μC/gであった。
【0085】 粉体塗料の製造例5−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例5−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(5
−4)を得た。粉体塗料(5−4)の帯電量は−13.
8μC/gであった。
【0086】粉体塗料の製造例5−5 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミ
ン6BC)の添加量を10部とする以外は、製造例5−
2と同様にして粉体塗料(5−5)を得た。粉体塗料
(5−5)の帯電量は−8.1μC/gであった。
【0087】実施例E−1 粉体塗料(5−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(5−2)50部と粉体塗料(5−3)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な赤色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量の差を表5
に示す。
【0088】実施例E−2 粉体塗料(5−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(5−3)50部と粉体塗料(5−4)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な緑色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量の差を表5
に示す。
【0089】実施例E−3 粉体塗料(5−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(5−2)50部と粉体塗料(5−4)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な青色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量の差を表5
に示す。
【0090】比較例e−1 粉体塗料(5−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(5−3)50部と粉体塗料(5−5)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜の膜厚は均一でなく、マ
ゼンタ色とイエロー色の濃度ムラが見られた。なお、混
合に使用した粉体塗料の帯電量の差を表5に示す。
【0091】
【表5】
【0092】 粉体塗料の製造例6−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 40部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8100) 54部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 40部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1部 ベンゾイン 0.5部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径10μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、白色の粉体塗料(6−1)を得た。
【0093】 粉体塗料の製造例6−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 15部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8100) 79部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1部 ベンゾイン 0.5部 上記組成物を、製造例6−1と同様にして平均粒径10
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)の添加量を0.
3部をヘンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉
体塗料(6−2)を得た。粉体塗料(6−2)の帯電量
は−14.1μC/g、緩み見掛け密度は0.410g
/ccであった。
【0094】 粉体塗料の製造例6−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 40部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8100) 54部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY-210) 8部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1部 ベンゾイン 0.5部 上記組成物を、製造例6−1と同様にして平均粒径10
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)の添加量を0.
3部をヘンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉
体塗料(6−3)を得た。粉体塗料(6−3)の帯電量
は−17.7μC/g、緩み見掛け密度は0.409g
/ccであった。
【0095】 粉体塗料の製造例6−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8107) 40部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER−8100) 54部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1部 ベンゾイン 0.5部 上記組成物を、製造例6−1と同様にして平均粒径10
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)の添加量を0.
3部をヘンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉
体塗料(6−4)を得た。粉体塗料(6−4)の帯電量
は、−15.9μC/g、緩み見掛け密度は0.410
g/ccであった。
【0096】粉体塗料の製造例6−5 シリカ(日本アエロジル社製、アエロジルR972)の
添加量を0.15部とする以外は、製造例6−2と同様
にして、粉体塗料(6−5)を得た。粉体塗料(6−
5)の帯電量は−13.0μC/g、緩み見掛け密度は
0.385g/ccであった。
【0097】粉体塗料の製造例6−6 シリカ(日本アエロジル社製、アエロジルR972)の
添加量を0.6部とする以外は、製造例6−3と同様に
して、粉体塗料(6−6)を得た。粉体塗料(6−6)
の帯電量は−18.2μC/g、緩み見掛け密度は0.
436g/ccであった。
【0098】実施例F−1 粉体塗料(6−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(6−2)50部と粉体塗料(6−3)50部をヘ
ンシェルミキサーを使用して混合した混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後180℃で20分間焼き付け
て、塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な赤色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および緩み
見掛け密度のそれぞれの差を表6に示す。
【0099】実施例F−2 粉体塗料(6−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(6−3)50部と粉体塗料(6−4)50部をヘ
ンシェルミキサーを使用して混合した混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後180℃で20分間焼き付け
て、塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な緑色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および緩み
見掛け密度のそれぞれの差を表6に示す。
【0100】実施例F−3 粉体塗料(6−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(6−2)50部と粉体塗料(6−4)50部をヘ
ンシェルミキサーを使用して混合した混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後180℃で20分間焼き付け
て、塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な青色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および緩み
見掛け密度のそれぞれの差を表6に示す。
【0101】比較例f−1 粉体塗料(6−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(6−3)50部と粉体塗料(6−5)50部をヘ
ンシェルミキサーを使用して混合した混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後180℃で20分間焼き付け
て、塗膜を得た。得られた塗膜の膜厚は均一でなく、マ
ゼンタ色とイエロー色の分離が見られた。なお、混合に
使用した粉体塗料の帯電量および緩み見掛け密度のそれ
ぞれの差を表6に示す。
【0102】比較例f−2 粉体塗料(6−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(6−4)50部と粉体塗料(6−6)50部をヘ
ンシェルミキサーを使用して混合した混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後180℃で20分間焼き付け
て、塗膜を得た。得られた塗膜の膜厚は均一でなく、イ
エロー色とシアン色の分離が見られた。なお、混合に使
用した粉体塗料の帯電量および緩み見掛け密度のそれぞ
れの差を表6に示す。
【0103】
【表6】
【0104】 粉体塗料の製造例7−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 40 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径13μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、白色の粉体塗料(7−1)を得た。
【0105】 粉体塗料の製造例7−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 15 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 79 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例7−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(7
−2)を得た。粉体塗料(7−2)の帯電量は−16.
