JPH1063042A

JPH1063042A - 電子写真式製版印刷版の作成方法

Info

Publication number: JPH1063042A
Application number: JP22153696A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-08-22
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 1998-03-06

Abstract

(57)【要約】【課題】トナー画像を転写層とともに被転写材へ転写
する際の転写性に優れ、特に転写層の膜厚が薄く、転写
条件が低温又は高速度であっても、依然転写層及びトナ
ー画像が完全に被転写材に転写され、良好な画質が得ら
れる。【解決手段】電子写真感光体11表面に化学反応処理で
除去可能な樹脂を含有する剥離可能な転写層を形成した
後、液体現像剤を用いる電子写真プロセスでトナー画像
を形成し、トナー画像と転写層を、温度(T₁)にて3g・ｆ
以上且つ温度(T₂)にて40ｇ・ｆ以下の粘着性表面を有す
る中間転写体20上に温度(T₁)で接触転写し、更に、印刷
時に平版印刷可能な親水性表面となる被転写材30上に、
トナー画像を転写層とともに温度(T₁)よりも高い温度(T
₂)で接触転写し、次いで、転写された被転写材の転写層
を化学反応処理により除去して製版印刷版を作成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体現像剤を用い
て、電子写真感光体上に設けたトナー画像を粘着性中間
転写体を介して転写する平版印刷版の作成方法に関し、
更に詳細には、トナー画像の転写性に優れ、製版画質及
び印刷画質が良好な電子写真式製版印刷版の作成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】平版オフセット印刷版、特に、原稿入
力、補正、編集、割付から頁組まで一貫してコンピュー
ター操作され、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地
の末端プロッターに出力できる電子編集システムにおい
て、末端プロッターの出力から直接印刷版を作成する直
接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体とし
て電子写真感光体が用いられる。

【０００３】電子写真感光体を用いて平版印刷版を作成
する方法として、電子写真プロセスでトナー画像形成
後、非画像部を不感脂化処理液で不感脂化して印刷版と
して用いる方法、トナー画像形成後非画像部の光導電層
の除去を行う方法が知られている。しかしながら、感光
層を親水化処理したりあるいは感光層を溶出させて表面
親水性支持体を露出させて、電子写真感光体そのものの
表面を改質して親水性非画像部を形成する方法では、感
光体、特に光導電層に用いられる光導電性化合物や結着
樹脂などに種々の制約があり、得られる印刷版の画質や
耐刷性の点で多くの問題点があった。

【０００４】従来のこのような問題を解決するものとし
て、電子写真感光体の表面に化学反応処理により除去さ
れ得る熱可塑性樹脂からなる転写層を設け、該転写層上
に通常の電子写真プロセスを用いて液体トナーを用いて
トナー画像を形成し、該トナー画像を転写層と共に平版
印刷版としての親水性表面を形成する被転写材に転写し
た後、転写層を除去してトナー画像を被転写材上に残す
ことにより平版印刷版とする方法が、国際公開ＷＯ９３
／１６４１８号等に記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】この転写層を用いた印
刷版の作成方法は、感光体表面を改質して親水性非画像
部を形成するのではなく、感光体とは別の転写層上にト
ナー画像を形成し、親水性表面を有する他の支持体上に
トナー画像を転写層ごと転写させた後、転写層を化学反
応処理により除去するものであるため、従前の光導電層
に要求される種々の制約をうけることなく良好な画質の
印刷版を得ることができる。

【０００６】しかしながら、この方法では、転写層を熱
圧転写する時の転写性が必ずしも充分でなく、細かな画
像部での欠落がみられたり、感光体表面上にトナー画像
や転写層の残存が認められた。特に、転写層の転写性を
満足させるためには、被転写材に制約があり、例えば、
紙支持体からなる平滑性の比較的粗い被転写材の場合に
は、転写層の密着性が低下し、結果として転写性が充分
ではないことが判った。

【０００７】従って、本発明の第１の目的は、液体現像
剤で感光体上に形成したトナー画像を平版印刷用支持体
上に転写する際に、優れた転写画像を形成可能な転写方
法を提供することにある。本発明の第２の目的は、優れ
た転写効率によって、感光体及び中間転写体の繰り返し
耐久性が良好な転写方法を提供することにある。本発明
の第３の目的は、地汚れのない高精細な画質の印刷物が
得られる平版印刷版の作成方法を提供することにあり、
特に、被転写材の種類によらず、完全に転写層及びトナ
ー画像部を転写することのできる、転写層を用いた平版
印刷版の作成方法を提供することにある。更に、本発明
の第４の目的は、液体現像剤を用いて電子写真プロセス
で形成したトナー画像を、粘着中間転写体を介して、優
れた製版画質の平版印刷版を作成する装置を提供するこ
とにある。特に、転写層を薄層化してもなお良好な転写
性を有し、また、転写ラチチュードを拡大し、不感脂化
処理の条件を緩和することができる、転写層を用いた平
版印刷版の作成方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、電
子写真感光体表面に化学反応処理で除去可能な樹脂
（Ａ）を主として含有する剥離可能な転写層を形成した
後、液体現像剤を用いる電子写真プロセスでトナー画像
を形成し、次いで該トナー画像と該転写層を、粘着性表
面を有する中間転写体上に温度（Ｔ₁)で接触転写し、更
に、印刷時に平版印刷可能な親水性表面となる最終被転
写材上に、トナー画像を転写層とともに温度（Ｔ₁)より
も高い温度（Ｔ₂)で接触転写し、次いで、該転写された
最終被転写材の転写層を化学反応処理により除去するこ
とにより製版印刷版を作成する方法であって、該中間転
写体表面の粘着力が、JIS Z 0237-1980の「粘着テープ
・粘着シート試験方法」による粘着力で、温度（Ｔ₁)に
おいて３gram・force以上且つ温度（Ｔ₂)において４０g
ram・force以下であることを特徴とする電子写真式製版
印刷版の作成方法によって達成されることが見い出され
た。

【０００９】本発明によれば、感光体上に剥離可能な転
写層を薄膜で均一な状態で設けた後、液体現像剤を用い
てトナー画像を形成し、続けてトナー画像を転写層と一
括して中間転写体に接触転写させることにより、中間転
写体上に、例えば１７５線の網点の２〜９９％、細線１
０μｍ及び明朝文字２級以上といった高精細な画像部
も、欠損変形等の乱れを生じることなく完全に転写され
る。

【００１０】更に、本発明では、トナー画像の中間転写
体を介した転写を接触転写で行い、かつ、感光体からト
ナー画像と転写層を中間転写体へ加熱転写する第１転写
時の表面温度（Ｔ₁)では、中間転写体粘着性表面の粘着
力が３ｇ・ｆ以上、好ましくは５ｇ・ｆ以上であり、且
つ温度（Ｔ₁)より高い温度で行なう中間転写体から最終
被転写材（即ち印刷用支持体）への第２転写時の表面温
度（Ｔ₂)では、その粘着性表面の粘着力が４０ｇ・ｆ以
下、好ましくは３５ｇ・ｆ以下、より好ましくは２０ｇ
・ｆ以下であることを特徴とする。

【００１１】本発明の中間転写体の表面は、粘着性を有
し、第１転写時の温度（Ｔ₁)では剥離性に優れた感光体
表面から転写層及びトナー画像層を引き剥がすに充分な
密着性（３ｇ・ｆ以上）を発現し、且つ第２転写時の高
温（Ｔ₂)においても充分に低い粘着性が保持されて（４
０ｇ・ｆ以下）最終被転写材への密着性が充分に良好で
あることにより、前記した様な高精細なトナー画像部を
画像の乱れを生じることなく完全に転写されることが可
能となる。即ち、本発明の中間転写体の表面粘着性は、
加熱／加圧条件下での接触時の接触温度で、その粘着力
に変化を生じ、かつ高い温度でも低い粘着力が保持され
ることを特徴とするものである。

【００１２】上記中間転写体表面のJIS Z 0237-1980の
「粘着テープ・粘着シート試験方法」による粘着力の測
定は、温度（Ｔ₁)又は温度（Ｔ₂)において、8.3.１の１
８０度引き剥がし法に従い、以下の修正を加えて行う。「試験版」として、粘着性表面を有する中間転写体を
用いる。「試験片」として、２０mm幅・２５μｍ厚みの富士Ｐ
Ｔフィルム５０（富士写真フイルム（株）製、厚さ５０
μｍ）を用いる。定速緊張形引張試験機を用い、５０mm／分の速さで引
きはがす。即ち、上記試験板に、上記試験片の上からローラをニッ
プ圧４kgf/cm²のもとで約３００mm／分の速さで一往復
させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速緊張
形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、５０mm／分
の速さで引きはがす。２０mmはがれるごとに力を読み取
り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片について行
い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求め、
これを１０mm巾当たりに比例換算する。

【００１３】本発明では、粘着性表面を有する中間転写
体が、少なくとも形成されたトナー画像の厚さ以上の膜
厚の弾性体層を有することが好ましい。圧力接触転写時
における中間転写体の弾性体としての働き（クッション
効果）により、トナー画像層自身の厚みによるクッショ
ン効果をこの中間転写体が受けもつことで、トナー画像
層自身の転写性が向上し、且つ画像の変形を抑えること
が可能となる。

【００１４】更に、本発明では、液体現像剤を用いて電
子写真プロセスを行う際の電子写真感光体の表面温度
が、感光体から中間転写体へ接触転写する温度（Ｔ₁)と
ほぼ同温度で行なわれることが好ましい。電子写真プロ
セスと転写プロセスとを同温度で行なうことで、システ
ム全体のスピードが向上できるとともに、感材表面温度
のプロセス毎の温度制御に関わる装置が不要となり、簡
易化が可能となる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に供せられる電子写真感光
体について説明する。電子写真感光体としては、従来公
知のいずれのものでも用いることができる。好ましく
は、感光体上に形成されたトナー画像を容易に剥離でき
るように、感光体の表面が、トナー画像形成時に剥離性
を有することである。特に本発明では、トナー画像形成
時の感光体の表面のJIS Z 0237-1980の「粘着テープ・
粘着シート試験方法」による粘着力が、２０ｇ・ｆ以下
であることが好ましい。このように粘着力を調整するこ
とにより、感光体上に形成されたトナー画像を中間転写
体上に容易に且つ完全に転写することができる。

【００１６】上記感光体のJIS Z 0237-1980の「粘着テ
ープ・粘着シート試験方法」による粘着力の測定は、温
度（Ｔ₁)において、8.3.１の１８０度引きはがし法に従
い、以下の修正を加えて行う。「試験板」としてトナー画像が形成されるべき電子写
真感光体を用いる。「試験片」として６mm巾のJIA C 2338-1984に従って
製造された粘着テープを用いる。定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００mm／分の速さで一
往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速
緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、１２０
mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれるごとに力を
読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片につい
て行い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求
め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。電子写真感
光体表面の粘着力は、好ましくは１５ｇ・ｆ以下、より
好ましくは１０ｇ・ｆ以下、特に好ましくは８ｇ・ｆ以
下である。

【００１７】本発明に供せられる剥離性表面を有する感
光体は、例えば具体的には、アモルファスシリコンを主
として含有する電子写真感光体の表面を剥離性に改質し
た光導電体を用いる方法（第一の方法）、光導電層の上
に、表面近傍にケイ素原子及びフッ素原子の少なくとも
一方を含有する（ケイ素原子及び／又はフッ素原子含
有）重合体成分を含有する重合体を含み且つその重合体
が架橋されているオーバーコート層を設ける方法（第二
の方法）により得ることができる。

【００１８】この様な感光体は、その表面が極めて優れ
た剥離性を有すること、液体現像剤を用いた現像過程で
のキャリヤー液体との濡れ、更には加熱圧接転写工程で
の非画像部の中間転写体への接触を繰り返しても感光体
表面の剥離性及び中間転写体の粘着性が全く劣化しない
こと、及び上記オーバーコート層においては電子写真プ
ロセスを温度（Ｔ₁)で加温された条件下で電子写真プロ
セスを行ってもあるいはキャリヤー液体に濡れても膜が
殆ど膨潤しないこと等の特性を有し、感光体上に形成さ
れるトナー画像は歪みを生じることなく、高精細な画質
の複写画像を形成することができる。

【００１９】アモルファスシリコンを主として含有する
電子写真感光体の表面を剥離性に改質する方法として
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有するカップ
リング剤（シランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等でアモルファスシリコン層表面を処理する方法
があり、特開昭５５−８９８４４号、特開平４−２３１
３１８号、特開昭６０−１７０８６０号、同５９−１０
２２４４号、同６０−１７７５０号等に記載されてい
る。

【００２０】また、他の方法としては、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を置換基として含有する剥離性化合物
（Ｓ）を吸着固定する方法が挙げられる。例えば、化合
物（Ｓ）を溶媒に溶解して濃度０．１〜５重量％程度の
溶液とし、この溶液に感光体を浸漬した後乾燥させるこ
とによって、吸着固定することができる。

【００２１】剥離性化合物（Ｓ）としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙
げられ、アモルファスシリコン感光体面の剥離性を改善
するものであれば、その構造は特に限定されるものでは
なく、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーのいずれで
もよい。オリゴマー又はポリマーの場合、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する置換基は、重合体の主鎖
に組み込まれていてもよく、あるいは重合体の側鎖の置
換基として存在していてもよい。好ましくは、オリゴマ
ー又はポリマーにおいて、該置換基を含有する繰り返し
単位をブロックで含有するものが挙げられ、これらはア
モルファスシリコン感光体表面への吸着性及び剥離性を
特に有効に発現することができる。

【００２２】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.（1986年）、A. M. Schwartz et al.「Surface Act
ive Agents and Detergents vol.II」等に記載のフッ素
系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。更に
は、石川延男「フッ素化合物の合成と機能」（株）C.M.
C.（1987年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−そ
の合成と応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川
満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエン
スフォーラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利
用して、化合物（Ｓ）を合成することができる。

【００２３】化合物（Ｓ）がいわゆるブロック共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する成分を７０重量％以上含有する重合体セ
グメントを重合体中に有していることをいい、例えばＡ
−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型
ブロック、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロッ
ク等が挙げられる。化合物（Ｓ）の具体的な化合物及び
実施態様については、特開平７−５７２７号記載の内容
と同様である。

