JPH1059959A - ２，３−ピリジンジカルボキシミドの製造方法 - Google Patents
２，３−ピリジンジカルボキシミドの製造方法Info
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- JPH1059959A JPH1059959A JP9163492A JP16349297A JPH1059959A JP H1059959 A JPH1059959 A JP H1059959A JP 9163492 A JP9163492 A JP 9163492A JP 16349297 A JP16349297 A JP 16349297A JP H1059959 A JPH1059959 A JP H1059959A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２，３−ピリジンジカルボキシミドを製造す
るための効果的かつ効率的な方法を提供する。 【解決手段】 構造式 【化１】 の２，３−ピリジンジカルボキシミドを製造する際に、
構造式ＩＩのオキシムまたはヒドラゾンを構造式ＩＩＩ
のオキシムと反応させる。
るための効果的かつ効率的な方法を提供する。 【解決手段】 構造式 【化１】 の２，３−ピリジンジカルボキシミドを製造する際に、
構造式ＩＩのオキシムまたはヒドラゾンを構造式ＩＩＩ
のオキシムと反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】２，３−ピリジンジカルボキ
シミドは、除草性２−（２−イミダゾリン−２−イル）
−ニコチン酸、エステルおよび塩の製造における中間体
として有用である。
シミドは、除草性２−（２−イミダゾリン−２−イル）
−ニコチン酸、エステルおよび塩の製造における中間体
として有用である。
【０００２】
【従来の技術】２，３−ピリジンジカルボキシミドの製
造方法は、技術上既知である（例えば、米国特許第4,74
8,244号；同第4,754,033号および欧州特許出願公開第30
8,084号）。しかしながら、それらの特許および特許出
願に記されている方法は、２，３−ピリジンジカルボキ
シミドの商業生産上、完全には満足できるものではな
い。
造方法は、技術上既知である（例えば、米国特許第4,74
8,244号；同第4,754,033号および欧州特許出願公開第30
8,084号）。しかしながら、それらの特許および特許出
願に記されている方法は、２，３−ピリジンジカルボキ
シミドの商業生産上、完全には満足できるものではな
い。
【０００３】それ故、２，３−ピリジンジカルボキシミ
ドの製造のための効果的かつ効率的な方法を提供するこ
とが、本発明の目的である。
ドの製造のための効果的かつ効率的な方法を提供するこ
とが、本発明の目的である。
【０００４】また、本発明の方法において有用である化
合物を提供することが、本発明の目的である。
合物を提供することが、本発明の目的である。
【０００５】本発明のこれらおよび他の目的ならびに特
徴は、以降に述べられるその詳細な説明からより明白に
なるであろう。
徴は、以降に述べられるその詳細な説明からより明白に
なるであろう。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、構造式Ｉ
【０００７】
【化８】
【０００８】［式中、Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルも
しくはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ1は、水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ2、場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニル、場合により、フェニ
ル環が１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいず
れかの組み合わせにより置換されたベンジル、または
しくはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ1は、水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ2、場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニル、場合により、フェニ
ル環が１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいず
れかの組み合わせにより置換されたベンジル、または
【０００９】
【化９】
【００１０】であり；Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベン
ジル、または場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシ
アノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換された
フェニルであり；Ｒ3およびＲ4は、各々独立してＣ1−
Ｃ4アルキルであり；そしてＲ5は、シアノもしくはＣＯ
ＮＨ2である］をもつ２，３−ピリジンジカルボキシミ
ドの製造のための効果的かつ効率的な方法を提供する
が、その方法は、構造式ＩＩ
ジル、または場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシ
アノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換された
フェニルであり；Ｒ3およびＲ4は、各々独立してＣ1−
Ｃ4アルキルであり；そしてＲ5は、シアノもしくはＣＯ
ＮＨ2である］をもつ２，３−ピリジンジカルボキシミ
ドの製造のための効果的かつ効率的な方法を提供する
が、その方法は、構造式ＩＩ
【００１１】
【化１０】
【００１２】［式中、Ｒは、先に記述されたとおりであ
り；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；Ｒ7は、ＯＲ8も
しくはＮＲ9Ｒ10であり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換さ
れたフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニト
ロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせによ
り置換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、
１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組
み合わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12および
Ｒ13は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジ
ルまたは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基
からなるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニ
ルであり；そしてＲ9およびＲ10は、各々独立して水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルまたは場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニルである］をもつオキシ
ムもしくはヒドラゾンを、構造式ＩＩＩ
り；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；Ｒ7は、ＯＲ8も
しくはＮＲ9Ｒ10であり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換さ
れたフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニト
ロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせによ
り置換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、
１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組
み合わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12および
Ｒ13は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジ
ルまたは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基
からなるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニ
ルであり；そしてＲ9およびＲ10は、各々独立して水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルまたは場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニルである］をもつオキシ
ムもしくはヒドラゾンを、構造式ＩＩＩ
【００１３】
【化１１】
【００１４】［式中、Ｒ1は、先に記述されたとおりで
ある］をもつマレイミドと反応させることを含んでな
る。
ある］をもつマレイミドと反応させることを含んでな
る。
【００１５】また、本発明は、本明細書の前記式ＩＩの
オキシムに関する。
オキシムに関する。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明の１つの好適な実
施態様では、式ＩＩで表されるオキシムもしくはヒドラ
ゾンは、式ＩＩＩによって表されるマレイミドと、好ま