8μC/g、軟化温度は110℃であった。
【0106】 粉体塗料の製造例7−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 94 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例7−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(7
−3)を得た。粉体塗料(7−3)の帯電量は−16.
8μC/g軟化温度は107℃であった。
【0107】 粉体塗料の製造例7−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例7−1と同様にして平均粒径13
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(7
−4)を得た。粉体塗料(7−4)の帯電量は−13.
8μC/g、軟化温度は110℃であった。
【0108】実施例G−1 粉体塗料(7−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(7−2)50部と粉体塗料(7−3)50部をヘ
ンシェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電
スプレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼
付けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な赤色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および軟化
温度のそれぞれの差を表7に示す。
【0109】実施例G−2 粉体塗料(7−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(7−3)50部と粉体塗料(7−4)50部をヘ
ンシェルミキサーで混合して得た混合物を静電スプレー
にて塗装した。その後、180℃で20分間焼付けて塗
膜を得た。得られた塗膜は、均一な緑色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量および軟化温度の
それぞれの差を表7に示す。
【0110】実施例G−3 粉体塗料(7−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ、粉体
塗料(7−2)50部と粉体塗料(7−4)50部をヘ
ンシェルミキサーで混合して得た混合物を静電スプレー
にて塗装した。その後、180℃で20分間焼付けて塗
膜を得た。得られた塗膜は、均一な青色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量および軟化温度の
それぞれの差を表7に示す。
【0111】
【表7】
【0112】 粉体塗料の製造例8−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 40 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径8μmの粉体を得た。この粉体
100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジル
R972)0.45部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、白色の粉体塗料(8−1)を得た。
【0113】 粉体塗料の製造例8−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 15 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 79 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例8−1と同様にして平均粒径8μ
mの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本ア
エロジル社製、アエロジルR972)0.45部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(8
−2)を得た。粉体塗料(8−2)の帯電量は−16.
8μC/g、誘電率は2.85であった。
【0114】 粉体塗料の製造例8−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例8−1と同様にして平均粒径8μ
mの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本ア
エロジル社製、アエロジルR972)0.45部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(8
−3)を得た。粉体塗料(8−3)の帯電量は−18.
1μC/g、誘電率は2.78であった。
【0115】 粉体塗料の製造例8−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例8−1と同様にして平均粒径8μ
mの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本ア
エロジル社製、アエロジルR972)0.45部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(8
−4)を得た。粉体塗料(8−4)の帯電量は−18.
2μC/g、誘電率は2.76であった。
【0116】実施例H−1 粉体塗料(8−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(8−2)50部と粉体塗料(8−3)50部をヘン
シェルミキサーを用いて混合して得た混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付け
て塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な赤色であった。
なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および誘電率の
それぞれの差を表8に示す。
【0117】実施例H−2 粉体塗料(8−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(8−3)50部と粉体塗料(8−4)50部をヘン
シェルミキサーを用いて混合して得た混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付け
て塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な緑色であった。
なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および誘電率の
それぞれの差を表8に示す。
【0118】実施例H−3 粉体塗料(8−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(8−2)50部と粉体塗料(8−4)50部をヘン
シェルミキサーを用いて混合して得た混合物を静電スプ
レーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付け
て塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な青色であった。
なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量および誘電率の
それぞれの差を表8に示す。
【0119】
【表8】
【0120】 粉体塗料の製造例9−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 40 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径15μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、白色の粉体塗料(9−1)を得た。
【0121】 粉体塗料の製造例9−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 15 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 79 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例9−1と同様にして平均粒径15
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(9
−2)を得た。粉体塗料(9−2)の帯電量は−12.
