JPH10512290A - 少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマー及びアニオンポリマーとカチオンポリマーとの少なくとも１つの組合せ物を含む化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分を有する少なくとも１つのシリコーン-グラフト化ポリマー（前記２つの部分の１つはポリマー主鎖を構成し、一方もう１つは該主鎖にグラフト化している）及び、少なくとも１つのアニオンポリマーと少なくとも１つのカチオンポリマーとの少なくとも１つの組合せ物を含有し化粧品としてまたは皮膚用に許容可能な媒体を含有している、ケラチン物質、特に髪をトリートメントするための化粧品又は皮膚用組成物。このような組成物は、髪を洗い、整え、髪をセットし又はヘアスタイルを形成するための、すすぎ落とすか又はすすぎ落とさない製品として使用するのに特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】 少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマー及びアニオンポリマーとカチ オンポリマーとの少なくとも１つの組合せ物を含む化粧品組成物 本発明は少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマー及び、アニオンポ リマーとカチオンポリマーとの少なくとも１つの組合せ物を含む化粧品又は皮膚 用組成物に関するものである。 グラフト化したシリコーンポリマーは先行技術で知られており、例えば特許 出願ＥＰ-Ａ-0,412,704、ＥＰ-Ａ-0,412,707、ＥＰ-Ａ-0,640,105、ＷＯ 95/005 78、ＥＰ-Ａ-0,582,152及びＷＯ 93/23009に記載されている。これらのポリマー はヘアスタイリング特性のために、特にヘアケア製品で提案されている。しかし 乍ら、これらのポリマーを使用する場合、組成物の定着力や髪の触感は満足でき るものではない。 組成物の定着力という表現は、ヘアスタイルの最初の形状が保持されるよう にこの組成物が髪密着性を与える能力を意味するものと理解されよう。 ヘアスタイリング、量感、形状及び保持特性を示すことができ、同時にソフ ト感、触感又はもつれほぐしのような良好な化粧品特性を有する化粧品組成物を 得ることが求められている。 驚くべきことに、本出願人は、少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリ マーを、アニオンポリマーとカチオンポリマーとの少なくとも１つの組合せ物と 組み合わせることによって、グラフト化シリコーンポリマー単独か又はアニオン ポリマーとカチオンポリマーとの組合せ物を使用して得られるものより髪のソフ ト感や触感のような化粧品特性が実質的に優れることを見い出した。 本発明による組成物は、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる 部分（これら２つの部分の１つはポリマーの主鎖を構成し、もう１つは該主鎖に グラフト化している）を含む少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーと 、少なくとも１つのアニオンポリマーと少なくとも１つのカチオンポリマーとの 少なくとも１つの組合せ物を化粧品として又は皮膚用に許容可能な媒体中に含 むことを本質的に特徴としている。 本発明によるグラフト化シリコーンポリマーは好ましくは、ポリシロキサン を含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマー、 非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマ ー、およびそれらの混合物から選択される。 以下の文では、一般的に受け入れられるものに従って、シリコーン又はポリ シロキサンなる用語は、適当に官能化されたシランの重合及び／又は重縮合によ って得られる多様な分子量の線状若しくは環状、分枝又は架橋構造を有し、酸素 原子によってシリコン原子が一緒に結合されており（シロキサン結合：三Ｓi− Ｏ−Ｓi三）、任意に置換された炭化水素基が炭素原子を介して前記シリコン原 子に直接結合している主要単位の繰返しから本質的になる任意のオルガノシリコ ンポリマー又はオリゴマーを意味するものと理解される。最も一般的な炭化水素 基はアルキル基、特にＣ1〜Ｃ10アルキル基、特にメチル、フルオロアルキル基 、アリール基、特にフェニル、及びアルケニル基、特にビニルであり;シロキサ ン鎖と直接か又は炭化水素基を介してかのどちらかで結合し得る他のタイプの基 は、特に水素、ハロゲン、特に塩素、臭素又はフッ素、チオール、アルコキシ基 、ポリオキシアルキレン（又はポリエーテル）基、特にポリオキシエチレン及び ／又はポリオキシプロピレン、ヒドロキシル又はヒドロキシアルキル基、置換又 は非置換アミン基、アミド基、アシロキシ基又はアシロキシアルキル基、ヒドロ キシアルキルアミノ又はアミノアルキル基、第四級アンモニウム基、両性又はベ タイン基、アニオン基、例えばカルボキシレート、チオグリコレート、スルホス クシネート、チオスルフェート、ホスフェート及びスルフェートであるが、言う までもなく、このリストは如何なる意味においても限定するものではない（所謂 、「有機修飾」シリコーン）。 以下の文では、一般的に受け入れられるものに従って、「ポリシロキサンマ クロマー」の表現は、構造中にポリシロキサンタイプのポリマー鎖を含有する任 意のモノマーを言うものと理解される。 本発明によれば、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シ リコーン有機骨格を含有するポリマーは、シリコーンを含有していない有機モ ノマーから形成された有機主鎖からなっており、該主鎖上に、主鎖内に、任意に 主鎖の少なくとも１末端に少なくとも１個のポリシロキサンマクロマーがグラフ ト化されている。 グラフト化シリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマー はラジカル経路で重合可能なエチレン性不飽和含有モノマー、ポリアミド、ポリ エステル又はポリウレタン形成モノマーのような重縮合で重合可能なモノマー、 及びオキサゾリン又はカプロラクトンタイプのモノマーのような開環に伴うモノ マーから選択可能である。 本発明によれば、ポリシロキサン含有モノマーでグラフト化した非シリコー ン有機骨格を含有するポリマーは当業者に既知の任意の手段に従って、特に（ｉ ）ポリシロキサン鎖上で正しく官能化されている出発ポリシロキサンマクロマー と（ii）上記シリコーンが有する官能基（単数又は複数）と反応して共有結合を 形成し得る官能基で自体正しく官能化されている１以上の非シリコーン有機化合 物との間の反応によって得られ;このような反応の古典的な例はシリコーンの１ 方の末端にあるビニル基と主鎖中にエチレン性不飽和を含有するモノマーの二重 結合との間のラジカル反応である。 本発明によれば、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シ リコーン有機骨格を含有するポリマーはより好ましくは、米国特許第4,693,935 号、第4,728,571号及び第4,972,037号並びに特許出願ＥＰ-Ａ-0,412,704、ＥＰ- Ａ-0,412,707、ＥＰ-Ａ-0,640,105及びＷＯ 95/00578に記載されているものから 選択される。これらはエチレン性不飽和含有モノマーと末端ビニル基含有シリコ ーンマクロマーで出発するラジカル重合によって得られるコポリマー、或いは官 能化した基を含むポリオレフィンとこの官能化した基と反応する末端官能基を有 しているポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーである 。 本発明を実施するのに適しているシリコーンポリマーの１つの特別なファミ リーは： ａ）ラジカル経路で重合可能なエチレン性不飽和を含有する親油性低極性の 少なくとも１つの親油性モノマー（Ａ）を、０から98重量％まで； ｂ）（Ａ）タイプのモノマー（単数又は複数）と共重合可能なエチレン性不 飽和を含有する少なくとも１つの極性親水性モノマー（Ｂ）を、０から98重量％ まで； ｃ）一般式： Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m （Ｉ） （式中、 Ｘはモノマー（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し； Ｙは２価の結合基を示し； Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル若しくはアルコキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールを示 し； Ｚは、少なくとも500の数平均分子量を有する１価のポリシロキサン単位を示 し; ｎは０又は１であり、ｍは１から３までの範囲の整数である） を有する少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を、0.01から50重 量％まで； 含むシリコーングラフト化コポリマーからなっており、この場合に、上記のパ ーセントはモノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総重量に対して計算される。 これらのポリマーは、米国特許第4,693,935号、第4,728,571号及び第4,972, 037号並びに特許出願ＥＰ-Ａ-0,412,704、ＥＰ-Ａ-0,412,707及びＥＰ-Ａ-0,640 ,105中に、それらの製造方法と共に記載されている。これらのポリマーは、好ま しくは10,000から2,000,000までの範囲の数平均分子量及び好ましくは少なくと も−20℃のガラス転移温度Ｔg又は結晶融点Ｔｍを有している。 親油性モノマー（Ａ）の例としては、Ｃ1〜Ｃ18アルコールのアクリル又は メタクリル酸エステル;スチレン;ポリスチレンマクロマー;ビニル＝アセテート; ビニル＝プロピオネート;α−メチルスチレン;tert−ブチルスチレン;ブタジエ ン;シクロヘキサジエン;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン;1,1−ジヒドロパ ーフルオロアルカノール又はその同族体のアクリル又はメタクリル酸エステル; ω−ヒドリドフルオロアルカノールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フル オロアルキルスルホアミドアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フ ルオロアルキルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロエー テルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;或いはこれらの混合物を 挙げることができる。 好ましいモノマー（Ａ）はｎ−ブチル＝メタクリレート、イソブチル＝メタ クリレート、tert−ブチル＝アクリレート、tert−ブチル＝メタクリレート、２ −エチルヘキシル＝メタクリレート、メチル＝メタクリレート、２−(Ｎ−メチ ルパーフルオロオクタンスルホンアミド)エチル＝アクリレート及び２−（Ｎ− ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリレート及びこれら の混合物からなる群から選択される。 極性モノマー（Ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジ メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、第四級化ジメ チルアミノエチル＝メタクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びその半エステル、ヒドロキシ アルキル＝（メタ）アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビ ニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダ ゾール、複素環式ビニル極性化合物、スチレン＝スルホネート、アリルアルコー ル、ビニルアルコール及びビニルカプロラクタム又はこれらの混合物を挙げるこ とができる。