しくは温度範囲約２０℃〜１６０℃において溶媒の存在
下で反応される。
施態様では、式ＩＩで表されるオキシムもしくはヒドラ
ゾンは、式ＩＩＩによって表されるマレイミドと、好ま
しくは温度範囲約２０℃〜１６０℃において溶媒の存在
下で反応される。
【００１７】有利なことに、２，３−ピリジンジカルボ
キシミドが、本発明の効果的かつ効率的な方法によって
高収率および／または高純度において得られることが、
ここに発見された。
キシミドが、本発明の効果的かつ効率的な方法によって
高収率および／または高純度において得られることが、
ここに発見された。
【００１８】２，３−ピリジンジカルボキシミドは、反
応混合液を水で希釈し、そして混合水溶液から式Ｉの生
成物を濾過することによって単離されてもよい。また、
生成物、式Ｉの化合物は、反応混合液を真空で濃縮し、
そして式Ｉの生成物を濃縮された混合液から濾過するこ
とによって単離されてもよい。さもなくば、反応混合液
は、式Ｉの化合物を単離することなしに、最終の除草剤
を製造するために使用される工程に組み入れられてもよ
い。
応混合液を水で希釈し、そして混合水溶液から式Ｉの生
成物を濾過することによって単離されてもよい。また、
生成物、式Ｉの化合物は、反応混合液を真空で濃縮し、
そして式Ｉの生成物を濃縮された混合液から濾過するこ
とによって単離されてもよい。さもなくば、反応混合液
は、式Ｉの化合物を単離することなしに、最終の除草剤
を製造するために使用される工程に組み入れられてもよ
い。
【００１９】前記ハロゲンの例は、フッ素、塩素、臭素
およびヨウ素である。
およびヨウ素である。
【００２０】本発明のその他の実施態様では、ルイス酸
が存在する。好ましくは、ルイス酸は、Ｒ8が水素であ
る式ＩＩの化合物に対して約１モル当量までの量で存在
する。本発明において使用に適切なルイス酸は、いかな
る慣用のルイス酸をも含む。好適なルイス酸は、塩化ア
ルミニウムおよび塩化チタン（ＩＶ）を含む。
が存在する。好ましくは、ルイス酸は、Ｒ8が水素であ
る式ＩＩの化合物に対して約１モル当量までの量で存在
する。本発明において使用に適切なルイス酸は、いかな
る慣用のルイス酸をも含む。好適なルイス酸は、塩化ア
ルミニウムおよび塩化チタン（ＩＶ）を含む。
【００２１】本発明の方法において使用に適切な溶媒
は、好ましくは、少なくとも約６０℃の沸点をもち、そ
して芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、メシ
チレンおよびそれらの混合物；ハロゲン化芳香族炭化水
素、例えばモノ−およびジハロベンゼンおよびそれらの
混合物；多核芳香族炭化水素、例えばナフタレン、アル
キルナフタレンおよびそれらの混合物；エーテル類、例
えばテトラヒドロフランおよびそれらの混合物；グリコ
ール類、例えば１，２−ジエトキシエタンおよびそれら
の混合物；アルカン酸、例えば酢酸、プロピオン酸およ
びそれらの混合物；アルカン酸／水混合液、例えば酢酸
／水混合液；アセトニトリル；アセトニトリル／水混合
液；そしてそれらの混合物を含む。好適な溶媒は、トル
エン、キシレン、メシチレン、アセトニトリル、アセト
ニトリル／水混合液、酢酸およびそれらの混合物を含
み、トルエンおよびアセトニトリルがより好適である。
は、好ましくは、少なくとも約６０℃の沸点をもち、そ
して芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、メシ
チレンおよびそれらの混合物；ハロゲン化芳香族炭化水
素、例えばモノ−およびジハロベンゼンおよびそれらの
混合物；多核芳香族炭化水素、例えばナフタレン、アル
キルナフタレンおよびそれらの混合物；エーテル類、例
えばテトラヒドロフランおよびそれらの混合物；グリコ
ール類、例えば１，２−ジエトキシエタンおよびそれら
の混合物；アルカン酸、例えば酢酸、プロピオン酸およ
びそれらの混合物；アルカン酸／水混合液、例えば酢酸
／水混合液；アセトニトリル；アセトニトリル／水混合
液；そしてそれらの混合物を含む。好適な溶媒は、トル
エン、キシレン、メシチレン、アセトニトリル、アセト
ニトリル／水混合液、酢酸およびそれらの混合物を含
み、トルエンおよびアセトニトリルがより好適である。
【００２２】本発明のその他の好適な実施態様では、Ｒ
7がＯＲ8である式ＩＩのオキシムは、式ＩＩＩのマレイ
ミドと、好ましくは温度範囲約６０℃〜１６０℃、より
好ましくは約７５℃〜１３５℃において反応される。そ
してＲ7がＮＲ9Ｒ10である式ＩＩのヒドラゾンは、式Ｉ
ＩＩのマレイミドと、好ましくは温度範囲約２０℃〜１
６０℃、より好ましくは約２０℃〜１３５℃において反
応される。
7がＯＲ8である式ＩＩのオキシムは、式ＩＩＩのマレイ
ミドと、好ましくは温度範囲約６０℃〜１６０℃、より
好ましくは約７５℃〜１３５℃において反応される。そ
してＲ7がＮＲ9Ｒ10である式ＩＩのヒドラゾンは、式Ｉ
ＩＩのマレイミドと、好ましくは温度範囲約２０℃〜１
６０℃、より好ましくは約２０℃〜１３５℃において反
応される。
【００２３】本発明のさらなる好適な実施態様では、Ｒ
がＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである場合には、塩基が存
在する。塩基は、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである
場合に、所望されない副生物として生成される５−メチ
ル−２，３−ピリジンジカルボキシミドの量を減少させ
るために使用される。
がＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである場合には、塩基が存
在する。塩基は、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルである
場合に、所望されない副生物として生成される５−メチ
ル−２，３−ピリジンジカルボキシミドの量を減少させ
るために使用される。
【００２４】本発明において使用に適切な塩基は、トリ
（Ｃ2−Ｃ4アルキル）アミン、例えばトリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルエチルアミンおよびそれに類するもの、ア
ルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ムおよびそれに類するもの、およびそれらの混合物を含
む。好適な塩基は、トリエチルアミン、酢酸ナトリウム
および酢酸カリウムを含む。塩基は、好ましくは、式Ｉ
Ｉの化合物に対して少なくとも約１モル当量の量で存在
する。
（Ｃ2−Ｃ4アルキル）アミン、例えばトリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルエチルアミンおよびそれに類するもの、ア
ルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ムおよびそれに類するもの、およびそれらの混合物を含
む。好適な塩基は、トリエチルアミン、酢酸ナトリウム
および酢酸カリウムを含む。塩基は、好ましくは、式Ｉ
Ｉの化合物に対して少なくとも約１モル当量の量で存在
する。
【００２５】本発明のさらなる実施態様では、塩基が存
在する場合には、相間移動触媒が存在する。好ましく
は、相間移動触媒は、アルカリ金属酢酸塩が存在する場
合に存在する。本発明において使用に適切な相間移動触
媒は、いずれの慣用の相間移動触媒をも含む。好適な相
間移動触媒は、１８−クラウン−６および１５−クラウ
ン−５のようなクラウンエーテルを含む。
在する場合には、相間移動触媒が存在する。好ましく
は、相間移動触媒は、アルカリ金属酢酸塩が存在する場
合に存在する。本発明において使用に適切な相間移動触
媒は、いずれの慣用の相間移動触媒をも含む。好適な相
間移動触媒は、１８−クラウン−６および１５−クラウ
ン−５のようなクラウンエーテルを含む。
【００２６】本発明の好適な方法では、Ｒは、水素、Ｃ
1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシメチルであ
り；Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニル、または
1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシメチルであ
り；Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニル、または
【００２７】
【化１２】
【００２８】であり；Ｒ3およびＲ4は、各々独立してＣ
1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ5は、シアノもしくはＣＯＮ
Ｈ2であり；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ7は、
ＯＲ8であり；そしてＲ8は、水素もしくはＣ1−Ｃ6アル
キルである。
1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ5は、シアノもしくはＣＯＮ
Ｈ2であり；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ7は、
ＯＲ8であり；そしてＲ8は、水素もしくはＣ1−Ｃ6アル
キルである。
【００２９】本発明のより好適な方法では、Ｒは、水
素、メチル、エチルもしくはメトキシメチルであり；Ｒ
1は、メチル、フェニルもしくは
素、メチル、エチルもしくはメトキシメチルであり；Ｒ
1は、メチル、フェニルもしくは
【００３０】
【化１３】
【００３１】であり；Ｒ5は、シアノもしくはＣＯＮＨ2
であり；Ｒ6は、メチルもしくはエチルであり；Ｒ7は、
ＯＲ8であり；そしてＲ8は、水素もしくはメチルであ
る。
であり；Ｒ6は、メチルもしくはエチルであり；Ｒ7は、
ＯＲ8であり；そしてＲ8は、水素もしくはメチルであ
る。