8μC/g、抵抗は4.7×1011Ω・cm-1であっ
た。
【0122】 粉体塗料の製造例9−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製、ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例9−1と同様にして平均粒径15
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(9
−3)を得た。粉体塗料(9−3)の帯電量は−11.
8μC/g、抵抗は3.5×1011Ω・cm-1であっ
た。
【0123】 粉体塗料の製造例9−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 5 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例9−1と同様にして平均粒径15
μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日本
アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘン
シェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料(9
−4)を得た。粉体塗料(9−4)の帯電量は−12.
4μC/g、抵抗は5.5×1011Ω・cm-1であっ
た。
【0124】実施例I−1 粉体塗料(9−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(9−2)50部と粉体塗料(9−3)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な赤色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量の差および
粉体塗料(9−2)の粉体塗料(9−3)に対する抵抗
の比を表9に示す。
【0125】実施例I−2 粉体塗料(9−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(9−3)50部と粉体塗料(9−4)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な緑色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量の差および
粉体塗料(9−4)の粉体塗料(9−3)に対する抵抗
の比を表9に示す。
【0126】実施例I−3 粉体塗料(9−1)100部を、脱脂したスチール板に
静電スプレーにて白色に塗装した後、電圧を上げ粉体塗
料(9−2)50部と粉体塗料(9−4)50部をヘン
シェルミキサーを使用して混合して得た混合物を静電ス
プレーにて塗装した。その後、180℃で20分間焼付
けて塗膜を得た。得られた塗膜は、均一な青色であっ
た。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量の差および
粉体塗料(9−4)の粉体塗料(9−2)に対する抵抗
の比を表9に示す。
【0127】
【表9】
【0128】 粉体塗料の製造例10−1 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−90) 20 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、スーパーミキサーにて良く混合した後、
ブスーコニーダー(ブス社製)を使用して混練し、冷却
したのちPJM粉砕機(日本ニューマチック社製)を使
用して粉砕し、MDS型分級機(日本ニューマチック社
製)で分級して平均粒径12μmの粉体を得た。この粉
体100部に、シリカ(日本アエロジル社製、アエロジ
ルR972)0.3部をヘンシェルミキサーを使用して
均一に混合し、白色の粉体塗料(10−1)を得た。粉
体塗料(10−1)の帯電量は−15.9μC/g、緩
み見かけ密度は0.416g/cc、軟化温度は110
℃であった。
【0129】 粉体塗料の製造例10−2 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーミン6B(住友化学社製、スミカプリント・カーミン6BC) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例10−1と同様にして平均粒径1
2μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日
本アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘ
ンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料
(10−2)を得た。粉体塗料(10−2)の帯電量は
−15.3μC/g、緩み見かけ密度は0.412g/
cc、軟化温度は111℃であった。
【0130】 粉体塗料の製造例10−3 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 ジスアゾエロー(大日精化社製 ピグメントイエローECY−210) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例10−1と同様にして平均粒径1
2μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日
本アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘ
ンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料
(10−3)を得た。粉体塗料(10−3)の帯電量は
−17.2μC/g、緩み見かけ密度は0.411g/
cc、軟化温度は112℃であった。
【0131】 粉体塗料の製造例10−4 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 銅フタロシアニン(山陽色素社製、シアニンブルーKRS) 6 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例10−1と同様にして平均粒径1
2μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日
本アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘ
ンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料
(10−4)を得た。粉体塗料(10−4)の帯電量は
−16.5μC/g、緩み見かけ密度は0.412g/
cc、軟化温度は110℃であった。
【0132】 粉体塗料の製造例10−5 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8107,酸価=32.5mgKOH/g) 40 部 ポリエステル樹脂(日本エステル社製、ER-8100,酸価=65.8mgKOH/g) 54 部 TGIC(チバガイギー社製、アラルダイトPT810) 6 部 カーボンブラック(キャボット社製、モーガルL) 8 部 流展剤(BASF社製、Acronal 4F) 1 部 ベンゾイン 0.5 部 上記組成物を、製造例10−1と同様にして平均粒径1
2μmの粉体を得た。この粉体100部に、シリカ(日
本アエロジル社製、アエロジルR972)0.3部をヘ
ンシェルミキサーを使用して均一に混合し、粉体塗料
(10−5)を得た。粉体塗料(10−5)の帯電量は
−14.5μC/g、緩み見かけ密度は0.413g/
cc、軟化温度は113℃であった。
【0133】粉体塗料の製造例10−6 カーミン6Bの添加量を6部とし、酸化チタン(石原産
業社製、タイペークCR−90)を10部添加する以外
は、製造例10−2と同様にして、粉体塗料(10−
6)を得た。粉体塗料(10−6)の帯電量は−13.
