JPH1060313A - 粉体塗料のための安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱硬化、とりわけガスオーブン硬化の過程
における褪色が減少した粉体塗料を提供する。 【解決手段】 ａ）有機フィルム形成性結合剤、並びに
ｂ）安定剤としての、（ｉ）少なくとも一種の式Ｉ〔式
中、ｘは好ましくは１を表わし、そしてＲ₁ は好ましく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わ
される化合物；又は（ii）立体障害アミンの群からの少
なくとも一種の化合物、及び（iii ）有機ホスフィット
又はホスホナイトの群からの少なくとも一種の化合物か
らなる粉体塗料組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機フィルム形成
性結合剤と、安定剤としての、ホスフィット類の特定の
群又は少なくとも二種の異なる安定剤タイプからなる混
合物とからなる粉体塗料組成物、並びに、熱硬化性粉体
塗料組成物の褪色を減少させるための前記組成物の使用
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は公知の技術であり、そして、
例えば、“ウルマン工業化学大辞典(Ullmann's Ency1cl
opedia of Industrial Chemistry) ，第５版，完全改訂
編，Ａ１８巻”，第４３８ないし４４４頁（１９９１
年）に記載されている。粉体塗装方法において、粉体は
通常、空気の供給により流動化され、静電気を帯電さ
れ、次いで、アースされた、好ましくは金属製基材に塗
布される。この基材は続いて加熱され、この過程におい
て、接着している粉末は溶融し、一体化し、次いで金属
表面上に密着フィルムを形成する。粉体塗装は溶媒の不
存在下で行なうので、この技術は環境に対してとりわけ
優しい。

【０００３】高められた温度での、とりわけガスオーブ
ン中での粉体塗料組成物の硬化は、困難が存在しないこ
とはない。ガスオーブン中に存在する窒素酸化物ガスは
しばしば、塗膜の望ましくない褪色を生じさせる。

【０００４】従来技術において、粉体塗料組成物は、立
体障害フェノール、例えば３−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のオクタデ
シルエステルと、有機ホスフィット、例えばトリス
（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットとの
混合物を用いて安定化される。しかしながら、この安定
化においては、粉体塗料組成物が高められた温度で、と
りわけガスオーブン中で硬化される場合、塗膜の激しい
望ましくない褪色が観察される。立体障害フェノールが
破棄され、そして有機ホスフィットのみを用いて安定化
が行なわれる場合は、前記褪色は幾分抑制され得る。有
機ホスフィットのみを用いる粉体塗膜の安定化は、しか
しながら、酸化的な攻撃に対する塗膜の安定性が非常に
減少するという不都合を有する。

【０００５】過焼付けに対して塗膜を安定化することも
望ましい。このような過焼付けは、例えば、加熱された
オーブン中のコンベヤーベルトが停止したままの場合、
又は、塗膜欠陥のために成分を再塗装する必要がある場
合に起こる。

【０００６】障害アミン、そしてその中でもとりわけ
２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基を含む化合
物は、光安定剤として公知である（障害アミン光安定
剤；ＨＡＬＳ）。

【０００７】ＧＢ−Ａ−２２６５３７７には、粉体塗料
のための安定剤として、ＨＡＬＳ構造要素を有するホス
フィット及びホスホナイトが開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】公知の安定剤は、安定
剤又は安定剤混合物が遭遇するであろう厳しい要求、と
りわけ熱硬化性粉体塗料組成物、とりわけガスオーブン
中で硬化し得る熱硬化性粉体塗料組成物の褪色の項目に
関して、全ての点で満足し得るものではない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、 ａ）有機フィルム形成性結合剤、並びに ｂ）安定剤としての、（ｉ）少なくとも一種の次式：

【化１８】 〔式中、ｘは１，２又は３を表わし、そしてｘが１を表
わす場合は、Ｒ₁ は炭素原子数１ないし３０のアルキル
基；ハロゲン原子，−ＣＯＯＲ₂ 基，−ＣＮ基，−ＮＲ
₃ Ｒ₄ 基又は−ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ 基により置換された炭素
原子数１ないし１８のアルキル基；−ＮＲ₅ −基，酸素
原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし
１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フ
ェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換又
は炭素原子数１ないし１２のアルキル基，ハロゲン原
子，フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基及び
／又は炭素原子数１ないし４のアルコシキ基により置換
されたフェニル基；ナフチル基、次式：

【化１９】 で表わされる基を表わし、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ は
互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基
又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、Ｒ₆ は水素原子、メチル基、アリル基又はベンジ
ル基を表わし、Ｒ₇ は水素原子又は−ＯＲ₁₁基を表わ
し、Ｒ₈ は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ₉ 及びＲ
₁₀は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし８
のアルキル基を表わし、Ｒ₁₁は水素原子又は炭素原子数
１ないし３０のアルキル基を表わし、そしてｎは３ない
し６を表わし、但し、Ｒ₁ は、酸素原子に結合した炭素
原子の両オルト位が置換されたフェニル基を表わさず、
そしてｘが２を表わす場合は、Ｒ₁ は炭素原子数２ない
し１８のアルキレン基；−ＮＲ₅ −基，酸素原子又は硫
黄原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアル
キレン基、又は次式：

【化２０】 で表わされる基を表わし、そしてｘが３を表わす場合
は、Ｒ₁ は炭素原子数３ないし１２のアルカントリイル
基又はＮ［（ＣＨ₂ ）_m −］₃ を表わし、そしてｍは１
ないし４を表わす〕で表わされる化合物、或いは（ii)
立体障害アミンの群からの少なくとも一種の化合物、及
び（iii ）有機ホスフィット又はホスホナイトの群から
の少なくとも一種の化合物からなる粉体塗料組成物を提
供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】炭素原子数１ないし３０のアルキ
ル基としてのＲ₁ は直鎖状又は分岐鎖状であってよく、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基の異性体、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、テ
トラコシル基又はトリアコンチル基である。アルキル基
としてのＲ₁ は、特に、炭素原子数１ないし２４のアル
キル基、とりわけ炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基である。

【００１１】炭素原子数１ないし１８のアルキル基とし
てのＲ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ は直鎖状又は分岐鎖状で
あってよく、例えば、相当する炭素原子数まで、炭素原
子数１ないし３０のアルキル基としてのＲ₁ に対して記
載された意味を有する。炭素原子数１ないし１２のアル
キル基、とりわけ炭素原子数１ないし４のアルキル基が
好ましい。

【００１２】ハロゲン原子により置換された炭素原子数
１ないし１８のアルキル基としてのＲ₁ は直鎖状又は分
岐鎖状であってよく、そして、一回又はそれより多く、
例えば、一回ないし三回、とりわけ一回又は二回、置換
されていてよく、そして、例えば、クロロメチル基、ジ
クロロメチル基、トリクロロメチル基、クロロエチル
基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、クロロプ
ロピル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、
トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基等であ
る。

【００１３】−ＣＯＯＲ₂ 基により置換された炭素原子
数１ないし１８のアルキル基としてのＲ₁ は、例えば、
メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル基、プロポ
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシ
カルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチル
オキシカルボニル基、エチルヘキシルオキシカルボニル
基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、トリルオ
キシカルボニル基の異性体、とりわけメトキシ−及びエ
トキシカルボニル基により置換されたメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基又はオクタデシル基である。好ましいものは、メト
キシカルボニル基，エトキシカルボニル基、又は特に、
ブトキシカルボニル基により置換されたメチル基、エチ
ル基、とりわけメチル基である。

【００１４】−ＣＮ基により置換された炭素原子数１な
いし１８のアルキル基としてのＲ₁は、例えば、シアノ
メチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基、シアノ
ブチル基、シアノペンチル基、シアノヘキシル基、シア
ノオクチル基、シアノデシル基、シアノドデシル基又は
シアノオクタデシル基、とりわけシアノエチル基であ
る。

【００１５】−ＮＲ₃ Ｒ₄ 基により置換された炭素原子
数１ないし１８のアルキル基としてのＲ₁ は、例えば、
ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、
ジメチルアミノブチル基又はジエチルアミノエチル基で
ある。

【００１６】−ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ 基により置換された炭素
原子数１ないし１８のアルキル基としてのＲ₁ は、例え
ば、ジメチルアミノカルボニル基，ジエチルアミノカル
ボニル基，ジブチルアミノカルボニル基又はエチルメチ
ルアミノカルボニル基、とりわけジメチル−及びジエチ
ルアミノカルボニル基で置換されたメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基又はオクタデシル基である。好ましいものは、ジメ
チルアミノカルボニル基又はジエチルアミノカルボニル
基により置換されたメチル基、エチル基及びプロピル
基、とりわけジメチルアミノカルボニル基により置換さ
れたプロピル基である。

【００１７】−ＮＲ₅ −基，酸素原子又は硫黄原子によ
り中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基は、
例えば、ＣＨ₃ −Ｏ−ＣＨ₂ −基、ＣＨ₃ −Ｓ−ＣＨ₂
−基、ＣＨ₃ −ＮＨ−ＣＨ₂ −基、ＣＨ₃ −Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）−ＣＨ₂ −基、ＣＨ₃ −Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ
−ＣＨ₂ −基，ＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ
−ＣＨ₂ −基，ＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ
−ＣＨ₂ −基又はＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）₄ −
Ｏ−ＣＨ₂ −基である。

【００１８】３ないし１８個の炭素原子を有するアルケ
ニル基は分岐鎖状又は非分岐鎖状の基、例えば、プロペ
ニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニ
ル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２
−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセ
ニル基、イソ−ドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オ
クタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基である。
好ましいものは、３ないし１２個、とりわけ３ないし１
０個、例えば３ないし６個、特に３又は４個の炭素原子
を有するアルケニル基である。

【００１９】炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基としてのＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄及びＲ₅ は、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基、シクロデシル基又はシクロ
ドデシル基である。好ましいものは、シクロペンチル基
又はシクロヘキシル基、とりわけシクロヘキシル基であ
る。

【００２０】フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基としてのＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ は、例え
ば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニル
エチル基、３−フェニルエチル基、α−メチルベンジル
基又はα，α−ジメチルベンジル基である。好ましいも
のは、ベンジル基及び１−フェニルエチル基である。

【００２１】炭素原子数１ないし１２のアルキル基，ハ
ロゲン原子，フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基及び／又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基に
より置換されたフェニル基としてのＲ₁ は、好ましく
は、１ないし３個、とりわけ１又は２個の置換基を含
み、そして、例えば、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、トリクロロフェニル基、フルオロフェニル基、
ジフルオロフェニル基、トリル基、ジメチルフェニル
基、メシチリル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル
基、ベンジルフェニル基、フェニルエチルフェニル基、
ジ−第三ブチルフェニル基、メチル−ジ−第三ブチルフ
ェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、
ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシル
オキシフェニル基、メトキシエチルフェニル基又はエト
キシメチルフェニル基、とりわけｐ−第三ブチルフェニ
ル基である。フェニル基の置換基としてのアルキル基及
びアルコキシ基は、好ましくは、１ないし４個の炭素原
子を含み、そして特に、メチル基、第三ブチル基又はメ
トキシ基である。好ましいものは、第三ブチルフェニル
基である。

【００２２】ハロゲン原子は、例えば、弗素原子、塩素
原子、臭素原子又は沃素原子である。好ましいものは、
塩素原子である。

【００２３】炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は
分岐鎖状又は非分岐鎖状の基、例えば、エチレン基、プ
ロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基
又はオクタデカメチレン基である。好ましいものは、炭
素原子数２ないし１２のアルキレン基、とりわけ炭素原
子数２ないし８のアルキレン基である。

【００２４】酸素原子又は硫黄原子により中断された炭
素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば、−Ｃ
Ｈ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −基、−ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ₂ −基、−
ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −基，−ＣＨ
₂ −（Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −基，−Ｃ
Ｈ₂ −（Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−ＣＨ₂ −基、−
ＣＨ₂ −（Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）₄ −Ｏ−ＣＨ₂ −基又
は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −基である。

【００２５】３ないし１２個の炭素原子を有するアルカ
ントリイル基は、例えば、次式：

【化２１】 で表わされる基である。好ましいものは、グリシジル基
である。

【００２６】重要な粉体塗料組成物は、熱により、とり
わけガスオーブン中で硬化され得る熱硬化性粉体塗料組
成物である。

【００２７】用語“ガスオーブン”は、炭化水素、例え
ば、メタン，プロパン，ブタン、石炭ガス，一酸化炭
素，水素原子又は油を燃焼させることにより供給される
オーブンに関するものである。ガスの燃焼又はガスの空
気による酸化は、空気中に存在する窒素と一緒に、粉体
塗料組成物の硬化のために望ましくない窒素酸化物を生
じさせる。

【００２８】したがって、本発明は、成分（ａ）及び
（ｂ）からなり、そして、硬化過程において、燃焼ガス
を起源とする窒素酸化物に接触する粉体塗料組成物を提
供する。