【００２４】第二の方法において、感光体表面に最上層
として設けられるオーバーコート層は、その塗膜表面エ
ネルギーが３０erg・cm^-1以下の表面状態を形成するこ
とが好ましい。該値の範囲に調整することで、粘着力が
２０ｇ・ｆ以下となり、トナー画像層の完全転写が達成
される。前記塗膜表面エネルギーは、好ましくは２８er
g・cm^-1以下、より好ましくは２５erg・cm^-1以下、更に
好ましくは１５erg・cm^-1〜２５erg・cm^-1である。

【００２５】オーバーコート層の塗膜表面エネルギーを
上記範囲に調整する方法としては、具体的には、フッ素
系樹脂、シリコン系樹脂等を層中に含有させる方法が挙
げられる。かかる層のもう１つの特徴は、塗膜が硬化さ
れた膜構造を形成していることである。

【００２６】フッ素系樹脂としては、フッ素原子を含有
する置換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂で
ある。該置換基は重合体の高分子主鎖に組み込まれても
よいし、高分子の側鎖の置換基に含有されていてもよ
い。フッ素原子を含有する置換基としては、例えば、−
Ｃ_h(Ｆ）_2n+1（ｎは１〜２２の整数）、−ＣＦＨ₂、−
（ＣＦ₂)_mＣＦ₂Ｈ（ｍは１〜１７の整数）、−ＣＦ
₂−、−ＣＦＨ−、等の１価又は２価の有機残基等が挙
げられる。

【００２７】これらフッ素原子含有の有機残基は、組み
合わされて構成されてもよく、その場合には直接結合し
てもよいし、更には他の連結基を介して組み合わされて
もよい。連結する基としては、具体的には２価の有機残
基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹)−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹)
−、−ＳＯ₂Ｎ（ｄ¹)−等から選ばれた結合基を介在さ
せてもよい、２価の脂肪族基もしくは２価の芳香族基、
またはこれらの２価の残基の組み合わせにより構成され
た有機残基を表す。ここで、ｄ¹は炭素数１〜３のアル
キル基を表す。上記フッ素原子含有の重合体成分は、該
樹脂の全重合体成分１００重量部中、８０〜９９重量部
含有されることが好ましい。

【００２８】更に該樹脂は硬化性官能基を含有し、その
存在割合は１〜２０重量％である。含有される硬化性官
能基としては、後述のシリコン系樹脂において記載する
内容のものが挙げられる。該樹脂の重量平均分子量は、
好ましくは５×１０³〜１×１０⁶であり、より好ましく
は２×１０⁴〜５×１０⁵である。

【００２９】シリコン系樹脂としては、ケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂
である。本発明においては、下記一般式（Ｉ）で示され
るオルガノシロキサン構造を繰り返し単位とする成分か
ら主として成るポリマーを具体例として挙げることがで
きる。

【００３０】

【化１】

【００３１】上記式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂は、互
いに同じでも異なってもよく各々脂肪族基、芳香族基又
は複素環基を表わす。

【００３２】Ｒ₁及びＲ₂は、具体的には互いに同じでも
異なってもよく、好ましくは置換されてもよい炭素数１
〜１８の直鎖状又は分枝状アルキル基｛例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−フロロエチル基、トリフロロメチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２
−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−メチ
ルカルボニルエチル基、２，３−ジメトキシプロピル
基、−（ＣＨ₂)_pＣ_nＦ_2n+1基（但しｐは１又は２の整
数、ｎは１〜１２の整数を表わす）、−（ＣＨ₂)_p−
（ＣＦ₂)_m−Ｒ′基（但しｐは１又は２の整数、ｍは１
〜１２の整数、Ｒ′は−ＣＦＨＣＦ₃又は−ＣＦＨＣＦ₂
Ｈを表わす）等｝、炭素数４〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル
基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル
基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキ
サデセニル基、オクタデセニル基、リノレル基等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シク
ロペンチルエチル基、ポリフロロヘキシル基、メチルシ
クロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル基、炭素数６
〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、フロロフェニル基、クロロ
フェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル基、
シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブ
トキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル
基、プロピオアミドフェニル基、トリフロロメチルフェ
ニル基等）等を挙げることができる。

【００３３】更に、Ｒ₁及びＲ₂は、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含
有する縮環してもよいヘテロ環基（例えば該ヘテロ環と
しては、ピラン環、フラン環、チオフェン環、モリホリ
ン環、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピ
リジン環、ピペリジン環、ピロリドン環、ベンゾチアゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、テトラヒ
ドロフラン環等）であってもよい。

【００３４】上記Ｒ₁及びＲ₂としては、メチル基が好ま
しい。該シリコン系樹脂の全オルガノシロキサン単位総
量中、好ましくはＲ₁とＲ₂がメチル基であるジメチルシ
ロキサン単位が６０重量％以上であり、更に好ましくは
７５重量％以上である。このことにより、剥離性がより
良好に保持され、トナー画像層の完全転写が達成され易
くなる。

【００３５】また、オーバーコート層と感光体表面との
接着性を充分に強固とするため、特定の成分として、上
記シリコン系樹脂において、前記したＲ₁及び／又はＲ₂
が置換アルキル基（例えばハロゲン原子、シアノ基置換
体）、置換されてもよいアラルキル基、芳香族基、複素
環基である式（Ｉ）のオルガノシロキサン構造を繰り返
し単位として含有することができる。更には、Ｒ₁及び
／又はＲ₂の置換基中に、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、メルカプト基、ホスホ基、アミド基等の極性基を
含有したもの、あるいはウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ
−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、ウレタン基（−ＮＨ
ＣＯＯ−）等の二価の連結基を含有したもの等も挙げら
れる。

【００３６】該置換基を含有するオルガノシロキサン単
位は、全オルガノシロキサン単位総量中、４０重量％未
満であり、更に好ましくは３０重量％未満である。ま
た、これら剥離性向上の成分として良好なジメチルシロ
キサン単位と上記した感光体との接着性良好となる他の
オルガノシロキサン単位とは、上記の存在割合を満たす
ことが好ましく、各重合単位はランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、スター型共重合体のいずれでもよく、限
定されることはない。このことにより、表面側の剥離性
を維持しつつ、感光体側の接着性を向上することが可能
となる。

【００３７】該樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５
×１０³〜１×１０⁶であり、より好ましくは２×１０⁴
〜５×１０⁵である。本発明においては、剥離性用樹脂
として、上記フッ素原子及びケイ素原子の両方を含む樹
脂も用いることができる。

【００３８】更に、本発明に供せられるオーバーコート
層となる樹脂層は、架橋構造を形成し、硬化樹脂層とな
っている。樹脂層を硬化し、層内部に架橋構造を形成さ
せるには従来公知の方法のいずれをも用いることができ
る。以下、シリコン系樹脂を例として説明する。

【００３９】即ち、シリコン系樹脂自身が自己架橋する
方法、シリコン系樹脂と反応性基を有する成分を含有す
る種々の架橋剤又は硬化剤によって架橋する方法、ある
いはシリコン系樹脂を、種々の架橋剤又は硬化剤によっ
て架橋する方法等が挙げられる。これらの方法のいくつ
かの組合せであってもよい。また、樹脂類の高分子間の
橋架け反応の反応様式は従来公知のいずれの化学結合反
応でもよく、いくつかの反応様式の組み合せであっても
よい。

【００４０】これら反応様式として、具体的には下記の
ｉ）〜iv）の反応が挙げられる。ｉ）樹脂中に含有される酸性基（カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホ基等）と共存させる多価金属イオン（例え
ばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、
Ｔｉ等の多価金属のカチオン）とのキレート反応による
イオン結合による架橋。

【００４１】ii）有機反応性基｛具体的には、ヒドロキ
シル基、チオール基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸無水物
基、アミノ基、イソシアナート基、保護されたイソシア
ナート基（ブロック化イソシアナート基）、酸ハライド
基、エポキシ基、イミノ基、ホルミル基、ジアゾ基、ア
ジド基等から選ばれる反応性基の組合せ｝間の付加反
応、置換反応あるいは脱離反応による化学結合による架
橋。

【００４２】iii)自己カップリング基｛例えば−ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ＯＲ₁′基（Ｒ₁′は水素原子又はアルキル基
を表わす）、下記の基等による自己架橋。

【００４３】

【化２】

【００４４】（Ｒ₂′、Ｒ₃′は各々同じでも異なっても
よく、水素原子又はアルキル基を表わし、またＲ₂′と
Ｒ₃′は５〜６の脂環式環を形成してもよい）、シンナ
モイル基、−Ｓｉ（Ｒ₄′)_n（ＯＲ₅′)_m基（Ｒ₄′はア
ルキル基、アルケニル基、アリール基を表し、Ｒ₅′は
アルキル基を表わし、ｎは０又は１〜２の整数、ｍは１
〜３の整数を表わす。但しｎ＋ｍ＝３）｝

【００４５】iv）重合性二重結合基または三重結合基に
よる付加重合反応による架橋。重合性二重結合基として
は、例えば、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＯ−、Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ
＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）ＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯ
ＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、
ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の整
数）、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂
＝ＣＨ−Ｓ−等が挙げられる（ここでｐは、−Ｈ又は−
ＣＨ₃を表わす）。重合性三重結合基は上記と同様の連
結基のものが挙げられる。

【００４６】これらの任意に選ばれた反応性基は、該シ
リコン系樹脂の高分子中に少なくとも含有させることが
できる。その含有形態としては、具体的には、上記反応
性基が、前記一般式（Ｉ）で表された繰り返し単位で
示されるシロキサン単位の置換基のＲ₁もしくはＲ₂のい
ずれか又は両方に直接置換する、又は置換基のＲ₁もし
くはＲ₂のいずれか又は両方に含有される、該シロキ
サン単位の高分子鎖とブロックで結合した他の高分子鎖
の共重合成分中に含有される、該シリコン系樹脂の高
分子鎖の末端に結合する（他の連結基を介して結合して
もよい）等のいずれでもよい。

【００４７】更にオルガノシロキサンポリマー固有の従
来公知の架橋反応も有効な反応であり、例えば伊藤邦雄
編「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社（1990年
刊）、熊田誠・和田正監修、「最新シリコーン技術−開
発と応用−」（株）シーエムシー（1986年刊）等に詳細
に記載された内容のものが挙げられる。その一例とし
て、例えば、下記置換基等を有するものが挙げられる。

【００４８】

【化３】

【００４９】以上の如き硬化性反応性基は、前記の如
く、剥離性を示す一般式（Ｉ）で示されるシロキサン単
位とともに、該高分子鎖にランダム共重合体として含有
されてもよいし、剥離性となるブロックと硬化性のブロ
ックが組合されて重合体となる、いわゆるブロック共重
合体であってもよい。そのブロック共重合体の形態とし
ては、グラフト型、ＡＢ型ブロック（ＡＢＡ型等を含
む）、スター型等の形態が挙げられる。これらブロック
共重合体で供せられる場合は、剥離性となるブロック成
分は、該ポリマーの全重合体成分中の少なくとも３０重
量％以上を含まれることが好ましく、より好ましくは５
０重量％以上である。

【００５０】上記シリコン系樹脂と架橋構造を形成し得
る架橋剤又は硬化剤としては、従来公知の熱、光あるい
は湿気硬化性化合物として知られる低分子化合物、オリ
ゴマー及びポリマーのいずれの化合物をも用いることが
でき、単独あるいは２種以上を併用してもよい。

【００５１】これら架橋剤もしくは硬化剤として用いる
化合物の具体例としては、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社刊（1981年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（1986
年）、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」（C.M.C.
（株）、1986年刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便
覧」第II−１章（総合技術センター、1985年刊）、大津
隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部
経営開発センター出版部、1985年刊）、前記した「シリ
コーンハンドブック」等の総説に引例された化合物を用
いることができる。

【００５２】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキサイド）シラン、γ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クロキシプロピルトリメトキシシラン、シランカップリ
ング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、ト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高
分子ポリイソシアナート等）、上記ポリイソシアナート
系化合物のイソシアナートを保護したポリブロック化イ
ソシアナート系化合物（イソシアナート基の保護に用い
る化合物例としては、アルコール類、β−ジケトン類、
β−ケトエステル類、アミン類等）、ポリオール系化合
物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、
１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップリング
系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テトラク
ロロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロイル
チタネート等）、アルミニウムカップリング系化合物
（例えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセチ
ルアセテート、アルミニウムオキシドオクテート、アル
ミニウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエポ
キシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編
著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編
著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記
載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一
郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新
聞社（1969年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）クリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大
森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985
年刊）等に記載された化合物類）が挙げられる。

【００５３】また、共存させる重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（ｄ）とも称
する〕又は多官能性オリゴマーの重合性官能基としては
具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨ
ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)
−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。これらの重合
性官能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上
有する単量体あるいはオリゴマーであればよい。

【００５４】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００５５】本発明では、該オーバーコート層の架橋反
応を促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加
してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する
反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チオ
ウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチオウラムジ
スルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、
３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノン
ジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。
架橋反応が重合性反応様式の場合には、熱重合開始剤
（過酸化物、アゾビス系化合物、光重合反応開始剤及び
増感剤（例えば、P.Walker,N.J.Webers, et al. J. Pht
o.Sci., 18, 150（1970）、徳丸克己、大河原信編「増
感剤」（株）講談社（1987年刊）等の総説・成書に記載
されており、具体的にはカルボニル化合物、有機イオウ
化合物、アジン系化合物、アゾ化合物等が挙げられる。
また、シリコンゴムの硬化促進あるいは反応制御剤とし
て、白金触媒、メチルビニルテトラシロキサン、アセチ
レンアルコール類等が挙げられる。

【００５６】これらの膜硬化における硬化条件は、当然
のことながら、組合せた各材料の特性によって適宜行な
われる。熱硬化を行なうためには、例えば６０℃〜１５
０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併
用すると、より穏やかな条件で処理することができる。

【００５７】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
方法としては、化学的活性光線で光照射する工程を入れ
る様にすればよい。光学的活性光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
いずれでもよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは
波長３１０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５
０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うこ
とができる。

【００５８】上記のような剥離用樹脂のオーバーコート
層中の含有量としては、６０〜１００重量％が好まし
く、より好ましくは８０〜１００重量％である。

【００５９】また、本発明に用いるオーバーコート層
は、前記の剥離性樹脂とともに、剥離性を損なわない範
囲で、他の樹脂を含有し、感光体表面と該剥離性樹脂層
との密着性を向上させることも可能である。