【００３２】Ｒ7が、ＯＲ8であり；そしてＲ8が、水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、場合により、１〜４個のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロも
しくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置
換されたフェニル、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより、フェ
ニル環上で置換されたベンジルである式ＩＩのオキシム
は、式ＩＶの３−アルコキシ−２−プロペナールと、式
Ｖの置換ヒドロキシルアミンとを、場合により塩基の存
在下で反応させることによって製造されてもよい。その
反応スキームは、以下の流れ図Ｉに示される。
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、場合により、１〜４個のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロも
しくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置
換されたフェニル、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより、フェ
ニル環上で置換されたベンジルである式ＩＩのオキシム
は、式ＩＶの３−アルコキシ−２−プロペナールと、式
Ｖの置換ヒドロキシルアミンとを、場合により塩基の存
在下で反応させることによって製造されてもよい。その
反応スキームは、以下の流れ図Ｉに示される。
【００３３】流れ図Ｉ
【００３４】
【化１４】
【００３５】あるいはまた、Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルで
ある式ＩＩのオキシムは、Ｒ8が水素である式ＩＩの化
合物と、式ＶＩの硫酸ジアルキルとを、水酸化ナトリウ
ムもしくはアルカリ金属アルコキシドのような塩基の存
在下で反応させることによって製造されてもよい。その
反応スキムは、流れ図ＩＩに示される。
ある式ＩＩのオキシムは、Ｒ8が水素である式ＩＩの化
合物と、式ＶＩの硫酸ジアルキルとを、水酸化ナトリウ
ムもしくはアルカリ金属アルコキシドのような塩基の存
在下で反応させることによって製造されてもよい。その
反応スキムは、流れ図ＩＩに示される。
【００３６】流れ図ＩＩ
【００３７】
【化１５】
【００３８】Ｒ8がＣ（Ｏ）Ｒ11である式ＩＩのオキシ
ムは、流れ図ＩＩＩに示されるように、Ｒ8が水素であ
る式ＩＩの化合物と、式ＶＩＩの酸塩化物もしくは式Ｖ
ＩＩＩの酸無水物とを反応させることによって製造され
てもよい。
ムは、流れ図ＩＩＩに示されるように、Ｒ8が水素であ
る式ＩＩの化合物と、式ＶＩＩの酸塩化物もしくは式Ｖ
ＩＩＩの酸無水物とを反応させることによって製造され
てもよい。
【００３９】流れ図ＩＩＩ
【００４０】
【化１６】
【００４１】式ＩＩのヒドラゾンは、式ＩＶの３−アル
コキシ−２−プロペナールと、式ＩＸのヒドラジンと
を、場合により酢酸のような酸触媒の存在下で反応させ
ることによって製造されてもよい。その反応スキムは、
流れ図ＩＶに示される。
コキシ−２−プロペナールと、式ＩＸのヒドラジンと
を、場合により酢酸のような酸触媒の存在下で反応させ
ることによって製造されてもよい。その反応スキムは、
流れ図ＩＶに示される。
【００４２】流れ図ＩＶ
【００４３】
【化１７】
【００４４】式ＩＶの３−アルコキシ−２−プロペナー
ル化合物は、E. Breitmaier, et alin Synthesis, page
s 1-9 (1987)によって記された操作に従って製造されて
もよい。式ＩＩＩのマレイミド化合物は、技術上既知で
あり、M. Cava, et al inOrganic Synthesis, 41, page
93 (1961)によって記された操作に従って製造されても
よい。
ル化合物は、E. Breitmaier, et alin Synthesis, page
s 1-9 (1987)によって記された操作に従って製造されて
もよい。式ＩＩＩのマレイミド化合物は、技術上既知で
あり、M. Cava, et al inOrganic Synthesis, 41, page
93 (1961)によって記された操作に従って製造されても
よい。
【００４５】あるいはまた、Ｒがメトキシメチルである
式ＩＶの化合物は、式Ｘの３−（ジアルキルアミノ）−
２−プロペナールと、ホルムアルデヒドおよびメタノー
ルとを、硫酸のような鉱酸の存在下で反応させて式ＸＩ
の３−（ジアルキルアミノ）−２−（メトキシメチル）
−２−プロペナールを生成し、そしてその式ＸＩの化合
物と、アルカリ金属水酸化物のような塩基および式ＶＩ
の硫酸ジアルキルとを反応させることによって製造され
てもよい。その反応スキムは、流れ図Ｖに示される。
式ＩＶの化合物は、式Ｘの３−（ジアルキルアミノ）−
２−プロペナールと、ホルムアルデヒドおよびメタノー
ルとを、硫酸のような鉱酸の存在下で反応させて式ＸＩ
の３−（ジアルキルアミノ）−２−（メトキシメチル）
−２−プロペナールを生成し、そしてその式ＸＩの化合
物と、アルカリ金属水酸化物のような塩基および式ＶＩ
の硫酸ジアルキルとを反応させることによって製造され
てもよい。その反応スキムは、流れ図Ｖに示される。
【００４６】流れ図Ｖ
【００４７】
【化１８】
【００４８】また、本発明は、式
【００４９】
【化１９】
【００５０】［式中、Ｒは、先に定義されたとおりであ
り；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ15は、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルであるか、また
はＲ14およびＲ15は、それらが結合されている原子と一
緒になる場合には、場合によりメチルで置換されたＣ3
−Ｃ6シクロアルキル基を表し、そしてＲ16は、水素、
二低級アルキルイミノ、 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベンジルオキシ、フリル、フ
ェニル、ハロフェニル、低級アルキルフェニル、低級ア
ルコキシフェニル、ニトロフェニル、カルボキシル、低
級アルコキシカルボニル、シアノもしくは三低級アルキ
ルアンモニウムの１つにより、場合により置換されたＣ
1−Ｃ12アルキル； 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもし
くは低級アルコキシカルボニルの１つによるか、２個の
Ｃ1−Ｃ3アルコキシ基または２個のハロゲン基により、
場合により置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場合によ
り、１または２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置換され
たＣ3−Ｃ6シクロアルキル；あるいは好ましくは、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、鉄、亜
鉛、コバルト、鉛、銀、ニッケル、アンモニウムおよび
有機アンモニウムからなる群から選ばれた陽イオンであ
る］をもつ除草性５−（アルコキシメチル）−２−（２
−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸、エステルお
よび塩化合物の製造方法を提供するが、その方法は、
（ａ）式Ｉ
り；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ15は、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルであるか、また
はＲ14およびＲ15は、それらが結合されている原子と一
緒になる場合には、場合によりメチルで置換されたＣ3
−Ｃ6シクロアルキル基を表し、そしてＲ16は、水素、
二低級アルキルイミノ、 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベンジルオキシ、フリル、フ
ェニル、ハロフェニル、低級アルキルフェニル、低級ア
ルコキシフェニル、ニトロフェニル、カルボキシル、低
級アルコキシカルボニル、シアノもしくは三低級アルキ
ルアンモニウムの１つにより、場合により置換されたＣ
1−Ｃ12アルキル； 次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもし
くは低級アルコキシカルボニルの１つによるか、２個の
Ｃ1−Ｃ3アルコキシ基または２個のハロゲン基により、
場合により置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場合によ
り、１または２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置換され
たＣ3−Ｃ6シクロアルキル；あるいは好ましくは、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、鉄、亜
鉛、コバルト、鉛、銀、ニッケル、アンモニウムおよび
有機アンモニウムからなる群から選ばれた陽イオンであ
る］をもつ除草性５−（アルコキシメチル）−２−（２
−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸、エステルお
よび塩化合物の製造方法を提供するが、その方法は、
（ａ）式Ｉ
【００５１】
【化２０】
【００５２】式中、ＲおよびＲ1は、先に定義されたと
おりである］をもつ化合物を、先に定義された方法によ
って製造すること；そして（ｂ）式Ｉをもつ該化合物
を、式ＸＩＩをもつ化合物に転化することを含む。
おりである］をもつ化合物を、先に定義された方法によ
って製造すること；そして（ｂ）式Ｉをもつ該化合物
を、式ＸＩＩをもつ化合物に転化することを含む。
【００５３】アルキルおよびアルコキシ基に関連して先
に使用されたような用語「低級」は、アルキルもしくは
