JPH10512168A - 月経パッド吸収性部材として有用な高内部相エマルジョンから製造される発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 血液及び血液に基づく流体、特に経血を吸収し得る発泡体。これらの吸収発泡体は、月経製品において用いられる吸収剤に要求される毛管吸収圧を有するが、経血のような血液に基づく流体中の不溶成分が自由に移動し得るに十分な開口性を有する。これらの吸収発泡体は、高内部相エマルジョン（ＨＩＰＥ）を重合することにより製造される。高内部相エマルジョンにおいて、水相体油相の体積対重量比が、約２０：１ないし約１２５：１の範囲内にある。これらの発泡体は、月経パッド用吸収性部材として特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 月経パッド吸収性部材として有用な 高内部相エマルジョンから製造される発泡体 本出願は、Ｊ.Ｄyer により１９９５年１月１０日に出願された Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎ. 08/370,697 の一部継続出願である。発明の分野 本出願は、血液及び月経のような血液に基づく流体を吸収することのできる高 内部相エマルジョン(high internal phase emulsion)から製造される柔軟で(fle xible)、細孔状、開胞状ポリマー発泡体材料(open-celled polymeric foammater ial)に関する。本出願は、特に、月経パッド、タンポン、包帯、傷当て用品(wou nd dressing)、外科用ドレープ等のための吸収性部材として有用な吸収性発泡体 に関する。 発明の背景 月経パッド（例えば、生理用ナプキン）、タンポン、傷当て、包帯及び外科用 ドレープのような血液及び血液に基づく流体用高吸収性製品の開発は、挑戦的で あり得る。水及び尿に比べて、月経のような血液及び血液に基づく流体は、溶解 成分及び非溶解成分（例えば、赤血球または赤血球細胞）の比較的複雑な混合物 である。特に月経のような血液に基づく流体は、水及び尿よりもずっと粘性であ る。このより高い粘性により、従来の吸収性材料は、これらの血液に基づく流体 を初めの排出の地点から離れた領域へ効率良くかつ急速に移動させる能力を妨害 される。これらの血液に基づく流体中の非溶解要素もまた、これらの吸収性製品 の毛管を潜在的に詰まらせ得る。このことは、月経のような血液に基づく流体の ための適切な吸収系の設計を難しくする。 月経パッドの場合、女性は、快適性、フィット性、流体の保持性及び最小限の 汚れの観点における高レベルのパーフォーマンスを望むようになってきた。とり わけ、パッドから下着上への流体の漏れは、全く許容し得ないものとみなされて いる。そのような月経パッドのパーフォーマンスを改良することは、思い留まら せる企てであり続けているが、月経構造及びそのような構造内において用いられ る材料の両者において多くの改良がなされている。しかしながら、フィット性及 び快適性を妥協することなく、特に太ももの内側に沿う漏れを排除することは、 消費者の所望する要求に必ずしも答えていなかった。 生理用ナプキン等の利用者は、そのような製品の表面が、通常の布または不織 材料が歴史的に提供してきたよりも清潔で、衛生的でありかつ乾燥した面を提供 することを望むようにもなってきている。現在の生理用ナプキン製品は、排出さ れた経血を下方の吸収性構造体を急速に通り及びそのなかに移動するように設計 される不織または成形フィルム浸透性トップシートを備えている。この獲得した 月経流体の急速な動きにより、製品の着用者に隣接するより乾燥し及び清潔な表 面を提供するようになっている。 現在の月経パッド（例えば、生理用ナプキン）の吸収性構造は、典型的には、 透過性トップシートからの排出月経流体を獲得し及びそれを下方の貯蔵領域へ分 配するために、１つまたはそれ以上の繊維状層を具備する。従来の月経製品の比 較的薄いバージョン用吸収性構造は、通常、透過性トップシートに隣接する流体 獲得層（度々「第２トップシート」と呼ばれる）を具備する。この「第２トップ シート」は、典型的には、エアーレイドティッシュウエブ(air-laid-tissue we b)または合成非不織布から製造される。この第２トップシートの下にあるものが 、典型的にはエアーレイドまたはウエットレイドティッシュ(wet-laid-tissu)か ら製造される主要な吸収コアである。吸収コアは、度々このティッシュ内に包装 または包被された粒状吸収性ゲル化材料を含有する。そのような包装または包被 されたコアは、度々ティッシュラミネートコアと呼ばれる。例えば、生理用ナプ キン製品において用いられるティッシュラミネートを開示する１９９０年８月２ １日に発行された合衆国特許 第4,950,264 号(Ｏsborm)及び１９９１年４月２３ 日に発行された合衆国特許第 5,009,653 号(Ｏsborn)を参照されたい。 従来の繊維状層から製造される月経吸収性構造は、多くの問題を有する。１つ は、適切なトップシート乾燥を保証することが困難なことである。特に、獲得し た月経流体は、潜在的には、メイントップシートを通過し、戻り漏れし得る。こ の現象は、度々「再濡れ(rewet)」と呼ばれる。再濡れは、メイントップシート 及び第２トップシートに比較して、流体に対して吸収コアが発揮する流体毛管圧 を上昇させることにより、有意に低減させ得る。コアとトップシート要素の間の 流体毛管圧における乖離が大きければ大きいほど、体と接触する乾燥したトップ シート表面を提供する潜在力が大きくなる。しかしながら、この潜在力は、コア 全体にわたる流体運動の運動論が充分に早い場合にのみ現実化し得る。 従来の月経吸収性構造、特にそのような構造を用いる月経パッドは、パンティ ー及び体を汚してしまうより大きな機会も有している。これは、吸収性構造が弾 性力に欠け、パッドの束化(bunching)を導くからである。この弾性力の欠如及び その結果もたらされる束化は、これらの従来の月経パッドが使用者に対してより 貧弱なフィット性及び快適性を提供することをもたらした。 従来の月経吸収性構造の代替物には、吸収性発泡体がある。吸収性発泡体は、 所望の湿完全性(wet integrity)を保持し得、製品が着用される全期間を通して 好適なフィット性を提供し得、及び使用中の形状変化（例えば、非制御膨潤、束 化）を最小限にし得る。更に、そのような発泡体構造を具備する月経製品は、商 業的スケールでの製造がより容易であり得る。例えば、吸収コアは、連続発泡体 シートから単に打出しされ得、従来の吸収性繊維状ウエブよりもかなり大きな完 全性及び均一性を有するように設計され得る。そのような発泡体は、いずれもの 所望の形状に製造され、または単一片月経パッド若しくはタンポン、傷当て用品 、包帯及び外科用ドレープのような血液または血液に基づく流体を吸収するため に使用される他の製品ににさえ成型され得る。 タンポン、生理用ナプキン及び血液及び血液に基づく流体を吸収する他の製品 において用いるための各種タイプの発泡体が提案されてきている。例えば、１９ ７８年８月２９日に発行された合衆国特許第 4,110,275 号(ＤesＭarais)（ポリ ウレタン、セルロースまたはスチレン／ブタジエンゴムから製造され、タンポン 及び生理用パッドにおいて用いられ得る、軟らかく、柔軟な開胞発泡体）；１９ ８８年６月２１日に発行された合衆国特許第 4,752,239 号(Ｇebel)(０．１ない し０．８ｇ／ｃｃを有し、界面活性剤処理により親水性化された「中胞サイズ」 の発泡体）；１９８６年９月２８日に発行された合衆国特許第 4,613,2543 号( Ｄabi)（月経製品におい手使用される親水性胞ポリマー）；１９７５年９月２日 に発行された合衆国特許第 4,950,264 号(Ｏsborn)１９９０年８月２１日に発行 された合衆国特許第 3,903,232 号(Ｗood ら)（月経デバイスを含む生物医学的 適用において有用な圧縮親水性ポリウレタン発泡体）；１９７７年９月２０日に 発行された合衆国特許第 4,049,592 号(Ｍarans ら)（生理用ナプキン等におい て有用な液体または体性流体と接触すると高い吸収性を有する生分解し得る親水 性ポリウレタン発泡体）を参照されたい。これらの製品において用いられる従来 の発泡体は、比較的大きい胞サイズを有する傾向があった。その結果、これらの 従来の発泡体は、生理用ナプキンのような月経製品のトップシートから来てトッ プシートを通過する、排出された月経流体を急速に獲得するための、血液及び血 液に基づく流体に対する十分な流体毛管圧を発揮しない。このことは、体と直に 接触する表面には、コア内に吸収されずかつ移動して着用者の体上に戻り得る流 体のいくらかが残留するので、所望しない再濡れがもたらされる。 吸収性製品のために好適な吸収性発泡体が高内部相エマルジョン（以下、「Ｈ ＩＰＥ」という）からも製造されてきた。例えば、１９９３年１１月９日に発行 された合衆国特許第 5,260,345 号(ＤesＭarais ら)及び１９９３年１２月７日 に発行された合衆国特許第 5,268,224 号（ＤesＭaraisら）を参照されたい。こ れらの吸収性ＨＩＰＥ発泡体により、次のものを含む望ましい流体取扱い特性が 提供される。即ち、（ａ）流体を初めの作用領域から発泡体構造の未使用残余へ 移送させ、引き続く流体の吹出しを収容できるように、比較的良好な移動化(wic king)及び流体分配特性、及び（ｂ）付加の下、即ち、圧縮力下での比較的高い 流体容量を伴う比較的高い貯蔵容量である。