【００６０】併用し得る他の樹脂（密着用樹脂）は、軟
化点３５℃以上、好ましくは４０℃以上の樹脂であれ
ば、従来公知の各種の樹脂を用いることができる。具体
的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重
合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共重合
体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレン共
重合体、ブタジエン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共
重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸
エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重
合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタ
コン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸
共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド
共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、
アミド樹脂、アルキル変性ナイロン樹脂、水酸基及びカ
ルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エ
ステル共重合体、酢酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、
環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒素原子を含
有しない複素環を含有する共重合体（複素環として例え
ば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、
ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾ
フラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン
環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００６１】これらの密着用樹脂のオーバーコート層に
おける好ましい使用割合は、該層中の全樹脂の８０重量
％未満であり、より好ましくは６０重量％未満である。
また、これらの密着用樹脂中に、前記した様な熱、光あ
るいは湿気により硬化する反応性基を含有してもよい。

【００６２】これら密着用樹脂を剥離性樹脂と相溶させ
て、オーバーコート層において剥離性と密着性を両立さ
せる方法としては、例えば技術情報協会編「高分子の相
溶化と評価技術」（1992年刊）中浜精一等「高機能ポリ
マーアロイ」高分子学会編、丸善（1991年刊）等の成書
に記載された内容のものが挙げられる。上記密着用樹脂
類の中で特に好ましい例として、アルカン酸ビニル重合
体及び共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂等が挙げられる。

【００６３】また、剥離性樹脂と密着用樹脂とを混合し
た膜において、剥離性樹脂が膜の表面側に濃縮して存在
する特性を利用する方法を用いてもよい。その方法とし
ては、密着用樹脂は任意であり、更に両者の樹脂同志の
相互作用を高め、膜の凝集力を向上させるために、密着
用樹脂の一つとして、剥離性樹脂と同様のフッ素原子及
び／又はケイ素原子含有の重合体成分をブロック結合し
た共重合体を更に少量用いることができる。

【００６４】他方、本発明に用いるオーバーコート層
は、多層構成であってもよい。即ち、感光体と接する側
に密着性良好な樹脂層（密着機能層）を設け、その上に
剥離性良好な剥離性樹脂層を設ける積層構成が挙げられ
る。上記密着機能層と剥離性良好な剥離性樹脂層との密
着力維持は、上記の様な、密着用樹脂と相溶性良好な重
合体成分と、剥離性樹脂と相溶性良好な重合体成分とを
ブロックで結合した共重合体を、好ましくは密着機能層
に共存させることで可能となる。

【００６５】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでも用いることができ、
限定されるものではない。例えば、R.M.Schaffert,“El
ectrophotography”Focal Press London（1980）、S.W.
Ing, M.D.Tabak, W.E.Haas“Electrophotography Fourt
h InternationalConference”ＳＰＳＥ（1983）、篠原
功、土田英俊、草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」
（株）学会出版センター刊（1979年）、小門宏、化学と
工業、39 (3)161（1986年）、総合技術資料集「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報
（株）出版部（1986年）、電子写真学会編「電子写真技
術の基礎と応用」コロナ社（株）（1986年）、電子写真
学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予
稿集（1985年）等の成書、総説に記載の各種感光体が挙
げられる。即ち、光導電性化合物自身から成る単独層、
又は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層
が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でも積層
型でもよい。

【００６６】また本発明において用いられる光導電性化
合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、無定形シリ
コン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げら
る。これらは、結着樹脂とともに光導電層を形成しても
よいし、また、蒸着又はスパッタリング等により単独で
光導電層を形成してもよい。酸化亜鉛、酸化チタン等の
無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合
物１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量
部、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。

【００６７】一方、有機化合物を用いた光導電層として
は、従来公知のいずれでもよく、具体的には、有機光導
電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電
層、第二は、電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体
とする光導電層及び電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞ
れ別の層に含有した二層構成の光導電層が挙げられる。
本発明の電子写真感光体は上記の光導電層のいずれの形
態をとっていてもよい。第二の例の場合には、有機光導
電性化合物が電荷輸送剤としての機能をはたす。

【００６８】本発明に用いられる有機光導電性化合物と
しては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン
誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アズレニ
ウム塩誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビ
カルバジル誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアン
トラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、ポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−
ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾー
ル、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニ
ル重合体、ポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナ
フチレンとスチレンの共重合体等の重合体、トリフェニ
ルメタンポリマー、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブ
ロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂等が挙げられ
る。なお、有機光導電性化合物はこれらの化合物に限定
されず、これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用
いることができる。これらの有機光導電性化合物は場合
により２種類以上併用することが可能である。

【００６９】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12、９（1973）、
「有機合成化学」23（11）、1010（1966）等に記載され
ている。例えば、米国特許３，１４１，７７０号、同
４，２８３，４７５号、特開昭４８−２５６５８号、特
開昭６２−７１９６５号等に記載のピリリウム系染料、
Applied Optics Supplement ３ 50 (1969)、特開昭５０
−３９５４８号等に記載のトリアゾールメタン系染料、
米国特許３，５９７，１９６号等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号等に記載のスチリル系染
料等が有利に使用される。

【００７０】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下に示
す有機顔料を使用することができ、これらをプリンター
の光源の波長域に合った分光感度を有する電荷発生剤と
して任意に選択する。

【００７１】有機顔料として、例えば、モノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料、無金属あるいは金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、ペリレン系
顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナクリンドン
系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系
顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩系顔料等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上を併用して用い
ることもできる。また、電荷輸送剤と更に併用して用い
る光導電層においては、組み合わせて用いる電荷発生剤
の種類との適合性の良好なものが選ばれるが、具体的に
は、前記した有機光導電性化合物として知られる化合物
群が挙げられる。

【００７２】有機光導電性化合物と結合樹脂の混合比
は、有機光導電性化合物と結着樹脂との相溶性によって
有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを上
回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が起こ
り好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少ない
ほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化合物
の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有機光
導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導電性
化合物の含有率としては、結着樹脂１００重量部に対
し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましくは
１０〜１００重量部である。

【００７３】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³〜１×１０⁶、より好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵の
ものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましく
は−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４
０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分子、第
17巻、第278頁（1968年）宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング、1973（No.8）、中村孝一編「記録材料用バイン
ダーの実際技術」第10章、C.H.C.出版（1985年）電子写
真学会編、「電子写真用有機感光体の現状シンポジウ
ム」予稿集（1985年）小門宏編、「最近の光導電材料と
感光体の開発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）電
子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロ
ナ社（株)(1988年）、D.Tatt, S.C.Heidecker, Tappi,
49（No.10), 439 (1966)、E.S.Baltazzi, R.G.Blanclot
teet al., Phot. Sci. Eng.16（No.5), 354 (1972）、
グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学
会誌18（No.2），22（1980）等の成書・総説に記載の化
合物が挙げられる。

【００７４】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる

【００７５】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、同
３−１８１９４８号、同３−２４９６５９号に記載の樹
脂が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂を用
いることで、環境が著しく変動した場合でも安定した性
能を維持することができる。例えば、特開平３−２９９
５４号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び
同３−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合
体のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラ
フト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平３
−２０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性
基を含有するＡブロックと酸性基を含有しないＢブロッ
クとからなるＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含
有するグラフト型共重合体を挙げることができる。これ
らの樹脂を用いることで、光導電体を均一に分散させ、
平滑性良好な光導電層を形成することができ、また環境
の変化や半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方
式を用いた場合においても、優れた静電特性を維持する
ことができる。

【００７６】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特に１
０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に
０．０５〜２μｍが好適である。

【００７７】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」12 ９（1973）、「有機合成化学」24（11）、
1010（1966）、宮本晴視，武井秀彦：イメージング1973
（No.8）第12頁、C.J.Young等：RCA Review 15，469頁
（1954年）、清田航平等：電気通信学会論文誌，Ｊ63−
Ｃ（No.2）、97頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑
誌、66、78及び188頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学
会誌 35、208頁（1972年）、「Ｒesearch Disclosur
e」1982年、216 117〜118頁、F.M.Hamer「TheCyanine D
yes and Related Compounds」等の総説引例のカーボニ
ウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメ
チン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素
等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等
が挙げられる。

【００７８】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を用いることができる。
これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するため
の化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、
界面活性剤などが含まれる。

【００７９】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２−７１９６５号等に記載の化合物等も挙
げることができる。

【００８０】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレート等を光導電層の
可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は
光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させるこ
とが好ましい。これら各種添加剤の添加量は、特に限定
的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．
００１〜２．０重量部である。

【００８１】電子写真感光体は、従来公知の支持体上に
設けることができる。一般的に電子写真感光層の支持体
は導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層のプレコート層を設け
たもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化プラスチ
ックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。具体的
には、導電性基体あるいは導電化材料の例として、坂本
幸男、電子写真、14（No.1）、２〜11頁（1975年刊）、
森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1975年
刊）、M.F.Hoover, J.Macromol.Sci.Chem.Ａ−４(6), 1
327〜1417頁（1970年刊）等に記載されているものが用
いられる。

【００８２】本発明は、上記感光材料上に剥離可能な転
写層を設ける。まず、本発明に用いられる転写層につい
て詳しく説明する。

【００８３】本発明の転写層は、電子写真感光体から中
間転写体を経て印刷版の支持体となる被転写材へトナー
画像を転写するとともに、印刷版とするために、化学反
応処理により除去される機能を有する層である。従っ
て、本発明の転写層は、感光体上に形成されたトナー画
像を効率よく且つ画像劣化を生じることなく、中間転写
体上に転写し、次の転写プロセスでは被転写材の種類に
よらず容易に被転写材に転写する熱可塑性を有している
こと、及び印刷版とするために化学反応処理により溶解
又は膨潤して脱離することで容易に除去されることが望
ましい。本発明の転写層は電子写真感光体上に設けられ
るから、光透過性のものであり、且つ電子写真感光体の
分光感度領域の波長光の少なくとも一部に対して透過性
を有するものであれば、特に限定されるものではなく、
着色されていてもよい。通常無色透明な転写層を用い
る。

【００８４】また、本発明の転写層は、１５０℃以下の
温度及び／又は２０kgf/cm²以下の圧力、より好ましく
は１４０℃以下の温度及び／又は１５kgf/cm²以下の圧
力という条件で転写されることが好ましい。上記値以下
であれば、転写層を感光体表面から剥離・転写するため
に転写装置の熱容量及び圧力を維持するために装置を大
型化する必要も殆どなく、適度な転写スピードで充分に
転写を行うことができ、実用上問題がない。下限値は特
に限定されないが、通常室温以上の温度又は１００gf/c
m²以上の圧力の転写条件で剥離可能となることが好まし
い。

【００８５】従って、本発明の転写層を形成する樹脂
（Ａ）は熱可塑性で化学反応処理により除去され得る樹
脂である。熱特性からいえば、樹脂（Ａ）は好ましくは
ガラス転移点１００℃以下又は軟化点１２０℃以下、よ
り好ましくはガラス転移点８０℃以下又は軟化点１００
℃以下である。

【００８６】化学反応処理で除去可能な樹脂（Ａ）は、
化学反応処理により溶解及び／又は膨潤して除去される
樹脂、並びに化学反応処理により親水化されその結果溶
解及び／又は膨潤して除去される樹脂を包含する。化学
反応処理により除去される樹脂（Ａ）の代表例は、アル
カリ性処理液で除去し得る樹脂であり、特に有用な樹脂
は重合体成分に親水性基を含有する樹脂である。

【００８７】特に、転写層用熱可塑性樹脂（Ａ）が、下
記の特定の親水性基を含有する重合体成分（ａ）のうち
の少なくとも１つの重合体成分を含有する重合体である
ことが好ましい。重合体成分（ａ）：−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃
Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹｛Ｒ¹は−
ＯＨ基、炭化水素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基を表
わす）基を表わす｝基、フェノール性ＯＨ基、酸環状無
水物含有基、−ＣＯＮＨＣＯＲ³(Ｒ³は炭化水素基を表
わす）基及び−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ³基のうちの少なくとも
１つの基を含有する重合体成分。

【００８８】ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹は、下記
で表わされる基を示す。

【００８９】

【化４】

【００９０】上記のＲ¹、Ｒ²及びＲ³で示される炭化水
素基は、具体的には置換されていてもよい炭素数１〜１
８の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル
基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、、
メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル
基、メトキシベンジル基等）又は置換されていてもよい
アリール基（フェニル基、トリル基、エチルフェニル
基、プロピル−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル
基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニ
ル基等）等である。

【００９１】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のア
ルキル基等が置換されていてもよい。

【００９２】芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、
フタル酸無水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、
ピリジンジカルボン酸無水物環、チオフェンジカルボン
酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）
等が置換されていてもよい。

【００９３】重合体成分（ａ）は、前記した様な特定の
親水性基を含有する共重合成分であればよく、特に限定
されるものではない。親水性基は塩の形をとってもよ
い。親水性基含有の共重合成分の具体例は、かかる親水
性基を含有するビニル系化合物であればいずれでもよ
く、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブッ
ク〔基礎編〕」培風館（1986年刊）等に記載されてい
る。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アク
リル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチ
ル体、α−（２−アミノ）エチル体、α−クロロ体、α
−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、
α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロ
ロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、メタク
リル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコ
ン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン
酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセ
ン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、
４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベン
ゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル
基又はアリル基の半エステル誘導体及びこれらのカルボ
ン又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置
換基中に親水性基を含有する化合物等が挙げられる。

【００９４】以下に上記親水性基含有の共重合成分
（ａ）を例示する。ここで、Ｒ⁴は−Ｈ又は−ＣＨ₃を示
し、Ｒ⁵は−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示
し、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁷は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｅは１又は２の整数を示し、ｆは１〜３の整数を示
し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈは１〜１１の整数を
示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜１０の整数を
示す。

【００９５】

【化５】

【００９６】

【化６】

【００９７】

【化７】

【００９８】

【化８】

【００９９】

【化９】

【０１００】

【化１０】

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】樹脂（Ａ）における重合体成分（ａ）の含
有量は、樹脂（Ａ）の全重合体成分中好ましくは３〜６
０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。上記
含有量の範囲内において、転写層の化学反応処理による
除去が容易であり、印刷版として印刷しても非画像部の
地汚れが生じにくい。また、樹脂（Ａ）の他の共重合成
分を適宜調整することにより、樹脂（Ａ）のガラス転移
点又は軟化点を好適範囲にすることができ、転写層の転
写性を良好にすることができる。