アルコキシ基が、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４
個を含有することを意味する。
に使用されたような用語「低級」は、アルキルもしくは
アルコキシ基が、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４
個を含有することを意味する。
【００５４】式Ｉをもつ化合物の式ＸＩＩをもつ化合物
への転化は、種々の方法で実施できる。１つは、１種の
カルボン酸誘導体の他への転化に関する既知反応を組み
合わせることによって経路を計画してもよい。
への転化は、種々の方法で実施できる。１つは、１種の
カルボン酸誘導体の他への転化に関する既知反応を組み
合わせることによって経路を計画してもよい。
【００５５】イミダゾリノン除草剤を作成するために使
用できる方法は、図書、D.L Shanerand S.L. O'Connor
編、CRC Press, Boca Raton, Floridaによる1991年出版
"The Imidazolinone Herbicides”の特に第２章 "Synt
hesis of the ImidazolinoneHerbicides", pages 8-14
およびそこに引用された文献において具体的に説明され
ている。また、次の特許の引用文献も、カルボン酸誘導
体をイミダゾリノン最終生成物へ転化するために使用さ
れる方法を具体的に説明している：米国特許第5,371,22
9号、同第5,334,576号、同第5,250,694号、同第5,276,1
57号、同第5,110,930号、同第5,122,608号、同第5,206,
368号、同第4,925,944号、同第4,921,961号、同第4,95
9,476号、同第5,103,009号、同第4,816,588号、同第4,7
48,244号、同第4,754,033号、同第4,757,146号、同第4,
798,619号、同第4,766,218号、同第5,001,254号、同第
5,021,078号、同第4,723,011号、同第4,709,036号、同
第4,658,030号、同第4,608,079号、同第4,719,303号、
同第4,562,257号、同第4,518,780号、同第4,474,962
号、同第4,623,726号、同第4,750,978号、同第4,638,06
8号、同第4,439,607号、同第4,459,408号、同第4,459,4
09号、同第4,460,776号、同第4,125,727号および同第4,
758,667号、および欧州特許出願公開第0-041,623号およ
び同第0-308,084号。 本発明のさらなる理解を助けるために、次の実施例が、
主として、特定の詳細な点をより具体的に説明する目的
で提示される。本発明の全範囲は、請求項において定義
されるので、本発明が、実施例によって限定されると考
えられるべきではない。
用できる方法は、図書、D.L Shanerand S.L. O'Connor
編、CRC Press, Boca Raton, Floridaによる1991年出版
"The Imidazolinone Herbicides”の特に第２章 "Synt
hesis of the ImidazolinoneHerbicides", pages 8-14
およびそこに引用された文献において具体的に説明され
ている。また、次の特許の引用文献も、カルボン酸誘導
体をイミダゾリノン最終生成物へ転化するために使用さ
れる方法を具体的に説明している：米国特許第5,371,22
9号、同第5,334,576号、同第5,250,694号、同第5,276,1
57号、同第5,110,930号、同第5,122,608号、同第5,206,
368号、同第4,925,944号、同第4,921,961号、同第4,95
9,476号、同第5,103,009号、同第4,816,588号、同第4,7
48,244号、同第4,754,033号、同第4,757,146号、同第4,
798,619号、同第4,766,218号、同第5,001,254号、同第
5,021,078号、同第4,723,011号、同第4,709,036号、同
第4,658,030号、同第4,608,079号、同第4,719,303号、
同第4,562,257号、同第4,518,780号、同第4,474,962
号、同第4,623,726号、同第4,750,978号、同第4,638,06
8号、同第4,439,607号、同第4,459,408号、同第4,459,4
09号、同第4,460,776号、同第4,125,727号および同第4,
758,667号、および欧州特許出願公開第0-041,623号およ
び同第0-308,084号。 本発明のさらなる理解を助けるために、次の実施例が、
主として、特定の詳細な点をより具体的に説明する目的
で提示される。本発明の全範囲は、請求項において定義
されるので、本発明が、実施例によって限定されると考
えられるべきではない。
【００５６】
実施例１３−エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン，
（Ｅ）−および（Ｚ）−のオキシムの製造
（Ｅ）−および（Ｚ）−のオキシムの製造
【００５７】
【化２１】
【００５８】３−エトキシ−２−メチル−２−プロペナ
ール、（Ｅ）−および（Ｚ）−（３０．０ｇ，０．２５
ｍｏｌ）を、水（２００ｇ）中硫酸ヒドロキシルアミン
（３３．０ｇ，０．２ｍｏｌ）と酢酸ナトリウム（３
３．４ｇ，０．４ｍｏｌ）の混合液に滴下する。得られ
る反応混合液を、一夜撹拌し、そして濾過して固体を得
る。その固体を水で洗浄し、乾燥して、白色固体として
の表題の生成物（２３．２ｇ，ｍｐ７８℃、収率７１
％）を得る。
ール、（Ｅ）−および（Ｚ）−（３０．０ｇ，０．２５
ｍｏｌ）を、水（２００ｇ）中硫酸ヒドロキシルアミン
（３３．０ｇ，０．２ｍｏｌ）と酢酸ナトリウム（３
３．４ｇ，０．４ｍｏｌ）の混合液に滴下する。得られ
る反応混合液を、一夜撹拌し、そして濾過して固体を得
る。その固体を水で洗浄し、乾燥して、白色固体として
の表題の生成物（２３．２ｇ，ｍｐ７８℃、収率７１
％）を得る。
【００５９】本質的に同じ操作を用いるが、硫酸ヒドロ
キシルアミンをメトキシルアミン塩酸塩に置き換えて、
３−エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン、
（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ−メチルオキシムが、黄色
油状物として得られる。
キシルアミンをメトキシルアミン塩酸塩に置き換えて、
３−エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン、
（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ−メチルオキシムが、黄色
油状物として得られる。
【００６０】実施例２３−エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン，
（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ−メチルオキシムの製造
（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ−メチルオキシムの製造
【００６１】
【化２２】
【００６２】テトラヒドロフラン中、３−エトキシ−２
−メチル−２−プロペン−１−オン、（Ｅ）−および
（Ｚ）−のオキシム（０．５ｇ，３．８７ｍｍｏｌ）お
よびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．４８ｇ，４．
２ｍｍｏｌ）の混合液を、１０℃で１０分間撹拌し、硫
酸ジメチル（０．５９ｇ，４．６ｍｍｏｌ）により滴下
処理し、２時間撹拌し、そして濾過する。得られる濾液
を真空濃縮して、黄色油状物としての表題の生成物
（０．７４ｇ，収率１００％）を得る。
−メチル−２−プロペン−１−オン、（Ｅ）−および
（Ｚ）−のオキシム（０．５ｇ，３．８７ｍｍｏｌ）お
よびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．４８ｇ，４．
２ｍｍｏｌ）の混合液を、１０℃で１０分間撹拌し、硫
酸ジメチル（０．５９ｇ，４．６ｍｍｏｌ）により滴下
処理し、２時間撹拌し、そして濾過する。得られる濾液
を真空濃縮して、黄色油状物としての表題の生成物
（０．７４ｇ，収率１００％）を得る。
【００６３】実施例３５−メチル−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンジカルボ
キシミドの製造
キシミドの製造
【００６４】
【化２３】
【００６５】トルエン（１６ｇ）中、Ｎ−フェニルマレ
イミド（１．６９ｇ，９．８ｍｍｏｌ）の溶液を、２４
時間還流する。還流の間、３−エトキシ−２−メチル−
２−プロペン−１−オン、（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ
−メチルオキシム（１．５７ｇ，１１ｍｍｏｌ）を、そ
の反応混合液に少しづつ添加する。次いで、最終反応混
合液を真空濃縮して、橙色固体としての表題の生成物
（１．２ｇ，収率５２％）を得る。
イミド（１．６９ｇ，９．８ｍｍｏｌ）の溶液を、２４
時間還流する。還流の間、３−エトキシ−２−メチル−
２−プロペン−１−オン、（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ
−メチルオキシム（１．５７ｇ，１１ｍｍｏｌ）を、そ
の反応混合液に少しづつ添加する。次いで、最終反応混
合液を真空濃縮して、橙色固体としての表題の生成物
（１．２ｇ，収率５２％）を得る。
【００６６】実施例４〜７ 本質的に、実施例３に記載と同じ操作を用いるが、３−
エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン、