これらのＨＩＰＥ吸収性発泡体もま た、吸収性製品の着用者に高い程度の快適性を提供するように、十分に柔軟であ りかつ軟らかく、これらの発泡体のいくつかは、引き続いて、吸収した体性流体 により湿るまで、比較的薄く製造され得る。メラミン−ホルムアルデヒド発泡体 （例えば、ＢＡＳＦにより製造されるＢＡＳＯＴＥＣＴ）のような親水性、柔軟 な、開胞状発泡体であり得るところの流体獲得／分配要素を有する吸収コアを開 示する１９９２年９月１５日に発行された合衆国特許第 5,147,345 号(Young ら )及び１９９４年６月７日に発行された合衆国特許第 5,318,554 号(Young ら)を 参照されたい。 ＨＩＰＥ発泡体は、体、体に隣接するトップシートから月経流体のほとんどを 除去するために必要な流体毛管圧を提供し、もって再濡れを最少化することがで きる。しかしながら、典型的にはＨＩＰＥ発泡体内に存在する塩化カルシウムの ような残留する水和し得る塩は、血液及び血液に基づく流体をこれらの発泡体が 急速に獲得すること、特に、そのような流体をこれらの発泡体中に移動すること を損なわせ得ること、が明らかになっている。上述したように、月経のような血 液及び血液に基づく流体は、水及び特に尿よりも高い粘性を有する。これらの流 体のより高い粘性は、これらの塩の存在により更に高められる。さらに、従来の ＨＩＰＥ発泡体は、典型的には、小さすぎるために赤血球細胞のような血液及び 血液に基づく流体の非溶解成分を容易に受け入れることができない発泡体微細構 造を有する。 したがって、次のような開胞吸収性ポリマー発泡体材料、特に吸収性ＨＩＰＥ 発泡体を製造できることが好ましいであろう。即ち、（１）月経のような血液及 び血液に基づく流体を急速に吸収し得るもの、（２）比較的薄い月経パッド（例 えば、生理用ナプキン）及びタンポンのような他の月経製品、更には傷当て用品 、包帯、外科用ドレープ等のための吸収性部材として用い得るもの、（３）この 流体を隔離するためのより高い毛管または浸透吸収圧を有する貯蔵部品であり得 るもの、（４）「吹出す」状況において及び圧縮負荷の下であっても、血液に基 づく流体の源を再濡れさせないもの、（５）吸収性製品の着用者に対して軟らか く、柔軟で、弾力性であるもの、（６）流体に対する比較的高い容量を有し、コ ストのかかる部品であるそれらの発泡体を利用することが効率的であるものであ る。 多くの利用者により薄い月経製品が望まれている一方で、比較的厚い製品への 有意な需要がある。例えば、厚い製品は、流体をよりよく吸収し及び保持する能 力を知覚的に提供し得る。また、厚い製品は、改良されたフィット性を提供し得 る。したがって、高価ではない充填材料（例えば、エアーフェルト）を使用する ことができ、かさ／厚みを備える月経製品の吸収コアとして比較的薄い吸収性発 泡体材料を有することが望ましいであろう。 発明の開示 本発明は、月経のような血液及び血液に基づく流体を吸収することができ、次 いで、これらの吸収した流体を発泡体の他の領域へ効率良く移動させることので きるポリマー発泡体材料に関する。これらの吸収性ポリマー発泡体材料には、互 いに連通する開胞構造の親水性であり、柔軟な、非イオン性ポリマー発泡体が含 有される。この発泡体構造は、次のものを具備する。 Ａ）約６０分未満に５ｃｍの高さまで人工月経流体（ＡＭＦ）を垂直に移動す ることのできる能力、 Ｂ）約０．００８０ないし約０．０４０ｍ²／ｃｃの範囲にある毛管比表面積( capillary specific surface area)、 Ｃ）３１℃において０．７４ｐｓｉの拘束圧力下１５分後に測定した場合、約 ５ないし約９５％の圧縮歪みへの耐性、 Ｄ）約２０ないし約１２５ｇ／ｇの自由吸収容量、及び Ｅ）約２％未満の残留する水和し得る塩。 本発明の発泡体の特に重要な特性は、これらの発泡体の胞間の連結通路（孔） が、赤血球（平均直径８μｍ）のような不溶固形物が通過するために十分に大き いことである。その結果、これらの孔は、発泡体により吸収された血液及び血液 に基づく流体により遮断されまたは妨害されなくなる。胞及び孔は、血液及び血 液に基づく流体中の不溶性成分が自由に運動できるために十分大きいが、月経製 品において用いられる吸収剤に要求される、必要な高い毛管吸収圧を発生させる ために十分小さい。言換えると、これらの発泡体は、高毛管吸収圧を、月経のよ うな血液及び血液に基づく流体中の不溶成分の自由な運度を許容するために十分 な開放性と組合わせるものである。典型的には、これらの発泡体の胞は、約２０ ないし約１８０μｍの数平均胞サイズを有する一方で、これらの胞間の孔は、約 ４ないし約３０μｍの数平均孔サイズを有する。 更に、本発明は、特定のタイプの油中水型エマルジョンまたは比較的少量の油 相及び比較的大量の水相を有するＨＩＰＥを重合することにより、これらの吸収 性発泡体を入手するためのプロセスに関する。このプロセスは、次の工程を具備 する： Ａ）約５０℃またはそれ以上の温度及び低い剪断混合下に、次のものから油中 水型エマルジョンを形成する工程： １）次のものを含有する油相： ａ） 約５０℃またはそれ以下のＴｇを有するコポリマを生成することの できるモノマ成分約８５ないし約９８重量％であって、前記モノマ成分が以下の 成分を含有するもの i) 約３５℃またはそれ以下のＴｇを有するアタクチックアモルフ ァスポリマーを生成することのできる実質的に水に不溶性１官能性モノマ少なく とも１種を約４５ないし約７０重量％、 ii) スチレンにより提供される靭性とほぼ同等の靭性を付与するこ とのできる実質的に水に不溶性１官能性コモノマ少なくとも１種を約１０ないし 約４０重量％、 iii) ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、 ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニル フェナントレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルベ ンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニル フラン、ジビニルフルフィド、ジビニルスルホン及びそれらの混合物から選択さ れる第１の実質的に水に不溶性多官能性架橋剤を約５ないし約２５重量％、並び に iv) 多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メ タクリルアミド及びそれらの混合物から選択される第２の実質的に水に不溶性多 官能性架橋剤 ｂ） 前記油相に可溶であり、かつ安定な油中水型エマルジョンを形成す るために好適である乳化剤成分を約２ないし約１５重量％であって、前記乳化剤 成分は、(i)線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸のジグリセロールモノエステル、分岐 鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル、分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄アルコー ルのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルコールのジ グリセロールモノ脂肪族エーテル、線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールのジグリセロ ールモノ脂肪族エーテル、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸のソルビタン モノエステル、分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸のソルビタンモノエステル及びそれらの 混合物から選択される乳化成分少なくとも約４０重量％を含有する一次乳化剤、 または(ii)これらの乳化成分を少なくとも２０重量％含有する一次乳化剤と、特 定の２次乳化剤との組合せであって、一次乳化剤対２次乳化剤の重量比が約５０ ：１ないし約１：４にあるものを含有する、 ２）約０．２ないし約２０重量％の水溶性電解質を含む水溶液を含有する水 相 ３）水相対油相の体積対重量比が約２０：１ないし約１２５：１の範囲にあ る Ｂ）前記油中水型エマルジョンの油相における前記モノマ成分を重合させ、ポ リマー発泡体材料を形成する工程、 Ｃ）前記ポリマー発泡体材料を洗浄し、残留電解質のレベルを約２％未満に下 げる工程、 Ｄ）前記洗浄した発泡体を有効量の好適な親水性化界面活性剤により処理する 工程、並びに Ｅ）前記洗浄した発泡体を含水量約４０％またはそれ以下にまで脱水する工程 。 本発明のプロセスにより、これらの吸収性発泡体が、高い毛管吸収圧を提供す るために十分小さいが、これらの流体の不溶性成分により遮断されることを防止 しまたは最少化するために十分大きい胞及び孔を有することができる。更に、こ のプロセスにより、残留電解質（例えば、水和し得る塩）のほとんどは発泡体か ら除去される。これらの水和し得る塩は、典型的には、ＨＩＰＥの初めの形成中 に必要であるが、得られる発泡体中にそれらが存在すると、特に、発泡体中のこ れらの塩濃度が相かするにつれて、月経のような血液及び血液に基づく流体を吸 収する発泡体の能力に不利に影響し得る。 本発明は、本発明の発泡体材料１種またはそれ以上を吸収コアとして備える月 経製品にも関する。 図面の簡潔な説明 図１は、吸収性部材として本発明のＨＩＰＥ発泡体を有する月経製品の上平面 図である。 図２は、図２の２−２線に沿う断面図である。 図３は、本発明の代表的吸収性ポリマー発泡体の断片の顕微鏡写真（倍率２５ ０倍）である。このポリマー発泡体は、ＨＩＰＥから製造され、５０：１の油対 水重量比を有し、７４℃において注がれたものである。