【０１０３】更に樹脂（Ａ）は、上記特定の重合体成分
（ａ）とともに、熱可塑性を保持するために、他の重合
体成分（ｂ）を含有する。他の重合体成分（ｂ）として
は、その重合体成分からなるホモ重合体のガラス転移点
が１３０℃以下であるものが好ましい。具体的には、例
えば下記一般式（Ｕ）で示される繰り返し単位の成分が
挙げられる。

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】式（Ｕ）において、Ｖは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−（ＣＨ₂)_n
ＣＯＯ−又は−（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−を表わす。但し、ｎ
は１〜４の整数を表わす。Ｒ⁶⁰は炭素数１〜２２の炭化
水素基を表わす。ｂ¹及びｂ²は同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、シアノ基、トリフロロメチル基、炭素数１〜７の炭
化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、ベンジ
ル基等）又は−ＣＯＯＺ¹¹（Ｚ¹¹は炭化水素基を表わ
し、具体的には上記炭素数１〜７の炭化水素基の具体的
内容と同じものが挙げられる）を表わす。

【０１０６】Ｒ⁶⁰は好ましくは、炭素数１〜１８の置換
されていてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数
２〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、ビ
ニル基、アリル基、イソプロぺニル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数
７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル
基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されて
もよいシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フロロ
フェニル基、メチルクロロフェニル基、ジフロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基、メチルカルボニルフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、
メタンスルホニルフェニル基、シアノフェニル基等）等
が挙げられる。

【０１０７】上記の式（Ｕ）で示される共重合成分
（ｂ）は１種又は２種以上用いられるが、その含有量は
樹脂（Ａ）中４０〜９７重量％であることが好ましい。

【０１０８】更に、樹脂（Ａ）は、上記の重合体成分
（ａ）及び重合体成分（ｂ）とともに、樹脂（Ａ）自体
の剥離性を向上する効果を有するフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する置換基を含む重合体成分（ｆ）を
含有してもよい。このことにより、中間転写体との剥離
性が向上し、結果として転写性がより良好になる。この
フッ素原子／ケイ素原子含有置換基は、重合体の高分子
主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換基として
含有されていてもよい。好ましくは、フッ素／ケイ素含
有重合体成分（ｆ）は熱可塑性樹脂（Ａ）においてブロ
ックとして含有される。

【０１０９】重合体成分（ｆ）は、全重合体成分中１〜
２０重量％程度含有するのが好ましい。この範囲内にお
いて、成分（ｆ）の充分な剥離性向上効果が発揮でき、
更に樹脂（Ａ）の不感脂化処理液との充分な濡れ性を維
持し、転写層を良好に除去することができる。重合体成
分（ｆ）は、具体的には、前述の感光層に用いられる樹
脂（Ｐ）に含有され得るフッ素／ケイ素含有重合体成分
と同様の内容のものが挙げられる。更に、重合体成分
（ｆ）をブロックで含有する場合のブロック共重合体の
重合パターンの態様及び共重合体の合成方法も、前述の
フッ素／ケイ素含有重合体成分を含有するブロック共重
合体の場合と全く同様である。

【０１１０】樹脂（Ａ）は、上記特定の重合体成分
（ａ）、（ｂ）及び（ｆ）の各重合体成分とともに、こ
れらと共重合可能な他の重合体成分を更に含有していて
もよい。このような他の重合体成分としては、例えば一
般式（Ｕ）で説明した以外の置換基を含有するメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エ
ステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル
又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例え
ばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチ
レン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタ
レン等）、ビニルスルホン含有化合物、ビニルケトン含
有化合物、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェ
ン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニ
ルオキサジン等）等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。これら他の共重合成分は、樹脂（Ａ）
の転写性を疎外しない範囲内で任意に用いることができ
るが、具体的には樹脂（Ａ）中の３０重量％を越えない
ことが好ましい。

【０１１１】樹脂（Ａ）は単独でも２種以上併用しても
よい。特にガラス転移点又は軟化点の異なる少なくとも
２種の樹脂を併用することが好ましい。これにより、転
写層の転写性が更に改良される。即ち、ガラス転移点２
５℃〜６０℃又は軟化点３０℃〜８０℃の樹脂（以下樹
脂（ＡＨ）と称することもある）及びガラス転移点３５
℃以下又は軟化点４０℃以下の樹脂（以下樹脂（ＡＬ）
と称することもある）から主としてなり、且つ樹脂（Ａ
Ｈ）と樹脂（ＡＬ）とのガラス転移点又は軟化点の差が
２℃以上であることが好ましい。

【０１１２】更に、樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス
転移点２８℃〜５０℃又は軟化点３５℃〜７５℃であ
り、樹脂（ＡＬ）は、好ましくはガラス転移点−５０℃
〜＋３０℃又は軟化点−３０℃〜＋３５℃である。ま
た、樹脂（ＡＬ）のガラス転移点又は軟化点は、樹脂
（ＡＨ）より５℃以上低いことが好ましい。ここで、樹
脂（ＡＨ）又は樹脂（ＡＬ）が２種以上含有される場合
におけるガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂（ＡＨ）
中の最もガラス転移点又は軟化点の低いものと、樹脂
（ＡＬ）中の最もガラス転移点又は軟化点の高いものと
の差をいうものである。

【０１１３】転写層における樹脂（ＡＨ）と樹脂（Ａ
Ｌ）との存在割合は、５〜９０／９５〜１０（重量
比）、特に、１０〜７０／９０〜３０（重量比）である
ことが好ましい。樹脂（ＡＨ）／（ＡＬ）の存在比が上
記範囲をはずれると、併用による効果が低下する。

【０１１４】更に転写層には、接着性、成膜性、膜強度
等種々の物理的特性を向上させるために、他の添加剤を
用いてもよい。例えば、接着性調整のためにロジン、石
油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性の改良
や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化剤としてポリブ
テン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン樹脂、低分子ポ
リエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
パラフインワックス等、また酸化防止剤として高分子ヒ
ンダード多価フェノール、トリアジン誘導体等を加える
ことができる。詳しくは「ホットメルト接着の実際」
（深田寛著、高分子刊行会、1983年発行）29〜107頁に
記載がある。

【０１１５】本発明においては、転写層は２層以上の積
層構造をとっていてもよい。例えば、本発明の転写層
は、トナー画像を形成した感光体上に相対的に低ガラス
転移点（軟化点）の樹脂（例えば樹脂（ＡＬ））からな
る第１の層と、その上に相対的に高ガラス転移点（軟化
点）の樹脂（例えば樹脂（ＡＨ））からなる第２の樹脂
との重層で形成され、両樹脂のガラス転移点（軟化点）
の差は２℃以上であることが好ましい。このことによ
り、中間転写体への転写性が一層向上し、転写時の条件
（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチュードが
より拡大するとともに、最終被転写材の種類を選ばずに
容易に転写させることが可能となる。

【０１１６】転写層の膜厚は好ましくは０．１〜５ｇ／
m²、より好ましくは０．５〜３ｇ／m²の範囲である。こ
の範囲内で良好な転写性を得ることができる。

【０１１７】本発明において、剥離可能な転写層は、前
記電子写真プロセスを行う装置内でその都度トナー画像
の形成された感光体上に形成されることが好ましい。転
写層形成装置を電子写真装置内に組み込むことにより、
トナー画像を転写層ごと剥離した後の感光体を同一装置
内で繰り返し使用することが可能となり、製版工程を連
続して行うことができ、印刷版のコストを著しく低減で
きるというメリットを生じる。

【０１１８】転写層を、トナー画像を形成した感光体上
に設けるには、公知の層形成法が利用できる。例えば、
転写層用組成物の溶液あるいは分散液を公知の方法で塗
布すればよい。特に、電着塗布法により感光体上に転写
層を形成させることが、電子写真装置内で感光体表面に
転写層を容易に形成できる点で好ましい。

【０１１９】以下好ましい電着塗布法について説明す
る。電着塗布法とは、熱可塑性樹脂（Ａ）を樹脂粒子の
状態で感光体の表面上に電着又は静電的に付着（以下単
に電着ということもある）させ、例えば加熱等により均
一な薄膜を形成して、転写層とするものである。従っ
て、熱可塑性樹脂粒子（以下樹脂粒子（ＡＲ）と称する
こともある）は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷
電を有していることが必要であり、その検電性は組み合
せる感光体の帯電性によって任意に決定される。

【０１２０】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、その平均粒径は、通常０．０１
μｍ〜５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜
１μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍの範囲
である。粒子は非水系に分散された樹脂粒子（湿式）、
あるいは常温で固体であり加熱により液体となる電気絶
縁性有機物中に分散された樹脂粒子（疑似湿式）のいず
れの状態でもよい。

【０１２１】ガラス転移点又は軟化点が２℃以上異なる
少なくとも２種の樹脂（好ましくは前記のガラス転移点
の高い樹脂（ＡＨ）と前記のガラス転移点の低い樹脂
（ＡＬ）の少なくとも二種）を同一粒子内に含有する樹
脂粒子（以下特に樹脂粒子（ＡＲＷ）と称する）を用い
ることにより、転写層の転写性が更に向上する。この場
合、樹脂は粒子中において単なる混合状態で存在しても
よいし、コア／シェル構造の如く積層を形成していても
よい。

【０１２２】上記微小径樹脂粒子の分散物は、従来公知
の機械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造するこ
とができる。

【０１２３】例えば機械的な方法としては、分散ポリマ
ーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボールミル、
ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル等）で分
散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散補助ポリ
マー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練物とした
後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散する方法
等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写真用現像
剤の製造方法を利用することができ、例えば植木憲二監
訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971年）、「ソ
ロモン、塗料の科学」、「Paint and Surface Coating
Theory and Practice」、原崎勇次「コーティング工
学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティングの基
礎科学」（1977年）等の成書に記載されている。

【０１２４】また、重合造粒方法としては、非水溶媒系
で行なう分散重合反応を用いて容易に製造することがで
きる。具体的には、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの
最先端技術」C.M.C.（1991年）、中村孝一編「最近の電
子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」第３
章（日本科学情報（株）、1985年）、K. E. J. Barvett
「Dispersion Polymerization in Organic Media」John
Wiley（1975年）等の成書に記載されている。

【０１２５】前述のガラス転移点の異なる少なくとも２
種の樹脂を同一粒子内に含有する樹脂粒子（ＡＲＷ）を
得る場合には、例えばシード重合法を用いて容易に製造
することができる。具体的には上記した従来公知の非水
系分散重合方法でまず微粒子を合成し、次にこの微粒子
をシードとして更に上記と同様にしてシード粒子とガラ
ス転移点の異なる樹脂（Ａ）に相当する単量体類をフィ
ードして重合させる方法により製造することができる。

【０１２６】上記重合造粒法において、樹脂（Ａ）に剥
離性向上のための重合体成分（ｆ）を導入するには、熱
可塑性樹脂となる有機溶媒には可溶で、重合することで
不溶化する単量体とともに、重合体成分（ｆ）に相当す
る単量体を共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）
中に共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子（ＡＲ）
が容易に得られる。

【０１２７】更に、重合体成分（ｆ）を重合体にブロッ
クで導入するには、用いる分散安定用樹脂に、重合体成
分（ｆ）をブロックで含有するブロック共重合体を用い
る方法、又は重合体成分（ｆ）を主たる繰り返し単位と
して含有する重量平均分子量１×１０³〜２×１０⁴(好
ましくは３×１０³〜１．５×１０⁴)の一官能性マクロ
モノマーを共存させて単量体類と共重合させることで容
易にブロック共重合体の樹脂粒子とすることができる。
また、他の方法としては、重合体成分（ｆ）を主たる繰
り返し単位として含有する高分子開始剤（アゾビス高分
子開始剤又は過酸化物高分子開始剤）を用いることで
も、同様にブロック共重合体の樹脂粒子を得ることがで
きる。

【０１２８】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。これらの非水溶媒系で分散樹
脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子の
平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の
分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができ
る。

【０１２９】これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電
写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着さ
れる方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒
としては、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ誘電率３．
５以下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。具体
的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環
式炭化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン
置換体を用いることができる。例えばオクタン、イソオ
クタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデ
カン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品
名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾ
ール；シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、ア
ムスコ４６０溶剤（アムスコ；アメリカン・ミネラル・
スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用い
ることができる。従って、重合造粒時に用いる溶媒とし
て、初めから上記絶縁性有機溶媒を用いることが好まし
いが、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置
換をして調節することもできる。

【０１３０】また、非水系ラテックスの他の合成方法と
しては、上記した電気抵抗１０⁸Ωcm以上且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分と、こ
の溶媒に不溶性となる重合体成分とで構成されるブロッ
ク共重合体を、該溶媒に湿式分散することで微小樹脂粒
子として供することもできる。即ち、可溶性の重合体成
分と不溶性の重合体成分とからなるブロック共重合体
を、予め該ブロック共重合体を溶解する有機溶媒中で、
前記したブロックポリマーの合成法を用いて重合体とし
た後、電着用非水溶媒に分散させる方法である。

【０１３１】分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させ
るためには、樹脂粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子
である。樹脂粒子に検電性を付与することは湿式静電写
真用現像剤の技術を適宜利用することで達成できる。具
体的には、前記の「最近の電子写真現像システムとトナ
ー材料の開発・実用化」139〜148頁、電子写真学会編
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コロナ社、
1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、44頁（19
77年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いること
で行なわれる。例えば、英国特許８９３，４２９号、同
９３４，０３８号、米国特許１，１２２，３９７号、同
３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９号、特開
昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、特
開平２−１３９６５号等に記載されている。

【０１３２】電着に供せられる非水系ラテックスの構成
としては、通常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル
中に、熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が０．１〜
３０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応
じて加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範囲
である。

【０１３３】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ωcmより低くなると熱可塑性樹脂
粒子の付着量が充分に得られ難くなるので、各添加剤の
添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０１３４】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」275〜285頁に示される現
像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用いて感光
体表面に電気泳動させることができる。即ち、熱可塑性
樹脂（Ａ）を主として含有する粒子が、感光体と対向し
て設置された対向電極の間に供給され、外部電源より印
加された電位勾配に従って電気泳動して感光体に付着又
は電着されて成膜される。

【０１３５】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後通常の湿式トナー現像をする。

【０１３６】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される好ましい媒体は、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃、好ましくは４
０〜７０℃で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
り、これに好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃
のパラフィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子
量のポリプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固
点３０〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて用いることができる。その他必要な特性
は、上記湿式現像法に供される電着樹脂粒子分散物の場
合と同様である。