8μC/g、緩み見掛け密度は0.415g/cc、軟
化温度は114℃であった。
【0134】粉体塗料の製造例10−7 ジスアゾエローの添加量を6部とし、酸化チタン(石原
産業社製、タイペークCR−90)を10部添加する以
外は、製造例10−3と同様にして、粉体塗料(10−
7)を得た。粉体塗料(10−7)の帯電量は−16.
1μC/g、緩み見掛け密度は0.414g/cc、軟
化温度は113℃であった。
【0135】粉体塗料の製造例10−8 銅フタロシアニンの添加量を4.5部とし、酸化チタン
(石原産業社製、タイペークCR−90)を10部添加
する以外は、製造例10−4と同様にして、粉体塗料
(10−8)を得た。粉体塗料(10−8)の帯電量は
−15.7μC/g、緩み見掛け密度は0.415g/
cc、軟化温度は114℃であった。
【0136】実施例J−1 粉体塗料(10−1)25部、粉体塗料(10−2)3
7.5部及び粉体塗料(10−3)37.5部を、ヘン
シェルミキサーを使用して混合した。得られた混合物
を、脱脂したスチール板に静電スプレーにて塗装した
後、180℃で20分間焼付けて塗膜を得た。得られた
塗膜は、均一な赤色であった。なお、混合に使用した粉
体塗料の帯電量、見掛け密度および軟化温度のそれぞれ
の差の最大値を表10に示す。
【0137】実施例J−2 粉体塗料(10−1)25部、粉体塗料(10−3)3
7.5部及び粉体塗料(10−4)37.5部を、ヘン
シェルミキサーを使用し混合した。得られた混合物を、
実施例J−1と同様にして塗膜を得たところ、得られた
塗膜は均一な緑色であった。なお、混合に使用した粉体
塗料の帯電量、見掛け密度および軟化温度のそれぞれの
差の最大値を表10に示す。
【0138】実施例J−3 粉体塗料(10−1)25部、粉体塗料(10−2)3
7.5部及び粉体塗料(10−4)37.5部を、ヘン
シェルミキサーを使用し混合した。得られた混合物を、
実施例J−1と同様にして塗膜を得たところ、得られた
塗膜は均一な青色であった。なお、混合に使用した粉体
塗料の帯電量、見掛け密度および軟化温度のそれぞれの
差の最大値を表10に示す。
【0139】実施例J−4 粉体塗料(10−1)25部、粉体塗料(10−3)5
6.3部及び粉体塗料(10−4)18.7部を、ヘン
シェルミキサーを使用し混合した。得られた混合物を、
実施例J−1と同様にして塗膜を得たところ、得られた
塗膜は均一な黄緑色であった。なお、混合に使用した粉
体塗料の帯電量、見掛け密度および軟化温度のそれぞれ
の差の最大値を表10に示す。
【0140】実施例J−5 粉体塗料(10−1)25部、粉体塗料(10−3)1
8.7部及び粉体塗料(10−4)56.3部を、ヘン
シェルミキサーを使用し混合した。得られた混合物を、
実施例J−1と同様にして塗膜を得たところ、得られた
塗膜は均一な青緑色であった。なお、混合に使用した粉
体塗料の帯電量、見掛け密度および軟化温度のそれぞれ
の差の最大値を表10に示す。
【0141】実施例J−6 粉体塗料(10−1)23部、粉体塗料(10−2)3
7.5部、粉体塗料(10−3)37.5部及び粉体塗
料(10−5)2部を、ヘンシェルミキサーを使用し混
合した。得られた混合物を、実施例J−1と同様にして
塗膜を得たところ、得られた塗膜は均一なくすんだ赤色
であった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見
掛け密度および軟化温度のそれぞれの差の最大値を表1
0に示す。
【0142】実施例J−7 粉体塗料(10−1)15部、粉体塗料(10−2)3
7.5部、粉体塗料(10−3)37.5部及び粉体塗
料(10−5)10部を、ヘンシェルミキサーを使用し