好ましいモノマー（Ｂ）はアクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリル アミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、第四級化ジメチルアミノエチル メタクリレート及びビニルピロリドン並びにこれらの混合物からなる群から選択 される。 式（Ｉ）の好ましいポリシロキサンマクロマー（Ｃ）は下記一般式（II）： （式中、 Ｒ¹は水素又は−ＣＯＯＨ（好ましくは水素）であり； Ｒ²は水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ（好ましくはメチル）であり； Ｒ³はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリ ール又はヒドロキシル（好ましくはメチル）であり； Ｒ⁴はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリ ール又はヒドロキシル（好ましくはメチル）であり； ｑは２から６までの整数（好ましくは３）であり； ｐは０又は１であり； ｒは５から700までの整数であり； ｍは１から３までの整数（好ましくは１）である） に対応するものから選択される。 更に詳細には、式： （式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のポリシロキサンマクロマ ーが使用される。 本発明の１つの特別の実施態様は： ａ）60重量％のtert−ブチル＝アクリレート； ｂ）20重量％のアクリル酸； ｃ）20重量％の式： （式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー； からなるモノマー混合物（上記重量パーセントはモノマーの総重量に対して計 算される）で出発するラジカル重合によって得られるコポリマーを使用するもの である。 本発明のもう１つの特別の実施態様は： ａ）80重量％のtert−ブチル＝アクリレート； ｂ）20重量％の式： （式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー； からなるモノマー混合物（上記重量パーセントはモノマーの総重量に対して計 算される）で出発するラジカル重合によって得られるコポリマーを使用するもの である。 本発明を実施するのに適している、非シリコーン有機骨格を含有するグラフ ト化シリコーンポリマーのもう１つの特別のファミリーは、末端反応性官能基を 有するポリシロキサンマクロマーと、このポリシロキサンマクロマーの末端官能 基と反応してポリオレフィン主鎖へのシリコーンのグラフト化を可能にする共有 結合を形成させ得る反応性基を含有するポリオレフィンタイプのポリマーとの反 応性押出しによって得られるシリコーングラフト化コポリマーからなっている。 これらのポリマーは、特許出願ＷＯ 95/00578中に、それらの製造方法と共 に記載されている。 反応性ポリオレフィンは好ましくは、ポリシロキサンマクロマーの末端官能 基と反応し得る反応性官能基を含有するポリエチレン又は、プロピレン、スチレ ン、アルキルスチレン、ブチレン、ブタジエン、（メタ）アクリレート、ビニル エステル若しくは等価物のようなエチレン由来モノマーのポリマーから選択され る。これらは更に詳細には、エチレン又はエチレン誘導体と、（メタ）アクリル 酸のようなカルボキシル官能基を含有するモノマー;無水マレイン酸のような酸 無水物官能基を含有するモノマー;（メタ）アクリロイルクロリドのような酸塩 化物官能基を含有するモノマー;（メタ）アクリル酸エステルのようなエステ ル官能基を含有するモノマー;イソシアネート官能基を含有するモノマーから選 択されるモノマーとのコポリマーから選択される。 シリコーンマクロマーは好ましくは、ポリシロキサン鎖の末端に又は該鎖 の末端近くにアルコール、チオール、エポキシ基並びに第一級及び第二級アミン からなる群から選択される官能化された基を含有するポリシロキサンから選択さ れ、更に詳細には一般式： Ｔ−（ＣＨ₂）_s−Ｓi−[（Ｏ−ＳiＲ⁵Ｒ⁶）_t−Ｒ⁷]_y （III） （式中、ＴはＮＨ2、ＮＨＲ'、エポキシ、ＯＨ又はＳＨ官能基からなる群から 選択され;Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ'は独立してＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、ベン ジル、Ｃ6〜Ｃ12アルキルフェニル又は水素を示し;ｓは２から100までの数であ り;ｔは０から1000までの数であり、ｙは１から３までの数である） に対応するものから選択される。これらは好ましくは5000から300,000まで、 更に好ましくは8000から200,000まで、更に詳細には9000から40,000までの範囲 の数平均分子量を有している。 本発明によれば、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサ ン骨格を含有するグラフト化シリコーンポリマー（単数又は複数）はシリコーン （又はポリシロキサン（三Ｓi−Ｏ−）_n）主鎖を含んでおり、該主鎖上に、主鎖 内に並びに、任意に、少なくとも１つの主鎖末端に、シリコーンを含有していな い少なくとも１個の有機基がグラフト化されている。 本発明によれば、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサ ン骨格を含有するポリマーは市販されている製品であってもよく、或いは当業者 に既知の任意の手段に従って、特に（ｉ）１以上のシリコン原子上で正しく官能 化されている出発シリコーンと（ii）上記シリコーンが有する官能基（単数又は 複数）と反応し得る官能基で自体正しく官能化されている非シリコーン有機化合 物との間で反応して共有結合を形成することによって得られ;このような反応の 古典的な例は、三Ｓi−Ｈ基とビニル基ＣＨ₂＝ＣＨ−間のヒドロシリル化反応、 或いはチオ官能基−ＳＨと上記ビニル基との間の反応である。 本発明を実施するのに適している、非シリコーン有機モノマーを含有してグ ラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマーの例、並びにそれらの特定の 製造態様は、特に特許出願ＥＰ-Ａ-0,582,152、ＷＯ 93/23009及びＷＯ 95/0377 6中に記載されており、これらの教示は全体として本明細書の説明中に参照とし て含めるが、これらに限定されるものではない。 本発明の特に好ましい実施態様によれば、使用される、非シリコーン有機モ ノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するシリコーンポリマーは、 一方では、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの非シリコーンアニオン有 機モノマー及び／又はエチレン性不飽和を有する非シリコーン疎水性有機モノマ ーと、他方では、鎖中に少なくとも１つの、好ましくは幾つかの、上記非シリコ ーンモノマーのエチレン性不飽和と反応して共有結合を形成し得る官能基、特に チオ官能基を有するシリコーンとの間のラジカル共重合の結果を含む。 本発明によれば、エチレン性不飽和を含有する上記アニオンモノマーは好ま しくは、任意に部分的に又は全体的に中和された塩の形態の線状又は分枝の不飽 和カルボン酸から単独で又は混合物として選択され、更に詳細には、この（これ らの）カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、 イタコン酸、フマル酸及びクロトン酸であることができる。適当な塩は、特に、 アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩である。最終的なグラ フト化シリコーンポリマーでは、不飽和カルボン酸タイプの少なくとも１つのア ニオンモノマーのラジカル（ホモ）重合化の結果を含むアニオン性有機基は、反 応後、塩基（水酸化ナトリウム、アンモニア水等）でその後に中和して塩の形態 にすることができることも同様に認められよう。 本発明によれば、エチレン性不飽和を含有する疎水性モノマーは好ましくは 、アルカノールのアクリル酸エステル及び／又はアルカノールのメタクリル酸エ ステルから単独で又は混合物として選択される。アルカノールは好ましくはＣ1 〜Ｃ18、更に詳細にはＣ1〜Ｃ12である。好ましいモノマーはイソオクチル＝（ メタ）アクリレート、イソノニル＝（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル ＝（メタ）アクリレート、ラウリル＝（メタ）アクリレート、イソペンチル＝（ メタ）アクリレート、ｎ−ブチル＝（メタ）アクリレート、イソブチル＝（メ タ）アクリレート、メチル＝（メタ）アクリレート、tert−ブチル＝（メタ）ア クリレート、トリデシル＝（メタ）アクリレート及びステアリル＝（メタ）アク リレート又はこれらの混合物からなる群から選択される。 本発明を実施するのに特に適している非シリコーン有機モノマーでグラフト 化したポリシロキサン骨格を含有するシリコーンポリマーの１つのファミリーは 、構造内に下記式（IV）： （式中、基Ｇ₁は同一又は異なっていてもよく、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基 、或いはフェニル基を表わし;基Ｇ₂は同一又は異なっていることができ、Ｃ1〜 Ｃ10アルキレン基を表わし;Ｇ₃は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つ のアニオンモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー残基を表わし;Ｇ₄は、 エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（ホモ）重合か ら得られるポリマー残基を表わし;ｍとｎは０又は１であり;ａは０から50までの 範囲の整数であり;ｂは10から350の間であることができる整数であり、ｃは０か ら50までの範囲の整数である;但し、パラメーターａ及びｃのうちの１つは０以 外である） の構造を含有するシリコーンポリマーからなっている。 好ましくは、上記式（IV）の単位は次の特徴のうち少なくとも１つを、更に 一層好ましくは全てを有している： − 基Ｇ₁はアルキル基、好ましくはメチル基を示し； − ｎは０ではなく、基Ｇ₂は２価のＣ1〜Ｃ3基、好ましくはプロピレン基を 表わし； − Ｇ₃はエチレン性不飽和を含有するカルボン酸タイプの少なくとも１つの モノマー、好ましくはアクリル酸及び／又はメタクリル酸の（ホモ）重合から得 られるポリマー基を表わし； − Ｇ₄はＣ1〜Ｃ10アルキル＝（メタ）アクリレートタイプ、好ましくはイソ ブチル又はメチル＝（メタ）アクリレートタイプの少なくとも１つのモノマーの （ホモ）重合から得られるポリマー基を表わす。 式（IV）に対応するシリコーンポリマーの例は、特に、 チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリ（メタ）アクリル酸タイプとポリ メチル＝（メタ）アクリレートタイプの混合ポリマー単位がグラフト化している ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。 式（IV）に対応するシリコーンポリマーの他の例は、チオプロピレンタイプ の連結鎖を介してポリイソブチル＝（メタ）アクリレートタイプのポリマー単位 がグラフト化しているポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。 