【０１３７】更に、この疑似湿式法に供される樹脂粒子
は、供される媒体の液化する温度では軟化しない高ガラ
ス転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻を構成す
る、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部が低Ｔｇの樹
脂、シェル部が高Ｔｇの樹脂）とすることで、分散され
た樹脂粒子が加熱で融着することなく、安定に分散され
た状態を維持することが可能となる。

【０１３８】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び処理時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは熱
可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

【０１３９】次に、電子写真感光体上にトナー画像を形
成する方法について説明する。前述のように剥離可能な
転写層を設けた電子写真感光体上に、通常の電子写真プ
ロセスによりトナー画像を形成する。即ち、帯電−露光
−現像の各プロセスを従来公知の方法（例えば、前記し
た「電子写真技術の基礎と応用」、「Electrophotograp
hy」等の成書に記載の方法）によって行う。

【０１４０】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用液体現像剤を用いることが好ましい。例えば、
前述の「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村
孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本科
学情報社刊、1985年）、町田元「記録用材料と感光性樹
脂」107〜127頁（1983年刊）、（株）学会出版センタ
ー、電子写真学会「イメージング No.2〜5 電子写真の
現像・定着・帯電・転写」等に具体的な態様が示されて
いる。

【０１４１】具体的な液体現像剤の基本構成としては、
電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂肪族炭
化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社製）、
シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル社製）、
ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学製）等｝を分
散媒として、着色剤である無機又は有機の顔料あるいは
染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散安定性、
定着性、荷電性を付与するための樹脂とを分散し、且
つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために
所望により種々の添加剤を加えてなる。上記着色剤とし
ては、公知の染料・顔料が任意に選択されるが、例え
ば、ベンジジン系、アゾ系、アゾメチン系、キサンテン
系、アントラキノン系、フタロシアニン系（含金属を含
む）、チタンホワイト、ニグロシン、アニリンブラッ
ク、カーボンブラック等である。

【０１４２】また、他の添加剤として、例えば原崎勇次
「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体的に記載され
ているものが用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキ
シルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリド
ン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロ
ンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、
ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられる。

【０１４３】液体現像剤の主要な各組成分の量は通常下
記の通りである。樹脂（及び所望により用いられる着色
剤）を主成分として成るトナー粒子は、担体液体１００
０重量部に対して０．５重量部〜５０重量部が好まし
い。０．５重量部未満であると画像濃度が不足し、５０
重量部を超えると非画像部へのカブリを生じ易い。前記
の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必要に応じて使用
され、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜
１００重量部程度加えることができる。荷電調節剤は担
体液体１０００重量部に対して０．００１重量部〜１．
０重量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加え
ても良く、それら添加物の総量は、液体剤の電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、トナー粒子を除去
した状態の液体現像剤の電気抵抗が１０⁹Ωcmより低く
なると良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加
物の各添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０１４４】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が、例えば、特公昭３５−５５
１１号、同３５−１３４２４号、同５０−４００１７
号、同４９−９８６３４号、同５８−１２９４３８号、
特開昭６１−１８０２４８号等に記載されている。

【０１４５】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、これを着色す
る方法が挙げられる。着色の方法の１つとして、特開昭
５７−４８７３８号等に記載されている如く、分散樹脂
を好ましい染料で染色する方法がある。また、特開昭５
３−５４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染
料を化学的に結合させる方法、特公昭４４−２２９５５
号等に記載されている如く、重合造粒法で製造する際
に、予め色素を含有した単量体を用い、色素含有の共重
合体とする方法等がある。

【０１４６】デジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることか
ら有効なプロセスである。その一例を以下に示す。ま
ず、感光材料をフラットベット上にレジスターピン方式
による位置決めを行った後背面よりエアーサクションに
より吸引して固定する。次いで、例えば「電子写真技術
の基礎と応用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和63年
６月15日発行）212頁以降に記載の帯電デバイスにより
感光材料を帯電する。コロトロン又はスコトロン方式が
一般的である。この時感光材料の帯電電位検出手段から
の情報に基づき、常に所定の範囲の表面電位となるよう
フィードバックをかけ、帯電条件をコントロールするこ
とも好ましい。その後例えば同じく上記引用資料の254
頁以降に記載の方式を用いてレーザー光源による走査露
光を行う。

【０１４７】次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の275頁以降に示された湿
式現像法を用いることができる。この時の露光モード
は、トナー画像現像モードに対応して行われ、例えば反
転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照
射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性
を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加して露光
部にトナーが電着するようにする。原理の詳細は同上引
用資料の157頁以降に説明がある。現像後に余剰の現像
液を除くために、同資料283頁に示されるようなゴムロ
ーラ、ギャップローラ、リバースローラ等のスクイー
ズ、コロナスクイーズ、エアースクイーズ等のスクイー
ズを行なう。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリ
ンスをすることも好ましい。

【０１４８】次に感光体上に上記の様にして形成された
トナー画像層を、スクイーズでも除去されずに残った感
光体に付着している分散媒（溶媒）及びトナー層中に含
有される分散媒（溶媒）を蒸発させ乾燥する。例えば、
吸取紙により液を吸い取る方法、冷風もしくは熱風方
法、赤外線ランプ、キセノンフラッシュ方式によるふく
射熱による方法、感光体裏面からの加熱による方法等を
単独または組合せて用いることができ、具体的には、同
上引用資料の317頁以降に記載された定着方法を用いる
ことができる。

【０１４９】上記乾燥工程により、トナー層はトナー粒
子同志の接着力が高まり、少なくともトナー層の凝集力
はトナー層と感光体表面の間の剥離力よりも大きくなる
状態となるまで定着される。これら溶媒の乾燥手段、必
要に応じて設けられるトナー層を定着を生じせしめる加
熱手段、及びそれらの条件は、用いる液体現像剤の種
類、スクイーズ装置の組合せによって異なり、適宜組合
わせて行なうことができる。感光体表面上の温度は、次
転写工程での温度（Ｔ₁)と同程度であることが好まし
く、４０℃〜８０℃、特に４５〜７０℃の範囲で調節さ
れることが好ましい。

【０１５０】次いで、剥離性表面の感光体上に設けられ
たトナー画像層を転写層とともに表面粘着性の中間転写
体上に接触転写し、更に印刷用支持体である被転写材上
に接触転写する。

【０１５１】中間転写体は、感光体表面に形成されたト
ナー画像を加熱及び／又は圧力条件下での接触転写法に
より受け取り（即ち第１転写）、更に被転写材（印刷用
支持体）へと加熱及び／又は圧力条件下に剥離転写させ
る（即ち、第２転写）ものである。

【０１５２】本発明では、中間転写体における第１転写
時の表面温度（Ｔ₁)と第２転写時の表面温度（Ｔ₂)は異
なる温度であり、第２転写温度（Ｔ₂)が高く設定され
る。その温度差は好ましくは１０℃〜８０℃、より好ま
しくは２０℃〜６０℃である。第１転写表面温度（Ｔ₁)
は、好ましくは３５℃〜７０℃、より好ましくは４０℃
〜６５℃の範囲であり、第２転写表面温度（Ｔ₂)は、好
ましくは４５℃〜１２０℃、より好ましくは５０℃〜９
５℃の範囲である。

【０１５３】本発明に供される中間転写体は、その表面
が粘着性を保持し、その粘着力が第１転写温度（Ｔ₁)に
おいて３gram・force以上であり、且つ第２転写温度
（Ｔ₂)において４０gram・force以下となる特性を有す
ることを特徴とする。この様に、第１転写と第２転写の
転写温度に差をつけて、中間転写体の粘着力を調整する
ことによって、感光体から中間転写体へ、更には中間転
写体から被転写材へのトナー画像の完全転写が達成され
る。

【０１５４】この熱転写には公知の方法及び装置を用い
ることができる。例えば、トナー画像を有する感光体を
中間転写体と密着させ、加熱下にローラー間を通すこと
によりトナー画像は転写層とともに中間転写体上に転写
される。同様に中間転写体と被転写体とを密着させ、加
熱下にローラー間を通すことでトナー画像は転写層とと
もに被転写材に転写される。第１転写及び第２転写での
上記した様な各加熱表面温度に加熱するには従来公知の
方法が使用され、例えば前記現像後の乾燥プロセスで記
載した様な加熱手段を適宜選択できる。

【０１５５】ローラーのニップ圧力は好ましくは０．２
〜１５kgf/cm²、より好ましくは０．５〜８kgf/cm²であ
る。ローラー加圧手段としてはローラー軸の両端にスプ
リングもしくは圧縮空気を用いるエアーシリンダーを使
うことができる。搬送スピードは好ましくは１０〜３０
０mm／秒、より好ましくは５０〜２５０mm／秒である。
搬送スピードは電子写真プロセスと熱転写工程とで異な
っていてもよく、更に第１転写と第２転写でも異なって
いてよい。

【０１５６】本発明では、以上の条件を満たす中間転写
体装置であればいずれでもよい。感光体から中間転写体
へのトナー画像及び転写層の転写に用いられる方式とし
ては、例えばドラム方式や、繰り返し使用可能な無端ベ
ルト方式を挙げることができる。ドラム方式において
は、ドラム上に、弾性体層・粘着性樹脂層を順次構成し
て設け、上記条件を満足するものであればいずれでもよ
い。

【０１５７】無端ベルト方式においても部材は公知のも
のを用いることができ、例えば、米国特許３，８９３，
７６１号、同４，６８４，２３８号、同４，６９０，５
３９号等に記載されたものが挙げられる。ベルト式中間
転写体のベルト担体の層中に、例えば特表平４−５０３
２６５号等に記載の如く加熱媒体となる一層を設ける方
法も用いられる。

【０１５８】本発明の中間転写体の表面は、粘着性を有
し且つ低温側で接着性を有し高温側で剥離性を有する粘
着剤あるいは接着剤の硬化膜で、上記した物性を満足す
るものであればいずれでもよい。具体的には、アクリル
酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体あ
るいはビニルエーテル共重合体を各々主成分とする再剥
離型粘着剤あるいは再剥離型感圧接着剤と称される材料
を用いて硬化された膜が挙げられる。好ましくは、特開
昭５２−９１０４１号、同５８−１０４９７４号、同５
８−１４１２７１号等に示される（メタ）アクリレート
系樹脂を主成分とする粘着剤（接着剤）組成物、特開平
４−３６３６８号等に示されるシリル基変性ポリエーテ
ル主成分の粘着剤組成物等が挙げられる。

【０１５９】本発明の粘着性樹脂層は、硬化膜であり、
光及び／又は熱処理で硬化される。硬化方法は、従来公
知の方法のいずれでもよく、具体的には前記オーバーコ
ート層において記載したと同様のものが挙げられる。該
粘着性樹脂層は、０．０５μｍ〜１mmの膜厚が好まし
く、より好ましくは０．１〜１００μｍである。以上の
様な構成の粘着性樹脂層とすることで、熱転写時の加熱
温度を高くしなくても迅速にトナー画像は、完全転写さ
れ、且つくり返し耐久性も充分保持される。

【０１６０】更に、本発明の中間転写体は、上記粘着性
樹脂層の下側に、形成されたトナー画像の厚さ以上の膜
厚の弾性体層を有することが好ましい。設けられる弾性
体層の膜厚は、０．０１〜１０ｍｍが好ましく、より好
ましくは０．０５〜５ｍｍである。このことにより、加
熱下での加圧接触転写において、トナー画像層にかかる
圧力を、弾性体層により緩和されること（クッション効
果）から、高精細なトナー画像層でのヨレや変形等の歪
みを生じることなく忠実な転写が可能となる。該弾性体
層は、弾性を示す下記の樹脂から成る弾性体層もしくは
この弾性体層と補強層支持体を含む積層構造体でもよ
い。

【０１６１】弾性体としては、従来公知の天然樹脂類・
合成樹脂類が挙げられる。これらは単独もしくは２種以
上併用して単一層又は複数層として用いることができ
る。例えば、A.D.Rpberts 「Natural Rubber Science a
nd Technology」Oxford Science Publications (1988年
刊）、W.Hofmann「Rubber and Technology Hanfboo
k」、Hanser Pubisheras （1989年刊）、プラスチック
材料講座、全18巻、日刊工業新聞社等に記載の種々の樹
脂が用いられる。具体的には、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム、環化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレ
ンゴム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴ
ム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴ
ム、イソプレンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、
これらに限定されるものでなく、転写層との剥離性、耐
久性等を勘案して任意に選択することができる。

【０１６２】上記弾性体層の補強層としては、布、ガラ
ス繊維、樹脂含浸特殊紙、アルミニウム、ステンレスな
どが用いられる。弾性体層と補強層の間にはスポンジ状
ゴム層があってもよい。

【０１６３】次いで、本発明では、中間転写体のトナー
画像を最終被転写材に熱転写する。本発明に用いる被転
写材は平版印刷に適した親水性表面を提供するものであ
ればよく、従来オフセット印刷版に供される支持体をそ
のまま用いることができる。具体的には、プラスチック
シート、耐刷性を施した紙、アルミニウム板、亜鉛板、
銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板
等のバイメタル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロ
ム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメ
タル板等の親水性表面を有する基板が用いられる。その
厚さは０．１〜３ｍｍ、特に０．１〜１ｍｍが好まし
い。

【０１６４】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許２，７１４，０６６号に記載され
ている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１
２５号に記載されているように、アルミニウム板を陽極
酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理
は、例えば、燐酸、クロム酸、硫黄、ほう酸等の無機
酸、もしくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸又は
これらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を
組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電
流を流すことにより実施される。

【０１６５】また、米国特許３，６５８，６６２号に記
載されているようなシリケート電着も有効である。西独
特許公開１，６２１，４７８号に記載のポリビニルスル
ホン酸による処理も適当である。

【０１６６】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される他に、その上に設けられるト
ナー画像との密着性向上のために施されるものである。
また、支持体とトナー画像を形成した転写層との間との
接着性を調節するために、支持体表面に表面層を設けて
もよい。プラスチックシート又は紙を支持体とする場合
には、当然のことながら、トナー画像部以外が親水性で
なければならないことから、親水性を有する表面層を設
けたものが供される。具体的には、公知の直描型平版印
刷用原版又はかかる原版の画像受理層と同様の層を有す
る被転写材を用いることができる。

【０１６７】中間転写体から被転写材への熱転写におい
ても、公知の方法及び装置を用いることができる。転写
時の好ましい加熱温度の範囲、中間転写体と被転写材間
のニップ圧力の範囲及び搬送スピードの範囲は前記した
上記の感光体と中間体転写体の熱転写条件の範囲と同様
である。また、第１転写と第２転写は同一条件でも異な
る条件でもよい。