【００２９】好ましいものは、成分（ｂ）（ｉ）とし
て、式Ｉ〔式中、ｘが１を表わす場合は、Ｒ₁ は炭素原
子数１ないし２０のアルキル基；ハロゲン原子，−ＣＯ
ＯＲ₂ 基，−ＣＮ基又は−ＮＲ₃ Ｒ₄ 基により置換され
た炭素原子数１ないし８のアルキル基；酸素原子又は硫
黄原子により中断された炭素原子数２ないし８のアルキ
ル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基；非置換又は炭素原
子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル−炭素原子
数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル
基；ナフチル基、次式：

【化２２】 で表わされる基を表わし、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ は
互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又
はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、Ｒ₆ は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ₇ は水素
原子又は−ＯＲ₁₁基を表わし、Ｒ₈ は水素原子又はメチ
ル基を表わし、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は互いに独立して水素原子
又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、Ｒ₁₁
は水素原子又は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を
表わし、そしてｎは３ないし５を表わし、ｘが２を表わ
す場合は、Ｒ₁ は炭素原子数２ないし１２のアルキレン
基；酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数
２ないし１２のアルキレン基、又は次式：

【化２３】 で表わされる基を表わし、そしてｘが３を表わす場合
は、Ｒ₁ はＮ［（ＣＨ₂ ）_m −］₃ を表わし、そしてｍ
は２を表わす〕で表わされる化合物を含む粉体塗料組成
物である。

【００３０】特に好ましいものは、成分（ｂ）（ｉ）と
して、式Ｉ〔式中、ｘが１を表わす場合は、Ｒ₁ は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる
化合物を含む粉体塗料組成物である。

【００３１】重要な粉体塗料組成物は、成分（ｂ）（i
i）として、次式II又はIII ：

【化２４】 〔式中、Ｇは水素原子又はメチル基を表わし、そしてＧ
₁ 及びＧ₂ は水素原子、メチル基又は一緒になって酸素
原子を表わす〕で表わされる基のうちの少なくとも一つ
を含む粉体塗料組成物である。

【００３２】特に重要なものは、成分（ｂ）（ii）とし
て、式II又はIII で表わされる少なくとも一つの基を含
む、以下の（ａ’）ないし（ｇ’）の下に記載された化
合物の種類のうちの立体障害アミンの群からの少なくと
も一つの化合物を含む粉体塗料組成物である。

【００３３】次式IIａ：

【化２５】 〔式中、ｎは１ないし４の数を表わし、Ｇ₁ 及びＧ₂ は
互いに独立して水素原子又はメチル基を表わし、Ｇ₁₁は
水素原子、Ｏ・基、ヒドロキシル基、ＮＯ基、−ＣＨ₂
ＣＮ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８
のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
ル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数７な
いし９のフェニルアルコキシ基、炭素原子数１ないし８
のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイ
ル基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ
基、ベンジルオキシ基、グリシジル基又は基−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−Ｚ基を表わし、Ｇ₁₁は好ましくは水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリル基、ベ
ンジル基、アセチル基又はアクリロイル基を表わし、Ｚ
は水素原子、メチル基又はフェニル基を表わし、そして
ｎが１を表わす場合には、Ｇ₁₂は水素原子、一つ又はそ
れより多くの酸素原子により中断された又は中断されな
い炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、又は
シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基；脂肪族，
脂環式，芳香脂肪族，不飽和又は芳香族カルボン酸、カ
ルバミン酸又は燐含有酸の一価の基、或いは一価シリル
基、好ましくは、２ないし１８個の炭素原子を有する脂
肪族カルボン酸の、７ないし１５個の炭素原子を有する
脂環式カルボン酸の、３ないし５個の炭素原子を有する
α，β−不飽和カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭
素原子を有する芳香脂カルボン酸の基を表わし、１ない
し３個の置換基−ＣＯＯＺ₁₂により、脂肪族，脂環式又
は芳香族部分が各々置換されたカルボン酸であってもよ
く、Ｚ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原
子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベ
ンジル基を表わし、そしてｎが２を表わす場合には、Ｇ
₁₂は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基；脂肪
族，脂環式，芳香脂肪族，不飽和又は芳香族ジカルボン
酸、ジカルバミン酸又は燐含有酸の二価の基、或いは二
価シリル基、好ましくは、２ないし３６個の炭素原子を
有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原
子を有する脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は８な
いし１４個の炭素原子を有する脂肪族，脂環式又は芳香
族ジカルバミン酸の基を表わし、１又は２個の基−ＣＯ
ＯＺ₁₂により、脂肪族，脂環式又は芳香族部分が各々置
換されたジカルボン酸であってもよく、そしてｎが３を
表わす場合には、Ｇ₁₂は脂肪族，脂環式又は芳香族トリ
カルボン酸（これは−ＣＯＯＺ₁₂基により、脂肪族，脂
環式又は芳香族部分が置換されていてよい）の、芳香族
トリカルバミン酸の、又は燐含有酸の三価の基を表わ
し、或いは三価シリル基を表わし、そしてｎが４を表わ
す場合には、Ｇ₁₂は脂肪族，脂環式又は芳香族テトラカ
ルボン酸を表わす〕で表わされる化合物。

【００３４】記載されたカルボン酸基は好ましくは各
々、式（−ＣＯＯ）_n Ｒ〔式中、ｎの意味は上記におい
て定義された意味と同じであり、そして、Ｒの意味は上
記における定義から生じる〕で表わされる基を含む。

【００３５】何れかの炭素原子数１ないし１２の置換基
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノ
ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデ
シル基である。

【００３６】炭素原子数１ないし１８のアルキル基Ｇ₁₁
及びＧ₁₂は、例えば、上記の基であってよく、そして
又、更に、例えば、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシ
ル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基であ
ってよい。

【００３７】炭素原子数３ないし８のアルケニル基Ｇ₁₁
は、例えば、１−プロペニル基、アリル基、メタリル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニ
ル基、２−オクテニル基又は４−第三ブチル−２−ブテ
ニル基であってよい。

【００３８】炭素原子数３ないし８のアルキニル基Ｇ₁₁
は、好ましくは、プロパルギル基である。

【００３９】炭素原子数７ないし１２のアルアルキニル
基Ｇ₁₁は、特に、フェニチル基、そしてとりわけベンジ
ル基である。

【００４０】炭素原子数１ないし８のアルカノイル基Ｇ
₁₁は、例えば、ホルミル基、プロピオニル基、ブチリル
基、オクタノイル基であるが、しかし好ましくは、アセ
チル基であり、そして、炭素原子数３ないし５のアルケ
ノイル基Ｇ₁₁は、アクリロイル基である。

【００４１】Ｇ₁₂がカルボン酸の一価基を表わす場合に
は、Ｇ₁₂は、例えば、酢酸基、カプロン酸基、ステアリ
ン酸基、アクリル酸基、メタクリル酸基、安息香酸基又
はβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸基である。

【００４２】Ｇ₁₂がカルボン酸の一価基を表わす場合に
は、Ｇ₁₂は、例えば、式−（Ｃ_j Ｈ_2j）−Ｓｉ−
（Ｚ’）₂ Ｚ”〔式中、ｊは２ないし５の範囲の整数を
表わし、そして、Ｚ’及びＺ”は互いに独立して炭素原
子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基を表わす〕で表わされる基である。

【００４３】Ｇ₁₂がジカルボン酸の二価基を表わす場合
には、Ｇ₁₂は、例えば、マロン酸基、コハク酸基、グル
タル酸基、アジピン酸基、スベリン酸基、セバシン酸
基、マレイン酸基、イタコン酸基、フタル酸基、ジブチ
ルマロン酸基、ジベンジルマロン酸基、ブチル（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）マロン
酸基、又はビシクロヘプテンジカルボン酸基、又は次
式：

【化２６】 〔式中、Ｚ₁₃は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を
表わす〕で表わされる基である。Ｚ₁₃の特に好ましい意
味は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又
は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、とりわけ、ｐ
−炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、例えば、ｐ−
メトキシ基である。

【００４４】Ｇ₁₂がトリカルボン酸の三価基を表わす場
合には、Ｇ₁₂は、例えば、トリメリト酸基、クエン酸基
又はニトリロトリ酢酸基である。

【００４５】Ｇ₁₂がテトラカルボン酸の四価基を表わす
場合には、Ｇ₁₂は、例えば、ブタン−１，２，３，４−
テトラカルボン酸の又はピロメリト酸の四価基である。

【００４６】Ｇ₁₂がジカルバミン酸の二価基を表わす場
合には、Ｇ₁₂は、例えば、ヘキサメチレンジカルバミン
酸基又は２，４−トリレンジカルバミン酸基である。

【００４７】好ましいものは、式IIａ〔式中、Ｇは水素
原子を表わし、Ｇ₁₁は水素原子又はメチル基を表わし、
ｎは２を表わし、そして、Ｇ₁₂は、４ないし１２個の炭
素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表わ
す〕で表わされる化合物である。

【００４８】前記種類のポリアルキルピペリジン化合物
の例は、下記の化合物である： １）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン ２）１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン ３）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン ４）１−（４−第三ブチル−２−ブテニル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ５）４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ６）１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン ７）４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジン ８）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４
−イルβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート ９）ジ（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）マレエート １０）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）スクシネート １１）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）グルタレート １２）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）アジペート １３）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）セバケート １４）ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）セバケート １５）ジ（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジ
エチルピペリジン−４−イル）セバケート １６）ジ（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）フタレート １７）１−ヒドロキシ−４−β−シアノエチルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン １８）１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル アセテート １９）トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）トリメリテート ２０）１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン ２１）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）ジエチルマロネート ２２）ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）ジブチルマロネート ２３）ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）ブチル（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート ２４）ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）セバケート ２５）ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート ２６）ヘキサン−１’，６’−ビス（４−カルバモイル
オキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン） ２７）トルエン−２’，４’−ビス（４−カルバモイル
オキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン） ２８）ジメチルブチル（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オキシ）シラン ２９）フェニルトリス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オキシ）シラン ３０）トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）ホスフィット ３１）トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）ホスフェート ３２）フェニル［ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン−４−イル）］ホスホネート ３３）４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン ３４）４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン ３５）４−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ３６）１−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン。

【００４９】式IIａで表わされる特に好ましい化合物
は、式iiＧで表わされる化合物である。

【化２７】

【００５０】（ｂ’）次式IIｂ：

【化２８】 〔式中、ｎは数１又は２を表わし、Ｇ，Ｇ₁ 及びＧ₁₁は
（ａ’）の下に記載された意味と同じ意味を有し、Ｇ₁₃
は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭
素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子
数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７又は８
のアルアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノ
イル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベン
ジル基又は次式：

【化２９】 で表わされる基を表わし、そしてｎが１を表わす場合に
は、Ｇ₁₄は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子
数３ないし７のシクロアルキル基；ヒドロキシル基，シ
アノ基，アルコキシカルボニル基又はカルバミド基によ
り置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；式−
ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又は式−ＣＯＮＨ−Ｚ（式
中、Ｚは水素原子，メチル基又はフェニル基を表わす）
で表わされる基を表わし、そしてｎが２を表わす場合に
は、Ｇ₁₄は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭
素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、
−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −基又は基−ＣＨ₂ −
ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ−（式中、Ｄは炭素
原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ない
し１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシク
ロアルキレンを表わす）を表わし、但し、Ｇ₁₃がアルカ
ノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基を表わさな
い場合は、Ｇ₁₄は１−オキソ−炭素原子数２ないし１２
のアルキレン基；脂肪族，脂環式又は芳香族ジカルボン
酸の又はジカルバミン酸の二価基、或いは又基−ＣＯ−
を表わし、或いはｎが１を表わす場合には、Ｇ₁₃及びＧ
₁₄は一緒になって脂肪族，脂環式又は芳香族１，２−又
は１，３−ジカルボン酸の又はジカルバミン酸の二価基
を表わし得る〕で表わされる化合物。

【００５１】何れかの置換基が炭素原子数１ないし１２
のアルキル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基
を表わす場合には、これらは（ａ’）の下に既に記載さ
れた意味と同じ意味を有する。

【００５２】何れかの炭素原子数５ないし７のシクロア
ルキル置換基は、特に、シクロヘキシル基である。

【００５３】炭素原子数７又は８のアルアルキル基Ｇ₁₃
は、特に、フェニルエチル基、とりわけベンジル基であ
る。炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基Ｇ₁₃
は、特に、２−ヒドロキシエチル基又は２−ヒドロキシ
プロピル基である。