好ましくは、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨 格を含有する本発明のシリコーンポリマーの数平均分子量は概ね10,000から1,00 0,000まで、更に一層好ましくは概ね10,000から100,000までの範囲である。 本発明によるグラフト化シリコーンポリマーは、組成物の総重量に対して好 ましくは0.01から20重量％までの範囲の量で使用される。更に好ましくは、この 量は0.1から15重量％まで、更に一層詳細には0.5から10重量％までの範囲である 。 本発明によれば、自体既知の任意のアニオンポリマーを使用可能である。言 うまでもなく、１以上のアニオンポリマーを使用可能である。 一般的に使用されるアニオンポリマーはカルボン酸、スルホン酸又はリン酸 から誘導された基を含有するポリマーであり、概ね500から5,000,000の間の分子 量を有している。 カルボキシル基は不飽和モノ−又はジカルボン酸モノマー、例えば式： （式中、ｎは０から10までの整数であり、Ａは、酸素又は硫黄のようなヘテロ 原子を介して不飽和基の炭素原子と任意に結合するか又はｎが１より大きい場合 には隣接メチレン基と任意に結合したメチレン基を示し、Ｒ₁は水素原子又はフ ェニル若しくはベンジル基を示し、Ｒ₂は水素原子又は低級アルキル若しくはカ ルボキシル基を示し、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ、 フェニル若しくはベンジル基を意味する）に対応するものによって提供される。 上記式において、低級アルキル基は好ましくは１個から４個の炭素原子を有する 基、特にメチル及びエチルを意味する。 本発明に従って好ましいカルボキシル基を含有するアニオンポリマーは次の ものである： Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸又はこれらの塩のホモポリマー又はコ ポリマー、特にアライドコロイド（Ａllied Ｃolloid）社からバージコル（Ｖer sicol）Ｅ又はＫの名称で販売されている製品及びバスフ（ＢＡＳＦ）社からウ ルトラホールド（Ｕltrahold）の名称で販売されている製品。ハーキューレス（ Ｈercules）社からレテン（Ｒeten）421、423又は425の名称でナトリウム塩の形 態で、即ちポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩の形態で販売されているア クリル酸とアクリルアミドのコポリマー。 Ｂ）ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコールに任意にグ ラフト化しており、任意に架橋している、アクリル酸又はメタクリル酸とモノエ チレンモノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸エス テル又はメタクリル酸エステルとのコポリマー。このようなポリマーは、特にフ ランス特許第1,222,944号やドイツ特許出願2,330,956中に記載されており、この タイプのコポリマーは、特にルクセンブルグ特許出願75370及び75371中に記載さ れているように、又はアメリカンシアナミド（Ａmerican Ｃyanamid）社からク アドラマー（Ｑuadramer）の名称で販売されているように、それらの鎖中に、任 意にＮ−アルキル化した及び／又はヒドロキシアルキル化したアクリルアミド単 位を含有している。アクリル酸とＣ1〜Ｃ4アルキル＝メタクリレートのコポリマ ー、並びにビニルピロリドン、アクリル酸及びＣ1〜Ｃ20アルキル＝メタクリレ ート、例えばラウリルメタクリレートのターポリマー、例えばアイエスピー（Ｉ ＳＰ）社からアクリリドン（Ａcrylidone）ＬＭの名称で販売されている製品 を挙げることもできる。バスフ社からルビマー（Ｌuvimer）ＭＡＥＸの名称で販 売されているメタクリル酸とエチルアクリレートのコポリマーを挙げることもで きる。 Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えば鎖中にビニル＝アセテー ト又はビニル＝プロピオネート単位を、任意に他のモノマー、例えばアリルエス テル若しくはメタリルエステル、ビニルエーテル又は、少なくとも５個の炭素原 子を含有し、それによってポリマーに任意にグラフト化し、架橋できる長い炭化 水素鎖を有する線状又は分枝飽和カルボン酸のビニルエステル、或いはα−又は β−環状カルボン酸のビニル、アリル又はメタリルエステルを含有するコポリマ ー。このようなポリマーは、なかでも、フランス特許第1,222,944号、第1,580,5 45号、第2,265,782号、第2,265,781号、第1,564,110号及び第2,439,798号中に記 載されている。このクラスに入る市販の製品はナショナルスターチ（Ｎational Ｓtarch）社から販売されているレジン（Ｒesin）28−29−30、26−13−14及び2 8−13−10である。 Ｄ）マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物とビニルエステル 、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体又はアクリル酸及び そのエステルから誘導されるポリマー;これらのポリマーはエステル化可能であ る。このようなポリマーは特に米国特許第2,047,398号、第2,723,248号及び第2, 102,113号並びに英国特許第839,805号中に記載されており、特にアイエスピー社 からガントレッズ（Ｇantrez）ＡＺ又はＥＳの名称で販売されているものである 。 更にこの範疇に入るポリマーは、無水マレイン酸、シトラコン酸又はイタコ ン酸と、鎖中にアクリルアミド、メタクリルアミド若しくはα−オレフィン基、 アクリル若しくはメタクリルエステル、アクリル若しくはメタクリル酸又はビニ ルピロリドンを任意に含有するアリル又はメタリルエステルとのコポリマーであ り;上記の無水物官能基はモノエステル化又はモノアミド化されている。これら のポリマーは、例えば、フランス特許第2,350,384号及び第2,357,241号中に本出 願人によって記載されている。 Ｅ）カルボキシレート基を含有するポリアクリルアミド。 スルホン基を含むこれらのポリマーはビニルスルホン、スチレンスルホン、 ナフタレンスルホン又はアクリルアミドアルキルスルホン単位を含有している。 これらのポリマーは特に： − 概ね1000から100,000の間の分子量を有するポリビニルスルホン酸塩、並 びにアクリル酸又はメタクリル酸及びそれらのエステル、並びにアクリルアミド 又はその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドンのような不飽和コモノマ ーとのコポリマー； − ポリスチレンスルホン酸塩、約500,000及び約100,000の分子量を有するこ れらのナトリウム塩はナショナルスターチ社からそれぞれフレキサン（Ｆlexan ）500及びフレキサン130の名称で販売されている。これらの化合物はフランス特 許第2,198,719号中に記載されている； − ポリアクリルアミドスルホン酸塩、これらは米国特許第4,128,631号中で 述べられており、更に詳細にはヘンケル（Ｈenkel）社からコスメディアポリマ ー（Ｃosmedia Ｐolymer）ＨＳＰ1180の名称で販売されているポリアクリルアミ ドエチルプロパンスルホン酸である； から選択可能である。 本発明によれば、アニオンポリマーは好ましくは、バスフ社からウルトラホ ールドストロング（Ｕltrahold Ｓtrong）の名称で販売されているアクリル酸／ エチル＝アクリレート／Ｎ−tert−ブチルアクリルアミドターポリマーのような アクリル酸コポリマー;ビニル＝アセテート／tert−ブチル安息香酸ビニル／ク ロトン酸ターポリマーやナショナルスターチ社からレジン28−29−30の名称で販 売されているクロトン酸／ビニル＝アセテート／ビニル＝ネオドデカノエートタ ーポリマーのようなクロトン酸から誘導されるコポリマー;例えばアイエスピー 社からガントレッズＥＳ425の名称で販売されているメチルビニルエーテル／無 水マレイン酸モノエステル化コポリマーのようなマレイン酸、フマル酸若しくは イタコン酸又は無水物とビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フ ェニルビニル誘導体又はアクリル酸及びそのエステルから誘導されるポリマー; ロームファルマ（Ｒohm Ｐharma）社からオイドラギット（Ｅudragit）Ｌの名称 で販売されているメタクリル酸とメチル＝メタクリレートのコポリマー;バスフ 社 からルビマーＭＡＥＸの名称で販売されているメタクリル酸とエチル＝アクリレ ートのコポリマー;アイエスピー社からアクリリドンＬＭの名称で販売されてい るビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリル＝メタクリレートのターポリマー; バスフ社からルビセット（Ｌuviset）ＣＡ66の名称で販売されているビニル＝ア セテート／クロトン酸コポリマー並びにバスフ社からアリストフレックス（Ａri stoflex）の名称で販売されているビニル＝アセテート／クロトン酸／ポリエチ レングリコールターポリマーから選択される。 更に特に好ましいアニオンポリマーはビニル＝アセテート／tert−ブチル安 息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー、アイエスピー社からガントレッズＥＳ 425の名称で販売されているモノエステル化メチルビニルエーテル／無水マレイ ン酸コポリマー、ロームファルマ社からオイドラギットＬの名称で販売されてい るメタクリル酸とメチル＝メタクリレートのコポリマー、バスフ社からルビマー ＭＡＥＸの名称で販売されているメタクリル酸とエチル＝アクリレートのコポリ マー及びアイエスピー社からアクリリドンＬＭの名称で販売されているビニルピ ロリドン／アクリル酸／ラウリル＝メタクリレートのターポリマーから選択され る。 本発明によれば、ラテックス又は擬似ラテックス形態、即ち不溶性ポリマー 粒子が分散した形態のアニオンポリマーも使用可能である。 本発明に従って使用できるカチオンポリマーは、自体既に知られている全て のもの、特に特許出願ＥＰ-Ａ-0,337,354並びにフランス特許出願ＦＲ-Ａ-2,270 ,846、2,383,660、2,598,611、2,470,596及び2,519,863中に記載されているもの から選択可能である。 更に一般的には、本発明の目的では、「カチオンポリマー」の表現は、カチ オン基又はカチオン基にイオン化できる基を含有する任意のポリマーを意味する 。 好ましいカチオンポリマーは第一級、第二級、第三級及び／又は第四級アミ ン基を含有する単位を含有するものから選択され、これらはポリマー主鎖の１部 を形成するか又は該鎖に直接結合している側鎖置換基に保持されていることがで きる。 一般的に使用されるカチオンポリマーは概ね５００から５×１０⁶の間、好 ましくは概ね１０³から３×１０⁶の間の分子量を有している。 更に詳細には、カチオンポリマーのなかでは、第四級化タンパク質（又はタ ンパク質加水分解物）及びポリアミン、ポリアミノアミド及び第四級ポリアンモ ニウムタイプを挙げることができる。これらは既知製品である。 第四級化タンパク質又はタンパク質加水分解物は、特に、第四級アンモニウ ムを鎖末端に又は鎖にグラフト化して保持している化学的に修飾したポリペプチ ドである。これらの分子量は、例えば、1500から10,000まで、特に、概ね2000か ら5000まで変動可能である。これらの化合物のなかでは特に： − トリエチルアンモニウム基を有するコラーゲン加水分解物、例えばメイブ ルック（Ｍaybrook）社から「クアト・プロ（Ｑuat-Ｐro）Ｅ」の名称で販売さ れておりＣＴＦＡ辞書中で「トリエトニウム（Ｔriethonium）加水分解コラーゲ ンエトスルフェート」と称されている製品； − メイブルック社から「クアト・プロＳ」の名称で販売されており、ＣＴＦ Ａ辞書中で「ステアルトリモニウム（Ｓteartrimonium）加水分解コラーゲン」 と称されている、トリメチルアンモニウム基及びトリメチルステアリルアンモニ ウムクロリド基を有するコラーゲン加水分解物； − １個から18個までの炭素原子を有する少なくとも１個のアルキル基を含有 する第四級アンモニウム基をポリペプチド鎖上に有しているタンパク質加水分解 物； を挙げることができる。 