【０１６８】また、液体現像剤の種類あるいは被転写材
の種類によっては、被転写材への迅速転写の安定性を充
分に確保するために、剥離用バックアップローラーに冷
却手段を設けてもよい。これにより、中間転写体の加熱
ローラーで加熱され、粘着性が増したトナー画像層は、
被転写材に密着し、次いで、剥離用冷却ローラー下を通
過した後、温度が下がり、トナー画像層の流動性や粘着
性が低減し、中間転写体表面から常に安定して完全剥離
されると推定される。

【０１６９】冷却ローラーの材質は、例えばアルミニウ
ム、銅等の熱良伝導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部又は被転写材に接しない外周部に冷却
手段を付与して放熱することが望ましい。冷却手段はク
ーリングファン、冷媒循環又は電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組み合わせて所定の温度範囲
に保つことが好ましい。感光体から中間転写体へのトナ
ー画像と転写層の転写と、中間転写体から被転写材への
トナー画像と転写層の転写は、一画面内同時であっても
よいし、あるいは中間転写体に一画面全ての転写が終わ
った後、被転写材に転写してもよい。

【０１７０】本発明の印刷版の作成方法において、トナ
ー画像を転写する条件設定は、使用する感光体（感光層
及び支持体）、トナー画像層、中間転写体表面の物性、
更に被転写材の物性により最適化することは当然であ
る。特に熱転写工程における温度条件は転写層のガラス
転移点、軟化温度、流動性、粘着性、皮膜性、膜厚など
の要因を加味して決定することが重要である。用いる液
体現像剤の種類によっては、被転写材上に転写されたト
ナー画像層を更に定着し、印刷時の機械的な力にも膜損
しない均一な皮膜にする工程を加えてもよい。

【０１７１】更に、本発明において、繰り返し製版を続
けた場合に、被転写材として紙支持体等を用いた際に製
版機内に持ち込まれた紙粉等のゴミが、本発明の粘着性
表面の中間転写体に付着することによる転写への不具合
発生を防止するために、該中間転写体表面の付着ゴミの
クリーニングユニットを付設してもよい。このクリーニ
ングユニットは、単に付着した程度のゴミを取り除ける
ものであれば特に限定されるものではない。例えば、ゴ
ミ取り用粘着テープ等のクリーニングパット、該中間転
写体に熱可塑性樹脂を電着法、ホットメルト法、離型紙
からの転写法等で全面に貼り付けた後剥ぎ取る方法等が
挙げられる。

【０１７２】本発明では、以上のようにして得られたト
ナー画像及び転写層を有する被転写材（印刷原版）を化
学反応処理して、非画像部分の転写層を溶解又は膨潤そ
して脱離する等のにより完全に除去することでオフセッ
ト用印刷版を作成することができる。非画像部分の転写
層を除去するためには、処理液による反応を用いること
ができる。

【０１７３】処理液は、所定のｐＨに調整された水溶性
溶液を用いる。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を用い
ることができる。適用されるｐＨ域は酸性〜中性〜アル
カリ性のいずれでもよいが、処理液の防錆性又は転写層
の溶出除去性を勘案すると、ｐＨ８以上のアルカリ性領
域で用いることが好ましい。アルカリ性処理液とする化
合物としては、従来公知の無機化合物又は有機化合物の
いずれでもよく、例えば、炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、
有機アミン化合物等を単独又は混合して用いることがで
きる。

【０１７４】更には、親水性反応を迅速化するために併
用できる化合物として、パーソン（Pearson)の求核定数
ｎ〔R. G. Pearson & H. Sobel, J. Amer. Chem. Soc.,
90,319(1968) 〕が５．５以上の値を有する置換基を含
有し、且つ蒸留水１００重量部中に１重量部以上溶解す
る求核性化合物が挙げられる。具体的な化合物として
は、例えばヒドラジン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
（アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩
等）、チオ硫酸塩等が挙げられ、また、分子内にヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ア
ミノ基から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有する
メルカプト化合物、ヒドラジド化合物、スルフィン酸化
合物、第１級アミン化合物、第２級アミン化合物等が挙
げられる。

【０１７５】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メルカプトエチルアミン、チオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプ
トベンゼンカルボン酸、２−メルカプトエンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシロピルメルカ
プタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸
等を、スルフィン酸化合物として、２−ヒドロキシエチ
ルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として、２−ヒドラジノエタ
ノールスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、
ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンス
ルホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンカ
ルボン酸等を、第１級又は第２級アミン化合物として、
例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン酸、
アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼンジカ
ルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−カル
ボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジン等
を挙げることができる。

【０１７６】これら処理液中の求核性化合物の存在量は
好ましくは０．０５〜１０モル／リットル、より好まし
くは０．１〜５モル／リットルである。また、処理液の
ｐＨは８以上が好ましい。

【０１７７】処理液は、上記したｐＨ調整剤以外に、他
の化合物を含有してもよい。例えば、水に可溶性の有機
溶媒を、水１００重量部中に１〜５０重量部含有しても
よい。このような水に可溶性の有機溶媒としては、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、フ
ェネチルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルテトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン
等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエ−テル、
プロピレングリコールジエチルエ−テル、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラヒドロピラン等）、アミド類
（ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（酢酸
メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル、スルホラン、テトラ
メチル尿素等）等が挙げられる。これらは単独又は２種
以上を混合して用いてもよい。

【０１７８】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性又はノニオン性
の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面
活性剤」（1975年刊）三共出版（株）、小田良平、寺村
一広「界面活性剤の合成とその応用」（1980年刊）槇書
店等に記載される化合物を用いることができる。更に、
処理液の保存時の防腐性、防黴性向上の為に、従来公知
の防腐性化合物、防黴性化合物を併用してもよい。処理
の条件としては、温度は１５〜６０℃、浸漬時間は１０
秒〜５分間が好ましい。更に処理時に、超音波下に行う
又は機械的な摺動（ブラシ等でこする等）等の物理的操
作を併用してもよい。

【０１７９】以下に本発明の電子写真式製版印刷版の作
成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図１〜図３
は、本発明の方法を実施するのに適した電子写真式製版
印刷原版作成装置の概略図であり、中間転写体として、
図１はドラム方式を、図２〜３は無端ベルト方式を用い
たものである。以下図１を参照しつつ説明する。

【０１８０】まず、電子写真感光体１１上に、転写層形
成装置１４により転写層が設けられる。ここでは、電着
塗布法の場合を例にして、転写層の形成を説明する。

【０１８１】樹脂粒子の分散液を入れた電着ユニットを
感光体に接近させ、電着ユニットの現像電極との距離が
１mmとなるように固定する。このギャップ間に樹脂粒子
分散液を供給し、外部から電圧を印加しながら回転さ
せ、トナー画像を形成した感光体表面の全面に樹脂粒子
が吸着するようにする。電着ユニットに内蔵してあるス
クイズ装置で感光体表面に付着している粒子分散液を除
き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶融させて皮膜
化した樹脂転写層を得る。この際、分散液の分散溶媒の
排気は、電子写真感光体の電子写真プロセス用に設けた
吸排気ユニット１５を利用することができる。プレバス
及びリンス液には通常の液体現像剤のキャリヤーが好ま
しく用いられる。電着ユニットは、転写層形成装置とし
て別に設置してもよいが、図１に示すように液体現像ユ
ニットセット１３内に併設されていてもよい。

【０１８２】次に、感光体１１をコロナ帯電装置１８
で、例えばプラスに一様帯電した後、露光装置（例えば
半導体レーザー）１９で画像情報に基づき画像露光する
と、露光部の電位が低減され、未露光部との間に電位コ
ントラストが得られる。プラスの静電荷を有する樹脂粒
子が電気絶縁性分散媒中に分散している液体現像剤を含
む液体現像ユニット１３Ｔを液体現像ユニットセット１
３から感光体表面に接近させギャップを１mmにして固定
する。

【０１８３】感光体１１は現像部に具備されたプレバス
手段によりプレバスされ、次いで図には示されていない
バイアス電源及び電気結線により感光体１１と現像電極
の間に現像バイアス電圧を印加しながら液体現像剤を感
光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現像電極
側を正に、感光体側を負になるように接続し、印加電圧
は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電圧が
低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０１８４】その後液体現像ユニットセット１４に内蔵
してあるリンス手段により感光体表面に付着した現像液
を洗い落とし、続いてスクイズ手段により感光体表面に
付着したリンス液を除いてから、吸排気ユニット１５下
を通過させることにより乾燥させる。この間中間転写体
２０は感光体１１表面より離して置く。プレバス及びリ
ンス液には通常の液体現像剤のキャリヤーが好ましく用
いられる。

【０１８５】また、本発明の態様においては、予め予熱
手段１６により感光体表面を所定の温度に加熱調節した
後、上記の様に、帯電−露光し、更に現像液・リンス液
も同様の温度に調節して現像・リンスを行なうことがで
きる。この予め加温下で電子写真プロセスを処理する際
の温度としては３５℃〜６０℃が好ましく、より好まし
くは４０℃〜５５℃である。この範囲においては、原稿
に対して忠実な複写画像の形成が安定して行なわれる。

【０１８６】トナー画像を形成した後、感光体ドラムの
熱転写のための予熱手段１７により所定の予熱をし、必
要に応じて、更に中間転写体２０も予熱手段１７を用い
て所定の予熱を行い、感光体表面上のトナー画像を転写
層ごと中間転写体２０に圧接して熱転写する。また、前
述のクリーニングユニット２１や、図３に示すように冷
却装置２２を設けてもよい。冷却装置２２は、温度（Ｔ
₂)から温度（Ｔ₁)への温度調節を迅速に調節するために
併設することができる。

【０１８７】次いで、中間転写体２０上に転写層ごと完
全に転写されたトナー画像を、更に被転写材３０に圧接
して熱転写を行う。中間転写体２０の予熱手段１７によ
り所定の予熱をし、且つ被転写材３０を転写用バックア
ップローラー３１により所定の予熱をし、中間転写体２
０上のトナー画像を被転写材３０に圧接した後、剥離用
バックローラー３２で冷却して被転写材３０上に転写層
ごとトナー画像を転写し、一連の工程を終了する。

【０１８８】図２〜３は、中間転写体として無端ベルト
方式を用いた本発明の方法を実施するのに適した電子写
真式製版印刷原版作成装置の概略図である。中間転写体
以外は図１に示した装置と本質的に変わりはない。転写
層が積層型である場合には、転写層形成装置（ユニッ
ト）は同じでも異なっていてもよい。

【０１８９】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。

【０１９０】〔樹脂粒子（ＡＲ）の合成例〕樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１：（ＡＲ−１）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）16ｇ及びアイソパ
ーＨ 550ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度50
℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレート50ｇ、
2-ブトキシエチルメタクリレート34ｇ、アクリル酸16
ｇ、3-メルカプトプロピオン酸メチル 2.3ｇ及び2, 2′
−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル)(略
称A.C.P.P.)1.2ｇの混合溶液を１時間で滴下した。その
まま１時間攪拌後、A.C.P.P. 0.8ｇを加え２時間反応し
た。更に、2, 2′−アゾビス（イソブチロニトリル)(略
称A.I.B.N.) 0.5ｇを加え、温度を80℃に設定し、３時
間反応した。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し
得られた白色分散物は重合率97％で平均粒径0.20μｍの
単分散性のラテックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５０
０（堀場製作所（株）製）で測定した（以下同様）。上
記白色分散物の一部を遠心分離機（回転数１×10⁴r.p.
m.、回転時間１時間）にかけ、沈降した樹脂粒子分を補
集、乾燥し、樹脂粒子分の重量平均分子量（Ｍｗ)(G.P.
C.によるポリスチレン換算値。以下同様）とガラス転移
点（Ｔｇ）を測定した。Ｍｗは8.5×10³、Ｔｇは28℃で
あった。

【０１９１】

【化１３】

【０１９２】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２：（ＡＲ−
２）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）14ｇ、下記構造の
マクロモノマー（Ｍ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 553ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55℃に加温し
た。これに、フェネチルメタクリレート40ｇ、2,3-ジプ
ロピオニルオキシプロピルメタクリレート35ｇ、アクリ
ル酸16ｇ、２−メルカプトエタノール 1.4ｇ及びA.C.P.
P. 1.2ｇの混合溶液を滴下時間１時間で滴下し、そのま
ま更に１時間反応した。次に、2, 2′−アゾビス（イソ
バレロニトリル)(略称A.I.V.N.)0.8ｇを加えた後、直ち
に温度設定を75℃として２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを
加えて２時間反応した。冷却後、200メッシュのナイロ
ン布を通し、得られた白色分散物は重合率98％で平均粒
径 0.22μmの単分散性のラテックスであった。樹脂粒子
分のＭｗは９×10³で、Ｔｇは33℃であった。

【０１９３】

【化１４】

【０１９４】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例３〜７：（ＡＲ
−３）〜（ＡＲ−７）下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）15ｇ及びアイソパ
ーＧ 480ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。これに、下記表−Ａに記載の各単量体の
所定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル 2.6ｇ、A.
I.V.N. 1.5ｇ及びエチルアルコール60ｇの混合溶液を、
滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応し
た。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃と
してそのまま２時間反応後、更にA.I.V.N. 0.8ｇを加え
て３時間反応した。

【０１９５】

【化１５】

【０１９６】上記反応物にアイソパーＨ60ｇを加え、温
度50℃で水流ポンプの減圧下にてエチルアルコールを留
去した後、冷却し、200メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒径
0.15〜0.30μmの範囲で各々単分散性は良好であった。
また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは７×10³〜９
×10³の範囲であった。

【０１９７】

【表１】

【０１９８】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例９〜11：（ＡＲ
−９）〜（ＡＲ−11）樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２において、マクロモノマー
（Ｍ−１）10ｇの代わりに下記表−Ｂの各マクロモノマ
ーを用いた他は合成例２と同様にして各樹脂粒子を合成
した。各粒子の重合率は98〜99％で、それらの粒子の平
均粒径は0.15〜0.25μmの範囲で、粒子の粒度分布も狭
く、単分散性が良好であった。樹脂粒子のＭｗは７×10
³〜９×10³、ガラス転移点は28〜35℃の範囲であった。