【００５４】炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基
Ｇ₁₃は、例えば、プロピオニル基、ブチリル基、オクタ
ノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オク
タデカノイル基であるが、しかし好ましくはアセチル基
であり、そして、炭素原子数３ないし５のアルケノイル
基Ｇ₁₃は、特に、アクリロイル基である。

【００５５】炭素原子数２ないし８のアルケニル基Ｇ₁₄
は、例えば、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、
２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基又は２−オクテニ
ル基である。

【００５６】ヒドロキシル基，シアノ基，アルコキシカ
ルボニル基又はカルバミド基により置換された炭素原子
数１ないし４のアルキル基としてのＧ₁₄は、例えば、２
−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２
−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エト
キシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピ
ル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基で
あってよい。

【００５７】何れかの炭素原子数２ないし１２のアルキ
レン置換基は、例えば、エチレン基、プロピレン基、
２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘ
キサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又
はドデカメチレン基である。

【００５８】何れかの炭素原子数６ないし１５のアリー
レン置換基は、例えば、ｏ−，ｍ−又はｐ−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン
基である。

【００５９】炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレ
ン基は、とりわけシクロヘキシレン基である。

【００６０】好ましいものは、式IIｂ〔式中、ｎは１又
は２を表わし、Ｇは水素原子を表わし、Ｇ₁₁は水素原子
又はメチル基を表わし、Ｇ₁₃は水素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルキル基又は次式：

【化３０】 で表わされる基を表わし、そしてＧ₁₄は、ｎ＝１の場合
には、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル
基を表わし、そして、ｎ＝２の場合には、炭素原子数２
ないし８のアルキレン基又は１−オキソ−炭素原子数２
ないし８のアルキレン基を表わす〕で表わされる化合物
である。

【００６１】前記種類のポリアルキルピペリジン化合物
の例は、下記の化合物である： ３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１，６−ジア
ミン ３８）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１，６−ジア
セトアミド ３９）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）アミン ４０）４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ４１）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチルアジパミ
ド ４２）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル
−２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン ４３）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリレンジアミン ４４）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）スクシンアミド ４５）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）−β−プロピオネート ４６）次式：

【化３１】 で表わされる化合物 ４７）４−（ビス−２−ヒドロキシエチルアミノ）−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン ４８）４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブ
チル−ベンズアミド）−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン ４９）４−メチルアクリルアミド−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジン。

【００６２】（ｃ’）次式IIｃ：

【化３２】 〔式中、ｎは１又は２を表わし、Ｇ，Ｇ₁ 及びＧ₁₁は
（ａ’）の下に記載された意味と同じ意味を有し、そし
てｎが１を表わす場合には、Ｇ₁₅は炭素原子数２ないし
８のアルキレン基又は炭素原子数２ないし８のヒドロキ
シアルキレン基又は炭素原子数４ないし２２のアシルオ
キシアルキレン基を表わし、そしてｎが２を表わす場合
には、Ｇ₁₅は基（−ＣＨ₂ ）₂ Ｃ（ＣＨ₂ −）₂ を表わ
す〕で表わされる化合物。

【００６３】炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は
炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基Ｇ
₁₅は、例えば、エチレン基、１−メチルエチレン基、プ
ロピレン基、２−エチルプロピレン基又は２−エチル−
２−ヒドロキシメチルプロピレン基である。

【００６４】炭素原子数４ないし２２のアシルオキシア
ルキレン基Ｇ₁₅は、例えば、２−エチル−２−アセトキ
シメチルプロピレン基である。

【００６５】前記種類のポリアルキルピペリジン化合物
の例は、下記の化合物である： ５０）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン ５１）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデ
カン ５２）８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキサメチ
ル−１，４−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン ５３）９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−
８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１，５−ジオ
キサスピロ［５．５］ウンデカン ５４）９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメチル−
９−アセチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン ５５）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
スピロ−２’−（１’，３’−ジオキサン）−５’−ス
ピロ−５”−（１”，３”−ジオキサン）−２”−スピ
ロ−４’”−（２’”，２’”，６’”，６’”−テト
ラメチルピペリジン）。

【００６６】（ｄ’）下記式IIｄ，IIｅ及びIIｆで表わ
される化合物、式IIｆで表わされる化合物が好ましい：

【化３３】 〔式中、ｎは数１又は２を表わし、Ｇ，Ｇ₁ 及びＧ₁₁は
（ａ’）の下に記載された意味と同じ意味を有し、Ｇ₁₆
は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ア
リル基、ベンジル基、グリシジル基又は炭素原子数２な
いし６のアルコキシアルキル基を表わし、そして、ｎが
１を表わす場合には、Ｇ₁₇は水素原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケ
ニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、炭素
原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２な
いし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６
のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のア
リール基、グリシジル基、又は式−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯ
Ｏ−Ｑ若しくは式−（ＣＨ₂ ）_p −Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式
中、ｐは１又は２を表わし、そしてＱは炭素原子数１な
いし４のアルキル基又はフェニル基を表わす）で表わさ
れる基を表わし、そしてｎが２を表わす場合には、Ｇ₁₇
は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数
４ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２
のアリーレン基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −
Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −（式中、
Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１
２のシクロアルキレンを表わす）、又は基−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＺ’）ＣＨ₂ −（ＯＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＺ’）Ｃ
Ｈ₂ ）₂ −（式中、Ｚ’は水素原子、炭素原子数１ない
し１８のアルキレン基、アリル基、ベンジル基、炭素原
子数２ないし１２のアルカノイル基又はベンゾイル基を
表わす）を表わし、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独立して水素
原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は非置
換又はハロ−若しくは炭素原子数１ないし４のアルキル
置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭
素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わし、或い
は、Ｔ₁ 及びＴ₂ は、それらに結合している炭素原子と
一緒になって、炭素原子数５ないし１４のシクロアルカ
ン環を形成する〕。

【００６７】何れかの炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノ
ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデ
シル基である。

【００６８】何れかの炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル置換基は、例えば、上記の基であってよく、そして
又、加えて、例えば、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基で
ある。

【００６９】何れかの炭素原子数２ないし６のアルコキ
シアルキル置換基は、例えば、メトキシメチル基、エト
キシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチ
ル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブ
トキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキ
シエチル基又はプロポキシプロピル基である。

【００７０】炭素原子数３ないし５のアルケニル基Ｇ₁₇
は、例えば、１−プロペニル基、アリル基、メタリル
基、２−ブテニル基又は２−ペンテニル基である。

【００７１】炭素原子数７ないし９のアルアルキル基Ｇ
₁₇，Ｔ₁ 及びＴ₂ は、特に、フェネチル基、又はとりわ
け、ベンジル基である。Ｔ₁ 及びＴ₂ が炭素原子と一緒
になってシクロアルカン環を形成する場合には、これ
は、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シ
クロオクタン環又はシクロドデカン環であってよい。

【００７２】炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキ
ル基Ｇ₁₇は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒ
ドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基又は４−
ヒドロキシブチル基である。

【００７３】炭素原子数６ないし１０のアリール基
Ｇ₁₇，Ｔ₁ 及びＴ₂ は、特に、非置換又はハロゲン原子
若しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換
されたフェニル基、α−又はβ−ナフチル基である。

【００７４】炭素原子数２ないし１２のアルキレン基Ｇ
₁₇は、例えば、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジ
メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレ
ン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメ
チレン基である。

【００７５】炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基
Ｇ₁₇は、特に、２−ブテニレン基、２−ペンテニレン基
又は３−ヘキセンレン基である。

【００７６】炭素原子数６ないし１２のアリーレン基Ｇ
₁₇は、例えば、ｏ−，ｍ−及びｐ−フェニレン基、１，
４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン基であ
る。

【００７７】炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基
Ｚ’は、例えば、プロピオニル基、ブチリル基、オクタ
ノイル基、ドデカノイル基を表わすが、しかし、好まし
くはアセチル基である。

【００７８】炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数
６ないし１２のシクロアルキレン基Ｄは、（ｂ’）の下
に記載された意味と同じ意味を有する。

【００７９】前記種類のポリアルキルピペリジン化合物
の例は、下記の化合物である： ５６）３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−７，７，
９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４
−ジオン ５７）３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ−７，
７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン ５８）３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，７，
７，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン ５９）３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７，
７，８，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン
−２，４−ジオン ６０）１，３，７，７，８，９，９−ヘプタメチル−
１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４
−ジオン ６１）２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ
［４．５］デカン ６２）２，２−ジブチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ
［４．５］デカン ６３）２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１
１．２］ヘンエイコサン ６４）２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソスピロ［４．
５］デカン、及び好ましくは ６５）８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリ
アザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］
デカン−２，４−ジオン又は次式：

【化３４】 で表わされる化合物。

【００８０】（ｅ’）次式IIｇ：

【化３５】 〔式中、ｎは数１又は２を表わし、そしてＧ₁₈は次式：

【化３６】 で表わされる基のうちの一つの基を表わし、ここで、Ｇ
及びＧ₁₁は（ａ’）の下に記載された意味と同じ意味を
有し、Ｇ₁ 及びＧ₂ は水素原子、メチル基又は一緒にな
って置換基＝Ｏを表わし、Ｅは−Ｏ−基又は−ＮＲ₁₃−
基を表わし、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン又
は−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−基を表わし、ｘは数０又は１を
表わし、Ｇ₁₃は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル
基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わ
し、Ｇ₁₉はＧ₁₈と同一の意味、又は以下の基：−ＮＧ₂₁
Ｇ₂₂，−ＯＧ₂₃，−ＮＨＣＨ₂ ＯＧ₂₃又は−Ｎ（ＣＨ₂
ＯＧ₂₃）₂ のうちの一つを表わし、Ｇ₂₀は、ｎ＝１の場
合には、Ｇ₁₈又はＧ₁₉と同一の意味を表わし、そして、
ｎ＝２の場合には、Ｇ₂₀は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中、Ｂ
は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又は１若しく
は２個の基−Ｎ（Ｇ₂₁）−により中断された炭素原子数
２ないし８のアルキレン基を表わす）を表わし、Ｇ₂₁は
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシ
アルキル基、又は次式：

【化３７】 で表わされる基、又は次式：

【化３８】 で表わされる基を表わし、Ｇ₂₂は炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭
素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、又はＧ₂₁
及びＧ₂₂は一緒になって、炭素原子数４又は５のアルキ
レン基又は炭素原子数４又は５のオキサアルキレン基、
例えば、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −基又は次式：
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（Ｇ₁₁）ＣＨ₂ ＣＨ₂ −で表わされる
基を表わし、そしてＧ₂₃は水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基又はフェニル基を表わす〕で表わさ
れる化合物も又好ましい。

【００８１】何れかの炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノ
ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデ
シル基である。

【００８２】何れかの炭素原子数２ないし５のヒドロキ
シアルキル基は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、
２−ヒドロキシブチル基又は４−ヒドロキシブチル基で
ある。

【００８３】炭素原子数２ないし６のアルキレン基Ａ
は、例えば、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基又はヘキサメチレ
ン基である。

【００８４】Ｇ₂₁及びＧ₂₂が一緒になって炭素原子数４
又は５のアルキレン基又はオキサアルキレン基を表わす
場合には、これらは、例えば、テトラメチレン基、ペン
タメチレン基又は３−オキサペンタメチレン基を表わ
す。

【００８５】前記種類のポリアルキルピペリジン化合物
の例は、下記の化合物である：

【化３９】

【化４０】

【化４１】 Ｒは化合物７４において定義されたものと同じ意味を表
わす。

【化４２】 Ｒ’は化合物７６において定義されたものと同じ意味を
表わす。

【化４３】

【００８６】（ｆ’）構造繰り返し単位が２，２，６，
６−テトラアルキルピペリジン基を含むオリゴマー状又
はポリマー状化合物、とりわけ、ポリエーテル、ポリア
ミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミ
ノトリアジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メ
タ）アクリルアミド、及び前記の基を含むこれらのコポ
リマー。

【００８７】前記種類の２，２，６，６−ポリアルキル
ピペリジン化合物の例は、下記式（式中、ｍは２ないし
２００の数を表わす）で表わされる化合物である：

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【化４８】 〔式中、Ｒは次式：

【化４９】 で表わされる基を表わし、又は、次式：

【化５０】 で表わされる分岐鎖を表わし、ｍ’及びｍ”は各々、０
ないし２００の範囲の整数を表わすが、但し、ｍ’＋
ｍ”＝ｍである〕。

【００８８】ポリマー状化合物の別の例は、次式：

【化５１】 で表わされる化合物とエピクロロヒドリンとの反応生成
物；ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸と次
式：

【化５２】 で表わされる二官能性アルコールとのポリエステル（テ
トラカルボン酸を起源とするこのカルボニル側鎖は、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンを用いてエステル化される）；次式：