混合した。得られた混合物を、実施例J−1と同様にし
て塗膜を得たところ、得られた塗膜は均一な暗い赤色で
あった。なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見掛
け密度および軟化温度のそれぞれの差の最大値を表10
に示す。
【0143】比較例j−1 粉体塗料(10−6)50部及び粉体塗料(10−7)
50部を、ヘンシェルミキサーを使用し混合した。得ら
れた混合物を、実施例J−1と同様にして塗膜を得たと
ころ、得られた塗膜は均一なくすんだ赤色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見掛け密度およ
び軟化温度のそれぞれの差を表11に示す。
【0144】比較例j−2 粉体塗料(10−7)50部及び粉体塗料(10−8)
50部を、ヘンシェルミキサーを使用し混合した。得ら
れた混合物を、実施例J−1と同様にして塗膜を得たと
ころ、得られた塗膜は均一なくすんだ緑色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見掛け密度およ
び軟化温度のそれぞれの差を表11に示す。
【0145】比較例j−3 粉体塗料(10−6)50部及び粉体塗料(10−8)
50部を、ヘンシェルミキサーを使用し混合した。得ら
れた混合物を、実施例J−1と同様にして塗膜を得たと
ころ、得られた塗膜は均一なくすんだ青色であった。な
お、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見掛け密度およ
び軟化温度のそれぞれの差を表11に示す。
【0146】比較例j−4 粉体塗料(10−7)75部及び粉体塗料(10−8)
25部を、ヘンシェルミキサーを使用し混合した。得ら
れた混合物を、実施例J−1と同様にして塗膜を得たと
ころ、得られた塗膜は均一なくすんだ黄緑色であった。
なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見掛け密度お
よび軟化温度のそれぞれの差を表11に示す。
【0147】比較例j−5 粉体塗料(10−7)25部及び粉体塗料(10−8)
75部を、ヘンシェルミキサーを使用し混合した。得ら
れた混合物を、実施例J−1と同様にして塗膜を得たと
ころ、得られた塗膜は均一なくすんだ青緑色であった。
なお、混合に使用した粉体塗料の帯電量、見掛け密度お
よび軟化温度のそれぞれの差を表11に示す。
【0148】比較例j−6 粉体塗料(10−1)12.5部、粉体塗料(10−
2)37.5部及び粉体塗料(10−7)50部を、ヘ
ンシェルミキサーを使用し混合した。得られた混合物
を、実施例J−1と同様にして塗膜を得たところ、得ら
れた塗膜は均一なくすんだ赤色であった。なお、混合に
使用した粉体塗料の帯電量、見掛け密度および軟化温度
のそれぞれの差の最大値を表11に示す。
【0149】
【表10】
【0150】
【表11】
【0151】試験例 実施例J−1〜J−7、比較例j−1〜j−6で得たそ
れぞれの塗膜の色相をカラー反射濃度計X−Rite9
38(X Rite社製)を用いて測定した。なお、表
12中において、Lは明度を表し、a*の値は高くなれ
ばなるほど得られる塗膜の色相は赤みが強くなり、低く
なると緑色に近くなるものであり、同様にb*の値は高
くなると黄色に近くなり、低くなると青みが強くなるも
のである。また、c*(c*=〔(a*)2 +(b*)
2 0.5 )は彩度を表す。
【0152】
【表12】
【0153】その結果、表12に示すように、実施例J
−1〜J−7および比較例j−1〜j−6のそれぞれに
おける値の範囲は、L値については19.5〜45.