（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ−メチルオキシムを、３−
エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン、
（Ｅ）−および（Ｚ）−のオキシムに置き換えて、５−
メチル−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンジカルボキシ
ミドが、表Ｉに示された収率で生成される。
エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン、
（Ｅ）−および（Ｚ）−のＯ−メチルオキシムを、３−
エトキシ−２−メチル−２−プロペン−１−オン、
（Ｅ）−および（Ｚ）−のオキシムに置き換えて、５−
メチル−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンジカルボキシ
ミドが、表Ｉに示された収率で生成される。
【００６７】 表 Ｉ ５−メチル−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンジカルボキシミドの製造 N-フェニルマレ ルイス酸実施例 イミドの当量 ／当量 溶 媒 還流時間 ％収率 ４ ０.３ AlCl3/0.2 トルエン ２７ ２０ ５ ０.３ TiCl4/0.3 トルエン １０ １０ ６ ０.２ − H2O/CH3CN １２ １５ (１：１) ７ ２.０ − CH3CO2H ９ １５ 実施例８３−（ジメチルアミノ）−２−（メトキシメチル）−２
−プロペナール、（Ｅ）−および（Ｚ）−の製造
−プロペナール、（Ｅ）−および（Ｚ）−の製造
【００６８】
【化２４】
【００６９】濃硫酸（１ｍＬ）を、メタノール（１Ｌ）
中、３−（ジメチルアミノ）−２−プロペナール（２０
０ｇ，２．０１ｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド
（９０ｇ，３ｍｏｌ）の溶液に徐々に添加する。得られ
る溶液を、一夜還流し、容量２００ｍｌまで真空濃縮
し、トルエンで希釈し、そして蒸気温度が１０５℃にな
るまで蒸留する。次いで、その溶液を真空濃縮して、橙
色油状物としての表題の生成物（２５１．４ｇ，収率８
７％）を得る。
中、３−（ジメチルアミノ）−２−プロペナール（２０
０ｇ，２．０１ｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド
（９０ｇ，３ｍｏｌ）の溶液に徐々に添加する。得られ
る溶液を、一夜還流し、容量２００ｍｌまで真空濃縮
し、トルエンで希釈し、そして蒸気温度が１０５℃にな
るまで蒸留する。次いで、その溶液を真空濃縮して、橙
色油状物としての表題の生成物（２５１．４ｇ，収率８
７％）を得る。
【００７０】実施例９３−メトキシ−２−（メトキシメチル）−２−プロペナ
ール、（Ｅ）−および（Ｚ）−の製造
ール、（Ｅ）−および（Ｚ）−の製造
【００７１】
【化２５】
【００７２】メタノール（６０ｍｌ）中、３−（ジメチ
ルアミノ）−２−（メトキシメチル）−２−プロペナー
ル、（Ｅ）−および（Ｚ）−（５３．０６ｇ，０．３７
ｍｏｌ）および水酸化ナトリウム溶液（２９．７ｇ，５
０％，０．３７ｍｏｌ）の溶液を、２０分間還流し、真
空濃縮して白色固体を得る。水（２５０ｍｌ）中その固
体溶液を、硫酸ジメチル（４６．７５ｇ，０．３７ｍｏ
ｌ）で滴下処理し、室温で１時間撹拌し、そして塩化メ
チレンで抽出する。その有機抽出液を、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、真空濃縮し、そして蒸留して、無色液体
としての表題の生成物（１９．６６ｇ，ｂｐ８０℃／
０．５ｍｍＨｇ，収率４１％）を得る。
ルアミノ）−２−（メトキシメチル）−２−プロペナー
ル、（Ｅ）−および（Ｚ）−（５３．０６ｇ，０．３７
ｍｏｌ）および水酸化ナトリウム溶液（２９．７ｇ，５
０％，０．３７ｍｏｌ）の溶液を、２０分間還流し、真
空濃縮して白色固体を得る。水（２５０ｍｌ）中その固
体溶液を、硫酸ジメチル（４６．７５ｇ，０．３７ｍｏ
ｌ）で滴下処理し、室温で１時間撹拌し、そして塩化メ
チレンで抽出する。その有機抽出液を、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、真空濃縮し、そして蒸留して、無色液体
としての表題の生成物（１９．６６ｇ，ｂｐ８０℃／
０．５ｍｍＨｇ，収率４１％）を得る。
【００７３】実施例１０５−（メトキシメチル）−Ｎ−フェニル−２，３−ピリ
ジンジカルボキシミドの製造
ジンジカルボキシミドの製造
【００７４】
【化２６】
【００７５】水（３０ｍｌ）中、メトキシアミン塩酸塩
（１．７ｇ，２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム
（２．１ｇ，２５．６ｍｍｏｌ）の溶液を、３−メトキ
シ−２−（メトキシメチル）−２−プロペナール、
（Ｅ）−および（Ｚ）−（２．２ｇ，１６．９ｍｍｏ
ｌ）で滴下処理し、室温で３０分間撹拌し、そして塩化
メチレンで抽出する。その有機抽出液を、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、真空濃縮して、３−メトキシ−２−
（メトキシメチル）−２−プロペン−１−オンのＯ−メ
チルオキシムを得る。トルエン（５０ｍｌ）中、得られ
た３−メトキシ−２−（メトキシメチル）−２−プロペ
ン−１−オンのＯ−メチルオキシム、Ｎ−フェニルマレ
イミド（２．９ｇ，１６．８ｍｍｏｌ）およびジイソプ
ロピルエチルアミン（２．２ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）の
混合液を、２３時間還流する。還流の間、追加のＮ−フ
ェニルマレイミド（２．９ｇ，１６．８ｍｍｏｌ）をそ
の反応混合液に添加する。最終反応混合液を真空濃縮し
て、５−（メトキシメチル）−Ｎ−フェニル−２，３−
ピリジンジカルボキシミド対５−メチル−Ｎ−フェニル
−２，３−ピリジンジカルボキシミド比、５０：１をも
つ固体としての表題の生成物（０．３６ｇ，収率８％）
を得る。
（１．７ｇ，２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム
（２．１ｇ，２５．６ｍｍｏｌ）の溶液を、３−メトキ
シ−２−（メトキシメチル）−２−プロペナール、
（Ｅ）−および（Ｚ）−（２．２ｇ，１６．９ｍｍｏ
ｌ）で滴下処理し、室温で３０分間撹拌し、そして塩化
メチレンで抽出する。その有機抽出液を、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、真空濃縮して、３−メトキシ−２−
（メトキシメチル）−２−プロペン−１−オンのＯ−メ
チルオキシムを得る。トルエン（５０ｍｌ）中、得られ
た３−メトキシ−２−（メトキシメチル）−２−プロペ
ン−１−オンのＯ−メチルオキシム、Ｎ−フェニルマレ
イミド（２．９ｇ，１６．８ｍｍｏｌ）およびジイソプ
ロピルエチルアミン（２．２ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）の
混合液を、２３時間還流する。還流の間、追加のＮ−フ
ェニルマレイミド（２．９ｇ，１６．８ｍｍｏｌ）をそ
の反応混合液に添加する。最終反応混合液を真空濃縮し
て、５−（メトキシメチル）−Ｎ−フェニル−２，３−
ピリジンジカルボキシミド対５−メチル−Ｎ−フェニル
−２，３−ピリジンジカルボキシミド比、５０：１をも
つ固体としての表題の生成物（０．３６ｇ，収率８％）
を得る。
【００７６】実施例１１３−エトキシ−２−メチルアクロレイン ジメチルヒド
ラゾン，（Ｅ）−および（Ｚ）−の製造
ラゾン，（Ｅ）−および（Ｚ）−の製造
【００７７】
【化２７】
【００７８】ジエチルエーテル中、３−エトキシ−２−
メチル−２−プロペナール、（Ｅ）−および（Ｚ）−
（４．０ｇ，３５ｍｍｏｌ）、１，１−ジメチルヒドラ
ジン（２．７３ｇ，４６ｍｍｏｌ）および酢酸（０．０
４ｇ，０．７ｍｍｏｌ）を、１時間還流し、冷却し、水
および食塩水で連続して洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、そして真空濃縮して、黄色油状物としての表
題の生成物を得る。
メチル−２−プロペナール、（Ｅ）−および（Ｚ）−
（４．０ｇ，３５ｍｍｏｌ）、１，１−ジメチルヒドラ
ジン（２．７３ｇ，４６ｍｍｏｌ）および酢酸（０．０
４ｇ，０．７ｍｍｏｌ）を、１時間還流し、冷却し、水
および食塩水で連続して洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、そして真空濃縮して、黄色油状物としての表
題の生成物を得る。
【００７９】実施例１２Ｎ−フェニルマレイミドおよび３−エトキシ−２−メチ
ルアクロレイン ジメチルヒドラゾン、（Ｅ）−および
（Ｚ）−から５−メチル−Ｎ−フェニル−２，３−ピリ
ジンジカルボキシミドの製造
ルアクロレイン ジメチルヒドラゾン、（Ｅ）−および
（Ｚ）−から５−メチル−Ｎ−フェニル−２，３−ピリ
ジンジカルボキシミドの製造
【００８０】
【化２８】
【００８１】アセトニトリル（１６ｇ）中、Ｎ−フェニ
ルマレイミド（１．１ｇ，６．４ｍｍｏｌ）の溶液を、
１９時間還流する。還流の間、３−エトキシ−２−メチ
ルアクロレイン ジメチルヒドラゾン、（Ｅ）−および
（Ｚ）−（１．２ｇ，７．６ｍｍｏｌ）を、その反応混
合液に少しづつ添加する。次いで、最終反応混合液を真
空濃縮して、暗色油状物としての表題の生成物（０．２
３ｇ，収率１５％）を得る。
ルマレイミド（１．１ｇ，６．４ｍｍｏｌ）の溶液を、
１９時間還流する。還流の間、３−エトキシ−２−メチ
ルアクロレイン ジメチルヒドラゾン、（Ｅ）−および
（Ｚ）−（１．２ｇ，７．６ｍｍｏｌ）を、その反応混
合液に少しづつ添加する。次いで、最終反応混合液を真
空濃縮して、暗色油状物としての表題の生成物（０．２
３ｇ，収率１５％）を得る。
【００８２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００８３】１． 構造式Ｉ