【化５３】 〔式中、基Ｒの三分の一は−Ｃ₂ Ｈ₅ 基を表わし、そし
て、他は次式：

【化５４】 で表わされる基を表わし、そして、ｍは０ないし２００
の範囲の数を表わす〕で表わされる化合物；又は、繰り
返し単位が以下の二つのユニット：

【化５５】 及び、各々の場合において、次式：

【化５６】 で表わされる一つのユニット、及び次式：

【化５７】 で表わされる一つのユニット、からなるコポリマー。

【００８９】（ｇ’）次式III ａ：

【化５８】 〔式中、ｎは数１又は２を表わし、そして、Ｇ及びＧ₁₁
は（ａ’）の下に記載された意味と同じ意味を有し、そ
して、Ｇ₁₄は（ｂ’）の下に記載された意味と同じ意味
を有し、ここで、Ｇ₁₄が−ＣＯＮＨ−Ｚ基及び−ＣＨ₂
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ−基を表わす場合
は除く〕で表わされる化合物。

【００９０】前記化合物の例は以下の化合物である：

【化５９】

【００９１】特に重要なものは、成分（ｂ）（ii）とし
て、少なくとも一つの次式iiＡ，iiＢ，iiＣ，iiＤ，ii
Ｅ，iiＦ，iiＧ，iiＨ又はiiＫ：

【化６０】

【化６１】 〔式中、ｍは２ないし２００の範囲からの数を表わす〕

【化６２】 〔式中、Ｒ’は次式：

【化６３】 で表わされる基を表わす〕で表わされる化合物を含む粉
体塗料組成物である。

【００９２】チヌビン１２３（Tinuvin123）、チヌビン
１４４（Tinuvin144）、チヌビン２９２（Tinuvin29
2）、チヌビン６２２（Tinuvin622）、チヌビン７７０
（Tinuvin770）、チマソルプ９４４（Chimassorb944 ）
及びチマソルプ１１９（Chimassorb119 ）は、チバ ス
ペシャルティ ケミカルズ（Ciba Specialty Chemical
s）社の登録商標名である。サンデュボーＰＲ３１（San
duvor PR-31）は、クラリアント（Clariant）社の登録
商標名である。

【００９３】特に重要なものは、成分（ｂ）（iii ）と
して、少なくとも一つの次式１ないし７：

【化６４】 〔式中、指数は整数を表わし、そしてｎ’は２，３又は
４を表わし；ｐ’は１又は２を表わし；ｑ’は２又は３
を表わし；ｒ’は４ないし１２を表わし；ｙ’は１，２
又は３を表わし；そしてｚ’は１ないし６を表わし、
Ａ’は、ｎ’が２を表わす場合には、炭素原子数２ない
し１８のアルキレン基；酸素原子，硫黄原子又は−Ｎ
Ｒ’₄ −基により中断された炭素原子数２ないし１８の
アルキレン基；次式：

【化６５】 で表わされる基又はフェニレン基を表わし、Ａ’は、
ｎ’が３を表わす場合には、式−Ｃ_r'Ｈ_2r'-1 −で表わ
される基を表わし、Ａ’は、ｎ’が４を表わす場合に
は、次式：

【化６６】 で表わされる基を表わし、Ａ”は、ｎ’が２を表わす場
合のＡ’の意味と同じ意味を表わし、Ｂ’は直接結合、
−ＣＨ₂ −基、−ＣＨＲ’₄ −基、−ＣＲ’₁ Ｒ’₄ −
基、硫黄原子；３，４及び／又は５位が１個ないし４個
の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された
炭素原子数５ないし７のシクロアルキリデン基又はシク
ロヘキシリデン基を表わし、Ｄ’は、ｐ’が１を表わす
場合には、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、そして、ｐ’が２を表わす場合には、−ＣＨ₂ ＯＣ
Ｈ₂ −を表わし、Ｄ”は、ｐ’が１を表わす場合には、
炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｅ’は、
ｙ’が１を表わす場合には、炭素原子数１ないし１８の
アルキル基、−ＯＲ’₁ 基又は水素原子を表わし、Ｅ’
は、ｙ’が２を表わす場合には、−Ｏ−Ａ”−Ｏ−を表
わし、Ｅ’は、ｙ’が３を表わす場合には、次式：Ｒ’
₄ Ｃ（ＣＨ₂ Ｏ−）₃ 又はＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−）₃ で
表わされる基を表わし、Ｑ’は少なくともＺ’価アルコ
ール又はフェノールの基を表わし、この基は、酸素原子
を介して燐原子に結合しており、Ｒ’₁ ，Ｒ’₂ 及び
Ｒ’₃ は互いに独立して非置換又はハロゲン原子，−Ｃ
ＯＯＲ’₄ 基，−ＣＮ基若しくは−ＣＯＮＲ’₄ Ｒ’₄
基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル
基；酸素原子，硫黄原子又は−ＮＲ’₄ −基により中断
された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基、フェニル基又はナフチル
基；ハロゲン原子，全部で１個ないし１８個の炭素原子
を有する３個のアルキル基若しくはアルコキシ基によ
り、又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基に
より置換されたフェニル基又はナフチル基；又は次式：

【化６７】 〔式中、ｍ’は３ないし６の範囲の整数を表わす〕で表
わされる基を表わし、Ｒ’₄ は水素原子、炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルア
ルキル基を表わし、Ｒ’₅ 及びＲ’₆ は互いに独立して
水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基又は炭素
原子数５若しくは６のシクロアルキル基を表わし、Ｒ’
₇ 及びＲ’₈ は、ｑ’が２を表わす場合には、互いに独
立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は一緒にな
って２，３−デヒドロペンタメチレン基を表わし、そし
てＲ’₇ 及びＲ’₈ は、ｑ’が３を表わす場合には、メ
チル基を表わし、Ｒ’₁₄は水素原子、炭素原子数１ない
し９のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、Ｒ’
₁₅は水素原子又はメチル基を表わし、そして、複数の基
Ｒ’₁₄及びＲ’₁₅が存在する場合には、それらの基は同
一又は異なり、Ｘ’及びＹ’は各々直接結合又は酸素原
子を表わし、Ｚ’は直接結合、メチレン基、−Ｃ（Ｒ’
₁₆）₂ −基又は硫黄原子を表わし、そしてＲ’₁₆は炭素
原子数１ないし８のアルキル基を表わす〕で表わされる
ホスフィット又はホスホナイトを含む粉体塗料組成物で
ある。

【００９４】特に重要なものは、成分（ｂ）（iii ）と
して、式１，２，５又は６〔式中、ｎ’は数２を表わ
し、そしてｙ’は数１，２又は３を表わし、Ａ’は炭素
原子数２ないし１８のアルキレン基、ｐ−フェニレン基
又はｐ−ビフェニレン基を表わし、Ｅ’は、ｙ’が１を
表わす場合には、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、−ＯＲ’₁ 基又は弗素原子を表わし、Ｅ’は、ｙ’
が２を表わす場合には、ｐ−ビフェニレン基を表わし、
Ｅ’は、ｙ’が３を表わす場合には、Ｎ（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ−）₃ 基を表わし、Ｒ’₁ ，Ｒ’₂ 及びＲ’₃ は互い
に独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数７ないし９のフェニルアルキル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、又は全部で１ないし１８個の炭素原
子を有する１ないし３個のアルキル基により置換された
フェニル基を表わし、Ｒ’₁₄は水素原子又は炭素原子数
１ないし９のアルキル基を表わし、Ｒ’₁₅は水素原子又
はメチル基を表わし、Ｘ’は直接結合を表わし、Ｙ’は
酸素原子を表わし、Ｚ’は直接結合又は−ＣＨ
（Ｒ’₁₆）−基を表わし、そしてＲ’₁₆は炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされるホスフィ
ット又はホスホナイトを含む粉体塗料組成物である。

【００９５】同様に重要なものは、成分（ｂ）（iii ）
として、式１，２，５又は６〔式中、ｎ’は数２を表わ
し、そしてｙ’は数１又は３を表わし、Ａ’はｐ−ビフ
ェニレン基を表わし、Ｅ’は、ｙ’が１を表わす場合に
は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は弗素原子
を表わし、Ｅ’は、ｙ’が３を表わす場合には、Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ−）₃ 基を表わし、Ｒ’₁ ，Ｒ’₂ 及び
Ｒ’₃ は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアル
キル基、又は全部で２ないし１２個の炭素原子を有する
２又は３個のアルキル基により置換されたフェニル基を
表わし、Ｒ’₁₄は水素原子又は第三ブチル基を表わし、
Ｒ’₁₅は水素原子を表わし、Ｘ’は直接結合を表わし、
Ｙ’は酸素原子を表わし、そしてＺ’は直接結合、メチ
レン基又は−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−基を表わす〕で表わされ
るホスフィット又はホスホナイトを含む粉体塗料組成物
である。

【００９６】特に好ましいものは、成分（ｂ）（iii ）
として、式１，２又は６で表わされるホスフィット又は
ホスホナイトを含む粉体塗料組成物である。

【００９７】とりわけ好ましいものは、成分（ｂ）（ii
i ）として、少なくとも一つの次式IV：

【化６８】 〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は互いに独立して水素原子、炭素
原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基又は
フェニル基を表わし、そしてＲ₃ 及びＲ₄ は互いに独立
して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす〕で表わされる化合物を含む粉体塗料組成物であ
る。

【００９８】更に特別に好ましいものは、成分（ｂ）
（iii ）が式Ｉで表わされる化合物〔成分（ｂ）
（ｉ）〕である粉体塗料組成物である。

【００９９】下記の化合物は、本新規粉体塗料組成物に
おける成分（ｂ）（iii ）として特に適するホスフィッ
ト又はホスホナイトの例である。

【０１００】トリフェニルホスフィット、ジフェニルア
ルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィッ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウ
リルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジ
ステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット〔イ
ルガフォス１６８（商標名：Irgafos168，チバ スペシ
ャルティ ケミカルズ）、ジイソデシルペンタエリトリ
トールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル
フェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（式
Ｄ）、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（式Ｅ）、
ビスイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィ
ット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェ
ニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリ
トリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトー
ルトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブ
チルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
（商標名：Irgafos P-EPQ ，チバ スペシャルティ ケ
ミカルズ，式Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，
８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ
［ｄ，ｇ］−１，３，２，−ジオキサホスホシン（式
Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三
ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，
２，−ジオキサホスホシン（式Ａ）、ビス（２，４−ジ
−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィッ
ト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニ
ル）エチルホスフィット（式Ｇ）、ウルトラノックス６
４１〔商標名：Ultranox641 ，ジーイー ケミカルズ(G
E Chemicals)，式Ｉ〕、ドバーフォスＳ９２２８〔商標
名：Doverphos S9228 ，ドバー ケミカルズ(Dover Che
micals) ，式Ｋ〕、又はマークＨＰ１０〔商標名：Mark
HP10 ，アデカ アーガス(Adeka Argus) ，式Ｌ〕。

【０１０１】下記のホスフィットが、特に好ましく使用
される：トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フィット〔イルガフォス１６８（商標名：Irgafos16
8），チバ スペシャルティ ケミカルズ〕、トリス
（ノニルフェニル）ホスフィット、

【化６９】

【化７０】

【化７１】

【０１０２】非常に特別に好ましいものは、トリス
（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット〔イ
ルガフォス１６８（商標名：Irgafos168），チバ スペ
シャルティ ケミカルズ〕、ビス（２，４−ジ−第三ブ
チル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット〔イル
ガフォス３８（商標名：Irgafos38 ），チバ スペシャ
ルティ ケミカルズ，式Ｇ〕、ウルトラノックス６２６
〔商標名：Ultranox626 ，ジーイー ケミカルズ(GE Ch
emicals)，式Ｄ〕、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチ
ルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
（商標名：Irgafos P-EPQ ，チバ スペシャルティ ケ
ミカルズ，式Ｈ）、ウルトラノックス６４１〔商標名：
Ultranox641 ，ジーイー ケミカルズ(GE Chemicals)，
式Ｉ〕、ドバーフォスＳ９２２８〔商標名：Doverphos
S9228 ，ドバー ケミカルズ(Dover Chemicals) ，式
Ｋ〕、又はマークＨＰ１０〔商標名：Mark HP10 ，アデ
カ アーガス(Adeka Argus) ，式Ｌ〕である。

【０１０３】式Ｇで表わされる化合物〔〔イルガフォス
３８（商標名：Irgafos38 ），チバスペシャルティ ケ
ミカルズ〕は、本新規粉体塗料組成物における成分
（ｂ）（ｉ）及び成分（ｂ）（iii ）の両方のためのと
りわけ好ましいホスフィットである。