6、19.3〜39.7、a*値については−37.3
〜50.6、−26.7〜39.6、b*値については
−31.8〜29.9、−20.3〜28.7、c*値
については14.1〜57.0、15.2〜45.7と
なっており、明度、色相および彩度を示す値の範囲が実
施例では幅広くなっている。
【0154】
【発明の効果】本発明によれば、各粉体塗料の帯電性が
均一であるため、色調の異なる粉体の混色により均一な
色相の塗膜を得ることが可能となった。そのため、原色
を含む数種の色調の粉体を用意することで、あらゆる色
調の粉体を得ることができ、従来のように、数多くの色
調の粉体塗料を品揃えする必要がなくなった。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平8−113224 (32)優先日 平8(1996)4月9日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平8−135753 (32)優先日 平8(1996)5月1日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平8−135754 (32)優先日 平8(1996)5月1日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平8−135755 (32)優先日 平8(1996)5月1日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平8−135889 (32)優先日 平8(1996)5月2日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平8−171763 (32)優先日 平8(1996)6月10日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平8−188202 (32)優先日 平8(1996)6月28日 (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 青木 克敏 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 田嶋 久和 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 森山 伸二 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 河辺 邦康 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 2種以上の色相の異なる粉体塗料の混色
    により均一な色相の塗膜を得る塗装法に使用される粉体
    塗料の組み合わせであって、2種以上の粉体塗料の帯電
    量の差がすべて5.0μC/g以内であることを特徴と
    する粉体塗料の組み合わせ。
  2. 【請求項2】 2種以上の粉体塗料の真比重の差が、す
    べて0.15g/cc以内である請求項1記載の粉体塗
    料の組み合わせ。
  3. 【請求項3】 2種以上の粉体塗料の緩み見掛け密度の
    差が、すべて0.020g/cc以内である請求項1ま
    たは2記載の粉体塗料の組み合わせ。
  4. 【請求項4】 2種以上の粉体塗料の高化式フローテス
    ターで測定される軟化温度の差が、すべて5.0℃以内
    である請求項1〜3いずれか記載の粉体塗料の組み合わ
    せ。
  5. 【請求項5】 2種以上の粉体塗料の誘電率の差が、す
    べて0.20以内である請求項1〜4いずれか記載の粉
    体塗料の組み合わせ。
  6. 【請求項6】 2種以上の粉体塗料の抵抗の比が、すべ
    て0.1〜10の範囲内にある請求項1〜5いずれか記
    載の粉体塗料の組み合わせ。
  7. 【請求項7】 2種以上の粉体塗料の少なくともその一
    つが白色顔料を含む白色粉体塗料であり、他の粉体塗料
    は白色顔料を含まない粉体塗料である請求項1〜6いず
    れか記載の粉体塗料の組み合わせ。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7いずれか記載の組み合わせ
    により組み合わせられる2種以上の粉体塗料からなる、
    均一な色相の塗膜を得る塗装法に使用される粉体塗料組
    成物。
  9. 【請求項9】 2種以上の粉体塗料の帯電量の差をすべ
    て5.0μC/g以内に制御された2種以上の色相の異
    なる粉体塗料を用いて混合塗布することを特徴とする均
    一な色相の塗膜を得る塗装方法。
  10. 【請求項10】 2種以上の粉体塗料の真比重の差が、
    すべて0.15g/cc以内である請求項9記載の塗装
    方法。
  11. 【請求項11】 2種以上の粉体塗料の緩み見掛け密度
    の差が、すべて0.020g/cc以内である請求項9
    または10記載の塗装方法。
  12. 【請求項12】 2種以上の粉体塗料の高化式フローテ
    スターで測定される軟化温度の差が、すべて5.0℃以
    内である請求項9〜11いずれか記載の塗装方法。
  13. 【請求項13】 2種以上の粉体塗料の誘電率の差が、
    すべて0.20以内である請求項9〜12いずれか記載
    の塗装方法。
  14. 【請求項14】 2種以上の粉体塗料の抵抗の比が、す
    べて0.1〜10の範囲内にある請求項9〜13いずれ
    か記載の塗装方法。
  15. 【請求項15】 2種以上の粉体塗料の少なくともその
    一つが白色顔料を含む白色粉体塗料であり、他の粉体塗
    料は白色顔料を含まない粉体塗料である請求項9〜14
    いずれか記載の塗装方法。
  16. 【請求項16】 被塗装物上に白色の塗料を塗った後、
    2種以上の粉体塗料の帯電量の差をすべて5.0μC/
    g以内に制御された2種以上の色相の異なる粉体塗料を
    用いて混合塗布することを特徴とする均一な色相の塗膜
    を得る塗装方法。
  17. 【請求項17】 2種以上の粉体塗料の真比重の差が、
    すべて0.15g/cc以内である請求項16記載の塗
    装方法。
  18. 【請求項18】 2種以上の粉体塗料の緩み見掛け密度
    の差が、すべて0.020g/cc以内である請求項1
    6または17記載の塗装方法。
  19. 【請求項19】 2種以上の粉体塗料の高化式フローテ
    スターで測定される軟化温度の差が、すべて5.0℃以
    内である請求項16〜18いずれか記載の塗装方法。
  20. 【請求項20】 2種以上の粉体塗料の誘電率の差が、
    すべて0.20以内である請求項16〜19いずれか記
    載の塗装方法。
  21. 【請求項21】 2種以上の粉体塗料の抵抗の比が、す
    べて0.1〜10の範囲内にある請求項16〜20いず
    れか記載の塗装方法。
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