モノマ成分は、５：２１ ：１４：６０重量比のスチレン（ＳＴＹ）：エチルスチレン（ＥｔＳ）：ジビニ ルベンゼン（ＤＶＢ）：２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）から構成さ れ、５．５％（油相の重量％）のジグリセロールモノオレエート（ＤＧＭＯ）及 び１％のジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート(ditallow dimethyl ammonium methlsulfate)乳化剤が用いられている。 図４は、本発明の吸収性発泡体材料の下方の任意の障壁層として有用な代表的 ポリマー発泡体の断片の顕微鏡写真（倍率５０倍）である。この発泡体は、ＨＩ ＰＥから製造され、６２．４：１の油対水重量比を有し、１５６°Ｆ及び１３０ ０ＲＰＭにおいて注がれたものである。モノマ成分は、１９：１４：５５：１２ 重量比のエチルスチレン（ＥｔＳ）：ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）：２−エチル ヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ ＨＤＤＡ）から構成され、８％（油相の重量％）のソルビタンミリステート及び １％のジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート乳化剤が用いられてい る。 図５は、図４に示す発泡体の顕微鏡写真であるが、倍率２５０倍のものである 。 図６は、図４に示す発泡体の顕微鏡写真であるが、倍率１０００倍のものであ る。 発明の詳細な説明 １．ポリマー吸収性発泡体 Ａ．一般的発泡体特性 本発明のポリマー発泡体は、吸収性製品において有用であり、構造は、高い開 胞状のものである。このことは、発泡体の個々の胞が、隣接する胞と完全な、無 障害の連通状態にあることを意味する。そのような実質的に開胞発泡体構造の泡 (cell)は、胞間開口または「窓」（孔）を有し、胞間開口は、月経のような血液 及び血液に基づく流体が、たとえこれらの流体がある種の不溶性成分を含有して いたとしても、発泡体構造内の１つの胞から他の胞へ自由かつ容易に移動するこ とができるために十分に長い通路を備えている。一方、これらの胞及び連結通路 は、十分小さいので、これらの流体が発泡体全体にわたり効率良く移動するため に必要な高い毛管吸収圧（即ち、体積当たりの毛管比表面積）を提供することが できる。 これらの実質的に開胞発泡体構造は、一般的には、個々の胞が複数の相互に連 結した、三次元的分岐ウエブにより規定される網状特性を有するであろう。これ らの分岐ウエブを構成するポリマー材料のストランドは、「ストラット」と呼ぶ ことができる。典型的なストラット構造を有する開胞発泡体は、図３に示される 顕微鏡写真に代表される。本発明の目的のためには、少なくとも１μｍサイズで ある発泡体構造体の胞のうち少なくとも８０％が少なくとも１つの隣接胞と流体 連通状態であれば、「開胞状態」である。 開胞であることに加えて、これらのポリマー発泡体は、発泡体が血液及び血液 に基づく流体を吸収することができるように十分に親水性にされることが必要で ある。発泡体構造の内表面は、重合後の発泡体構造内に残る残留親水性化界面活 性剤により、または後に説明する選択した重合後発泡体処理方法によって親水性 にされる。 本発明において有用なポリマー発泡体は、何らかの相互関係があり、相互依存 する構造的及び機械的特質、特性及び／または特徴も有する。これらの発泡体は 、発泡体と吸収されるべき血液または血液に基づく流体との間の接触の前の異な る時間において、異なる特質、特性及び／または特徴を有し得ることを理解すべ きである。例えば、発泡体の製造、輸送、貯蔵等の間、もし、例えば、それらが 圧壊状態において貯蔵されまたは包装することにより圧縮されたならば、これら の発泡体は、密度及び／または胞サイズ値が、これらのパラメータについて後に 示す範囲外であり得る。しかしながら、そのような発泡体であるにもかかわらず 、そのような発泡体は、もし、後に物理的変化を受け、少なくとも、吸収される べき血液または血液に基づく流体との接触前及び／または接触中のいずれかの時 点において、これらの特質、特性及び／または特徴について後に規定する必須の 値を有するならば、依然として本発明の範囲内である。 本発明の発泡体は、１９９５年２月７日に発行された合衆国5,387,207(Dyerら )に記載される条件と同様の圧壊状態においても用いられ得る。そのような発泡 体には、一般的には、より細い微細構造（より高い毛管比表面積）を有するもの が含まれ、これらは、比較的弱い。これらの発泡体は、洗浄、湿潤剤による処理 及び乾燥後、圧壊のままである。合衆国 5,387,207 に記載される発泡体とは異 なり、本発明の発泡体は、温和な量の熱（例えば、６０℃において数時間）の適 用により再膨張され得る。または、本発明の発泡体は、使用前に製品の薄さを維 持するように用いられ得る。血液及び血液に基づく流体にさらされると、これら の圧壊発泡体は、それらの元の厚み及び流体容量を回復する。これらの発泡体は 、血液及び血液に基づく流体を外傷の地点から効率良く分配することにも有用で ある。なぜならば、これらの発泡体の非膨張領域により発揮される流体毛管圧は 、発泡体の湿り、膨張した領域の流体毛管圧を上回るからである。これらの材料 は、一般的には、本発明のより大きい胞状発泡体であって、血液及び血液に基づ く流体を急速に獲得する機能を果たすものの下に配置される場合によく機能を果 たす。本明細書に記載されるこれらの圧壊発泡体の特質は、別段の断りがないか ぎり膨張した状態における発泡体の特質である。 Ｂ．血液及び血液に基づく流体を吸収するために重要な発泡体特徴 １．垂直移動能力 所定の時間内の所与の量の流体の垂直移動（即ち、重力から反対方向への流体 移動）は、本明細書における吸収性発泡体に寄与する特に重要なパーフォーマン スである。多孔質構造を通過する流体移動の速度は、一般的には、構造の開放度 、構造の表面に対する流体の親和性及び流体の粘度の関数である。これは、通常 、リザーバー(reservoir)内の試験流体、即ち、人工月経流体（ＡＭＦ）が、２ ２℃において特定サイズの発泡体の試験ストリップを通り５ｃｍの垂直距離を移 動(wick)するために要する時間として測定する。そのような垂直移動試験は、Ｔ ＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ節において後に説明する。月経を吸収するための月経製 品において特に有用であるために、本発明の発泡体吸収剤は、約６０分未満にＡ ＭＦ５ｃｍを垂直に移動する。より好ましくは、本発明の好ましい発泡体吸収剤 は、約２０分未満に、最も好ましくは１５分未満にＡＭＦ５ｃｍを垂直に移動す る。 本発明の発泡体吸収剤は、平衡状態において特定の高さに高容量の試験流体を 移動することも好ましいであろう。好ましくは、これらの発泡体は、少なくとも 約３０ｇ／ｇＡＭＦ（ｇのＡＭＦ／ｇ乾燥発泡体）、より好ましくは少なくとも 約４０ｇ／ｇのＡＭＦを約５ｃｍの高さまで移動するであろう。特に好ましい発 泡体吸収剤は、少なくとも約４５ｇ／ｇのＡＭＦを約５ｃｍの高さまで移動する であろう。平衡状態において特定の高さまで流体を移動する能力を測定するため の方法は、ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ節に後述する。 ２．毛管比表面積 「毛管吸引比表面積」は、試験流体に接近可能なポリマーネットワークの試験 流体接近可能表面積の尺度である。毛管吸引比表面積は、発泡体中の胞単位の寸 法及びポリマーの密度の両者により決定され、したがって、発泡体ネットワーク により提供される固体表面の総量を、そのような表面が吸収に参加する程度まで 定量化する方法である。本発明の目的のために、毛管吸引比表面積は、１９９５ 年２月７日に発行された合衆国特許第 5,387,207 号(Dyer ら)のＴＥＳＴ ＭＥ ＴＨＯＤＳ節に示される方法により測定される。前記特許の開示は、引用により 本明細書の一部とみなす。 一般に、一定体積における発泡体の表面積は、胞構造がより小さい（「より微 細な」）胞状になるにつれて上昇する。より高い表面積は、月経のような血液及 び血液に基づく流体が発泡体内を急速に移動するために非常に好ましい。しかし ながら、発泡体の表面積は、流体吸収速度が制限的になる地点、更には流体内の 不溶成分がもはやある胞から他の胞へ容易に通過することができない可能性が増 加する地点に到達し得る。したがって、発泡体の表面積は、これらの競合因子を バランスさせる特定の範囲内に選択される必要がある。月経製品における吸収部 材として有用な本発明のポリマー発泡体は、約０．００８０ないし約０．０４０ ｍ²／ｃｃの範囲内の毛管吸引比表面積を有するものである。典型的には、毛管 吸引比表面積は、約０．０１０ないし約０．０３０ｍ²／ｃｃ、好ましくは約０ ．０１２ないし約０．０２６ｍ²／ｃｃの範囲である。 ２層の吸収性が用いられる吸収コアのために、上方発泡体層（着用者の体に対 向する）は、例えば約０．０１２ないし約０．０２０ｍ²／ｃｃのより低い毛管 吸引比表面積を有する一方で、下方発泡体層は、例えば約０．０２０ないし約０ ．０２６ｍ²／ｃｃのより高い毛管吸引比上面咳を有する。このように、下方発 泡体層は、より高い流体毛管圧を有し、上方発泡体層から流体を排出させ、よっ て、着用者の体を流体との接触から比較的解放するであろう。