【０１０４】特に重要なものは、成分（ｂ）（iii ）と
して、融点４０〜１５０℃、特に６０〜１２０℃、例え
ば７０〜１１０℃を有する有機ホスフィット又はホスホ
ナイトの群からなる化合物を含む粉体塗料組成物であ
る。これらの好ましい融点範囲は、成分（ｂ）（ｉ）又
は成分（ｂ）（iii ）を成分（ａ）と混合するために都
合が良い。

【０１０５】上述の立体障害アミン、及び又、有機ホス
フィット又はホスホナイトは公知化合物である；これら
のうちの多くのものは市販されている。

【０１０６】式Ｉで表わされる化合物〔成分（ｂ）
（ｉ）〕の製造は、アメリカ合衆国特許第５４０１８４
５号の明細書に記載されている。

【０１０７】用語“粉体塗料組成物”又は“粉体塗料”
は、“ウルマン工業化学大辞典(Ullmann's Ency1cloped
ia of Industrial Chemistry) ，第５版，完全改訂編，
Ａ１８巻”，第３．４章の第４３８ないし４４４頁（１
９９１年）に記載された定義を意味するものと理解され
たい。粉体塗料により、主に金属基材に粉末形態で塗布
される、熱可塑性又は焼付け可能な、架橋性ポリマーが
意味される。粉体を塗布すべき部材に接触させる方法
は、種々の塗布技術、例えば静電粉体塗装、静電流動床
焼成、バルク焼成、流動床焼成、回転焼成又は遠心焼成
により特徴付けられる。

【０１０８】本新規粉体塗料組成物のための好ましいフ
ィルム形成性結合剤は、例えば、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル−ヒドロキシアルキルアミド、ポリエステル−グ
リコルリル、エポキシ−ポリエステル樹脂、ポリエステ
ル−トリグリシジルイソシアヌレート、ヒドロキシ官能
性ポリエステルブロック化ポリイソシアヌレート、ヒド
ロキシ官能性ポリエステル−ウレトジオン、硬化剤又は
前記樹脂の混合物と一緒になったアクリレート樹脂をベ
ースとする焼付け系である。熱可塑性を有するフィルム
形成性結合剤、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニリデンジク
ロリド又はポリビニリデンジフルオリドも重要である。

【０１０９】ポリエステルは通常ヒドロキシ−又はカル
ボキシ官能性であり、そして通常、ジオールとジカルボ
ン酸との縮合により製造される。ポリオール及び／又は
多価酸の添加は分岐されたポリエステルを生成し、これ
は次いで、架橋剤の存在下で焼付けされて、網状構造を
生じ、この構造は、塗膜に所望の物理的性質、例えば、
引裂抵抗、耐衝撃性及び曲げ強さを与える。多官能性酸
の代わりに、酸無水物又は酸塩化物、例えば、マレイン
酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、テレフ
タル酸無水物、ヘキサヒドロテレフタル酸無水物、トリ
メリト酸無水物、ピロメリト酸無水物、コハク酸無水
物、等を使用することも可能である。揮発性アルコール
の脱離によりエステル交換が進行する単純なエステル、
例えば、ジメチルテレフタレートを使用することも可能
である。エステル交換と縮合との組み合わせも同様に行
い得る。更に、ポリエステルは、ヒドロキシカルボン
酸、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸及びヒドロ
キシピバリン酸、又は相当するラクトン、例えば、ε−
カプロラクトンのポリ縮合により製造することができ
る。ジカルボン酸及び多価酸の例は、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカンジオン酸、ピロメリト酸、３，６−
ジクロロフタル酸、コハク酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
を包含する。ジオール及びポリオールの例は、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ヘ
キサントリロール、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘキ
サン−１，６−ジオール、ペンタエリトリトール、ソル
ビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、トリス−１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、トリメチルペンタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２
−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、エ
ステルジオール２０４（ヒドロキシピバリン酸とネオペ
ンチルグリコールとのエステル）、水素化ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリン酸、ヒド
ロキシピバレートエステル、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−
ジオール又は２−メチル−１，３−プロパンジオールを
包含する。

【０１１０】カルボキシ官能性ポリエステルのための適
する架橋剤は、エポキシ化合物、例えばノボラック（商
標名：Novolac ）−エポキシ樹脂、ビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡ、及
び、例えば、脂肪族ジカルボン酸との反応により変性さ
れたビスフェノールＡである。反応性エポキシ化合物、
例えば、トリグリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオ
ン、多価酸のグリシジルエステル、例えば、ジグリシジ
ルテレフタレート及びジグリシジルヘキサヒドロテレフ
タレート、ヒダントインエポキシド（ＵＳ−Ａ−４４０
２９８３）、及び、非常に特別には、トリグリシジルイ
ソシアヌレート及び脂肪族ポリエポキシ化合物、例え
ば、アラルダイトＰＴ９１０〔商標名：Araldit PT910
，チバ スペシャルティ ケミカルズ〕、及び更に、
エポキシ化されたポリ不飽和脂肪酸エステル、例えば、
ウラノックス（商標名：Uranox，ＤＳＭ）も適する。カ
ルボキシ官能性ポリエステルのための他の架橋剤は、β
−ヒドロキシ−アルキルアミド（ＵＳ−Ａ−４０７６９
１７参照）、例えば、主に、アジピン酸の四官能性β−
ヒドロキシ−アルキルアミド誘導体〔プリミドＸＬ５５
２，商標名：Primid XL552，ローム アンド ハース(R
ohm & Haas) 社製〕である。低分子量のアルコールでア
ルキル化されたメラミン，ベンゾグアニミン及びグリコ
ルリルの誘導体も、適することが見出された。例は、テ
トラメチルメトキシグリコルリル〔パウダーリンク１１
７４(Powderlink1174)，アメリカン シアナミド(Ameri
can Cyanamid) 社製〕である。他の公知架橋剤は、ビス
−及びトリスオキサゾリジン、例えば、１，４−ビスオ
キサゾリジノベンゼンである。

【０１１１】新しい化合物は、化学的に結合したエポキ
シ基を含み、それ故、それ自体で架橋し得るカルボキシ
官能性ポリエステルである〔モルホエク(Molhoek) 他，
第２２号ファティペック コングレス(22nd Fatipec Co
ngress) ，１５．−１９．５．９５，ブダペスト，第１
巻，１１９〜１３２〕。

【０１１２】架橋反応の際にエポキシ基又はグリシジル
基がカルボキシル基又は酸無水物と反応する全ての系に
おいて、触媒を用いてよい。例は、アミン又は金属化合
物、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート又は錫
オクトエートである。

【０１１３】ヒドロキシ官能性ポリエステルのための架
橋剤としては、ポリイソシアネート架橋剤が特に重要で
ある。イソシアネートの高い反応性に起因する早期の架
橋を防ぐため及び溶融した粉体の良好な度合を得るため
に、ポリイソシアネートはブロックされる（内部的には
ウレトジオンとして、又は、ブロック剤との付加物とし
て）。最も頻繁に用いられるブロック剤は、ε−カプロ
ラクタム、メチルエチルケトン、又はブタノンオキシム
である。イソシアネートのための他の適するブロック剤
は以下の文献：ジー．ビー．グイス(G.B.Guise) 、ジ
ー．エヌ．フリーランド(G.N.Freeland)及びジー．シ
ー．スミス(G.C.Smith) ，J.Applied Polymer Science,
23，353(1979) ；及び、エム．ボック(M.Bock)及びエイ
チ．−ユー．マイヤー−ウェストヒュース(H.-U.Maier-
Westhues) 、“粉体塗料技術のための製品開発における
進歩(Progress in Product Development for Powder Co
atingTechnology) ，XIXth Lnt. Conf.，有機塗膜(Orga
nic Coatings)，Science andTechnol.,Athens,12-16 ７
月”，1993年、に記載されている。ブロック化された又
はブロック化されないポリイソシアネートの例は、２−
メチルペンタン、１，５−ジイソシアネート、２−エチ
ルブタン、１，４−ジイソシアネート、３（４）−イソ
シアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネ
ート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサンジイソシアネート、トリス（イソシア
ナトメチル）ベンゼン、４，４’−ジイソシアナトジシ
クロヘキシルメタン、１，４−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、ｍ−テトラメチルキシレンジイソ
シアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、及び特に、イソホロンジイソシアネートである。ブ
ロック化されないジイソシアネートの反応においては、
通常、金属触媒、例えば、錫オクトエート、ジブチル錫
オキシド、又はジブチル錫ジラウレートが、ポリイソシ
アネート製剤に添加される。

【０１１４】ヒドロキシ官能性ポリエステルのための別
の適する架橋剤は、酸無水物、例えば、トリメリト酸無
水物、並びに、ジオール及びジアミンとのその反応生成
物である。前記架橋剤の別の例は、ティー．エイ．ミセ
ヴ(T.A.Misev) により、“粉体塗料：化学及び技術(Pow
der Coatings:Chemistry and Technology)”，ジェイ．
ウィレイ アンド サンズ(J.Wiley and Sons)，チチェ
スター(Chichester)，第１２３及び１２４頁、に記載さ
れている。

【０１１５】ポリアクリレート（これは通常、ヒドロキ
シル，カルボニル又はグリシジル官能性を有する）も、
粉体塗料のための結合剤として用いられる。これらは、
慣用の方法により、主としてモノマー、例えば、スチレ
ン、及びアクリル酸又はメタクリル酸の直鎖状又は分岐
鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキルエステルから製
造される。他のエチレン性不飽和化合物、例えば、ジビ
ニルベンゼン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ブ
トキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、ブタ
ジエン等も、添加し且つ共重合し得る。ヒドロキシル官
能性は、ヒドロキシ官能性モノマー、例えば、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートの共重合により保証される。カルボ
キシル官能性のために、エチレン性不飽和酸及び酸無水
物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、ア
クリル酸無水物又はメタクリル酸無水物が使用される
（ＵＳ−Ａ−３８３６６０４）。グリシジル官能性は、
ＥＰ−Ａ−０２５６３６９及びＵＳ−Ａ−３８７６５７
８に教示された如く、モノマー、例えば、グリシジルア
クリレート及びグリシジルメタクリレートの共重合によ
り与えられる。ヒドロキシル又はカルボキシル官能性を
有するポリアクリレートのための架橋剤としては、基本
的に、ヒドロキシル又はカルボキシル官能性を有するポ
リエステルのために既に記載された化合物と同様の化合
物を使用することが可能である。別の適する架橋剤は、
ＵＳ−Ａ−００４５０４０のエポキシ化合物である。グ
リシジル官能性を有するポリアクリレートのための適す
る架橋剤はジカルボン酸、例えば、セバシン酸、１，１
２−ドデカンジカルボン酸、並びに酸無水物、例えば、
ビストリメリト酸無水物及びＵＳ−Ａ−３８８０９４６
の明細書に記載された化合物である。更に、ＤＥ−Ａ−
３３１０５４５からの自動架橋性ポリアクリレートも公
知である。

【０１１６】粉体塗料のためのエポキシ樹脂は、殆ど何
れかのノボラック（商標名：Novolac ）−エポキシ樹
脂、又は特に、芳香族ポリオールをベースとするもの、
とりわけ、ビスフェノール、例えば、ビスフェノールＡ
をベースとするものである。ＪＰ−Ａ−５８１８７４６
４（１９８２）からの変性ビスフェノール−エポキシ樹
脂も公知である。エポキシ樹脂は、固体脂肪族アミン，
固体芳香族アミン，アミン付加物，フェノール性樹脂、
ポリアミド及び既に記載したカルボキシ官能性ポリエス
テルからなる種類の架橋剤と組み合わせて用いられる。
硬化剤としては、ジシアンジアミドが非常に特別に記載
され、ジシアンジアミドは、触媒、例えば、リュイス
酸，三弗化硼素−アミン錯体，金属錯体，第三級及び第
四級アミン，並びにイミダゾール誘導体、例えば、２−
メチルイミダゾリンと一緒に、しばしば用いられる。

【０１１７】本新規粉体塗料組成物において、樹脂及び
架橋剤は、好ましくはほぼ化学量論量用いられる。３０
％を越える化学量論量からの偏倚は、殆どの場合、硬化
された塗膜の望ましい物理的性質、例えば、可撓性，衝
撃強度，接着性，耐候性又は耐溶剤性の減少を引き起こ
す。

【０１１８】成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、本新規粉
体塗料組成物は、同様に別の添加剤を含むことも可能で
ある。

【０１１９】好ましい新規粉体塗料組成物は、別の添加
剤として、顔料，染料，充填剤，レベリング助剤，脱蔵
剤，チャージコントロール剤，蛍光増白剤，接着促進
剤，酸化防止剤，光安定剤，硬化触媒又は光開始剤から
なる群からの一種又はそれより多くの成分を含む。本新
規粉体塗料組成物は、腐蝕防止剤、例えば、抗腐蝕顔
料、例えば、ホスフェート−又はボレート−含有顔料又
は金属酸化物顔料、或いは他の有機又は無機の腐蝕防止
剤、例えば、ニトロソフタル酸の塩，燐酸エステル，工
業級アミン又は置換ベンゾトリアゾールを含んでもよ
い。