【０１９９】

【表２】

【０２００】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例１：（ＡＲＷ
−１）前記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）16ｇ及びアイソパ
ーＨ 550ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度50
℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレート40ｇ、
2-メトキシエチルメタクリレート48ｇ、アクリル酸12
ｇ、3-メルカプトプロピオン酸メチル 2.8ｇ及びA.C.P.
P. 1.2ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま１時
間攪拌後、A.C.P.P. 0.8ｇを加え２時間反応した。更
に、A.I.B.N.0.5ｇを加え、温度を80℃に設定し、３時
間反応した。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し
得られた白色分散物は重合率99％で平均粒径0.15μｍの
単分散性のラテックスであった。。上記白色分散物の一
部を遠心分離機（回転数１×10⁴r.p.m.、回転時間１時
間）にかけ、沈降した樹脂粒子分を補集、乾燥した。樹
脂粒子分のＭｗは８×10³、Ｔｇは21℃であった。これ
を樹脂粒子（ＡＲＲ−１）とする。。

【０２０１】この樹脂粒子（即ちシード粒子）全量、分
散安定用樹脂（Ｑ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 400ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温し
た。これに、ベンジルメタクリレート60ｇ、エチルアク
リレート26ｇ、アクリル酸14ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸メチル2.6ｇ及びA.I.V.N. 0.8ｇの混合物を２時
間で滴下し、そのまま更に２時間反応した。次に、開始
剤を0.8ｇ加え、温度70℃にして２時間反応し、更に開
始剤を0.6ｇ加え３時間反応した。冷却後、200メッシュ
ナイロン布を通し、得られた白色分散物の重合率は98％
で平均粒径0.19μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。これを樹脂粒子（ＡＲＷ−１）とする。

【０２０２】一方、比較用として、フィード用単量体を
重合反応して得られる樹脂粒子（ＡＲＲ−２）を以下の
ようにして合成した。前記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−
１）12ｇ及びアイソパーＨ 450ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度60℃に加温した。これに、ベンジル
メタクレリレート60ｇ、エチルアクリレート26ｇ、アク
リル酸14ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル2.6ｇ
及びA.I.V.N. 0.8ｇの混合物を２時間で滴下し、そのま
ま更に２時間反応した。次に、開始剤を0.8ｇ加え、温
度70℃にして２時間反応し、更に開始剤を0.6ｇ加え３
時間反応した。冷却後、200メッシュナイロン布を通
し、得られた白色分散物の重合率は99％で平均粒径0.18
μｍの単分散性良好なラテックスであった。樹脂粒子分
のＭｗは７×10³、Ｔｇは37℃であった。これを樹脂粒
子（ＡＲＲ−２）とする。

【０２０３】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフィ
ルム上に樹脂粒子が分散した状態になる様に調製して作
製したフィルムを、温度40℃及び60℃に５分間加熱処理
した後、各サンプルをＪＳＬ−Ｔ３３０型Scanning Mic
roscope(ＪＥＯＬ社製）を用いて、２万倍で観察した
所、温度40℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、温
度60℃では観察されなかった。即ち、粒子が加熱により
融解していた。

【０２０４】同様にして、本発明の粒子を構成する二種
の樹脂（共重合体）の各々からなる樹脂粒子（ＡＲＲ−
１）及び樹脂粒子（ＡＲＲ−２）及び該二種の樹脂粒子
を１／１重量比で混合した分散樹脂粒子について調べ
た。樹脂粒子（ＡＲＲ−１）から成るサンプルは、加熱
しないサンプルは粒子状態であったが、温度40℃で粒子
状態が観察されず、樹脂粒子（ＡＲＲ−２）のサンプル
は温度60℃で粒子が見えなくなった。更に、混合粒子か
らなるサンプルについて、加熱しないサンプルと温度40
℃のサンプルを調べた所、未加熱サンプルと比べると、
温度40℃のものは粒子が見えなくなっている所が確認さ
れた。

【０２０５】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、上記の様にして製造した本発明の樹脂粒子は、二
種類の樹脂粒子の混合されたものでなく、一種の粒子中
に二種の樹脂が含有されており、この場合には、高Ｔｇ
の樹脂が外層に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア
−シェル粒子であることが確認された。

【０２０６】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例２〜５：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−５）上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例１において、下記表−
Ｃに記載の各単量体を用いた他は製造例１と同様に操作
して本発明の粒子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−５）を製
造した。得られた各ラテックス粒子の重合率は95〜99％
であり、平均粒径は0.20〜0.30μｍの範囲で各々単分散
性は良好であった。

【０２０７】

【表３】

【０２０８】実施例１Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記結着樹脂（Ｐ−１）１４．４ｇ、下記結着樹脂
（Ｐ−２）３．６ｇ、下記化合物（Ａ）０．１５ｇ及び
シクロヘキサノン８０ｇの混合物を、５００mlのガラス
容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー
（東洋精機製作所製）で６０分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別して感光層分散液とした。

【０２０９】

【化１６】

【０２１０】次いでこの分散液を脱脂処理を施した０．
２mm厚のアルミニウム版の上にワイヤーバーで塗布し、
指触乾燥した後、１１０℃循環式オーブンで２０秒間加
熱した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。

【０２１１】・剥離性表面層（オーバーコート層）の形
成下記構造のシリコン樹脂１０ｇ、下記構造の架橋剤１
ｇ、下記構造の架橋制御剤０．２ｇ及び架橋用触媒とし
て白金０．１ｇをｎ−オクタン２５０ｇ中に含有する塗
布物をワイヤーラウンドロッドを用いて膜厚０．５μｍ
になるように塗布し、指触乾燥後、更に１２０℃で１０
分間加熱した。得られた表面の粘着力は１ｇ・ｆ以下で
あった。

【０２１２】

【化１７】

【０２１３】以上の様にして得られた表面剥離性を有す
る感光体を、図１に示す装置に電子写真感光体１１とし
て装着し、中間転写体２０として、下記内容のものを装
着した。

【０２１４】・中間転写体オフセット印刷用ブランケット９６００−Ａ（全体の厚
み１．６mm、明治ゴム製）の表面上に、アクリル酸エス
テル系再剥離型粘着剤：サイビノールＭＳ−１０２（サ
イデン化学（株）製）を膜厚５μｍとなる様に塗布し、
指触乾燥後、更に温度１２０℃で５分間加熱して硬化膜
とした。該粘着性硬化膜表面を有するブランケットをJI
S Z 0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方法」
でＰＥＴフィルムを用いて粘着力を測定した所、その値
は温度５０℃で５ｇ・ｆ、温度９０℃で１．８ｇ・ｆで
あった。この様にして作成したブランケットを、温度調
節機を内部に組み込んだ中空ドラム上に貼り付けた。

【０２１５】次に、感光体ドラム上に、下記内容の樹脂
（Ａ）の分散液（ＴＬ−１）を湿式電着ユニット１４に
供給し、湿式電着塗布法で転写層を形成した。・樹脂（Ａ）の分散液（ＴＬ−１）樹脂粒子（ＡＲ−１）２０ｇ（固形分量として）荷電調節剤（Ｄ−１） 0.０６ｇオクタデシルビニルエーテル／ｔ−オクチルマレイン酸半アミド共重合体を全量で１リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０２１６】感光体ドラムの周速度を１０mm／秒で回転
させ、トナー画像を形成した感光体１１表面にスリット
電着装置を用いて分散液を供給しながら、感光体側を接
地しスリット電着装置の電極側に−１４０Ｖの電圧を印
加して樹脂粒子を電着した。次いで吸排気ユニットを用
いエアースクイズで分散液を除き予熱手段の赤外線ライ
ンヒーターにて溶融・皮膜化し熱可塑性樹脂転写層を形
成した。このときの膜厚は２μｍであった。

【０２１７】次に電子写真プロセスを行なった。感光体
１１を暗所にて感光体表面温度が５０℃となる様に調節
した後コロナ帯電装置１８の下を通過させ、＋４５０Ｖ
にコロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿からカラース
キャナーにより読み取り、色分解し、システム特有の幾
つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像デ
ーターとしてシステム内のハードディスクに記憶させて
あった情報をもとに、露光装置１９として半導体レーザ
ー描画装置を用いて７８８nmの光で、ビームスポット径
を１５μｍとしピッチ１０μｍ及びスキャン速度３００
cm／秒のスピードで露光した（即ち、２５００dpi)。こ
の時の感光体上露光量が２５erg/cm²になるように露光
した。

【０２１８】続いて液体現像剤として電子写真式製版印
刷原版用のＥＬＰ−ＴＸ（富士写真フィルム（株）製）
を液体現像ユニット１４Ｔに供給し、液体現像ユニット
側に＋３５０Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部にト
ナーが電着するようにした反転現像を行ない、ついでア
ンソパーＧ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除
いてから、吸排気ユニット１５下を通過させて乾燥させ
た。

【０２１９】次に、表面温度５０℃としたままの感光体
１１ドラムと、表面温度５０℃とした中間転写体２０ド
ラムを接触させ、ニップ圧４kgf/cm²、ドラム周速１０
０mm／秒の条件で加熱と加圧を行ったところ、トナー画
像は中間転写体上にすべて転写した。

【０２２０】続けて、表面温度５０℃のまま中間転写体
２０ドラムと、１００℃に設定された転写用バックアッ
プローラー３１及び２５℃に設定された剥離用バックア
ップローラー３２の間に、被転写材３０としてＦｕｊｉ
ＰＳプレートＦＰＤ（富士写真フィルム（株）製）に
用いられるアルミニウム支持体を導き、ニップ圧を４kg
f/cm²、ドラム周速を１００mm／秒として加熱と加圧を
行ったところ、トナー画像はアルミニウム支持体上にす
べて転写した。

【０２２１】このようにして得られた印刷原版をRICOH
FUSER モデル592(リコー（株）製)を用いて更に加熱
し、定着した後、200倍の光学顕微鏡を用いて非画像部
及びトナー画像部を目視観察した。非画像部にはトナー
粒子が認められず、且つ画像部の細線・細文字等の高解
像度域の欠落は認められず、１６０線の網点の２〜９８
％、細線１０μｍ及び明朝文字２級以上が解像され、像
の曲がり等の変形もなかった。

【０２２２】次に、アルミニウム支持体３０に転写層１
２を転写した印刷原版を不感脂化処理（即ち転写層除
去）して印刷版を作成し、その印刷性能を調べた。即
ち、上記の版をＰＳ版処理剤（ＤＰ−４、富士写真フィ
ルム（株）製）を蒸留水で７０倍に希釈した溶液（ｐＨ
11.8、温度30℃）の不感脂化処理液（Ｅ−１）中に20秒
間浸漬して版面をゆるく毛ブラシでこすりながら転写層
を除去し、充分水洗した後ガム引きし、オフセット用印
刷版を作成した。この様にして得た印刷版を200倍の光
学顕微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には転
写層の残存は認められず、且つ画像部の細線・細文字等
の高解像度域は処理前と同等で全く変化は見られなかっ
た。

【０２２３】この印刷版を浸し水としてＰＳ版用浸し水
（ＳＧ−23、東京インキ（株）製）を蒸留水で130倍に
希釈した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてオリバ
ー９４型((株）桜井製作所製）を用い、印刷紙として中
性紙を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷
した。その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれ
の場合も地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が６万
枚以上得られた。

【０２２４】更に、本発明の印刷版による印刷を行った
後、通常の操作のまま、次に通常のＰＳ版を用いて印刷
したところ、何の問題も生じなかった。即ち、印刷機を
ＰＳ版等の他のオフセット印刷版と容易に共用できるこ
とが確認された。

【０２２５】更に、上記したと同様の操作による印刷版
の作成を、５００版行なった所、５００版目の印刷版か
ら得られた印刷物は、初版目と全く同等の性能を示し、
変化は見られなかった。また、感光体の剥離力及び中間
転写体の各温度での粘着力を再度測定したところ、殆ど
同じ値を示し、上記の実技を裏付けた。

【０２２６】比較例１〜３本発明の粘着性表面層の代わりに、下記表−Ｄの粘着剤
を用いて、本発明と同様に５μｍの膜厚を設けた硬化さ
れた粘着性表面樹脂層を設けた中間転写体を用いた他
は、実施例１と同様に操作して転写性を調べた。

【０２２７】

【表４】

【０２２８】比較例１及び２では第１転写はともに完全
に転写したが、第２転写で比較例１では微かに転写残り
を生じ、またＦＰＤプレート上の転写画像に乱れ発生が
見られ、比較例２は著しい転写不良となった。非再剥離
型のアクリル酸エステル系粘着剤を用いた比較例３は第
１転写も不充分で第２転写は更に転写性が悪化した（こ
こで転写率は、全トナー画像面率に対して、転写された
画像面の割合を表わし、２００倍光学顕微鏡による観察
により算出した）。

【０２２９】以上の様に本発明のみが液体現像剤を用い
て剥離性感光体表面上に形成したトナー画像を、中間転
写体を介して、接触転写することで、高画質の印刷版を
作成することが可能であり、且つ繰り返し製版を行なっ
ても、その性能は何等変化することがなかった。

【０２３０】実施例２アモルファスシリコン感光体（京セラ（株）製）を下記
内容の表面剥離性化合物（Ｓ−１）１．５ｇをアイソパ
ーＧ１リットル中に溶解した溶液中に１０秒間浸漬し、
その後アイソパーＧ中でリンスした後、乾燥した。これ
により粘着力２２０ｇ・ｆであったアモルファスシリコ
ン感光体の表面が粘着力１．５ｇ・ｆの剥離性表面に改
質された。

【０２３１】

【化１８】

【０２３２】この表面剥離性とした感光体を、実施例１
と同様にして、図２に示す装置に装填した。また中間転
写体は、下記内容のものを用いた。＜中間転写体＞厚さ１００μｍのステンレスフィルム上
に、まず弾性体層として厚さ０．５mmの天然ゴム樹脂層
（ゴム硬度７５度、コクゴ社（株）製）を貼り付け、更
に、この層の上に、再剥離型粘着剤：ボンコート８６８
（アクリル酸エステル系主成分のラテックス、大日本イ
ンキ化学（株）製）を乾燥後の膜厚が１μｍとなる様に
塗布し、更に温度１２０℃で３分間加熱硬化し、表面粘
着性層を形成した。転写温度（Ｔ₁)の５０℃での粘着力
は６５ｇ・ｆ、転写温度（Ｔ₂)の１１０℃では８ｇ・ｆ
の値であった。