（２層を越える発 泡体層が用いられる場合、各々の発泡体の毛管吸引比表面積は、好ましくは、発 泡体がより遠く（即ち、吸収性製品において使用者からより下方）に配置される にしたがって上昇することになる。） ３．圧縮撓みへの耐性 本発明の発泡体の重要な機械的特徴は、圧縮撓み（ＲＴＣＤ）への耐性により 決定される発泡体の強度である。本明細書において、発泡体が示すＲＴＣＤは、 ポリマー引張応力、更には発泡体ネットワークの密度及び構造の関数である。ポ リマー引張応力は、ａ）ポリマー成分、ｂ）発泡体が重合された条件（例えば、 特に架橋に関する得られた重合の完全さ）、及びｃ）残留材料（例えば、処理後 に発泡体構造内に残される乳化剤）によりポリマーが可塑化される程度により決 定される。 月経製品における吸収部材として、更には他の吸収性製品として有用であるた めに、本発明の発泡体は、そのような吸収部材が流体の吸収及び保持に従事する 際に遭遇する力による変形または圧縮に対して好適に耐性でなければならない。 本発明のポリマー発泡体により示されるＲＴＣＤは、所定の時間ある種の拘束圧 下に維持される飽和発泡体の試料内に発生する張力歪みの量を測定することによ り定量化することができる。この特定のタイプの試験を実行するための方法は、 ＴＥＳＴ ＭＷＴＨＯＤＳ節において後述する。月経製品用吸収部材として有用 な発泡体は、典型的には、０．７４ｐｓｉ（５．１ｋＰａ）の拘束圧により発泡 体構造の約５ないし約９５％圧縮を生むようなＲＴＣＤを示すものである。好ま しくは、そのような条件下に発生する歪みは、約１０ないし約８５％、最も好ま しくは約１０ないし約８０％の範囲である。 ４．自由吸収容量 本発明の吸収発泡体の他の重要な特徴は、自由吸収容量である。月経製品にお いて有用な吸収部材のために、自由吸収容量とは、試料中の固体物質の単位重量 当たりのある発泡体試料が平衡状態においてその胞構造中に吸収する試験流体（ 即ち、合成尿）の合計量である。月経製品における吸収部材として特に有用な発 泡体は、最少自由吸収容量に少なくとも合致するであろう。本発明の発泡体の自 由吸収容量は、１９９５年２月７日に発行された合衆国特許第 5,387,207(Dyer ら)のＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ節に記載される方法を用いて測定することがで きる。月経製品のための吸収部材として特に有用であるために、本発明の発泡体 は、約２０ないし約１２５ｇ／ｇ、好ましくは約４０ないし約７０ｇ／ｇ、最も 好ましくは約５０ｇ／ｇの乾燥発泡体のグラム当たりの合成尿の自由容量を有す るべきである。 Ｃ．ポリマー発泡体の他の重要な特質 １．胞及び孔サイズ 好ましいポリマー発泡体を規定するにおいて有用であり得る特質は、胞サイズ である。発泡体胞、及び特に、比較的モノマを含有しない水相液滴を包囲するモ ノマ含有油相を重合することにより形成される胞が、頻繁に、実質的に球形であ ろう。そのような球形胞のサイズまたは「直径」は、通常用いられる発泡体一般 を特徴づけるパラメータである。ポリマー発泡体の所与の試料における胞は、必 ずしもおおよそ同じサイズではないので、平均胞サイズ、即ち数平均胞直径が度々 特定されるであろう。 胞サイズは、本発明の吸収発泡体の多くの重要な機械的及びパーフォーマンス 特性に影響を及ぼし得る。胞サイズは、発泡体親水性とともに発泡体の毛管性を 決定するところの毛管吸引比表面積に寄与するので、胞サイズは、吸収発泡体の 流体移動特性に、更には発泡体構造内で発生する毛管圧に直接影響し得る発泡体 構造パラメータである。 多くの技術を発泡体の平均胞サイズを測定するために利用することができる。 発泡体における胞サイズを測定するための最も有用な技術には、発泡体試料のス キャニング電子顕微鏡写真に基づく単純な測定が含まれる。例えば、図３には、 本発明の典型的ＨＩＰＥ発泡体構造が示されている。顕微鏡写真に焼き付けられ ているのは、２０μｍの寸法を表すスケールである。そのようなスケールは、視 覚による観察または画像分析方法により平均胞サイズを測定するために用いられ 得る。 本明細書における胞サイズ測定は、発泡体の数平均胞サイズに基づく。本発明 の月経製品よう吸収部材として湯ような発泡体は、好ましくは約２０ないし約１ ８０μｍ、典型的には約３５ないし約１３０ｐｍの数平均胞サイズを有するであ ろう。 これらの好ましい発泡体を規定することにおいて有用な他の特徴は、孔サイズ である。孔は、胞間の流体連通を維持する隣接細胞間の開口である。本発明の発 泡体は、血液等の流体の遮断を回避するために、血液の不溶成分、特に赤血球細 胞が通過し得るために十分大きい孔サイズを有する。 孔サイズを測定するための好ましい技術は、上述し、図３に示した発泡体のス キャニング電子顕微鏡に基づく画像分析である。本明細書において用いられる孔 サイズ測定値は、発泡体の数平均孔サイズに基づく。本発明の月経製品用吸収部 材として有用な発泡体は、約４ないし約３０μｍ、好ましくは約１０ないし約２ ８μｍの数平均孔サイズを有する。約３０μｍよりも大きい孔サイズを有する発 泡体は、血液細胞が通過することができるが、本発明の発泡体の流体毛管吸収圧 を提供するために必要な細かな微細構造を有しないであろう。 ２．発泡体密度 「発泡体密度」（即ち、空気中における１立方センチメートルの発泡体体積当 たりの発泡体のグラム数）は、本明細書において乾燥ベースにおいて特定される 。毛管吸引比表面積と同様に、発泡体の密度は、多くのパーフォーマンスや吸収 発泡体のＲＴＣＤのような機械的特徴に影響を与え得る。重要なことには、発泡 体の密度は、ｇ／ｇの単位におけるそのような発泡体の吸収容量を制御すること である。これは、コスト効率及び月経製品用吸収部材としてのそのような発泡体 の有用性に影響がある。 発泡体密度を測定するためには、発泡体構造の単位体積当たりの固体発泡体材 料の重量を決定するであろういずれもの好適な重量法を用いることができる。１ ９９５年２月７日に発行された合衆国特許第 5,387,207(Dyer ら）のＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳにより完全に記載されるＡＳＴＭ重量法が、密度測定に用いられ 得る好ましい方法である。月経製品用吸収部材として有用な本発明のポリマー発 泡体は、約０．００８ないし約０．０５ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．０１４ない し約０．０２４の範囲の乾燥ベース密度値を有する。 ３．垂直重量移動 本発明の発泡体の主要な利点の１つは、圧縮負荷にさらされる場合にあっても 吸収した血液及び血液に基づく流体を保持する能力である。不十分な強度（ＲＴ ＣＤ）の発泡体は、使用中に容易に流体を搾り出すであろう。月経製品の着用者 による機械的圧力下に、この移動流体は、吸収剤コアから上方へトップシートを 通過してくみ出され得る。その結果、トップシートは、このくみ出された流体に より「再濡れ(rewet)」状態になり、適切なトップシート乾燥がない。 再濡れを最小化する本発明の発泡体の能力は、吸収した流体を保持するホーム の能力と関連し得る。吸収した流体を保持するこれらの発泡体の能力は、垂直重 量移動（ＨＧＷ）により測定することができる。この方法は、Ｔｅｓｔ Ｍｅｔ ｈｏｄｓ節に後述する。本発明の目的のために、このＨＧＷ測定は、初めのＡＭ Ｆの吸い上げに対する保持されたＡＭＦの吸い上げの割合、または「％保持され た／初めのＡＭＦ吸い上げ」として表すことができる。本発明の発泡体は、典型 的には、少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約６５％の％保持された／ 初めのＡＭＦ吸い上げを有する。 ＩＩ．ポリマー発泡体障壁層 本明細書において指摘したように、月経製品の多くの使用者は、比較的厚いパ ッドのほうを好む。そのようなパッドには、高価ではない充填剤であって、孔吸 収／湿一体性性質を有し得るものが好ましい。しかしながら、そのような材料が 用いられる場合、得られる吸収性製品は、審美的及び／またはパーフォーマンス の立場から悩まされ得る。なぜならば、本発明の吸収ポリマー発泡体は、高い流 体獲得／貯蔵能力を提供するからであり、そのような充填剤は、パーフォーマン スに妥協することなく用い得る。例えば、比較的液体から開口された充填材料( 例えば、エアーフェルト)を保持することは、使用中束化(bunching)及び／また は縄化(roping)を少なくする。このことにより、よりよいコア及び製品一体性が 得られる。比較的乾燥充填層を維持することを更に容易にするために、本発明の 好ましい態様において、ポリマー発泡体材料（以下「障壁層」という）が、吸 収コア材料の最下層として用いられる。この任意の障壁層は、吸収発泡体コア材 料下方の任意の材料（例えば、エアーフェルトのような充填剤）内を血液／流体 が通過することを有意に制限することにおいて有用である。 バックシートの真上に配置される充填材料中に流体が流れること防止するため に、障壁層は、好ましくは約１５ないし約５０μｍ、好ましくは約２５ないし約 ３５μｍの平均胞サイズ、及び約４ないし約９μｍ、好ましくは約５ないし約７ μｍの平均孔サイズを有する。このような比較的小さい胞サイズは、血液及び血 液に基づく流体中の赤血球細胞を濾し取る傾向にあり、もってこの色が充填材料 の下方層内を通過することを防止する。障壁層内に受け入れられた流体は、その ような構造に関連する比較的高い流体毛管圧により更に保持される。したがって 、吸収発泡体コアが、例えば、エアーレイド繊維状コアの上方に配置されると、 障壁層は、エアーレイドコアが流体により汚染されることを防止する作用を有す る。