【００８４】
【化２９】
【００８５】［式中、Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルも
しくはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ1は、水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ2、場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニル、場合により、フェニ
ル環が１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいず
れかの組み合わせにより置換されたベンジル、または
しくはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ1は、水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ2、場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニル、場合により、フェニ
ル環が１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいず
れかの組み合わせにより置換されたベンジル、または
【００８６】
【化３０】
【００８７】であり；Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベン
ジル、または場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシ
アノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換された
フェニルであり；Ｒ3およびＲ4は、各々独立してＣ1−
Ｃ4アルキルであり；そしてＲ5は、シアノもしくはＣＯ
ＮＨ2である］をもつ２，３−ピリジンジカルボキシミ
ドの製造方法であって、構造式ＩＩ
ジル、または場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシ
アノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換された
フェニルであり；Ｒ3およびＲ4は、各々独立してＣ1−
Ｃ4アルキルであり；そしてＲ5は、シアノもしくはＣＯ
ＮＨ2である］をもつ２，３−ピリジンジカルボキシミ
ドの製造方法であって、構造式ＩＩ
【００８８】
【化３１】
【００８９】［式中、Ｒは、先に記述されたとおりであ
り；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；Ｒ7は、ＯＲ8も
しくはＮＲ9Ｒ10であり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換さ
れたフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニト
ロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせによ
り置換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、
１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組
み合わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12および
Ｒ13は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジ
ルまたは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基
からなるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニ
ルであり；そしてＲ9およびＲ10は、各々独立して水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルまたは場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニルである］をもつオキシ
ムもしくはヒドラゾンを、構造式ＩＩＩ
り；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；Ｒ7は、ＯＲ8も
しくはＮＲ9Ｒ10であり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換さ
れたフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニト
ロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせによ
り置換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、
１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組
み合わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12および
Ｒ13は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジ
ルまたは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基
からなるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニ
ルであり；そしてＲ9およびＲ10は、各々独立して水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルまたは場合により、１
〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み
合わせにより置換されたフェニルである］をもつオキシ
ムもしくはヒドラゾンを、構造式ＩＩＩ
【００９０】
【化３２】
【００９１】［式中、Ｒ1は、先に記述されたとおりで
ある］をもつマレイミドと反応させることを含む方法。
ある］をもつマレイミドと反応させることを含む方法。
【００９２】２． Ｒが、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルもし
くはＣ1−Ｃ4アルコキシメチルであり；Ｒ1が、水素、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換さ
れたフェニル、または
くはＣ1−Ｃ4アルコキシメチルであり；Ｒ1が、水素、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、場合により、１〜４個のハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしく
はシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換さ
れたフェニル、または
【００９３】
【化３３】
【００９４】であり；Ｒ6が、Ｃ1−Ｃ4アルキルであ
り；Ｒ7が、ＯＲ8であり；そしてＲ8が、水素もしくは
Ｃ1−Ｃ6アルキルである、第１項記載の方法。
り；Ｒ7が、ＯＲ8であり；そしてＲ8が、水素もしくは
Ｃ1−Ｃ6アルキルである、第１項記載の方法。
【００９５】３． 式ＩＩのオキシムもしくはヒドラゾ
ンを、式ＩＩＩのマレイミドと、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化芳香族炭化水素、多核芳香族炭化水素、グリコー
ル、アルカン酸、アルカン酸／水混合液、アセトニトリ
ル、アセトニトリル／水混合液、およびそれらの混合物
からなる群から選ばれる溶媒の存在下で反応させ、そし
て溶媒の沸点が少なくとも約６０℃である、第１項記載
の方法。
ンを、式ＩＩＩのマレイミドと、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化芳香族炭化水素、多核芳香族炭化水素、グリコー
ル、アルカン酸、アルカン酸／水混合液、アセトニトリ
ル、アセトニトリル／水混合液、およびそれらの混合物
からなる群から選ばれる溶媒の存在下で反応させ、そし
て溶媒の沸点が少なくとも約６０℃である、第１項記載
の方法。
【００９６】４． 式ＩＩのオキシムもしくはヒドラゾ
ンを、式ＩＩＩのマレイミドと、温度約２０℃〜１６０
℃において反応させる、第１項記載の方法。
ンを、式ＩＩＩのマレイミドと、温度約２０℃〜１６０
℃において反応させる、第１項記載の方法。
【００９７】５． さらに、塩化アルミニウムおよび塩
化チタン（ＩＶ）からなる群から選ばれるルイス酸を含
む、第１項記載の方法。
化チタン（ＩＶ）からなる群から選ばれるルイス酸を含
む、第１項記載の方法。
【００９８】６． さらに、ＲがＣ1−Ｃ6アルコキシメ
チルである場合には、トリ（Ｃ2−Ｃ4アルキル）アミ
ン、アルカリ金属酢酸塩およびそれらの混合物からなる
群から選ばれる塩基を含む、第１項記載の方法。
チルである場合には、トリ（Ｃ2−Ｃ4アルキル）アミ
ン、アルカリ金属酢酸塩およびそれらの混合物からなる
群から選ばれる塩基を含む、第１項記載の方法。
【００９９】７． 構造式
【０１００】
【化３４】
【０１０１】［式中、Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルも
しくはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ6は、Ｃ1−
Ｃ6アルキルであり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
Ｃ（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくは
シアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換され
たフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハロ
ゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロ
もしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより
置換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、
１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組
み合わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12および
Ｒ13は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジ
ルまたは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基
からなるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニ
ルである］をもつ化合物、ならびにそのシスおよびトラ
ンス異性体。
しくはＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ6は、Ｃ1−
Ｃ6アルキルであり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
Ｃ（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくは
シアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換され
たフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハロ
ゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロ
もしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより
置換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、
１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組
み合わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12および
Ｒ13は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジ
ルまたは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基
からなるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニ
ルである］をもつ化合物、ならびにそのシスおよびトラ
ンス異性体。
【０１０２】８． Ｒが、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルもし
くはＣ1−Ｃ4アルコキシメチルであり；Ｒ6が、Ｃ1−Ｃ
4アルキルであり；Ｒ8が、水素もしくはＣ1−Ｃ6アルキ
ルである、第７項記載の化合物。
くはＣ1−Ｃ4アルコキシメチルであり；Ｒ6が、Ｃ1−Ｃ
4アルキルであり；Ｒ8が、水素もしくはＣ1−Ｃ6アルキ
ルである、第７項記載の化合物。
【０１０３】９． ３−エトキシ−２−メチル−２−プ
ロペン−１−オンのＯ−メチルオキシム；３−メトキシ
−２−（メトキシメチル）−２−プロペン−１−オンの
Ｏ−メチルオキシム；３−エトキシ−２−メチル−２−
プロペン−１−オンのオキシム；３−メトキシ−２−
（メトキシメチル）−２−プロペン−１−オンのオキシ
ムからなる群から選ばれる、第８項記載の化合物。
ロペン−１−オンのＯ−メチルオキシム；３−メトキシ
−２−（メトキシメチル）−２−プロペン−１−オンの
Ｏ−メチルオキシム；３−エトキシ−２−メチル−２−
プロペン−１−オンのオキシム；３−メトキシ−２−
（メトキシメチル）−２−プロペン−１−オンのオキシ
ムからなる群から選ばれる、第８項記載の化合物。
【０１０４】１０．式ＸＩＩ
【０１０５】
【化３５】
【０１０６】［式中、Ｒは、第１項に定義されたとおり
であり；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ15は、Ｃ
1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルであるか、ま
たはＲ14およびＲ15は、それらが結合されている原子と
一緒になる場合には、場合によりメチルで置換されたＣ
3−Ｃ6シクロアルキル基を表し、そしてＲ16は、水素、
二低級アルキルイミノ、次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、
ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベン
ジルオキシ、フリル、フェニル、ハロフェニル、低級ア
ルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、ニトロフェ
ニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボニル、シア
ノもしくは三低級アルキルアンモニウムの１つにより、
場合により置換されたＣ1−Ｃ12アルキル；次の基：Ｃ1
−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもしくは低級ア
ルコキシカルボニルの１つによるか、２個のＣ1−Ｃ3ア
ルコキシ基または２個のハロゲン基により、場合により
置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場合により、１また
は２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置換されたＣ3−Ｃ6
シクロアルキル；あるいは陽イオンである］をもつ除草
性イミダゾリノン化合物の製造方法であって、（ａ）式
Ｉ
であり；Ｒ14は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ15は、Ｃ
1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルであるか、ま
たはＲ14およびＲ15は、それらが結合されている原子と
一緒になる場合には、場合によりメチルで置換されたＣ
3−Ｃ6シクロアルキル基を表し、そしてＲ16は、水素、
二低級アルキルイミノ、次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、
ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベン
ジルオキシ、フリル、フェニル、ハロフェニル、低級ア
ルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、ニトロフェ
ニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボニル、シア
ノもしくは三低級アルキルアンモニウムの１つにより、
場合により置換されたＣ1−Ｃ12アルキル；次の基：Ｃ1
−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもしくは低級ア
ルコキシカルボニルの１つによるか、２個のＣ1−Ｃ3ア
ルコキシ基または２個のハロゲン基により、場合により
置換されたＣ3−Ｃ12アルケニル；場合により、１また
は２個のＣ1−Ｃ3アルキル基により置換されたＣ3−Ｃ6
シクロアルキル；あるいは陽イオンである］をもつ除草
性イミダゾリノン化合物の製造方法であって、（ａ）式
Ｉ
【０１０７】
【化３６】
【０１０８】［式中、ＲおよびＲ1は、第１項に定義さ
れたとおりである］をもつ化合物を、第１項に記載され
た方法によって製造すること；そして（ｂ）式Ｉをもつ
化合物を、式ＸＩＩをもつ化合物に転化することを含む
方法。
れたとおりである］をもつ化合物を、第１項に記載され
た方法によって製造すること；そして（ｂ）式Ｉをもつ
化合物を、式ＸＩＩをもつ化合物に転化することを含む
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウエン−シユー・ウ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08648 ローレンスビル・フエデラルシテイロード 212 (72)発明者 ドナルド・ロイ・モールデイング アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08876 サマービル・ケイテイデイドドライブ57
Claims (3)
- 【請求項１】 構造式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはＣ1−
Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ6ア
ルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ2、場合により、１〜４個のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロも
しくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置
換されたフェニル、場合により、フェニル環が１〜４個
のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、
ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせ
により置換されたベンジル、または 【化２】 であり；Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジル、または
場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基からなる
いずれかの組み合わせにより置換されたフェニルであ
り；Ｒ3およびＲ4は、各々独立してＣ1−Ｃ4アルキルで
あり；そしてＲ5は、シアノもしくはＣＯＮＨ2である］
をもつ２，３−ピリジンジカルボキシミドの製造方法で
あって、構造式ＩＩ 【化３】 ［式中、Ｒは、先に記述されたとおりであり；Ｒ6は、
Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；Ｒ7は、ＯＲ8もしくはＮＲ9
Ｒ10であり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ
（Ｏ）Ｒ11、場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシ
アノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換された
フェニル、場合により、フェニル環が１〜４個のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロも
しくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせにより置
換されたベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
ＯＲ12、ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、１〜
４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合
わせにより置換されたフェニルであり；Ｒ12およびＲ13
は、各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルま
たは場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基から
なるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニルで
あり；そしてＲ9およびＲ10は、各々独立して水素、Ｃ1
−Ｃ6アルキル、ベンジルまたは場合により、１〜４個
のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、
ニトロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせ
により置換されたフェニルである］をもつオキシムもし
くはヒドラゾンを、構造式ＩＩＩ 【化４】 ［式中、Ｒ1は、先に記述されたとおりである］をもつ
マレイミドと反応させることを含む方法。 - 【請求項２】 構造式 【化５】 ［式中、Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはＣ1−
Ｃ6アルコキシメチルであり；Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ6アルキル
であり；Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ
11、場合により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基から
なるいずれかの組み合わせにより置換されたフェニル、
場合により、フェニル環が１〜４個のハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシ
アノ基からなるいずれかの組み合わせにより置換された
ベンジルであり；Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ＯＲ12、
ＮＲ12Ｒ13、ベンジルまたは場合により、１〜４個のハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ニト
ロもしくはシアノ基からなるいずれかの組み合わせによ
り置換されたフェニルであり；Ｒ12およびＲ13は、各々
独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルまたは場合
により、１〜４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシ、ニトロもしくはシアノ基からなるい
ずれかの組み合わせにより置換されたフェニルである］
をもつ化合物、ならびにそのシスおよびトランス異性
体。 - 【請求項３】 式ＸＩＩ 【化６】 ［式中、Ｒは、請求項１に定義されたとおりであり；Ｒ
14は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ15は、Ｃ1−Ｃ4アル
キル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルであるか、またはＲ14お
よびＲ15は、それらが結合されている原子と一緒になる
場合には、場合によりメチルで置換されたＣ3−Ｃ6シク
ロアルキル基を表し、そしてＲ16は、水素、二低級アル
キルイミノ、次の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、
ヒドロキシ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ベンジルオキ
シ、フリル、フェニル、ハロフェニル、低級アルキルフ
ェニル、低級アルコキシフェニル、ニトロフェニル、カ
ルボキシル、低級アルコキシカルボニル、シアノもしく
は三低級アルキルアンモニウムの１つにより、場合によ
り置換されたＣ1−Ｃ12アルキル；次の基：Ｃ1−Ｃ3ア
ルコキシ、フェニル、ハロゲンもしくは低級アルコキシ
カルボニルの１つによるか、２個のＣ1−Ｃ3アルコキシ
基または２個のハロゲン基により、場合により置換され
たＣ3−Ｃ12アルケニル；場合により、１または２個の
Ｃ1−Ｃ3アルキル基により置換されたＣ3−Ｃ6シクロア
ルキル；あるいは陽イオンである］をもつ除草性イミダ
ゾリノン化合物の製造方法であって、（ａ）式Ｉ 【化７】 ［式中、ＲおよびＲ1は、請求項１に定義されたとおり
である］をもつ化合物を、請求項１に記載された方法に
よって製造すること；そして（ｂ）式Ｉをもつ化合物
を、式ＸＩＩをもつ化合物に転化することを含む方法。
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|---|---|---|---|
| US66127796A | 1996-06-10 | 1996-06-10 | |
| US08/661277 | 1996-06-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1059959A true JPH1059959A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=24652925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9163492A Pending JPH1059959A (ja) | 1996-06-10 | 1997-06-06 | ２，３−ピリジンジカルボキシミドの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0812843B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1059959A (ja) |
| KR (1) | KR980002047A (ja) |
| CN (2) | CN1073111C (ja) |
| AR (1) | AR008995A1 (ja) |
| AT (1) | ATE212633T1 (ja) |
| AU (1) | AU709664B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| US4754033A (en) * | 1984-08-10 | 1988-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing pyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives; and novel 1-amino-1,2,3,4-tetrahydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives and 1,4-dihydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
| US4709036A (en) * | 1985-06-13 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts |
| GB8721986D0 (en) * | 1987-09-18 | 1987-10-28 | Ici Plc | Pyridine derivative |
-
1997
- 1997-06-03 CZ CZ19971705A patent/CZ288344B6/cs not_active IP Right Cessation
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- 1997-06-06 AU AU24760/97A patent/AU709664B2/en not_active Ceased
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