【０２３３】次に、感光体の表面温度を５０℃とし、感
光体ドラムの周速度を１００mm／秒で回転させ、感光体
表面にスリット電着装置を用いて下記樹脂（Ａ）の分散
液（ＴＬ−２）を供給しながら、感光体側を接地しスリ
ット電着装置の電極側に＋１３０Ｖの電圧を印加して樹
脂粒子を電着した。次いで吸排気ユニットを用いエアー
スクイズで分散液を除きながら、該樹脂粒子を溶融・皮
膜化し熱可塑性樹脂転写層を形成した。このときの膜厚
は１．５μｍであった。

【０２３４】・樹脂（Ａ）の分散液（ＴＬ−２）樹脂粒子（ＡＲ−３）２０ｇ（固形分量として）荷電調節剤（Ｄ−２） 0.１ｇ１−オクタデセン／ｔ−オクチルマレイン酸半アミド（１／１モル比）共重合体を全量で１リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０２３５】次に、転写層を設けた上記アモルファスシ
リコン感光体１１を、暗所にて＋７００Ｖにコロナ帯電
をしたのち、あらかじめ原稿からカラースキャナーによ
り読み取り、色分解しシステム特有の幾つかの色再現に
関わる補正を加えた後、デジタル画像データとしてシス
テム内のハードディスクに記憶させてあった情報をもと
に半導体レーザーを用いて７８０nmの光で露光した。露
光部の電位は＋２２０Ｖで未露光部は＋６００Ｖであっ
た。

【０２３６】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、下記の湿式現像剤（Ｌ
Ｄ−１）を現像ユニットから感光体表面へ供給した。こ
のとき現像ユニット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧
を印加し、反転現像を行なって未露光部にトナーが電着
するようにした。次いでアイソパーＨ単独浴中でリンス
をして非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて乾燥
した。

【０２３７】液体現像剤（ＬＤ−１）の調製・トナー粒子の合成メチルメタクリレート３０ｇ、メチルアクリレート７０
ｇ、下記構造の分散ポリマー２０ｇ及びアイソパーＨ６
８０ｇの混合溶液を窒素気流下に攪拌しながら温度６５
℃に加温した。これに、A.I.V.N.１．２ｇを加え２時間
反応し、更にA.I.V.N.０．５ｇを加えて２時間反応し、
更にA.I.V.N.０．５ｇを加えて２時間反応した。次に、
反応温度を９０℃に上げて、３０mmＨｇの減圧下に１時
間攪拌し未反応単量体を除去した。室温に冷却後、２０
０メッシュのナイロン布を通して濾過し、白色分散物を
得た。得られた分散物の単量体の反応率は９５重量％で
樹脂粒子の平均粒径は０．２２μｍで且つ単分散性良好
なものであった。粒径はＣＡＰＡ−５００を使用して測
定した。

【０２３８】

【化１９】

【０２３９】・着色粒子の製造テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸（９５／５
重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及びアイソ
パーＧ３０ｇをガラスビーズと共にペイントシェーカー
（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散してニグロシ
ンの微小な分散物を得た。

【０２４０】・液体現像剤の製造上記トナー粒子の樹脂分散物４５ｇ、上記ニグロシン分
散物２５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシル
アミド共重合体０．２ｇ及び分岐オクタデシルアルコー
ル（ＦＯＣ−1800、日産化学（株）製）１５ｇをアイソ
パーＧ１リットルに希釈することにより静電写真用液体
現像剤（ＬＤ−１）を作製した。

【０２４１】感光体の表面温度を５０℃としたまま、表
面温度５０℃に調整された中間転写体と感光体とを接触
させ、ニップ圧４kgf/cm²、ドラム周速１２０mm／秒の
条件下でトナー画像を中間転写体上にすべて転写させ
た。続けて、中間転写体ドラムと、１００℃に設定され
た転写用バックアップローラー３１及び剥離用バックア
ップローラー３２の間に、被転写材３０としてＯＫマス
ターＰＳ型（王子化工（株）製）を導き、ニップ圧４kg
f/cm²、ドラム周速１２０mm／秒として加熱と加圧を行
ったところ、トナー画像はＯＫマスター上にすべて転写
した。

【０２４２】このようにして得られた印刷原版を RICOH
FUSERモデル 592（リコー（株）製）を用いて加熱して
トナー部を充分に定着した後、２００倍の光学顕微鏡を
用いて目視観察したところ、非画像部に汚染は認められ
ず、且つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は
認められなかった。

【０２４３】次に、ＰＳ版処理剤（ＤＰ−４、富士写真
フィルム（株）製）１リットルにジメチルエタノールア
ミン５０ｇを加えて調液した水溶液を５０倍に希釈した
不感脂化処理液（Ｅ−２）として用いて、温度２５℃で
２０秒間ゆるくこすりながら転写層の除去を行った。

【０２４４】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には転写層
の残存は認められず、且つ画像部の細線・細文字等の高
解像度域の欠落は認められなかった。上記版をガム引き
して印刷版とした後、実施例１と同様にしてオフセット
印刷を行なった。その結果、色インキの種類にかかわら
ず、いずれの場合も地汚れの発生しない鮮明な画像の印
刷物が２万枚以上得られた。

【０２４５】以上のように、トナー画像形成用に用いる
液体現像剤の種類によっては、トナー画像部と被転写材
との充分な密着性を保持させ、印刷時のトナー画像強度
を維持するために、トナー画像を被転写体に転写した後
に密着性向上手段を組み合わせてもよい。密着性向上手
段として、フラッシュ定着による方法、ヒートロール定
着による方法においても同様の効果が得られた。更に、
上記と同様の操作を繰り返して印刷版を１千版作成して
印刷した所、初版と全く同等の性能の印刷結果が得られ
た。

【０２４６】実施例３〜１８実施例１において、転写層に用いた樹脂粒子（ＡＲ−
１）の代わりに下記表−Ｅに示す各樹脂粒子を用いた他
は実施例１と同様にして製版原版を作成した。

【０２４７】

【表５】

【０２４８】次に、上記の各版を、温度３０℃の下記内
容の不感脂化処理液（Ｅ−３）中に２５秒間浸漬して版
面をゆるく毛ブラシでこすりながら非画像部の転写層を
除去し、充分水洗した後ガム引きし、オフセット用印刷
版を作成した。・不感脂化処理液（Ｅ−３）モノエタノールアミン２５ｇエンジルアルコール２０ｇを蒸留水で希釈し、水酸化ナトリウムでｐＨ１２．０に
調整した全量１リットルの水溶液

【０２４９】この様にして得た印刷版を２００倍の光学
顕微鏡を用いて目視観察したところ、非画像部には転写
層の残存は認められず、且つ画像部の細線・細文字等の
高解像度域は処理前と同等で全く変化は見られなかっ
た。この版を実施例１と同様にして平版印刷したとこ
ろ、色インキの種類にかかわらず、いずれの場合も地汚
れの発生しない鮮明な画像の印刷物が５万枚以上得られ
た。

【０２５０】実施例１９下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ及びポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績
（株）製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕し
た。次いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラヒ
ドロフラン５２０ｇを加えた。この分散物をワイヤーラ
ウンドロッドを用いて実施例１で用いたのと同じアルミ
ニウム版上に塗布して約０．７μｍの電荷発生層を形成
した。次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０ｇ、ポ
リカーボネート樹脂（レキサン１２１、ＧＥ社製）２０
ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合溶液をワイヤ
ラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗布し、
６０℃で３０秒間乾燥し更に温度１００℃で２０秒間加
熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成し、二層から成る
感光層を有する電子写真感光体を得た。

【０２５１】

【化２０】

【０２５２】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記構造の樹脂（ＰＰ
−１）６ｇ、無水フタル酸０．１ｇ、フタル酸０．０２
ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を、ワイヤーラウン
ドロッドを用いて膜厚０．７μｍになる様に塗布し、指
触乾燥後、更に１４０℃で１時間加熱した。得られた感
光体の表面の粘着力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０２５３】

【化２１】

【０２５４】この感光材料を、暗所で表面電位−５００
Ｖに帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３
nmの光で、版面での露光量が２５erg/cm²になるように
露光した。続けて、液体現像としてＥＬＰ−ＴＸを用
い、バイアス電圧として５０Ｖを印加下に正現像した
後、アイソパーＧでリンスした。以降実施例１と同様に
操作して印刷版を作成し、オフセット印刷を行った。得
られた結果は実施例１と同様に良好であった。また製版
の繰り返し特性も、実施例１と同等の結果が得られた。

【０２５５】実施例２０有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂（Ｐ−３）４ｇ、下記構造式の色素
（Ｄ−１）４０mg、化学増感剤として下記構造のアニリ
ド化合物（Ｂ）０．２ｇを、メチレンクロライド３０ml
とエチレンクロライド３０mlとの混合物に溶解し感光層
分散液とした。この感光層分散液をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて脱脂処理したアルミニウム版上に塗布して
約４μｍで感光層を有する感光体を得た。

【０２５６】

【化２２】

【０２５７】この感光体の表面に紫外線硬化型シリコン
ゴム・ＴＦＣ７７００（東芝シリコン（株）製）を用
い、実施例１と同様にシリコンゴム層をワイヤーバーで
塗布し、そこに高圧水銀灯・ＵＭ１０２（ウシオ電機
（株）製）を５cmの距離から３０秒間照射した。この時
のシリコンゴム層の厚みは０．６μｍであった。得られ
た感光体表面の粘着力は１ｇ・ｆであった。

【０２５８】この感光体を、実施例１で用いた感光体の
代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して印刷版を
形成し印刷を行った。得られた印刷物上の画像は、実施
例１と同様に、地カブリのない鮮明なもので、耐刷性も
良好であった。

【０２５９】実施例２１実施例１において用いた剥離性表面層の代わりに感光体
表面上に下記の構造のシリコーンゴムポリマー９ｇ、下
記構造の架橋剤４００mg、触媒Ｘ92−1114（信越シリコ
ン（株）製）４０mg、ヘプタン１５０ｇの混合液を一様
にワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間加熱して乾燥
及び架橋を行い、シリコンゴム層を形成した。このとき
の表面層の厚みは１．０μｍであった。この表面の粘着
力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０２６０】

【化２３】

【０２６１】この感光体を、実施例１で用いた感光体の
代わりに用い、また中間転写体を下記内容のものに代え
た他は実施例１と同様に操作して印刷版を形成し印刷を
行った。但し、第２転写時の温度（Ｔ₂)は１００℃で行
った。＜中間転写体＞内部に温度調節機を組み込んだ中空ドラ
ム上に、ゴム硬度４５度及び厚さが２mmのシリコーンゴ
ム層を形成し耐熱性弾性体層とし、更にこの上に下記内
容の粘着剤溶液を乾燥膜厚１μｍとなる様に塗設し、１
２０℃で５分間熱硬化させ粘着性層を設けた。

【０２６２】・粘着剤溶液サイリル５Ａ−０１（鐘淵化学工業（株）製）８ｇメチルジメトキシシリル基末端ポリプロピレンオキサイド粘着付与剤：ステペライトエステル１０（理化ハーキュレス（株）製）３．８ｇアルミニウムトリエチルアセテート１．３ｇのトルエンの１０％溶液

【０２６３】この様にして作成された中間転写体表面の
粘着力は、温度（Ｔ₁)の５０℃で８０ｇ・ｆで、温度
（Ｔ₂)の１００℃で１０ｇ・ｆであった。得られた結果
は、実施例１と全く同様で良好であった。

【０２６４】

【発明の効果】本発明の中間転写方法によれば、液体現
像剤で感光体上に形成したトナー画像を平版印刷用支持
体上に転写する際、優れた転写画像が形成できる。ま
た、優れた転写効率によって、感光体及び中間転写体の
繰り返し耐久性が可能である。更に、地汚れのない高精
細な画質の平版印刷物が得られる。更に、液体現像剤を
用いて電子写真プロセスで形成したトナー画像を中間転
写体を介して接触転写して、優れた製版画質の平版印刷
版を作成する装置が提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】中間転写体としてドラム方式を採用した、本発
明の方法を実施するための装置例を示す図である。

【図２】中間転写体として無端ベルト方式を採用した、
本発明の方法を実施するための装置例を示す図である。

【図３】中間転写体として無端ベルト方式を採用した、
本発明の方法を実施するための装置例を示す図である。

【符号の説明】

１１感光体１３液体現像ユニットセット１３Ｔトナー形成用ユニット１４転写層形成用ユニット１５吸排気ユニット１５ａ吸気部１５ｂ排気部１６予熱手段１７温度調節手段１８コロナ帯電装置１９露光装置２０中間転写体ユニット２１クリーニングユニット２２冷却部３０被転写材３１転写用バックアップローラー３２剥離用バックアップローラー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真感光体表面に化学反応処理で除
去可能な樹脂（Ａ）を主として含有する剥離可能な転写
層を形成した後、液体現像剤を用いる電子写真プロセス
でトナー画像を形成し、次いで該トナー画像と該転写層
を、粘着性表面を有する中間転写体上に温度（Ｔ₁)で接
触転写し、更に、印刷時に平版印刷可能な親水性表面と
なる最終被転写材上に、トナー画像を転写層とともに温
度（Ｔ ₁)よりも高い温度（Ｔ₂)で接触転写し、次いで、
該転写された最終被転写材の転写層を化学反応処理によ
り除去することにより製版印刷版を作成する方法であっ
て、該中間転写体表面の粘着力が、JIS Z 0237-1980の
「粘着テープ・粘着シート試験方法」による粘着力で、
温度（Ｔ₁)において３gram・force以上且つ温度（Ｔ₂)
において４０gram・force以下であることを特徴とする
電子写真式製版印刷版の作成方法。
【請求項２】該粘着性表面を有する中間転写体が、少
なくとも形成された該トナー画像の厚さ以上の膜厚の弾
性体層を有することを特徴とする請求項１記載の電子写
真式製版印刷版の作成方法。
【請求項３】電子写真プロセスを、電子写真感光体の
表面温度が温度（Ｔ ₁)にて行なうことを特徴とする請求
項１又は２記載の電子写真式製版印刷版の作成方法。
【請求項４】電子写真感光体の表面が、少なくともト
ナー画像が形成される時には、該「粘着テープ・粘着シ
ート試験法」による粘着力が、２０gram・force以下で
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
電子写真式製版印刷版の作成方法。
【請求項５】該転写層を形成する樹脂（Ａ）が、ガラ
ス転移点２５℃〜６０℃又は軟化点３０℃〜８０℃の樹
脂（ＡＨ）及びガラス転移点３５℃以下又は軟化点４０
℃以下の樹脂（ＡＬ）から少なくとも構成され、且つ該
樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）のガラス転移点又は軟化点
の差が２℃以上であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載の電子写真式製版印刷版の作成方法。