エアーレイドコアの汚染により、エアーレイドコアはその寸法を変化させ、 その一体性を失い及び／または赤色により汚みがつく。 障壁層の主要な機能は、流体（特に血液）がより下方の製品層へ流れることを 防止することである一方で、この発泡体材料は、好ましくは、流体を着用者から 遠くへ移動させる能力を有する。したがって、障壁層は、障壁層の上（使用者に より近い）に位置する吸収発泡体層よりも、高い毛管比吸表面積を有することが 好ましい。例えば、本明細書のＩ−ｂ部分において説明したような毛管比表面積 を有する本発明の２つの発泡体層の場合、障壁層は、約０．０４０ないし約０． ０８０ｍ²／ｃｃの毛管吸引比表面積を有することが好ましい。このように、吸 収コアの発泡体層は、着用者の体から流体を取り去ることのできる連続した高い 流体毛管圧力を有する。流体を獲得し及び貯蔵する能力を障壁層が有することに より、（上述した）吸収発泡体材料がそれらの容量に到達した場合または流体が 障壁層を覆う発泡体層から「絞り出される」場合、そのような状況下にある製品 がより高められた流体保持を有することを可能にするであろう。 ＩＩＩ．ＨＩＰＥからのポリマー発泡体の製造 Ａ．一般法 本発明のポリマー発泡体は、当技術において「ＨＩＰＥ」として知られる油相 に対する水相の比が比較的高い特定の油中水型エマルジョンを重合することによ り製造することができる。そのようなエマルジョンの重合により得られるポリマ ー発泡体材料を、本明細書において「ＨＩＰＥ発泡体」という。 ＨＩＰＥを形成するために用いられる油相及び液相の相対量は、得られるポリ マー発泡体の構造的、機械的及びパーフォーマンス特性を決定するにおいて、多 くの他のパラメータの中でも重要である。特に、ＨＩＰＥにおける水対油（Ｗ： Ｏ）の比は、次の式： 密度＝１／（Ｗ：Ｏ比＋１） により表される最終発泡体密度と反対に変化する。これは、発泡体の胞サイズ及 び毛管比表面積並びに発泡体を形成する支柱の寸法に影響を及ぼし得る。本発明 の発泡体を製造するために用いられるＨＩＰＥは、一般的には約２０：１ないし 約１２５：１、より好ましくは約４０：１ないし約７０：１、最も好ましくは約 ５０：１の範囲の水相対油相の体積対重量比を有する。 １．油相成分 ＨＩＰＥの連続油相には、重合して、固体発泡体構造を形成するモノマが含有 される。このモノマ成分は、約５０℃またはそれ以下、典型的には約１５℃ない し約３０℃のＴｇを有する。（ダイナミックメカニカルアナリシス（ＤＭＡ）に よりＴｇを測定するための方法は、ＴＥＳＴ ＭＥＴＯＤＳ節に後述する。）こ のモノマ成分には(ａ)約３５℃またはそれ以下のＴｇ(Brandup,J.;Immergut，E. H.“Polymer Handbook”，第２版、Wiley-Interscience New York，NY，1975，I II-139)を有するアチクチックアモルファスポリマーを形成することのできる１ 官能性モノマ少なくとも１種；（ｂ）発泡体の靭性または引き裂き耐性を改良す る１官能性コモノマ少なくとも１種；（ｃ）第１の多官能性架橋剤；及び（ｄ） 任意の第２の多官能性架橋剤が含まれる。１官能性モノマ、コモノマ及び多官能 性架橋剤の特定のタイプ及び量の選択は、所望の構造、機械的及び流体取扱い特 性の組合せを有する吸収性ＨＩＰＥ発泡体を現実化するために重要であり得る。 モノマ成分には、得られるポリマー発泡体構造にゴム様特性を付与する傾向の ある１種またはそれ以上のモノマが含まれる。そのようなモノマは、約３５℃ま たはそれ以下のＴｇを有する高分子量（１０，０００よりも大きい）アタクチッ クアモルファスポリマーを製造することができる。このタイプのモノマには、例 えば、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２ −エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ド デシル（ラウリル）アクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシルアク リレートのような（Ｃ₄〜Ｃ₁₄）アルキルアクリレート；ベンジルアクリレート 及びノニルフェニルアクリレートのようなアリール及びアルカリール(alkaryl) アクリレート;ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタ クリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシル（ラ ウリル）メタクリレート、テトラデシルメタクリレートのような（Ｃ₆〜Ｃ₁₆） アルキルメタクリレート；Ｎ−オクダデシルアクリルアミドのようなアクリルア ミド；ｐ−ｎ−オクチルスチレン、イソプレン、ブタジエンのような（Ｃ₄〜Ｃ_{1 2} ）アルキルスチレン及びそのようなモノマの混合物が含まれる。これらのモノ マの中で、イソデシルアクリレート、ドデシルアクリレート及び２−エチルヘキ シルアクリレートが最も好ましい。１官能性モノマは、一般的には、モノマ成分 の約４５ないし約７０重量％、より好ましくは約５０ないし約６５重量％含まれ る。 ＨＩＰＥの油相において用いられるモノマ成分には、得られるポリマー発泡体 構造に対してスチレンにより提供される靭性とおおよそ同等の靭性を付与するこ とのできる１官能性コモノマ１種またはそれ以上が含まれる。より靭性であるポ リマーは、実質的に失敗することなく、変形する能力を示す。これらの１官能性 コモノマタイプには、スチレンに基づくコモノマ（例えば、スチレン及びエチル スチレン）、またはメチルメタクリレートのような関連するホモポリマが靭性を 示すとしてよく知られている他のモノマタイプが含まれ得る。好ましいこのタイ プの１官能性コモノマは、スチレンに基づくモノマであって、スチレン及びエチ ルスチレンがこの種の最も好ましいコモノマである。１官能性「靭性化」コモノ マは、通常、モノマ成分の約１０ないし約４０重量％、好ましくは約１５ないし 約４０重量％、最も好ましくは約１８ないし約２８重量％含まれる。 ある場合には、「靭性化」コモノマは、得られるポリマーに対して所望するゴ ム様性質を付与することもできる。（Ｃ₄〜Ｃ₁₂）アルキルスチレン、特に、ρ − ｎ−オクチルスチレンは、そのようなコモノマの例である。そのようなコモノマ について、モノマ成分中に含有され得る量は、典型的モノマ及びコモノマを合わ したものである。 モノマ成分は、第１の（及び場合に応じて第２の）多官能性架橋剤も含有する 。１官能性モノマ及びコモノマと同様に、架橋剤の特定のタイプ及び量の選択は 、所望する構造的、機械的及び流体取扱い特性の組合せを具備する好ましいポリ マー発泡体の最終的実現化に非常に重要である。 第１の多官能性架橋剤は、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニル トルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン 、ジビニルフェナントレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、 ジビニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド 、ジビニルフラン、ジビニルフルフィド、ジビニルスルホン及びそれらの混合物 のような広範囲のポリビニル芳香族及び関連するポリビニル物質から選択され得 る。ジビニルベンゼンは、典型的には、エチルスチレンとの約５５：４５の割合 にある混合物として入手可能である。これらの割合は、油相を１方の成分または 他の成分により富化するために修飾され得る。一般に、混合物をエチルスチレン 成分により富化する一方で、同時に、モノマブレンド中のスチレンの量を低下さ せることが有利である。ビニルベンゼン対エチルスチレンの好ましい比は、約３ ０：７０ないし５５：４５であり、最も好ましくは、約３５：６５ないし約４５ ：５５である。エチルスチレンを高レベル含有することにより、得られるコポリ マのＴｇを上昇させることなくスチレンが靭性を付与する程度に、要求される靭 性を付与する。この第１の架橋剤は、一般的には、ＨＩＰＥの油相中に、モノマ 成分の約８重量％ないし約２２重量％、より好ましくは約１０重量％ないし約１ ８重量％、最も好ましくは約１２重量％ないし約１６重量％の量含有され得る。 任意の第２の架橋剤は、多官能性アクリレート及びメタクリレート、アクリル アミド及びメタクリルアミド並びにそれらの混合物から選択され得る。これらに は、ジ−、トリ−及びテトラ−アクリレート；ジ−、トリ−及びテトラ−メタク リレート；ジ−、トリ−及びテトラ−メタクリルアミド；並びにそれらの混合物 が含まれる。好ましいアクリレート及びメタクリレート架橋剤は、１，１０−デ カンジオール、１，８−オクタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４ −ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ−２−エンジオール(1 ,4-but-2-enediol)、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロ ールプロパン、ペンタエリスリトール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシ ノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等を 含むジオール、トリオール及びテトラゾールから誘導され得る。（アクリルアミ ド及びメタクリルアミド架橋剤は、同等のジアミン、トリアミン及びテトラアミ ンから誘導され得る。）