これらのタンパク質加水分解物のなかでは、なかんずく： − 第四級アンモニウム基がＣ12アルキル基を含有している「クロクァット（ Ｃroquat）Ｌ」； − 第四級アンモニウム基がＣ10〜Ｃ18アルキル基を含有している「クロクァ ットＭ」； − 第四級アンモニウム基がＣ18アルキル基を含有している「クロクァットＳ 」； − 第四級アンモニウム基が１個から18個の炭素原子を有する少なくとも１個 のアルキル基を含有している「クロテイン（Ｃrotein）Ｑ」； を挙げることができる。 これらの種々の製品はクロダ（Ｃroda）社から販売されている。 第四級化された他のタンパク質又はタンパク加水分解物は、例えば、式： （式中、Ｘ^-有機又は無機酸のアニオンであり、Ａはコラーゲンタンパク質加 水分解物から誘導されるタンパク質残基を示し、Ｒ₅は30個までの炭素原子を含 有する親油性基を示し、Ｒ₆は１個から６個までの炭素原子を有するアルキレン 基を示す）に対応するものである。例えば、イノレックス（Ｉnolex）社から「 レキセイン（Ｌexein）ＱＸ3000」の名称で販売されており、ＣＴＦＡ辞書中で 「ココトリモニウム（Ｃocotrimonium）コラーゲン加水分解物」と称されている 製品を挙げることができる。 第四級化された植物タンパク質、例えば小麦、コーン又は大豆タンパク質を 挙げることもできる;第四級化した小麦タンパク質としては、クロダ社から「ヒ ドロトリチクム（Ｈydrotriticum）ＷＱ又はＱＭ」の名称で販売されており、Ｃ ＴＦＡ辞書中で「ココジモニウム（Ｃocodimonium）加水分解小麦タンパク質」 と称されているもの、ＣＴＦＡ辞書中で「ラウリジモニウム（Ｌauridimonium） 加水分解小麦タンパク質」と称されている「ヒドロトリチクムＱＬ」、或いはＣ ＴＦＡ辞書中で「ステアルジモニウム（Ｓteardimonium）加水分解小麦タンパク 質」と称されている「ヒドロトリチクムＱＳ」を挙げることができる。 カチオンポリマーのもう１つのファミリーはシリコーンカチオンポリマーの ファミリーである。これらのポリマーのなかでは次のものを挙げることができる ： （ａ）下記式（VII）： R¹ _aG¹ _3-a-Si(OSiG² ₂)_n-(OSiG³ _bR² _2-b)_m-O-SiG⁴ _3-a-R³ _a' （VII） （式中、 Ｇ¹、Ｇ²、Ｇ³及びＧ⁴は同一又は異なっていてもよく、水素原子又はフェニ ル、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えばメチル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル若しくはＣ 1〜Ｃ18アルコキシ基を示し、 ａ及びａ'は同一又は異なっていてもよく、０又は１から３までの整数、特 に０を示し、 ｂは０又は１、特に１を示し、 ｍ及びｎは、（ｎ＋ｍ）の合計が特に１から2000まで、特に50から150まで 変動できるような数であり、ｎについては０から1999まで、特に49から149まで の数を意味することができ、ｍについては１から2000まで、特に１から10までの 数を意味することができ； Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なっていてもよく、式−Ｃ_qＨ_2qＯ_sＲ⁵ _t Ｌ（式中、ｑは１から８までの数であり、ｓ及びｔは同一又は異なっていてもよ く、０又は１であり、Ｒ⁵は任意にヒドロキシル化したアルキレン基を示し、Ｌ は基： （式中、Ｒ''は水素、フェニル、ベンジル又は１価の飽和炭化水素基、例えば １個から20個までの炭素原子を有するアルキル基を意味することができ、 Ａ^-はハライドイオン、例えば、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨード を表わす）から選択される、任意に第四級化したアミン基である） に対応するシリコーンポリマー。 この定義に対応する製品は、例えば、ＣＴＦＡ辞書中で「アモジメチコーン （amodimethicone）」と称され、下記式（VIII）： （式中、ｘ'及びｙ'は、一般的に分子量が概ね5000から20,000の間であるよう に分子量に依存した整数である）に対応するポリシロキサンである。 式（VIII）に対応する１つの製品は、式： （式中、ｎとｍは上記で示した意味を有する（式VIII参照）） に対応し、ＣＴＦＡ辞書中で「トリメチルシリルアモジメチコーン」と称され ているポリマーである。 この定義に対応する市販の１つの製品は、ダウコーニング（Ｄow Ｃorning ）社からＱ2−8220の名称で販売されている、アミノエチルアミノイソブチル基 を含有するポリジメチルシロキサンとポリジメチルシロキサンの混合物（重量で 90／10）である。 このようなポリマーは、例えば特許出願ＥＰ-Ａ-95,238中に記載されている 。 式（VIII）に対応する他のポリマーは次式： （式中、 Ｒ₇は１個から18個までの炭素原子を有する１価の炭化水素基、特にＣ1〜Ｃ 18アルキル又はＣ2〜Ｃ18アルケニル基、例えばメチルを表わし； Ｒ₈は２価の炭化水素基、特にＣ1〜Ｃ18アルキレン基又は２価のＣ1〜Ｃ18 、例えばＣ1〜Ｃ8のアルキレンオキシ基を表わし； Ｑ^-はハライドイオン、特にクロリドイオンであり； ｒは２から20まで、特に２から８までの統計的平均値を表わし； ｓは20から200まで、特に20から50までの統計的平均値を表わす） に対応するシリコーンポリマーである。 このようなポリマーは米国特許第4,185,087号中に更に詳細に記載されてい る。 ｂ−式： ＮＨ−[（ＣＨ₂）₃−Ｓi[ＯＳi（ＣＨ₃）_3]]3 で示され、ＣＴＦＡ名称「アミノビスプロピルジメチコーン」に対応する化合 物。 この範疇に入るポリマーは、ユニオンカーバイド（Ｕnion Ｃarbide）社か ら「ウーカーシリコーン（Ｕcar Ｓilicone）ＡＬＥ56」の名称で販売されてい るポリマーである。 これらのシリコーンポリマーを使用する場合、特に好都合な実施態様はカ チオン及び／又は非イオン界面活性剤と共に使用することである。例えば、アモ ジメチコーンに加えて、式： （式中、Ｒ₉は14個から22個までの炭素原子を有するアルケニル及び／又はア ルキル基を意味する） に対応する製品、獣脂の脂肪酸誘導体の混合物を含むカチオン界面活性剤を含 むダウコーニング社から「エマルジョン カチオニック（Ｅmulsion Ｃationic） ＤＣ929」の名称で販売されている製品を、「ノンオキシノール（Ｎonoxynol）1 0」の名称で知られている式： Ｃ₉Ｈ₁₉-Ｃ₆Ｈ₄-（ＯＣ₂Ｈ₄）₁₀-ＯＨ の非イオン界面活性剤と組み合わせて使用可能である。 本発明に従って使用可能であるもう１つの市販の製品はダウコーニング社か ら「ダウコーニングＱ2 7224」の名称で販売されている製品であり、これは式（ IV）のトリメチルシリルアモジメチコーンと組み合わせて、オクトキシノール-4 0（octoxynol-40）としても知られている式:Ｃ₈Ｈ₁₇-Ｃ₆Ｈ₄-（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n -ＯＨ（式中、ｎは40である）の１つの非イオン界面活性剤、イソラウレス−6（ isolaureth−6）としても知られている式:Ｃ₁₂Ｈ₂₅-（ＯＣＨ₂-ＣＨ₂）_n-ＯＨ（ 式中、ｎは６である）のもう１つの非イオン界面活性剤及びグリコールを含有し ている。 本発明に従って使用可能で、特に挙げることができる第四級ポリアンモニウ ムポリアミノアミドとポリアミンタイプのポリマーは、フランス特許第2,505,34 8号又は第2,542,997号中に記載されているものである。これらのポリマーの中で は次のものを挙げることができる： （１）第四級化した又は第四級化していないビニルピロリドン／ジアルキル アミノアルキル＝アクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばアイエス ピー社から「ガフクァット（Ｇafquat）」の名称で販売されている製品、例えば 、ガフクァット734、755又はＨＳ100、或いは「コポリマー（Ｃopolymer）937」 として知られている製品。これらのポリマーはフランス特許第2,077,143号及び 第2,393,573号中に詳細に記載されている。 （２）フランス特許第1,492,597号中に記載されており第四級アンモニウム 基を含有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオンカーバイドコーポレーシ ョン（Ｕnion Ｃarbide Ｃorporation）社から「ＪＲ」（ＪＲ400、ＪＲ125及び ＪＲ30Ｍ）か又は「ＬＲ」（ＬＲ400又はＬＲ30Ｍ）の名称で販売されているポ リマー。これらのポリマーもＣＴＦＡ辞書中で、トリメチルアンモニウム基で置 換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウ ムとして定義されている。 （３）第四級アンモニウムの水溶性モノマーでグラフト化され、特に米国特 許第4,131,576号中に記載されているセルロースコポリマー又はセルロース誘導 体のようなカチオンセルロース誘導体、例えば、特にメタクリロイルエチルトリ メチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジ メチルジアリルアンモニウム塩でグラフト化したヒドロキシアルキルセルロース 、例えばヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシプロピルセル ロース。 更に詳細には、この定義に対応する市販の製品はナショナルスターチ社から 「セルクァット（Ｃelquat）Ｌ200」及び「セルクァットＨ100」の名称で販売さ れている製品である。 （４）米国特許第3,589,578号及び第4,031,307号中で更に詳細に記載されて いるカチオンポリサッカライド、更に詳細にはメイホール（Ｍeyhall）社から「 ジャガー（Ｊaguar）Ｃ.13Ｓ」の名称で市販されている製品。 （５）ピペラジニル単位と、任意に酸素、硫黄若しくは窒素原子又は芳香族 環若しくは複素環式環によって中断された及び直鎖又は分枝鎖を含有する２価の アルキレン又はヒドロキシアルキレン基からなるポリマー、並びにこれらポリマ ーの酸化及び／又は第四級化製品。このようなポリマーは、特にフランス特許第 2,162,025号及び第2,280,361号中に記載されている； （６）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合によって製造される水溶性 ポリアミノアミド;これらのポリアミノアミドはエピハロヒドリン、ジエポキシ ド、２無水物、不飽和２無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスア ゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、或いは反応性 の２官能性化合物とビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジ アミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽 和誘導体との反応によって得られるオリゴマーで架橋されていることができる; 架橋化剤はポリアミノアミドのアミン基当たり0.025から0.35molまでの範囲の割 合で使用される;これらのポリアミノアミドはアルキル化可能であるか又は、こ れらポリアミノアミドが１以上の第三級アミン官能基を含有している場合、第四 級化可能である。