【０１２０】例えば、紫外線により硬化される粉体塗料
組成物のための適する光開始剤は、ベンゾフェノン，フ
ェニルグリオキサレート，ビス−及び／又はモノ−アシ
ルホスフィンオキシド，α−ヒドロキシケトン又はベン
ジルジメチルケタールをベースとするものである。光源
としては、中圧又は高圧水銀ランプを用いることが適切
である。

【０１２１】脱蔵剤の例は、ＥＰ−Ａ−０４７１４０９
の明細書に記載された脂肪酸アミド，ε−カプロラクタ
ム、メチルイソフタレート及びジメチルイソフタレート
（ＥＰ−Ａ−２８４９９６）、並びに、非常に特別には
ベンゾインである。

【０１２２】レベリング助剤の例は、エポキシ化脂肪
酸，アビエチルアルコール，ポリラウリルメタクリレー
ト，ポリラウリルアクリレート，ポリジメチルシロキサ
ン−ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、又は
特に、低分子量の炭素原子数１ないし８のアルキルアク
リレートエステル又はアルキルメタクリレートエステル
のポリマー又はコポリマーである。

【０１２３】接着促進剤は、例えば、変性シラン，チタ
ネート又はジルコネートをベースとする。

【０１２４】蛍光増白剤の例は、ウビテックスＯＢ〔商
標名：Uvitex OB ，チバ スペシャルティ ケミカル
ズ〕である。

【０１２５】顔料は、例えば、二酸化チタン，酸化鉄，
カーボンブラック，アルミニウムブロンズ，フタロシア
ニンブルー又はアミノアントラキノンである。

【０１２６】充填剤の例は、タルク，アルミナ，珪酸ア
ルミニウム，燐酸アルミニウム，バライト，雲母，シリ
カ，炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウム，酸化マグネ
シウム，酸化亜鉛，炭酸亜鉛，燐酸亜鉛又はそれらの混
合物である。

【０１２７】本発明の特に好ましい粉体塗料組成物は、
別の添加剤として、酸化防止剤、とりわけ、フェノール
性酸化防止剤、例えば、下記のものを含む。

【０１２８】１．酸化防止剤 １．１．アルキル化モノフェノール 例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６
−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ
−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ
−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジ
シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メ
チルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，
４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−
第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又
は分岐鎖状ノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−
１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及び
それらの混合物。

【０１２９】１．２．アルキルチオメチルフェノール 例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチ
ルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メ
チルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−
エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４
−ノニルフェノール。

【０１３０】１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒド
ロキノン 例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第
三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒド
ロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニ
ソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）アジペート。

【０１３１】１．４．トコフェロール 例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ
−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混
合物（ビタミンＥ）。

【０１３２】１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル 例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチル
フェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第
三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビ
ス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジス
ルフィド。

【０１３３】１．６．Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合
物 例えば、３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，
４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル
４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプト
アセテート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
第三ブチル−ベンジルメルカプトアセテート、トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ア
ミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ス
ルフィド、イソオクチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルメルカプトアセテート。

【０１３４】１．７．ヒドロキシベンジル化マロネート 例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ第三
ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオク
タデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエ
チル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェニル］２，２−ビス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート。

【０１３５】１．８．芳香族ヒドロキシベンジル化合物 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベ
ンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

【０１３６】１．９．トリアジン化合物 例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６
−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプ
ト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，
６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，
５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス
（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート。

【０１３７】１．１０．ベンジルホスホネート 例えば、ジメチル２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデ
シル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノ
エチルエステルのカルシウム塩。

【０１３８】１．１１．アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、オクチルＮ−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメ
ート。

【０１３９】１．１２．β−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又
は多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６
−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミ
ド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【０１４０】１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の
一価又は多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６
−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミ
ド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【０１４１】１．１４．β−（３，５−ジシクロシクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以
下の一価又は多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
［２．２．２］オクタン。

【０１４２】１．１５．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコール
とのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノ
ール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
［２．２．２］オクタン。

【０１４３】１．１６．β−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド 例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

【０１４４】フェノール性酸化防止剤は、本粉体塗料組
成物の全重量に対して、例えば０．０１ないし１０重量
％添加される。

【０１４５】モノマーの重合又はポリ縮合による有機フ
ィルム形成性結合剤〔成分（ａ）〕の製造において、重
合前でさえも、成分（ｂ）（ｉ），（ｂ）（ii）及び
（ｂ）（iii ）をモノマーと混合することが可能であ
る。

【０１４６】成分（ｂ）（ｉ），（ｂ）（ii）及び
（ｂ）（iii ）は、都合良くは、成分（ａ）の重量に対
して、０．００１ないし１０重量％、例えば０．０１な
いし５重量％、好ましくは０．０２５ないし３重量％、
特に０．０５ないし３重量％の量使用される。

【０１４７】成分（ｂ）（ii）対成分（ｂ）（iii ）の
重量比は、好ましくは、４：１ないし１：１０、特に、
３：１ないし１：６、例えば、２：１ないし１：３であ
る。

【０１４８】粉体塗料組成物は、慣用の技術、とりわけ
静電粉体噴霧により、基材に塗布される。スプレーガン
から噴出された粉体は、高電圧電極で静電的に荷電さ
れ、次いで、空気流及び静電的吸引力の作用の下で部材
に引かれる。電磁力線の取り囲み効果(wraparound effe
ct) は、アンダーカット及び裏側も被覆されることを保
証する。塗布された粒子は、クーロン力の結果として接
着し、ガスオーブン中で一緒に溶融され、次いで硬化さ
れる。好ましい焼付け温度は、フィルム形成性結合剤
（樹脂／硬化剤系）の反応性及びオーブン構造に依存し
て、１３０℃と２６０℃との間、特に１４０℃と２２０
℃との間の温度である。焼付け時間は、都合良くは、２
ないし３０分に範囲内にあり、基材の熱容量が大きな役
割を演じる。紫外線硬化性系の場合には、粉体塗料組成
物は、粉体噴霧操作の後、例えば、赤外線照射により、
５０ないし１８０℃の温度で溶融される。塗膜を次い
で、好ましくは冷却前に、紫外線に暴露させる。

【０１４９】好ましい基材は金属基材、例えば、鉄，
鋼，銅，亜鉛，錫，マグネシウム，珪素，チタン又はア
ルミニウム、及びこれらの合金である。

【０１５０】本発明の好ましい態様は、熱により、とり
わけガスオーブン中で硬化され得る粉体塗料組成物の褪
色を減少させるための安定剤としての成分（ｂ）の使用
である。

【０１５１】本発明は、熱硬化性粉体塗料組成物の褪色
の減少方法であって、前記組成物に、少なくとも一つの
成分（ｂ）（ｉ）、又は成分（ｂ）（ii）と成分（ｂ）
（iii ）とからなる混合物を混合する又は塗布すること
からなる方法も提供する。

【０１５２】本発明は、同様に、成分（ａ）と成分
（ｂ）とからなる粉体塗料組成物の硬化方法であって、
ガスオーブン中で硬化を行なう方法を提供する。

【０１５３】本発明は、上記の方法により塗布され且つ
硬化された塗膜も提供する。

【０１５４】新規成分（ａ）及び（ｂ）を有する粉体塗
料組成物の製造は、慣用の方法により行なうことができ
る。操作及び装置の良好な説明は、ティー．エイ．ミセ
ヴ(T.A.Misev) の本：“粉体塗料：化学及び技術(Powde
r Coatings:Chemistry and Technology)”，ジェイ．ウ
ィレイ アンド サンズ(J.Wiley and Sons)，チチェス
ター(Chichester)の第５章に記載されている。

【０１５５】通常、粉体塗料組成物の全成分は、適する
ミキサー中に秤量され且つ一緒に混合される。この操作
は、タンブルミキサー，コニカルミキサー，ダブルコー
ンミキサー，ホリゾンタルミキサー，ブレンダー、及び
攪拌装置、例えば遊星ミキサーを使用して行なわれる。

【０１５６】製剤は、まず最初に、加熱された押出機中
で加工されて、高度に均質な溶融組成物を与える。この
目的のために適する装置は、単軸コ−コンパウンダー，
二軸押出機及び遊星押出機を含む。秤量は通常、７０〜
１４０℃、とりわけ８０〜１１０℃で、スクリューコン
ベヤー，コンベヤーベルト又はシェーカーにより行なわ
れる。続く押出で熱い塊状物をロールにかけ、次いで、
例えば冷却ベルト上で冷却する。固化後、前記塊状物を
砕き、次いで粉砕する。適する粉砕ユニットはピン−デ
ィスク・ミル，超遠心ミル，ジェットミル，及びとりわ
け、分級ミルである。粉体は次いで分級され、そして好
ましくは、篩分けされる。篩分けの前に、凝結防止剤、
例えば、シリカゲル又はアルミナ、又は特別な効果を有
する顔料、例えばアルミニウム，ブロンズ又は雲母を添
加することも可能である。

【０１５７】本発明の粉体塗料の平均粒径は、５ないし
２００μｍ、特に、１０ないし１００μｍ、例えば、１
５ないし７５μｍである。

【０１５８】粉体塗料を製造するための他の技術（ＥＰ
−Ｂ−３６８８５１又はＷＯ−Ａ−９２／００３４２）
が最近開示され、これは、本発明に用いることもでき
る。前記技術において、予備混合された製剤及び押出物
は加熱された回転チューブに供給され、次いで回転テー
ブル上で遠心的に回転される。テーブルの端部におい
て、小さな、丸い、好ましくは単一分散性の液滴が形成
され、これは、床に落下する前に冷却された空気中で固
化される。

【０１５９】粉体塗料組成物を製造するための新規方法
は、超臨界二酸化炭素中で成分（ａ）と成分（ｂ）とを
混合し、次いで噴霧乾燥又は蒸発により、二酸化炭素を
除去することからなる（ＵＳ−Ａ−４４１４３７０又は
ＵＳ−Ａ−４５２９７８７参照）。本発明の安定剤〔成
分（ｂ）〕は、粉体塗料組成物を製造するための前記方
法のためにも非常に適する。

【０１６０】本粉体塗料は、実際、慣用の方法により塗
布される。例えば、コロナガンを使用することも、更に
又、摩擦電気噴霧ガンを使用することも可能である。所
望により静電気付与を用いる流動化焼成技術の全ての変
法も用い得る。熱可塑性粉体塗料のために、フレーム噴
霧技術も用い得る。

【０１６１】本粉体塗料組成物の焼付けは、本明細書で
既に記載したガスオーブンに加えて、赤外線加熱の手段
によっても、又は、電気的放熱器によっても行い得る。

【０１６２】成分（ｂ）（ｉ），（ｂ）（ii）又は
（ｂ）（iii ）のうちの一つが、例えば、５０℃未満の
融点を有する固体、又は室温で液体である場合には、液
体又は粘稠の成分は一緒に混合し次いで押出機に供給す
ることが困難であるので、取り扱い上の問題が起こる可
能性がある。成分（ｂ）（ｉ），（ｂ）（ii）又は
（ｂ）（iii ）のうちの一つが、例えば、１２０℃を越
える融点を有する固体、又は、高い溶融粘性を有する固
体である場合には、取り扱い上の困難性が同様に起こり
得る。このような場合には、成分（ｂ）（ｉ），（ｂ）
（ii）又は（ｂ）（iii）をマスターバッチの形態で用
いてよい。

【０１６３】マスターバッチは基本的には、分散状態
の、又は好ましくは、樹脂中の溶液状態の成分（ｂ）の
濃厚液である。成分（ａ）を形成する樹脂は、例えば、
ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂又はポリアクリレート
樹脂である。マスターバッチが含み得る成分（ｂ）の量
は、溶解度及びマスターバッチの物理的性質、例えば、
ケーギングの傾向によってのみ決定される。マスターバ
ッチは、都合良くは、マスターバッチの全重量に対し
て、５ないし９０重量％、特に、５ないし６０重量％、
例えば、５ないし３０重量％の量の成分（ｂ）を含む。

【０１６４】マスターバッチは、樹脂の製造の間に同様
に容易に製造し得る。それ故、例えば、ポリエステルの
製造工程において、約２４０℃で、冷却操作の間に成分
（ｂ）を添加することにより、マスターバッチを製造す
ることが可能である。縮合反応の前にモノマーに成分
（ｂ）を添加することにより、成分（ｂ）は、樹脂の製
造中においてさえも、樹脂を酸化に対して保護すること
が可能である。特に好ましいものは、本発明の範疇にお
いて、縮合反応中に化学的に不活性な前記の新規成分
（ｂ）である。本粉体塗料の付加的な成分、例えばレベ
リング助剤又は脱蔵剤を、マスターバッチ中に混入する
こともできる。