好ましいジオールは、少なくとも２個、より好ましくは 少なくとも４個、最も好ましくは６個の炭素原子を有する。この第２の架橋剤は 、一般的には、ＨＩＰＥの油相中に、モノマ成分の約０ないし約１５重量％、好 ましくは０ないし約１３重量％含有され得る。 理論に拘束されるものではないが、この第２の架橋剤は、第１または第２の架 橋剤を匹敵するレベルにおいて単独で用いるよりも、より有効に強度を発生させ るところのより均一な架橋構造を発生させると信じられている。第２の架橋剤は 、ガラスからゴムへの遷移領域を広げる効果も有する。用いられる２つの架橋剤 タイプの相対量を制御することにより、このより広い遷移領域を合わせ、使用中 の温度において特定の強度及び耐性要件を満たすことができる。したがって、第 １のタイプの架橋剤のみを含有する発泡体は、比較的狭い遷移領域を示すであろ う。第２の架橋剤の量を増加させることは、たとえ実際の遷移温度自体が変化し なくても、遷移領域を広げる作用を有する。 ＨＩＰＥの油相の主要部分は、上述のモノマ、コモノマ及び架橋剤を含むであ ろう。これらのモノマ、コモノマ及び架橋剤は、それらが主に水相ではなくて油 相中に可溶性であるように、実質的に水に不溶性であることが必須である。その ような実質的に水に不溶性モノマにより、適切な特徴及び安定性のＨＩＰＥが実 現されることが保証される。もちろん、これらのモノマ、コモノマ及び架橋剤は 、得られるポリマー発泡体が好適に非毒性でありかつ適切に化学的に安定である ようなタイプのものであることが非常に好ましい。これらのモノマ、コモノマ及 び架橋剤は、好ましくは、ほとんど毒性を有しないかまたは全く毒性を有さず、 たとえ存在したとしても重合後発泡体処理中及び／または使用中に極めて低い残 留 濃度であるべきである。 油相の他の必須成分は、安定なＨＩＰＥの形成を可能にする乳化剤成分である 。この乳化剤成分には、一次乳化剤及び任意の第２乳化剤が含まれる。特に単独 で用いられる場合、これらの一次乳化剤は、典型的には、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂ 脂肪酸のジグリセロールモノエステル、分岐鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄脂肪酸のジグリセロー ルモノエステル、分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エー テル、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、 線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、線状不飽 和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸のソルビタンモノエステル、分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸のソル ビタンモノエステル及びそれらの混合物から選択される乳化成分を少なくとも約 ４０％、好ましくは少なくとも７０％含む。好ましい一次乳化剤には、ジグリセ ロールモノオレエート（例えば、好ましくは約４０％より多い、より好ましくは 約５０％より多い、最も好ましくは約７０％より多いジグリセロールモノオレエ ート）、ソルビタンモノオレエート（例えば、好ましくは約４０％より多い、よ り好ましくは約５０％より多い、最も好ましくは約７０％より多いソルビタンモ ノオレエート）、ソルビタンモノパルミテート及びジグリセロールモノイソステ アレート（例えば、好ましくは約４０％より多い、より好ましくは約５０％より 多い、最も好ましくは約７０％より多いジグリセロールモノイソステアレート） が含まれる。 本発明において乳化剤として有用な線状不飽和及び分岐鎖脂肪酸のジグリセロ ールモノエステルは、当該分野でよく知られた手法を用い、ジグリセロールを脂 肪酸でエステル化することによって調製できる。例えば、１９９５年２月７日付 けで発行された合衆国特許第 5,387,207 号（Dyer ら)に開示されているポリグ リセロールエステルの調製方法参照。ジグリセロールは商業的に入手できるか、 あるいはジグリセロールが多いポリグリセロールから分離することができる。線 状、分岐鎖及び不飽和脂肪酸は商業的に入手できる。エステル化反応の混合エス テル生成物は１回以上の真空下で分別蒸留してジグリセロールモノエステルが多 い蒸留画分を得ることができる。例えば、ＣＭＳ−１５Ａ(C.M.C．Products Inc .; Rochester，N.Y.)連続１４インチ遠心分子スチルを分別蒸留で使用で きる。典型的には、ポリグリセロールエステル原料を、加熱しつつ、まず脱気ユ ニットを通して計量し、次いでスチルの加熱エバポレーターコーンに導き、そこ で真空蒸留を行う。蒸留物をベルジャー表面に収集し、それを加熱して蒸留物除 去を容易とすることができる。蒸留物及び残渣を移動ポンプによって連続的に取 り出す。得られた混合エステル生成物の脂肪酸組成は高分解能ガスクロマトグラ フィーを用いて測定できる。１９９５年２月７日付けで発行された合衆国特許第 5,387,207 号(Dyer ら)を参照されたい。得られた混合エステル生成物のポリグ リセロール及びポリグリセロールエステル分布はキャピラリー超臨界クロマトグ ラフィーによって測定できる。 線状飽和、線状不飽和、または分岐鎖ジグリセロールモノ脂肪族エーテルも当 該分野でよく知られた方法を用いて調製することができ、それらの組成を決定す ることができる。また、引用により本明細書の一部とみなす１９９５年８月９日 付け出願の同時係属合衆国出願第08/514,346 号（Stephen A．Goldmanら),(P&G ケース番号 5540C)を参照されたい。 線状不飽和及び分岐鎖脂肪酸のソルビタンモノエステルは商業的に入手できる か、あるいは当分野で公知の方法を用いて調製できる。例えば、（ここに引用し て本明細書の一部とみなす）１９７８年７月２５日発行された合衆国特許第 4,1 03,047 号(Zaki ら)、特に第４欄３２行〜第５欄１３行参照。混合ソルビタンエ ステル生成物は、真空分別蒸留してソルビタンモノエステルが多い組成を得るこ とができる。ソルビタンエステル組成は小分子ゲル浸透クロマトグラフィーのよ うな当分野でよく知られた方法によって測定できる。ポリグリセロールモノ脂肪 酸エーテルにつきこの方法の使用を記載する、（ここに引用して本明細書の一部 とみなす）同時係属合衆国出願第08/514,346 号(Stephen A.Goldmanら),(P&G ケ ース 番号5540C)参照。 これらの１次乳化剤がある種の２次乳化剤と組合わされる場合、１次乳化剤は 、より低いレベルのこれらの乳化成分、すなわち、これらの乳化成分の約２０％ を含有することができる。これらの２次乳化剤は、油相中の１次乳化剤と少なく とも共存溶解性である。好ましい２次乳化剤は、カチオンタイプであり得、長鎖 Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジ脂肪族、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ビストリデシル ジ メチルアンモニウムクロリド及びジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェ ートのような短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族４級アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジアル コイル（アルケノイル）−２−ヒドトキシエチル(dialkoyo(alkenoyl)-2-hydrox yethyl)、ジタロオイル−２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド( ditallowoyl-2-hydroxyethyl dimethyl ammonium chloride)のような短鎖Ｃ₁〜 Ｃ₄ジ脂肪族４級アンモニウム塩、メチル-１−タロウアミドエチル−２−タロウ イミダゾリニウムメチルサルフェート及びメチル−１−オレイルアミドエチル− ２−オレイルイミダゾリニウムメチルサルフェートのような長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジ脂 肪族イミダゾリニウム４級アンモニウム塩、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族、ジメチルス テアリルベンジルアンモニウムクロリドのような長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂モノ脂肪族ベン ジル４級アンモニウム塩；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステル及び スルホコハク酸ナトリウムのビストリデシルエステルのようなスルホコハク酸ナ トリウムのＣ₆〜Ｃ₁₈ジ脂肪族エステルを含むアニオン型、及びこれらの２次乳 化剤の混合物が含まれる。これらの２次乳化剤は、商業的に入手することができ 、または当分野において既知の方法を用いて製造することができる。好ましい２ 次乳化剤は、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート及びジタロウジ メチルアンモニウムメチルクロリドである。これらの任意の２次乳化剤が乳化剤 成分に含有される場合、典型的には、１次乳化剤対２次乳化剤の重量比は、約５ ０：１ないし約１：４、好ましくは約３０：１ないし約２：１である。 