このようなポリマーは、特にフランス特許第2,252,840号及び 第2,368,508号中に記載されている； （７）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、続いて２官能 基剤とのアルキル化によって得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アジピ ン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを 挙げることができ、その際アルキル基は１個から４個までの炭素原子を含有し、 好ましくはメチル、エチル又はプロピルを意味している。このようなポリマーは 特にフランス特許第1,583,363号中に記載されている。 これらの誘導体のなかでは、特に、サンド（Ｓandoz）社から「カルタレチ ン（Ｃartaretine）Ｆ、Ｆ4又はＦ8」の名称で販売されているアジピン酸／ジメ チルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることが できる。 （８）２個の第一級アミン基と少なくとも１個の第二級アミン基を含有する ポリアルキレンポリアミンと３個から８個までの炭素原子を有するジグリコール 酸及び飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応によって得 られるポリマー。上記ポリアルキレンポリアミンと上記ジカルボン酸との間のモ ル比は0.8：1から1.4：1の間である;これらから得られるポリアミノアミドをエ ピクロロヒドリンと反応させ、その際エピクロロヒドリン対ポリアミノアミドの 第二級アミン基のモル比は0.5：１から1.8：１の間である。このようなポリマー は特に、米国特許第3,227,615号及び第2,961,347号中に記載されている。 このタイプのポリマーは特に、ハーキュレスインク．（Ｈercules Inc.）社 から「ハーコセット（Ｈercosett）57」の名称で販売されているか、或いはアジ ピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンコポリマーの場合には、ハー キュリーズ社から「ＰＤ170」又は「デルセット（Ｄelsette）101」の名称で販 売されている。 （９）メチルジアリルアミン又はジメチルジアリルアンモニウムのシクロポ リマー、例えば、鎖構成成分として式（IX）又は（IX'）： （式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり;Ｒ₁₂は水素原 子又はメチル基を示し;Ｒ₁₀及びＲ₁₁は互いに独立して、１個から22個までの炭 素原子を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基（アルキル基は好ましくは１ 個から５個の炭素原子を有する）若しくは低級アミドアルキル基を意味するか、 又はＲ₁₀とＲ₁₁は、これらが結合している窒素原子と共になって、ピペリジル若 しくはモルホリニルのような複素環式基を意味することができ;Ｙ^-はブロミド、 クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート 、ビスルファイト、スルフェート又はホスフェートのようなアニオンである）に 対応する単位を含有するポリマー。これらのポリマーは特に、フランス特許第2, 080,759号及びその追加特許第2,190,406号中に記載されている。 更に詳細には、上記で定義したポリマーのなかでは、メルク（Ｍerck）社か ら「メルクァット（Ｍerquat）100」の名称で販売されているジメチルジアリ ルアンモニウムクロリドホモポリマー、及び「メルクァット550」の名称で販売 されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマ ーを挙げることができる。 （10）次式に対応する繰返し単位を含有する第四級ジアンモニウムポリマー ： 式中、 Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同一又は異なっていてもよく、１個から20個ま での炭素原子を含有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基若しくは低級ヒド ロキシアルキル脂肪族基を表わすか、或いはＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は一緒に なって又は別々に、それらが結合している窒素原子と共に、任意に窒素以外の第 ２のヘテロ原子を含有する複素環を構成するか、或いはＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆ は、ニトリル、エステル、アシル若しくはアミド基又は基−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₇− Ｄ若しくは−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁₇−Ｄ（式中、Ｒ₁₇はアルキレンであり、Ｄは第四 級アンモニウム基である）で置換された線状又は分枝Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表わ し； Ａ₁及びＢ₁は、線状又は分枝の飽和又は不飽和であることができ、１以上の 芳香族環又は１以上の酸素若しくは硫黄原子又はスルホキシド、スルホン、ジス ルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第四級アンモニウム、ウレ イド、アミド若しくはエステル基を主鎖に結合するか又は主鎖中に挿入して含有 可能である、２個から２０個までの炭素原子を含有するポリメチレン基を表わし 、 Ｘ^-は無機又は有機酸から誘導されるアニオンを示し； Ａ₁、Ｒ₁₃及びＲ₁₅は、これらが結合している２個の窒素原子と共にピペラ ジン環を形成することができ;更に、Ａ1が線状又は分枝の飽和又は不飽和アルキ レン又はヒドロキシアルキレン基を意味する場合、Ｂ1は基（ＣＨ₂）_n−ＣＯ− Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ₂）_n−を意味することもでき、その際Ｄは： ａ）式:−Ｏ−Ｚ−Ｏ−（式中、Ｚは線状若しくは分枝炭化水素基又は次式： −（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_x−ＣＨ₂−ＣＨ₂− −[ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ]_y−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）− （式中、ｘ及びｙは、特有の重合度を表わす１から４までの整数であるか又は 平均重合度を表わす１から４までの任意の数を意味する）の１つに対応する基を 意味する）のグリコール残基； ｂ）ピペラジン誘導体のようなビス第二級ジアミン残基； ｃ）式:−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−（式中、Ｙは線状又は分枝炭化水素基、或いは２ 価の基 −ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＨ₂− を意味する）のビス第一級ジアミン残基； ｄ）式:−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基、 を意味する。 好ましくは、Ｘ^-はクロリド又はブロミドのようなアニオンである。 これらのポリマーは一般的に、1000から100,000の間の分子量を有している 。 このタイプのポリマーは特に、フランス特許第2,320,330号、第2,270,846号 、第2,316,271号、第2,336,434号及び第2,413,907号並びに米国特許第2,273,780 号、第2,375,853号、第2,388,614号、第2,454,547号、第3,206,462号、第2,261, 002号、第2,271,378号、第3,874,870号、第4,001,432号、第3,929,990号、第3,9 66,904号、第4,005,193号、第4,025,617号、第4,025,627号、第4,025,653号、第 4,026,945号及び第4,027,020号中に記載されている。 （II）式（XI）： （式中、 Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は同一又は異なっていてもよく、水素原子又はメチ ル、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル若しく は−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_pＯＨ基（式中、ｐは０又は１から６の間の整 数である）を表わし、但し、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は同時に水素原子を表わ すことはない、 ｒ及びｓは同一又は異なっていてもよく、１から６の間の整数であり、 ｑは０か又は１から34の間の整数であり、 Ｘはハロゲン原子を示し、 Ａはジハライド基を意味するか又は好ましくは−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂− ＣＨ₂−を表わす） の単位からなる第四級ポリアンモニウムポリマー。 このような化合物は特に、特許出願ＥＰ-Ａ-122,324中に記載されている。 これらの製品のなかでは、例えば、ミラノール（Ｍiranol）社から「ミラポ ール（Ｍirapol）Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び 「ミラポール175］を挙げることができる。 （12）アクリル酸又はメタクリル酸から誘導され、単位： （式中、基Ｒ₂₂は独立してＨ又はＣＨ₃を示し、 基Ａ₁は独立して、１個から６個の炭素原子の線状若しくは分枝アルキル基又 は１個から４個の炭素原子のヒドロキシアルキル基を示し、 基Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は同一又は異なっていてもよく、独立して１個から18個 の炭素原子のアルキル基又はベンジル基を示し、 基Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、水素原子又は１個から６個の炭素原子のアルキル基を表わ し、 Ｘ₂ ^-はアニオン、例えばメトスルフェート又はクロリド若しくはブロミドのよ うなハライドを意味する） を含有するホモポリマー又はコポリマー。 対応するコポリマーの製造に使用できるコモノマー（単数又は複数）は、ア クリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素において低 級アルキル、アルキルエステル、アクリル若しくはメタクリル酸、ビニルピロリ ドン又はビニルエステルで置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミド のファミリーに属する。 （13）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第四級ポリマー、例えば、 バスフ社からルビクァットＦＣ905、ＦＣ550及びＦＣ370の名称で販売されてい る製品。 （14）ポリアミン、例えば、ＣＴＦＡ辞書中の「ポリエチレングリコール（ 15）獣脂ポリアミン」の参照名称でヘンケル社から販売されているポリクァート （Ｐolyquart）Ｈ。 （15）架橋メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドポリ マー、例えば、塩化メチルで第四級化したジメチルアミノエチル＝メタクリレー トのホモ重合、又はアクリルアミドと塩化メチルで第四級化したジメチルアミノ エチルメタクリレートとの共重合によって得られるポリマーで、その際ホモ重合 又は共重合後にオレフィン性不飽和を含有する化合物、特にメチレンビスアクリ ルアミドとの架橋が行われる。