【０１６５】それ故、本発明は、樹脂及び少なくとも一
つの成分（ｂ）を含むマスターバッチも提供する。

【０１６６】成分（ｂ）は、担体材料に塗布してもよ
い。これは、成分（ｂ）が液体又は柔らかい、粘稠な樹
脂である場合に好ましい。使用される担体材料の量は、
都合良くは、流動性で且つ容易に混合可能な粉体を与え
るような量のみである。成分（ｂ）は、所望により溶媒
と共に、担体材料に噴霧してよい。好ましい担体材料
は、高い吸油価を有する小粒径の多孔性固体である。特
に重要な例はアルミナ又はシリカゲルである。

【０１６７】

【実施例及び発明の効果】下記実施例により、本発明を
更に詳細に説明する。部及び％は重量による。

【０１６８】実施例１：ポリエステル／ヒドロキシアル
キルアミドをベースとするガスオーブン硬化された粉体
塗料の褪色の測定 ポリエステル／ヒドロキシアルキルアミドをベースとす
る粉体塗料組成物を製造するために、ポリエステル・グ
リレスタＰ７６１２〔商標名：Grilesta P7612，イーエ
ムエス ヒェミー アーゲー(Ems Chemie AG) 〕５６０
ｇ、プリミドＸＬ５５２〔商標名：Primid XL552，イー
エムエス ヒェミー アーゲー(Ems Chemie AG) 〕３０
ｇ、レシフローＰＶ８８〔商標名：Resiflow PV88 ，フ
ォーレヒェミー ゲーエムベーハー(Worlee Chemie Gmb
H)〕８ｇ、ベンゾイン〔フルカアーゲー(Fluka AG)〕２
ｇ、二酸化チタン・タイプ２１６０〔クロノス(Krono
s)〕４００ｇ、及び表１に示す安定剤量を混合する。

【０１６９】このようにして秤量した成分を、遊星スタ
ーラーを使用して混合する。この混合物を次いで、プリ
ズム(Prism) 押出機で３００回転／分及び１００℃で押
し出し、次いでロールに付す。

【０１７０】粉体塗料組成物をベンチカッターを使用し
て粗く刻み、次いで０．２５ｍｍ環状孔スクリーンを用
いて、速度水準２で、レッシュ(Retsch)ＺＭ−１超遠心
ミル内で粉砕する。最後に、この粉体を、遠心スクリー
ニング装置上で１２５μｍスクリーンを用いてスクリー
ニングする。

【０１７１】仕上げられた粉体塗料組成物を、１２０μ
ｍの塗布厚で、Ｑ−パネル(Q-Panel) からなるタイプＲ
鋼製パネルに、ＥＳＢ−ワグナー(Wagner)コロナキャッ
プガンを使用して、静電的に噴霧する。塗布されたパネ
ルを、丁度１分間１６０℃に加熱すると、その結果、粉
体層は溶融するが、しかし、硬化しない。次いでこの試
料を、ガスオーブン中で２００℃で４５分間焼付け、次
いで黄色度指数（ＹＩ）の色を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５
−７０に基づいて決定する。低いＹＩ値は試料の小さな
褪色を意味し、高いＹＩ値は試料の甚だしい褪色を意味
する。褪色が小さい程、安定剤又は安定剤混合物の効果
は一層大きい。結果を表１に要約する。

【０１７２】 ａ）チヌビン１２３（チバ スペシャルティ ケミカル
ズ）は、式iiＡで表わされる化合物である。

【化７２】 ｂ）イルガフォスＰ−ＥＰＱ（チバ スペシャルティ
ケミカルズ）は、式Ｈで表わされる化合物である。

【化７３】 ｃ）チヌビン７７０（チバ スペシャルティ ケミカル
ズ）は、式iiＨで表わされる化合物である。

【化７４】 ｄ）サンデュボーＰＲ３１（クラリアント）は、式iiＧ
で表わされる化合物である。

【化７５】 ｅ）ウルトラノックス６２６（チバ スペシャルティ
ケミカルズ）は、式Ｄで表わされる化合物である。

【化７６】

【０１７３】実施例２：エポキシ樹脂をベースとするガ
スオーブン硬化された粉体塗料の褪色の測定 エポキシ樹脂をベースとする粉体塗料組成物を製造する
ために、実施例１と同様にして、アラルダイトＧＴ７０
０４〔商標名：Araldit GT7004，チバ スペシャルティ
ケミカルズ〕９００ｇ、アラルダイトＧＴ３０３２
〔商標名：Araldit GT3032，チバ スペシャルティ ケ
ミカルズ〕１００ｇ、アラルダイトＨＴ２８４４〔商標
名：Araldit HT2844，チバ スペシャルティ ケミカル
ズ〕４８ｇ、ベンゾイン〔フルカ(Fluka) 〕３ｇ、二酸
化チタン・タイプＲ−ＫＢ−５〔バイエル(Bayer) 〕５
００ｇ、及び表２に示す安定剤量を混合する。

【０１７４】仕上げられた粉体塗料組成物を、１２０μ
ｍの塗布厚で、Ｑ−パネル(Q-Panel) からなるタイプＲ
鋼製パネルに、ＥＳＢ−ワグナー(Wagner)コロナキャッ
プガンを使用して、静電的に噴霧する。塗布されたパネ
ルを、丁度１分間１６０℃に加熱すると、その結果、粉
体層は溶融するが、しかし、硬化しない。次いでこの試
料を、ガスオーブン中で２００℃で２０分間焼付け、次
いで黄色度指数（ＹＩ）の色を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５
−７０に基づいて決定する。低いＹＩ値は試料の小さな
褪色を意味し、高いＹＩ値は試料の甚だしい褪色を意味
する。褪色が小さい程、安定剤又は安定剤混合物の効果
は一層大きい。結果を表２に要約する。

【０１７５】 ａ）イルガフォス１６８（チバ スペシャルティ ケミ
カルズ）は、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニ
ル）ホスフィットである。 ｂ）イルガノックス１０１０（チバ スペシャルティ
ケミカルズ）は、次式α：

【化７７】 で表わされる化合物である。 ｃ）チヌビン１２３（チバ スペシャルティ ケミカル
ズ）は、次式iiＡ：

【化７８】 で表わされる化合物である。 ｄ）チヌビン１４４（チバ スペシャルティ ケミカル
ズ）は、次式iiＢ：

【化７９】 で表わされる化合物である。 ｅ）チヌビン２９２（チバ スペシャルティ ケミカル
ズ）は、次式iiＣ：

【化８０】 で表わされる化合物である。 ｆ）チヌビン６２２（チバ スペシャルティ ケミカル
ズ）は、平均分子量が約３０００の次式iiＤ：

【化８１】 で表わされる化合物である。 ｇ）チマソルプ９４４（チバ スペシャルティ ケミカ
ルズ）は、平均分子量が約２５００の次式iiＥ：

【化８２】 で表わされる化合物である。 ｈ）化合物iiＦ（チバ スペシャルティ ケミカルズ）
は、次式iiＦ：

【化８３】 で表わされる化合物である。

【０１７６】実施例３：エポキシ樹脂をベースとするガ
スオーブン硬化された粉体塗料の褪色の測定 エポキシ樹脂をベースとする粉体塗料組成物を製造する
ために、実施例１と同様にして、アラルダイトＧＴ７０
０４〔商標名：Araldit GT7004，チバ スペシャルティ
ケミカルズ〕１９００ｇ、アラルダイトＧＴ３０３２
〔商標名：Araldit GT3032，チバ スペシャルティ ケ
ミカルズ〕１００ｇ、アラルダイトＨＴ２８４４〔商標
名：Araldit HT2844，チバ スペシャルティ ケミカル
ズ〕４８ｇ、ベンゾイン〔フルカ(Fluka) 〕３ｇ、二酸
化チタン・タイプＲ−ＫＢ−５〔バイエル(Bayer) 〕５
００ｇ、及び表３に示す安定剤量を秤量し、次いで遊星
スターラーを使用して一緒に混合する。次いでこの混合
物を、バス(Buss)ＰＬＫ４６Ｌコ−コンバウンダーで、
１２５回転／分及び４０℃（スクリュー及び取り入れゾ
ーン）及び８０℃（混練ゾーン）で押し出し、次いでロ
ールに付す。押出工程において、溶融温度は約９１℃で
ある。粉体塗料組成物をベンチカッターを使用して粗く
刻み、次いで０．７５ｍｍ環状孔スクリーンを用いて、
１５０００回転／分で、レッシュ(Retsch)ＺＭ−１超遠
心ミル内で粉砕する。最後に、この粉体を、遠心スクリ
ーニング装置上で１２５μｍスクリーンを用いてスクリ
ーニングする。すぐに噴霧可能な粉体の平均粒径は約３
０μｍである。

【０１７７】仕上げられた粉体塗料組成物を、６０μｍ
の塗布厚で、白色コイルコート・アルミニウムパネル
に、ＥＳＢ−ワグナー(Wagner)コロナキャップガンを使
用して噴霧する。塗布されたパネルを、３分間のみ１６
０℃に加熱すると、その結果、粉体層は溶融するが、し
かし、硬化しない。次いでこの試料を、二つの異なる工
業ガスオーブン中で１８０℃で２５分間焼付け、次いで
黄色度指数（ＹＩ）の色を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−８
８に基づいて決定する。低いＹＩ値は試料の小さな褪色
を意味し、高いＹＩ値は試料の甚だしい褪色を意味す
る。褪色が小さい程、安定剤又は安定剤混合物の効果は
一層大きい。結果を表３に要約する。

【０１７８】 ａ）イルガフォス１６８（チバ スペシャルティ ケミ
カルズ）は、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニ
ル）ホスフィットである。 ｂ）イルガフォスＰ−ＥＰＱ（チバ スペシャルティ
ケミカルズ）は、次式Ｈ：

【化８４】 で表わされる化合物である。 ｃ）イルガフォス３８（チバ スペシャルティ ケミカ
ルズ）は、次式Ｇ：

【化８５】 で表わされる化合物である。

【０１７９】実施例４：ポリエステル／エポキシ（６０
／４０）樹脂をベースとするガスオーブン硬化された粉
体塗料の褪色の測定 ポリエステル／エポキシ（６０／４０）樹脂をベースと
する粉体塗料組成物を製造するために、実施例１と同様
にして、クリルコート３６０〔商標名：Crylcoat360 ；
ベルギー国，ドロジェンボス(Drogenbos) ，ＵＣＢ
Ｓ．Ａ．製のカルボキシ官能性ポリエステル〕１１８４
ｇ、アラルダイトＧＴ７００４〔商標名：Araldit GT70
04，チバ スペシャルティ ケミカルズ〕１００ｇ、ア
ラルダイトＨＴ２８４４〔商標名：Araldit HT2844，チ
バ スペシャルティ ケミカルズ〕７９０ｇ、ベンゾイ
ン〔フルカ(Fluka) 〕３ｇ、二酸化チタン・タイプＲ−
ＫＢ−５〔バイエル(Bayer) 〕１０００ｇ、及び表４に
示す安定剤量を秤量し、次いで遊星スターラーを使用し
て一緒に混合する。次いでこの混合物を、バス(Buss)Ｐ
ＬＫ４６Ｌコ−コンバウンダーで、１２５回転／分及び
４０℃（スクリュー及び取り入れゾーン）及び８０℃
（混練ゾーン）で押し出し、次いでロールに付す。押出
工程において、溶融温度は約９１℃である。粉体塗料組
成物をベンチカッターを使用して粗く刻み、次いで０．
７５ｍｍ環状孔スクリーンを用いて、１５０００回転／
分で、レッシュ(Retsch)ＺＭ−１超遠心ミル内で粉砕す
る。最後に、この粉体を、遠心スクリーニング装置上で
１２５μｍスクリーンを用いてスクリーニングする。す
ぐに噴霧可能な粉体の平均粒径は約３０μｍである。

【０１８０】仕上げられた粉体塗料組成物を、６０μｍ
の塗布厚で、白色コイルコート・アルミニウムパネル
に、ＥＳＢ−ワグナー(Wagner)コロナキャップガンを使
用して噴霧する。塗布されたパネルを、３分間のみ１６
０℃に加熱すると、その結果、粉体層は溶融するが、し
かし、硬化しない。次いでこの試料を、８０ｐｐｍのＮ
Ｏ₂ 濃度を有するガスオーブン中で２００℃で２５分間
焼付け、次いで黄色度指数（ＹＩ）の色を、ＡＳＴＭ
Ｄ１９２５−７０に基づいて決定する。低いＹＩ値は試
料の小さな褪色を意味し、高いＹＩ値は試料の甚だしい
褪色を意味する。褪色が小さい程、安定剤又は安定剤混
合物の効果は一層大きい。結果を表４に要約する。