ＨＩＰＥを形成するのに用いる油相には、約８５ないし約９８重量％のモノマ ー成分及び約２ないし約１５重量％の乳化剤成分が含まれる。好ましくは、油相 には約９０ないし９７重量％のモノマー成分及び約３ないし約１０重量％の乳化 剤成分が含まれる。油相は、他の任意の成分を含有することができる。１種のそ のような成分は、ここに引用して本明細書の一部とみなす１９９４年３月１日に 発行された合衆国特許第 5,290,820 号(Bass ら)に記載されているもののような 、当業者によく知られた一般的タイプの油可溶性重合開始剤である。好ましい他 の任意の成分は、立体障害アミド光安定化剤（ＨＡＬＳ）及び立体障害フェノー ル安定化剤（ＨＰＳ）のような酸化防止剤または使用すべき開始剤系に適合し たいずれもの他の酸化防止剤である。別の任意の成分には、可塑剤、充填剤、着 色剤、鎖移動剤、溶解したポリマー等がある。 ２．水相成分 ＨＩＰＥの非連続内部水相は、一般には、１種またはそれ以上の溶解した成分 を含有する水性溶液がある。水相の１種の必須の溶解した成分は、水溶性電解質 である。溶解した電解質は、第一義的には油溶解性であるモノマ、コモノマ及び 架橋剤が水相にも溶解する傾向を最小化する。これは、重合の間に水相液滴によ って形成された油／水界面においてセルウィンドウをポリマー物質が充填する程 度を最小化すると考えられる。したがって、電解質の存在及びその結果としての 水相のイオン強度は、得られる好ましいポリマー発泡体が開口型胞であるか否か 、及びどの程度までそうであるかを決定すると考えられる。 水相にイオン強度を与えることができるいずれもの電解質を用いることができ る。好ましい電解質は水溶性ハライド、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類 金属の塩化物、硝酸塩及び硫酸塩のような一価、二価または三価無機塩である。 その例には塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム及び硫酸マグネシ ウムが含まれる。塩化カルシウムは本発明で用いるのに最も好ましい。一般に、 電解質は、水相の約０．２ないし約２０重量％の範囲の濃度において、ＨＩＰＥ の水相中において使用されるであろう。より好ましくは、電解質は水相の約１な いし約１０重量％よりなるであろう。 ＨＩＰＥは、典型的には、重合開始剤も含むであろう。そのような開始剤成分 は、一般にＨＩＰＥの水相に添加され、いずれもの従来の水溶性フリーラジカル 開始剤であり得る。これらには、過硫酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム 、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムのようなペルオキシゲン化 合物が含まれる。通常のレドックス開始剤系も使用できる。そのような系は、前 記ペルオキシゲン化合物を亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸または第一鉄 塩のような還元剤と組み合わせることによって形成される。 開始剤物質は油相に存在する重合可能な成分の全モルに基づいて約２０モルパ ーセントまで存在させることができる。より好ましくは、開始剤は油相に存在す る重合し得る成分の全モルに基づいて約０．００１ないし約１０モルパーセント の量で存在させる。 ３．親水性化界面活性剤及び水和性塩 ポリマー形成ＨＩＰＥ発泡体構造は好ましくは実質的に極性官能基を含まない であろう。これはポリマー発泡体がその特性において比較的疎水性であろうこと を意味する。月経のような血液及び血液に基づく流体よう吸収剤として有用であ るために、これらの発泡体には、一般に、発泡体をより親水性とする処理がさら に必要である。もし必要な場合は、発泡体の親水性化は、一般に、詳細に後述す るような方法によりＨＩＰＥ発泡体を親水性化界面活性剤で処理することによっ て達成される。 これらの親水性化界面活性剤はポリマー発泡体の水湿潤性を増強するいずれも の物質であってもよい。好適な界面活性剤は、非毒性及び粘膜に対して非刺激性 であるべきである。それは、温水に可溶性または可分散性であるべきである。好 ましくは、親水性化界面活性剤は、発泡体製造プロセス中の取込みを容易にする ために、周囲の温度付近において液体である。好適な界面活性剤には、Shell Ch emical Co.,により市販されるＣ₁₁〜Ｃ₁₅アルコールのエトキシレート、特に、 ＮＥＯＤＯＬ ２５−１２（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅線状アルコールと１２モルのエチレンオ キシドとの縮合生成物）、ＮＥＯＤＯＬ ２３−６．５Ｔ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃線状アル コールとある種の不純物を除去するために蒸留された(topped)６．５モルのエチ レンオキシドとの縮合生成物）、及びＮＥＯＤＯＬ ２３−３（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃線状 アルコールと３モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）;Stepan Chemical Cor p.,Northfield，ILによりＰＥＧＯＳＰＥＲＳＥの名の元に市販されるＣ₁₁〜Ｃ_{1 5} 脂肪酸のエトキシレート；約２００００よりも大きい分子量を有する工チレン オキシド及び／またはプロピレンオキシドの縮合生成物、及びBASF Parisspany ，NJ,によりＰＬＵＲＯＮＩＣの名の元に販売されるプロピレンオキシド及びプ ロピレングリコールの縮合生成物;BASF,Corp.,Parsippany,NJにより Plurafacの 名の元に販売される修飾オキシエチレート化直鎖アルコール；Harcos Chemicals ，Kansas，KSにより販売されるもののような硫酸化アルコールエトキシレート及 びアルキルエーテルサルフェート、union Carbide,Inc．Danbury，CTにより市販 されるTriton X-60，Triton X-100，Triton N-57 のような分岐鎖及び線状アルキルアリールエトキシレート；OSISpecialtie s，Danbury，CTにより SILWETの名の元に販売されるシリコン−グリコールコポ リマ、並びにこれらの界面活性剤の混合物が含まれる。特に好ましい界面活性剤 は、 PEGOSPERSE 200 ML,即ち平均４．５のエトキシ単位を有するラウリル酸エ トキシレートである。 これらの親水性化界面活性剤は、ＨＩＰＥ発泡体表面へ適用される親水性化溶 液内に溶解または分散することができる。この方法において、親水性化界面活性 剤は、ＨＩＰＥ発泡体の上面を実質的に親水性にするが、発泡体の所望する柔軟 性及び圧縮撓み特性を実質的に損なうことのない好適な量の好ましいＨＩＰＥ発 泡体により吸着され得る。好ましい発泡体において、親水性化界面活性剤は、発 泡体構造内に残留する界面活性剤の残留量が、典型的には、発泡体の約０．０５ 重量％ないし約５重量％、好ましくは約０．５ないし約１重量％であるように取 込まれる。 Ｂ．ＨＩＰＥ発泡体を得るための加工条件 発泡体調製は典型的には１）安定な高内部相エマルジョン（ＨＩＰＥ）を形成 し；２）この安定なエマルジョンを固体ポリマー発泡体構造を形成するのに適し た条件下で重合させ、３）水充填ポリマー発泡体をスライスまたはカットし、次 いでスライスまたはカットした発泡体を洗浄し、元々の残存する水相、特に残留 水和し得る塩をポリマー発泡体構造から除去し、４）ポリマー発泡体構造を親水 性化界面活性剤により処理し、このポリマー発泡体構造を脱水する工程が含まれ る。 １．ＨＩＰＥの形成 ＨＩＰＥは油及び水相成分を前記した比率で合することによって形成される。 油相は典型的には、所要のモノマ、コモノマ及び架橋剤、さらには溶媒及び重合 開始剤のような任意の成分を含有することとなろう。水相は典型的には、電解質 さらには水溶性乳化剤のような任意成分、及び／または重合開始剤を含有するこ ととなろう。 ＨＩＰＥは合わせた油及び水相を剪断撹拌に付すことによって形成できる。剪 断撹拌は一般に安定なエマルジョンを形成するのに必要な程度及び時間にて適用 される。そのようなプロセスはバッチ式または連続的で行うことができ、一般に 、エマルジョンを形成するのに適した条件下で行い、ここに、得られたポリマー 発泡体が所要の胞サイズ及び他の構造特性を有する程度にて水相液滴を分散させ る。好適な攪拌デバイスは、低剪断混合の条件下にエマルジョンを形成すること のできるものである。油及び水相組合せの乳化はピンインペラーのごとき混合も しくは撹拌デバイスの使用を頻繁に含むであろう。 そのようなＨＩＰＥを形成する好ましい方法の１つには、所要の油及び水相を 合わせ乳化される連続的プロセスが含まれる。そのようなプロセスにおいて、油 相を含む液体流を形成させる。同時に、水相を含む液体流も形成させる。次いで 、２つの流れを、油相に対する所望の水相重量比が達成されるように適当な混合 チャンバーまたはゾーン中で合わせる。 混合チャンバーまたはゾーンにおいて、合わせた流れを、一般に、例えば、適 当な配置及び寸法のピンインペラーによって供される剪断撹拌に付す。剪断は、 典型的には、合わせた油／水相流に対して約４０００秒^-1またはそれ以下、好ま しくは約３０００秒^-1またはそれ以下の速度において適用する。