更に詳細には、鉱油中に50重量％の架橋アクリル アミド／メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー （重量で20／80）を含有している分散液形態のコポリマーを使用可能である。こ の分散液はアライドコロイド社から「サルケア（Ｓalcare）ＳＣ92」の名称で販 売されている。鉱油中に約50重量％のホモポリマーを含有している架橋メタクリ ロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーを使用すること もできる。この分散液はアライドコロイド社から「サルケアＳＣ95」の名称で販 売されている。 本発明の文脈で使用可能である他のカチオンポリマーはポリアルキレンイミ ン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含 有するポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、第四級ポリウレ イレン及びキチン誘導体である。 更に詳細には、本発明によれば、ミラポール、式（Ｘ）でＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅ 及びＲ₁₆がメチル基を表わし、Ａ₁が式−（ＣＨ₂）₃−の基を表わし、Ｂ₁が式− (ＣＨ₂)₆−の基を表わし、Ｘ^-がクロリドアニオンを表わす化合物（以下、メク ソマー（Ｍexomer）ＰＯと言う）及びＲ₁₃及びＲ₁₄がエチル基を表わし、Ｒ₁₅及 びＲ₁₆がメチル基を表わし、Ａ₁及びＢ₁が式−（ＣＨ₂）₃−の基を表わし、Ｘ^- がブロミドアニオンを表わす化合物（以下、メクソマーＰＡＫと言う）から選択 されるポリマーを使用可能である。 本発明の文脈で使用できる全てのカチオンポリマーのなかでは、第四級セル ロースエーテル誘導体、例えばユニオンカーバイドコーポレーション社から「Ｊ Ｒ400」の名称で販売されている製品、シクロポリマー、特に、メルク社から「 メルクァット550」及び「メルクァットＳ」の名称で販売されている500,000以上 の分子量を有しているジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミド のコポリマー、カチオンポリサッカライド、更に詳細にはメイホール社から「ジ ャガーＣ１３Ｓ」の名称で販売されているポリマー、最後に、カチオンシリコー ンポリマーを使用することが好ましい。 本発明によれば、ラテックス又は擬似ラテックス形態、即ち不溶性のポリマ ー粒子が分散した形態のカチオンポリマーも使用可能である。 本発明によれば、アニオンポリマー（単数又は複数）は最終組成物の総重量 に対して0.01％から20重量％まで、好ましくは0.05％から15重量％まで、更に一 層好ましくは0.1％から10重量％までであることができる。 本発明によれば、カチオンポリマー（単数又は複数）は最終組成物の総重 量に対して0.01％から20重量％まで、好ましくは0.05％から15重量％まで、更に 一層好ましくは0.1％から10重量％までであることができる。 化粧品として又は皮膚用に許容可能な媒体は好ましくは水又は水と化粧品に 許容可能な溶媒、例えばモノアルコール、ポリアルコール、グリコールエーテル 若しくは脂肪酸エステルの混合物からなっており、これら溶媒は単独で又は混合 物として使用可能である。 更に詳細には、エタノールやイソプロパノールのような低級アルコール、ジ エチレングリコールのようなポリアルコール、グリコールエーテル、グリコール アルキルエーテル又はジエチレングリコールアルキルエーテルを挙げることがで きる。 本発明によるグラフト化シリコーンポリマーは化粧品として許容可能な上記 の媒体中に溶解するか又は粒子の水性分散液の形態で使用可能である。 本発明の組成物は、濃厚化剤、脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステ ル、シリコーン、界面活性剤、芳香剤、保存剤、サンスクリーン剤、タンパク質 、ビタミン、ポリマー、植物、動物、鉱物若しくは合成油、又は化粧品分野で慣 用的に使用される他の任意の添加剤から選択される少なくとも１つの添加剤を含 有することもできる。 これらの添加剤は本発明による組成物中に、組成物の総重量に対して０から 20重量％までの範囲であることができる割合で存在している。各添加剤の正確な 量はその性質に依存し、当業者によって容易に決定される。 言うまでもなく、当業者は、本発明による組成物と本質的に関係のある有利 な特性が、予定された添加によって不都合な影響を受けないか又は実質的に受け ないように、本発明の組成物に添加すべき最適の化合物（単数又は複数）を選択 するように留意するであろう。 本発明による組成物はゲル、乳液、クリーム、比較的濃厚なローション又は フォームの形態であることができる。 本発明の組成物は、特に、ケラチン物質、例えば髪を洗い、ケアし、整え、 スタイルを維持し又は造形する、すすぎ落とし又は残置製品として使用される。 これらの組成物は更に詳細には、ヘアセットローション、ブロー乾燥ロー ション、定着用組成物（ヘアースプレー類）及びスタイリング組成物のようなス タイリング製品である。これらのローションは、上記組成物を確実に気化形態又 はフォーム形態で適用するために、種々の形態で、特に気化器、ポンプ型ディス ペンサー瓶又はエアゾール容器に詰めることができる。このようなパッケージ形 態は、例えば、髪を定着するか又は扱うためにスプレー、ヘアースプレー又はフ ォームが所望される場合である。 これらの組成物は、髪をシャンプー、ヘアダイ、ヘアブリーチ、パーマネン ト又は髪をストレートにする前又は後に適用されるシャンプー剤、すすぎ落とし 又は残置組成物であることもできる。 ヘアースプレー又はエアゾールフォームを得るために本発明による組成物を エアゾール形態で詰める場合、ｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、 クロロ及び／又はフルオロ炭化水素、並びにこれらの混合物のような揮発性の炭 化水素から選択可能である少なくとも１つの推進剤を含む。圧縮二酸化炭素、一 酸化二窒素、ジメチルエーテル、窒素又は空気及びこれらの混合物を推進剤とし て使用することもできる。 本発明のもう１つの主題は、ケラチン物質、例えば髪のトリートメント方法 であり、これは上記で特定した組成物を髪に適用し、その後任意に水ですすぐこ とを含む。 本発明を以下の実施例によって更に十分に説明するが、これら実施例は本発 明を限定するものではない。以下の文では、ＡＭは活性物質を意味する。 実施例１ 次の組成のスタイリングフォームを調製した： − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタ クリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフ ト化シリコーンポリマー 0.55ｇ − アイエスピー社からガントレッズＥＳ425の名称で販売されているモノエ ステル化メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー 0.55ｇＡＭ − ナショナルスターチ社からセルクァットＬ200の商品名で販売されている ヒ ドロキシエチルセルロースとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマ ー 0.55ｇ − アミノメチルプロパノール 適量を加えてｐＨ7.5とする − エタノール 11.1ｇ − 脱ミネラル水 合計 100ｇ 圧縮スキーム： 上記組成物： 90ｇ エルフアクイタイン（Ｅlf Ａquitaine）社から「エアロガズ（Ａerogaz ）3.2Ｎ」の名称で販売されているｎ−ブタン、イソブタン及びプロパン（23／5 5／22）の三元混合物 10ｇ 実施例２ 次の組成のスタイリングゲルを調製した： − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタ クリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフ ト化シリコーンポリマー 0.5ｇ − 21％ＡＭを含有する水性アルコール溶液（10°）としてのメタクリル酸／ メチルメタクリレートコポリマー 0.5ｇＡＭ − ナショナルスターチ社からセルクァットＬ200の商品名で販売されている ヒドロキシエチルセルロースとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリ マー 0.5ｇ − アミノメチルプロパノール 適量を加えてｐＨ7.5とする − エタノール 10ｇ − 脱ミネラル水 合計 100ｇ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 83/07 83/07 83/10 83/10 // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 化粧品としてまたは皮膚用に許容可能な媒体中に、少なくとも１つ のアニオンポリマーと少なくとも１つのカチオンポリマーとの少なくとも１つの 組合せ物、及び、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分とを含 む少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを含有し、前記２つの部分の １つはポリマーの主鎖を構成し、他の１つは該主鎖にグラフト化されていること を特徴とするケラチン物質のトリートメント用化粧品又は皮膚用組成物。 ２． 上記グラフト化シリコーンポリマーが、ポリシロキサンを含有する モノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマー、非シリコー ン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマー及びこれ らの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物 。 ３． 組成物が、シリコーンを含有していない有機モノマーから形成され た有機主鎖からなっており、該主鎖において、主鎖内に、任意に主鎖の少なくと も１末端に少なくとも１つのポリシロキサンマクロマーがグラフト化されている 非シリコーン有機骨格を含有する少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマ ーを含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。 ４． グラフト化シリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機 モノマーがラジカル経路で重合可能なエチレン性不飽和を含有するモノマー、重 縮合によって重合可能なモノマー及び開環に係わるモノマーからなる群から選択 されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。 ５． モノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総重量に対して、 ａ）ラジカル経路で重合可能な低極性のエチレン性不飽和を含有する低極性の 少なくとも１つの親油性モノマー（Ａ）を０から98重量％まで; ｂ）（Ａ）タイプのモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和を含有する少な くとも１つの極性親水性モノマー（Ｂ）を０から98重量％まで; ｃ）一般式： Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m （Ｉ） （式中、 Ｘはモノマー（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し； Ｙは２価の結合基を示し； Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル若しくはアルコキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールを示 し； Ｚは少なくとも500の数平均分子量を有する１価のポリシロキサン単位を示し; ｎは０又は１であり、ｍは１から３までの範囲の整数である） の少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を0.01から50重量％まで を含む少なくとも１つのシリコーングラフト化コポリマーを含有することを特徴 とする請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 親油性モノマー（Ａ）が、Ｃ1〜Ｃ18アルコールのアクリル又はメタ クリル酸エステル;スチレン;ポリスチレンマクロマー;ビニル＝アセテート;ビニ ル＝プロピオネート;α-メチルスチレン;tert−ブチルスチレン;ブタジエン;シ クロヘキサジエン;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン;1,1−ジヒドロパーフ ルオロアルカノール又はそれらの同族体のアクリル又はメタクリル酸エステル; ω-ヒドリドフルオロアルカノールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオ ロアルキルスルホアミドアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フル オロアルキルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロエーテ ルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;或いはこれらの混合物から なる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。 ７． 親油性モノマー（Ａ）が、ｎ−ブチル＝メタクリレート、イソブチ ル＝メタクリレート、tert−ブチル＝アクリレート、tert−ブチル＝メタクリレ ート、２−エチルヘキシル＝メタクリレート、メチル＝メタクリレート、２−（ Ｎ−メチルパーフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリレート及び２ − （Ｎ−ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリレートから なる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。 ８． 極性モノマー（Ｂ）が、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチ ルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、第四級化ジメチル アミノエチル＝メタクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアク リルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びこれらの半エステル、ヒドロキシ アルキル＝（メタ）アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビ ニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダ ゾール、複素環式ビニル極性化合物、スチレン＝スルホネート、アリルアルコー ル、ビニルアルコール及びビニルカプロラクタム又はこれらの混合物からなる群 から選択されることを特徴とする請求項５から７のいずれか１項に記載の組成物 。 ９． 極性モノマー（Ｂ）がアクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド 、ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、第四級化ジメチルアミノエチル＝メ タクリレート及びビニルピロリドン並びにこれらの混合物からなる群から選択さ れることを特徴とする請求項８に記載の組成物。 １０． ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が下記一般式（II）： （式中、 Ｒ¹は水素又は−ＣＯＯＨであり； Ｒ²は水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨであり； Ｒ³はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリ ール又はヒドロキシルであり； Ｒ⁴はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリ ール又はヒドロキシルであり； ｑは２から６までの整数であり； ｐは０又は１であり； ｒは５から700までの整数であり； ｍは１から３までの整数である） に対応することを特徴とする請求項５から９のいずれか１項に記載の組成物。 １１． ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が次の一般式： （式中、ｎは５から700までの範囲の整数である） に対応することを特徴とする請求項５から１０のいずれか１項に記載の組成物 。 １２． 組成物が、モノマーの総重量に対して： ａ）60重量％のtert−ブチル＝アクリレート； ｂ）20重量％のアクリル酸； ｃ）20重量％の式： （式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー； からなるモノマー混合物で出発するラジカル重合によって得られる少なくとも １つのコポリマーを含有することを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項 に記載の組成物。 １３． 組成物が、モノマーの総重量に対して： ａ）80重量％のtert−ブチル＝アクリレート； ｂ）20重量％の式： （式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー； からなるモノマー混合物で出発するラジカル重合によって得られる少なくとも １つのコポリマーを含有することを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項 に記載の組成物。 １４． ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコー ン有機骨格を含有するポリマーが10,000から2,000,000までの数平均分子量及び 少なくとも−20℃のガラス転移温度Ｔg又は結晶融点Ｔｍを有していることを特 徴とする請求項５から１３のいずれか１項に記載の組成物。 １５． 組成物が、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した 非シリコーン有機骨格を含有する少なくとも１つのポリマーを含有し、前記ポリ マーは、末端反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーと該ポリシロキサ ンマクロマーの反応性末端官能基と反応し得る反応性基を含有するポリオレフィ ンタイプのポリマーとの反応性押出しによってポリオレフィンの主鎖へのシリコ ーンのグラフト化を可能にする共有結合を形成させることによって得られること を特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。 １６． 前記反応性ポリオレフィンが、前記ポリシロキサンマクロマーの末 端官能基と反応し得る反応性官能基を含有するポリエチレン又はエチレン由来モ ノマーのポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項１５に記載 の組成物。 １７． 前記反応性ポリオレフィンが、エチレン又はエチレン誘導体と、 カルボキシル官能基を含有するモノマー;酸無水物官能基を含有するモノマー;酸 クロリド官能基を含有するモノマー;エステル官能基を含有するモノマー;イソシ アネート官能基を含有するモノマーから選択されるモノマーとのコポリマーから なる群から選択されることを特徴とする請求項１５又は１６に記載の組成物。 １８． 前記ポリシロキサンマクロマーが、ポリシロキサン鎖末端又は該 鎖の末端近辺に、アルコール、チオール、エポキシ基並びに第一級及び第二級ア ミンからなる群から選択される官能化された基を含有するポリシロキサンである ことを特徴とする請求項１５から１７のいずれか１項に記載の組成物。 １９． 前記ポリシロキサンマクロマーが一般式（III）： Ｔ−（ＣＨ₂）_s−Ｓi−［（Ｏ−ＳiＲ⁵Ｒ⁶）_t−Ｒ⁷］_y （III） （式中、ＴはＮＨ₂、ＮＨＲ'、エポキシ、ＯＨ又はＳＨ官能基からなる群から 選択され;Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ'は独立してＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、ベン ジル、Ｃ6〜Ｃ12アルキルフェニル又は水素を示し;ｓは２から100までの数であ り;ｔは０から1000までの数であり、ｙは１から３までの数である） に対応するポリシロキサンマクロマーであることを特徴とする請求項１５から １８のいずれか１項に記載の組成物。 ２０． 組成物が、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロ キサン骨格を含有する少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを含有し 、該組成物は主鎖において、主鎖内、並びに、任意に、主鎖の少なくとも１末端 に、シリコーンを含有していない少なくとも１つの有機基がグラフト化されてい るポリシロキサン主鎖を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。 ２１． 非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格 を含有する前記ポリマーが、一方で、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つ の 非シリコーンアニオン有機モノマー及び／又はエチレン性不飽和を有する非シリ コーン疎水性有機モノマーと、他方で、鎖中に少なくとも１つの、好ましくは幾 つかの、前記非シリコーンモノマーのエチレン性不飽和と反応し得る官能基を有 するポリシリコーンとの間のラジカル共重合によって得られることを特徴とする 請求項２０に記載の組成物。 ２２． エチレン性不飽和を含有する前記アニオン有機モノマーが、線状 又は分枝の不飽和カルボン酸から単独で又はモノマー混合物の形態で選択される ことを特徴とする請求項２１に記載の組成物。 ２３． エチレン性不飽和を含有する前記アニオン有機モノマーが、アク リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸及 びクロトン酸又はこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウ ム塩或いはこれらの混合物から単独で又はモノマー混合物の形態で選択されるこ とを特徴とする請求項２２に記載の組成物。 ２４． エチレン性不飽和を含有する前記疎水性有機モノマーが、アルカ ノール、好ましくはＣ1〜Ｃ18であるアルカノールのアクリル酸エステル及び／ 又はメタクリル酸エステルから単独で又はモノマー混合物として選択されること を特徴とする請求項２１に記載の組成物。 ２５． エチレン性不飽和を含有する前記疎水性有機モノマーが、イソオ クチル＝（メタ）アクリレート、イソノニル＝（メタ）アクリレート、２−エチ ルヘキシル＝（メタ）アクリレート、ラウリル＝（メタ）アクリレート、イソペ ンチル＝（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル＝（メタ）アクリレート、イソブチ ル＝（メタ）アクリレート、メチル＝（メタ）アクリレート、tert−ブチル＝（ メタ）アクリレート、トリデシル＝（メタ）アクリレート及びステアリル＝（メ タ）アクリレートからなる群から単独で又はモノマー混合物として選択されるこ とを特徴とする請求項２４に記載の組成物。 ２６． 