【０１８１】 ａ）イルガフォス３８（チバ スペシャルティ ケミカ
ルズ）は、次式Ｇ：

【化８６】 で表わされる化合物である。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）有機フィルム形成性結合剤、並びに ｂ）安定剤としての、（ｉ）少なくとも一種の次式： 【化１】 〔式中、ｘは１，２又は３を表わし、そしてｘが１を表
   わす場合は、 Ｒ₁ は炭素原子数１ないし３０のアルキル基；ハロゲン
   原子，−ＣＯＯＲ₂ 基，−ＣＮ基，−ＮＲ₃ Ｒ₄ 基又は
   −ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ 基により置換された炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基；−ＮＲ₅ −基，酸素原子又は硫黄
   原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキ
   ル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原
   子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル−炭素
   原子数１ないし４のアルキル基；非置換又は炭素原子数
   １ないし１２のアルキル基，ハロゲン原子，フェニル−
   炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／又は炭素原子
   数１ないし４のアルコシキ基により置換されたフェニル
   基；ナフチル基、次式： 【化２】 で表わされる基を表わし、 Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ は互いに独立して水素原子、
   炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５な
   いし１２のシクロアルキル基又はフェニル−炭素原子数
   １ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ₆ は水素原子、メチル基、アリル基又はベンジル基を
   表わし、 Ｒ₇ は水素原子又は−ＯＲ₁₁基を表わし、 Ｒ₈ は水素原子又はメチル基を表わし、 Ｒ₉ 及びＲ₁₀は互いに独立して水素原子又は炭素原子数
   １ないし８のアルキル基を表わし、 Ｒ₁₁は水素原子又は炭素原子数１ないし３０のアルキル
   基を表わし、そしてｎは３ないし６を表わし、 但し、Ｒ₁ は、酸素原子に結合した炭素原子の両オルト
   位が置換されたフェニル基を表わさず、そしてｘが２を
   表わす場合は、 Ｒ₁ は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；−ＮＲ
   ₅ −基，酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原
   子数２ないし１８のアルキレン基、又は次式： 【化３】 で表わされる基を表わし、そしてｘが３を表わす場合
   は、 Ｒ₁ は炭素原子数３ないし１２のアルカントリイル基又
   はＮ［（ＣＨ₂ ）_m −］₃ を表わし、そしてｍは１ない
   し４を表わす〕で表わされる化合物、或いは（ii) 立体
   障害アミンの群からの少なくとも一種の化合物、及び
   （iii ）有機ホスフィット又はホスホナイトの群からの
   少なくとも一種の化合物からなる粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】 熱硬化性粉体塗料組成物である請求項１
   記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 ガスオーブン中で硬化され得る熱硬化性
   粉体塗料組成物である請求項１記載の粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 成分（ｂ）（ｉ）が式Ｉ〔式中、 ｘが１を表わす場合は、 Ｒ₁ は炭素原子数１ないし２０のアルキル基；ハロゲン
   原子，−ＣＯＯＲ₂ 基，−ＣＮ基又は−ＮＲ₃ Ｒ₄ 基に
   より置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基；酸
   素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ない
   し８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニ
   ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非置
   換又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニ
   ル−炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され
   たフェニル基；ナフチル基、次式： 【化４】 で表わされる基を表わし、 Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ は互いに独立して水素原子、
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５な
   いし８のシクロアルキル基又はフェニル−炭素原子数１
   ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ₆ は水素原子又はメチル基を表わし、 Ｒ₇ は水素原子又は−ＯＲ₁₁基を表わし、 Ｒ₈ は水素原子又はメチル基を表わし、 Ｒ₉ 及びＲ₁₀は互いに独立して水素原子又は炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし、 Ｒ₁₁は水素原子又は炭素原子数１ないし２５のアルキル
   基を表わし、そしてｎは３ないし５を表わし、 ｘが２を表わす場合は、 Ｒ₁ は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；酸素原
   子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし１
   ２のアルキレン基、又は次式： 【化５】 で表わされる基を表わし、そしてｘが３を表わす場合
   は、 Ｒ₁ はＮ［（ＣＨ₂ ）_m −］₃ を表わし、そしてｍは２
   を表わす〕で表わされる化合物である請求項１記載の粉
   体塗料組成物。
5. 【請求項５】 成分（ｂ）（ｉ）が式Ｉ〔式中、ｘが１
   を表わす場合は、Ｒ₁ は炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わす〕で表わされる化合物である請求項１記載
   の粉体塗料組成物。
6. 【請求項６】 成分（ｂ）（ii）が次式II又はIII ： 【化６】 〔式中、 Ｇは水素原子又はメチル基を表わし、そしてＧ₁ 及びＧ
   ₂ は水素原子、メチル基又は一緒になって酸素原子を表
   わす〕で表わされる基のうちの少なくとも一つを含む請
   求項１記載の粉体塗料組成物。
7. 【請求項７】 成分（ｂ）（ii）が次式iiＡ，iiＢ，ii
   Ｃ，iiＤ，iiＥ，iiＦ，iiＧ，iiＨ又はiiＫ： 【化７】 【化８】 【化９】 〔式中、Ｒ’は次式： 【化１０】 で表わされる基を表わし、そしてｍは２ないし２００の
   範囲からの数を表わす〕で表わされる化合物である請求
   項１記載の粉体塗料組成物。
8. 【請求項８】 成分（ｂ）（iii ）が請求項１記載の成
   分（ｂ）（ｉ）である請求項１記載の粉体塗料組成物。
9. 【請求項９】 成分（ｂ）（iii ）が次式１ないし７： 【化１１】 〔式中、指数は整数を表わし、そしてｎ’は２，３又は
   ４を表わし；ｐ’は１又は２を表わし；ｑ’は２又は３
   を表わし；ｒ’は４ないし１２を表わし；ｙ’は１，２
   又は３を表わし；そしてｚ’は１ないし６を表わし、 Ａ’は、ｎ’が２を表わす場合には、炭素原子数２ない
   し１８のアルキレン基；酸素原子，硫黄原子又は−Ｎ
   Ｒ’₄ −基により中断された炭素原子数２ないし１８の
   アルキレン基；次式： 【化１２】 で表わされる基又はフェニレン基を表わし、 Ａ’は、ｎ’が３を表わす場合には、式−Ｃ_r'Ｈ_2r'-1
   −で表わされる基を表わし、 Ａ’は、ｎ’が４を表わす場合には、次式： 【化１３】 で表わされる基を表わし、 Ａ”は、ｎ’が２を表わす場合のＡ’の意味と同じ意味
   を表わし、 Ｂ’は直接結合、−ＣＨ₂ −基、−ＣＨＲ’₄ −基、−
   ＣＲ’₁ Ｒ’₄ −基、硫黄原子；３，４及び／又は５位
   が１個ないし４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基
   により置換された炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
   リデン基又はシクロヘキシリデン基を表わし、 Ｄ’は、ｐ’が１を表わす場合には、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表わし、そして、ｐ’が２を表わす
   場合には、−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −を表わし、 Ｄ”は、ｐ’が１を表わす場合には、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表わし、 Ｅ’は、ｙ’が１を表わす場合には、炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基、−ＯＲ’₁ 基又はハロゲン原子を
   表わし、 Ｅ’は、ｙ’が２を表わす場合には、−Ｏ−Ａ”−Ｏ−
   を表わし、 Ｅ’は、ｙ’が３を表わす場合には、次式：Ｒ’₄ Ｃ
   （ＣＨ₂ Ｏ−）₃ 又はＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−）₃ で表わ
   される基を表わし、 Ｑ’は少なくともＺ’価アルコール又はフェノールの基
   を表わし、この基は、酸素原子を介して燐原子に結合し
   ており、 Ｒ’₁ ，Ｒ’₂ 及びＲ’₃ は互いに独立して非置換又は
   ハロゲン原子，−ＣＯＯＲ’₄ 基，−ＣＮ基若しくは−
   ＣＯＮＲ’₄ Ｒ’₄ 基により置換された炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基；酸素原子，硫黄原子又は−Ｎ
   Ｒ’₄ −基により中断された炭素原子数２ないし１８の
   アルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
   基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェ
   ニル基又はナフチル基；ハロゲン原子，全部で１個ない
   し１８個の炭素原子を有する１ないし３個のアルキル基
   若しくはアルコキシ基により、又は炭素原子数７ないし
   ９のフェニルアルキル基により置換されたフェニル基又
   はナフチル基；又は次式： 【化１４】 〔式中、ｍ’は３ないし６の範囲の整数を表わす〕で表
   わされる基を表わし、 Ｒ’₄ は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又は炭
   素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、 Ｒ’₅ 及びＲ’₆ は互いに独立して水素原子、炭素原子
   数１ないし８のアルキル基又は炭素原子数５若しくは６
   のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ’₇ 及びＲ’₈ は、ｑ’が２を表わす場合には、互い
   に独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は一緒
   になって２，３−デヒドロペンタメチレン基を表わし、
   そしてＲ’₇ 及びＲ’₈ は、ｑ’が３を表わす場合に
   は、メチル基を表わし、 Ｒ’₁₄は水素原子、炭素原子数１ないし９のアルキル基
   又はシクロヘキシル基を表わし、 Ｒ’₁₅は水素原子又はメチル基を表わし、そして、複数
   の基Ｒ’₁₄及びＲ’₁₅が存在する場合には、それらの基
   は同一又は異なり、 Ｘ’及びＹ’は各々直接結合又は酸素原子を表わし、 Ｚ’は直接結合、メチレン基、−Ｃ（Ｒ’₁₆）₂ −基又
   は硫黄原子を表わし、そしてＲ’₁₆は炭素原子数１ない
   し８のアルキル基を表わす〕で表わされる化合物である
   請求項１記載の粉体塗料組成物。
10. 【請求項１０】成分（ｂ）（iii ）がトリス（２，４−
    ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、トリス（ノニ
    ルフェニル）ホスフィット又は次式Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，
    Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｋ又はＬ： 【化１５】 【化１６】 【化１７】 で表わされる化合物である請求項１記載の粉体塗料組成
    物。
11. 【請求項１１】 成分（ａ）がエポキシ樹脂、ポリエス
    テル−ヒドロキシアルキルアミド、ポリエステル−グリ
    コルリル、エポキシ−ポリエステル樹脂、ポリエステル
    −トリグリシジルイソシアヌレート、ヒドロキシ官能性
    ポリエステル−ブロック化ポリイソシアヌレート、ヒド
    ロキシ官能性ポリエステル−ウレトジオン、硬化剤を有
    するアクリレート樹脂、或いはこれらの樹脂の混合物で
    ある請求項１記載の粉体塗料組成物。
12. 【請求項１２】 成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、別の
    添加剤を含む請求項１記載の粉体塗料組成物。
13. 【請求項１３】 別の添加剤として、顔料，染料，充填
    剤，レベリング助剤(levelling assistants)，脱蔵剤(d
    evolatilizing agents) ，チャージコントロール(charg
    e control)剤，蛍光増白剤，接着促進剤，酸化防止剤，
    光安定剤，硬化触媒，腐蝕防止剤又は光開始剤からなる
    群からの一種又はそれより多くの成分を含む請求項１２
    記載の粉体塗料組成物。
14. 【請求項１４】 別の添加剤として、フェノール性酸化
    防止剤を含む請求項１２記載の粉体塗料組成物。
15. 【請求項１５】 成分（ａ）の重量に対して、成分
    （ｂ）（ｉ）が０．００１ないし１０％の量存在し、成
    分（ｂ）（ii）が０．００１ないし１０％の量存在し、
    成分（ｂ）（iii ）が０．００１ないし１０％の量存在
    する請求項１記載の粉体塗料組成物。
16. 【請求項１６】 成分（ｂ）（ii）対成分（ｂ）（iii
    ）の重量比が４：１ないし１：１０である請求項１記
    載の粉体塗料組成物。
17. 【請求項１７】 硬化の際に、燃焼ガスを起源とする窒
    素酸化物に接触し、且つ請求項１記載の成分（ａ）及び
    （ｂ）を含む粉体塗料組成物。
18. 【請求項１８】 熱硬化性粉体塗料組成物の褪色の減少
    方法であって、前記組成物に、請求項１記載の、少なく
    とも一つの成分（ｂ）（ｉ）、又は成分（ｂ）（ii）と
    成分（ｂ）（iii ）とからなる混合物を混合する又は塗
    布することからなる方法。
19. 【請求項１９】 請求項１記載の成分（ａ）と成分
    （ｂ）とからなる粉体塗料組成物の硬化方法であって、
    ガスオーブン中で硬化を行なう方法。
20. 【請求項２０】 請求項１８又は１９記載の方法により
    塗布され且つ硬化された塗膜。