前記グラフト化シリコーンポリマーがシリコーン主鎖上に、塩の 形態で部分的に又は全体的に中和されている、不飽和カルボン酸タイプの少なく とも１つのアニオンモノマーのラジカル（ホモ）重合によって得られるアニオン 性の少なくとも１つの有機基を含むことを特徴とする請求項２０から２５のいず れか１項に記載の組成物。 ２７． 前記グラフト化シリコーンポリマーが、構造内に下記式（IV）： （式中、基Ｇ₁は同一又は異なっていてもよく、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基 、或いはフェニル基を表わし;基Ｇ₂は同一又は異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ10 アルキレン基を表わし;Ｇ₃は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つのア ニオンモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー残基を表わし;Ｇ₄は、エチ レン性不飽和を含有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（ホモ）重合から得 られるポリマー残基を表わし;ｍ及びｎは０又は１であり;ａは０から50までの範 囲の整数であり;ｂは10から350の間であることができる整数であり、ｃは０から 50までの範囲の整数である;但し、パラメーターａ及びｃのうちの１つは０以外 である） の単位を含有するシリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項 ２０から２６のいずれか１項に記載の組成物。 ２８． 式（IV）の単位が次の特徴： − 基Ｇ₁はＣ1〜Ｃ10アルキル基を示し； − ｎは０ではなく、基Ｇ₂は２価のＣ1〜Ｃ3基を表わし； − Ｇ₃は、エチレン性不飽和を含有するカルボン酸タイプの少なくとも１つ のモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わし； − Ｇ₄は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル＝（メタ）アクリレートタイプの少なくとも１ つのモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わす； の少なくとも１つを有していることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。 ２９． 式（IV）の単位が次の特徴： − 基Ｇ₁はメチル基を示し； − ｎは０ではなく、基Ｇ₂はプロピレン基を表わし； − Ｇ₃は、少なくとも１つのアクリル酸及び／又はメタクリル酸の（ホモ） 重合から得られるポリマー基を表わし； − Ｇ₄は、イソブチル又はメチル＝（メタ）アクリレートタイプの少なくと も１つのモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わす； を同時に有していることを特徴とする請求項２７又は２８に記載の組成物。 ３０． 非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格 を含有するポリマーの数平均分子量が概ね10,000から1,000,000まで、更に一層 好ましくは概ね10,000から100,000までの範囲であることを特徴とする請求項２ ０から２９のいずれか１項に記載の組成物。 ３１． 前記グラフト化シリコーンポリマーが、組成物の総重量に対して0 .01から20重量％まで、好ましくは0.1から15重量％まで、更に詳細には0.5から1 0重量％までの範囲の量で使用されることを特徴とする請求項１から３０のいず れか１項に記載の組成物。 ３２． 前記アニオンポリマーが： − 式： （式中、ｎは０から１０までの整数であり、Ａは、ヘテロ原子、たとえば酸素 又は硫黄を介して、不飽和基の炭素原子と任意に結合するか又はｎが１より大き いときには隣接メチレン基と任意に結合したメチレン基を示し、Ｒ₁は水素原子 又はフェニル若しくはベンジル基を示し、Ｒ₂は水素原子又は低級アルキル若し くはカルボキシル基を示し、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ₂−ＣＯ ＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を意味する） の不飽和モノ−又はジカルボン酸モノマーから誘導されるカルボキシル単位を 含有するポリマー、 − スルホン酸、例えばビニルスルホン、スチレンスルホン又はアクリルアミ ドアルキルスルホン単位から誘導される単位を含むポリマー、 から選択されることを特徴とする請求項１から３１のいずれか１項に記載の組 成物。 ３３． 前記アニオンポリマーが： Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸又はこれらの塩のホモポリマー又はコポ リマー、アクリル酸とアクリルアミド及びこれらの塩のコポリマー、並びにポリ ヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、 Ｂ）ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコールに任意にグラ フト化されており、任意に架橋されている、アクリル又はメタクリル酸とモノエ チレンモノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル又はメ タクリル酸エステルとのコポリマー;鎖中に、任意にＮ−アルキル化した及び／ 又はヒドロキシアルキル化したアクリルアミド単位を含有している前記タイプの コポリマー;アクリル酸とＣ1〜Ｃ4アルキル＝メタクリレートのコポリマー;並び にビニルピロリドン、アクリル酸及びＣ1〜Ｃ20アルキル＝メタクリレートのタ ーポリマー、 Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えば鎖中にビニル＝アセテート 又はビニル＝プロピオネート単位を、任意に他のモノマー、例えばアリルエステ ル若しくはメタリルエステル、ビニルエーテル又は、少なくとも５個の炭素原子 を含有し、それによってポリマーに任意にグラフト化し、架橋できるような長い 炭化水素鎖を有する線状又は分枝飽和カルボン酸のビニルエステルを含有するコ ポリマー、 Ｄ）マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物とビニルエステル、 ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体又はアクリル酸及びそ のエステルから誘導されるポリマー;無水マレイン酸、無水シトラコン酸又は無 水イタコン酸と、鎖中にアクリルアミド若しくはメタクリルアミド基、α−オレ フィン、アクリル若しくはメタクリルエステル、アクリル若しくはメタクリル酸 又はビニルピロリドンを任意に含有するアリル又はメタリルエステルとのコポリ マー;前記無水物官能基はモノエステル化又はモノアミド化されている、 Ｅ）カルボキシレート基を含有するポリアクリルアミド、 から選択されることを特徴とする請求項３２に記載の組成物。 ３４． 前記アニオンポリマーが： − アクリル酸コポリマー、例えば、アクリル酸／エチル＝アクリレート／Ｎ −tert−ブチルアクリルアミドターポリマー； − クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えば、ビニル＝アセテート／te rt−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー及びクロトン酸／ビニル＝ アセテート／ビニル＝ネオドデカノエートターポリマー； − マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物とビニルエステル、 ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸及びその エステルから誘導されるポリマー、例えば、メチルビニルエーテル／モノエステ ル化した無水マレイン酸のコポリマー； − メタクリル酸とメチル＝メタクリレートのコポリマー； − メタクリル酸とエチル＝メタクリレートのコポリマー； − ビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリル＝メタクリレートターポリマー ； − ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー； − ビニルアセテート／クロトン酸／ポリエチレングリコールターポリマー； から選択されることを特徴とする請求項３３に記載の組成物。 ３５． 前記カチオンポリマーが、第四級セルロースエーテル誘導体、セ ルロースと水溶性第四級アンモニウムモノマーとのコポリマー、シクロポリマー 、カチオンポリサッカライド、カチオンシリコーンポリマー、第四級化した又は 第四級化していないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキル＝アクリレー ト又はメタクリレートコポリマー、ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの 第四級ポリマー並びにこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１ から３４のいずれか１項に記載の組成物。 ３６． 前記アニオンポリマーとカチオンポリマーが、組成物の総重量に 対して0.01から20重量％まで、好ましくは0.05から15重量％まで、更に好ましく は0.1から10重量％までの範囲の量で使用されることを特徴とする請求項１から ３５のいずれか１項に記載の組成物。 ３７． 組成物が、濃厚化剤、脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エス テル、シリコーン、界面活性剤、芳香剤、保存剤、サンスクリーン剤、タンパク 質、ビタミン、ポリマー、植物、動物、鉱物若しくは合成油、又は化粧品分野で 慣用的に使用される他の任意の添加剤からなる群から選択される少なくとも１つ の添加剤も含有していることを特徴とする請求項１から３６のいずれか１項に記 載の組成物。 ３８． 化粧品としてまたは皮膚用に許容可能な媒体が、水又は水と化粧 品として許容可能な少なくとも１つの溶媒の混合物からなることを特徴とする請 求項１から３７のいずれか１項に記載の組成物。 ３９． 化粧品として許容可能な溶媒が、モノアルコール、ポリアルコー ル、グリコールエーテル及び脂肪酸エステル、並びにこれらの混合物からなる群 から選択されることを特徴とする請求項３８に記載の組成物。 ４０． 前記グラフト化シリコーンポリマーが化粧用若しくは皮膚用に許 容 可能な媒体中に溶解されているか又は粒子の水性分散液の形態で使用されること を特徴とする請求項１から３９のいずれか１項に記載の組成物。 ４１． ケラチン物質が髪であることを特徴とする請求項１から４０のい ずれか１項に記載の組成物。 ４２． 組成物がゲル、乳液、クリーム、比較的濃厚なローション又はフ ォーム形態であることを特徴とする請求項１から４１のいずれか１項に記載の組 成物。 ４３． 組成物がヘアスタイリング製品であることを特徴とする請求項１ から４２のいずれか１項に記載の組成物。 ４４． 組成物が、髪をシャンプー、ヘアダイ、ヘアブリーチ、パーマネ ント、又は髪をストレートにする前又は後に適用される、シャンプー剤、すすぎ 落とし又はリーブインヘア製品からなる群から選択されるヘア製品であることを 特徴とする請求項１から４３のいずれか１項に記載の組成物。 ４５． 組成物が、スプレー、ヘアースプレー又はフォームを得るために 気化器又はポンプ型ディスペンサー瓶の形態或いはエアゾール容器に詰められる ことを特徴とする請求項１から４４のいずれか１項に記載の組成物。 ４６． 請求項１から４５のいずれか１項によって特定された組成物をケ ラチン物質に適用し、その後任意に水ですすぐことを特徴とするケラチン物質、 特に髪のトリートメント方法。