いったん形成さ れると、安定な液体ＨＩＰＥは、混合チャンバまたはゾーンから取去ることがで きる。連続的プロセスを介するＨＩＰＥを形成するこの好ましい方法は引用によ り本明細書の一部とみなす１９９２年９月２２日に発行された合衆国特許第 5,1 49,720 号(DesMarias ら)にかなり詳細に記載されている。また、ＨＩＰＥ用の 再循環ループを有する改良された連続的プロセスを記載する、（引用により本明 細書の一部とみなす）１９９５年１月１０日付け出願の同時係属合衆国出願第08 /370,694 号(Thomas A．DesMarias)、（P&Gケース番号５５４３）参照。 ＨＩＰＥ形成中の適用される剪断の程度及び／または水対油相比は、必ずしも 全期間を通じて一定である必要はない。例えば、ＨＩＰＥ製造は、「パルス」条 件下または律動的に変化させて行うことができる。これは、ＨＩＰＥが連続相と して回転円柱状容器内に集められ、不均質な構造を有する発泡体を形成する場合 に特に有用である。パルス条件により、大胞発泡体と小さ胞発泡体が交互に配列 される領域を含有するＨＩＰＥを生産することができる。これにより、後述する 硬化及びスライスの後に、発泡体内において吸収した流体の移動方向を制御する 能力を有する発泡体を提供することができる。例えば、流体移動が発泡体の注線 に沿って発生するように誘発させることができる。 これらのＨＩＰＥにおいて用いられるより強い乳化系の１つの特別の利点は、 ＨＩＰＥ形成注の混合条件及び注入(poring)を約５０℃またはそれ以上、好まし くは６０℃またはそれ以上のより高められた温度において行い得ることである。 典型的には、ＨＩＰＥは、約６０℃ないし約９９℃、より典型的には約６５℃な いし約８５℃の温度において形成され得る。 ２．ＨＩＰＥの重合／硬化 形成されたＨＩＰＥは一般に収集され、適当な反応容器、容器または重合若し くは硬化されるべき領域に注がれる。１つの態様において、反応容器には、重合 ／硬化が所望程度行われた後に、さらなる加工のために最終的に重合／硬化され た固体発泡休物質がそれから容易に取り出すことができるポリエチレン製のチュ ーブ(tub)が含まれる。通常、ＨＩＰＥを容器に注入する温度は重合／硬化温度 とほぼ同一であるのが好ましい。 適当な重合／硬化条件は、エマルジョンの油及び水相のモノマー及び他の成分 （特に、使用する乳化剤系）、ならびに使用する重合開始剤のタイプ及び量に応 じて変化するであろう。しかしながら、頻繁には、適当な重合／硬化条件にはＨ ＩＰＥを約５０℃より高い、より好ましくは約６５℃より高い、最も好ましくは 約８０℃より高い温度にて、約２ないし約６４時間、より好ましくは約２ないし 約４８時間の時間維持することが含まれるであろう。ＨＩＰＥは出典明示して本 明細書の一部とみなす１９９３年２月２３日に発行された合衆国特許第５，１８ ９，０７０号(Brownscomple ら)に記載されているごとくに段階的に硬化させる こともできる。 多孔性の水を充填した開胞ＨＩＰＥ発泡体は、典型的には、チューブのごとき 反応容器中の重合／硬化の後に得られる。この重合されたＨＩＰＥ発泡体は典型 的にはシート状形態に切断またはスライスする。重合ＨＩＰＥのシートは、引き 続いての処理／洗浄及び脱水工程の間に加工したり、ならびに吸収性製品で使用 されるＨＩＰＥ発泡体を調製するのがより容易である。重合ＨＩＰＥ発泡体は典 型的には切断／スライスして、約０.０８ないし約２.５ｃｍ、好ましくは、約０ .１５ないし約２ｃｍの範囲の厚み片を提供する。重合されたＨＩＰＥ発泡体は 、細いスパゲッティ様断面にさいころ状にまたはスライスすることもできるし、 連続チューブ（例えばタンポンにおいて使用する）のような形に切り出すことも できる。 ３．ＨＩＰＥ発泡体のスライス化及び洗浄 形成された固体重合ＨＩＰＥ発泡体には、一般には、ＨＩＰＥを調製するのに 使用した残存水相物質が充填されているであろう。この残存水相物質（一般に、 電解質、残存乳化剤、及び重合開始剤の水性溶液）はさらなる加工及び発泡体の 使用に先立って少なくとも部分的には除去されるべきである。この元々の水相物 質の除去は、通常、発泡体を厚み約０．１５ないし約０．４ｃｍのシートにスラ イスした後に行われる。これらのシートは、圧縮して残存液体を絞ることによっ て及び／または発泡体構造を水または他の水性洗浄溶液により洗浄される。頻繁 には、数回の、例えば２ないし４サイクルの圧縮及び洗浄工程が使用されるであ ろう。 残留電解質（即ち、水和し得る塩）のほとんどを発泡体から除去することは、 特に重要である。先に指摘したとおり、これらの水和し得る塩は、ＨＩＰＥの初 めの形成中に含有され、典型的には、モノマ、コモノマ及び架橋剤が本質的には 油溶性である傾向を最小化し及び水相注にも溶解させる。しかしながら、ＨＩＰ Ｅの重合後、これらの塩の存在は、不要であり、特に、発泡体中のこれらの塩の 濃度が上昇すると、月経のような血液及び血液に基づく流体を発泡体が吸収する 能力に不利に影響する。したがって、この洗浄工程において、発泡体中のこれら の水和し得る塩のレベルをできるだけ低下させることが望ましい。洗浄後、本発 明の発泡体は、約２％未満のそのような残留する水和し得る塩を含有する。好ま しくは、本発明の発泡体は、約０．５％末満のそのような残留塩を含有する。 ４．親水性化界面活性剤による処理及び発泡体脱水 元々の水相材料が必要な程度に除去された後に、ＨＩＰＥ発泡体は、典型的に は有効量の好適に親水性化界面活性剤により処理される。用い得る親水性化界面 活性剤は、前述したが、特にPegosperse200MLのようなＣ₁₁〜Ｃ₁₅脂肪酸のエ トキシレート、Triton X-100 のような分岐鎖及び線状アルキルアリールエトキ シレート及びNEODOL23-6.5T のようなＣ₁₁〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールのエトキシレ ートが含まれる。親水性化界面活性剤によるＨＩＰＥの処理は、発泡体が所望す る濡れ性を示すまで続けられる。 ＨＩＰＥ発泡体が親水性化された後、一般的には、発泡体は脱水される。脱水 は、発泡体を（好ましくはｚ方向に）圧縮し、残留水を搾り出すことにより、発 泡体及びその中の水を約６０℃ないし約２００℃の温度またはマイクロは処理に さらすことにより、真空脱水により、または圧縮及び熱乾燥／マイクロ波／真空 脱水技術の組合わせにより達成することができる。脱水工程は、一般的には、Ｈ ＩＰＥ発泡体が利用に供され、実用的に乾燥であるまで行われる。そのような圧 縮脱水発泡体は、度々、乾燥重量ベースで約５０ないし約５００％、より好まし くは約５０ないし約２００％の含水量（水分）を有するであろう。引き続いて、 圧縮された発泡体は、乾燥重量ベースで約４０％またはそれ以下、好ましくは、 約５ないし約１５重量％の含範囲の含水量まで熱乾燥される。 ＨＩＰＥ発泡体は脱水された後、各種のパターンに切り開くことができる。こ れらには、切り開かれた発泡体が吸収部材として用いられる月経製品の形に適合 させるパターンが含まれる。切り開き波、生理用ナプキンのような月経パッドに よりよくフィットするようにすることを意図する場合に特に望ましい。 ＩＶ．月経製品におけるポリマー発泡体の使用 本発明のポリマー発泡体は、各種の血液及び血液に基づく流体を吸収するする ための吸収性製品において有用である。 Ａ．月経製品 本発明のポリマー発泡体は、月経パッドのような各種の月経製品における吸収 部材として特に有用である。本発明の月経パッドまたは生理用ナプキンの態様を 図１に示す。本明細書において、「生理用ナプキン」との用語は、一般的には泌 尿生殖器の外部である外陰部領域に隣接して女性により着用される吸収性製品を いい、着用者の体からの月経流体及び他の膣排出物（例えば血液、月経及び尿） を吸収し及び含有することを意図するものである。着用者の前庭内及び外に部分 的に配置される層間デバイスもまた本発明の範囲内である。本明細書において、 「外陰部」との用語は、外部可視女性性器をいう。しかしながら、本発明は、パ ンティーライナーのような他の女性生理若しくは月経パッド、または失禁パッド 、タンポン等他の月経製品に適用することもできることを理解すべきである。 本発明のポリマー発泡体は、シート形態において特に有用である。これは、製 造及び輸送の容易性、更には製品における一般的有用性に関する。用いられるシ ートは、利用可能な表面積に対して必要とされる容量に応じていずれもの厚みに することができる。一般的には、シートは、約０．１ないし約１ｃｍの厚みであ ろう。これらのシートは、流体にさらされる発泡体の表面積を増加させることに より流体吸収速度を更に高めるために、または発泡体のストレッチ性を増加させ るために、穿孔されまたはスリットをいれることができる。代わりに、これらの 発泡体は、製品の特定の要求に応じて各種形態の吸収コアに組み立てることので きるさいころ状立方体、ひも（例えばスパゲッティ様材料）、細いストリップ等 の形態にすることができる。 図２に具体的に示すように、月経パッド１０は、流体浸透性主要トップシート １２、任意の流体獲得層から構成される吸収コア１４であって、通常「第２トッ プシート」とも呼ばれるもの、本発明の１種またはそれ以上のポリマー発泡体か ら製造される流体貯蔵吸収部材１６、及び流体非透過性バックシート１８から構 成される。流体吸収部材１６は、本発明のポリマー障壁層も具備することができ る。パッド１０のバックシート１８及びトップシート１２は、それぞれ下着表面 及び体表面に隣接して配置され、好ましくは、互いに連結される。例えば、バッ クシート１８及びトップシート１２は、粘着剤により互いに固定され得る。好ま しい接着剤は、HL-1258 またはH-2031 の名の元にSt．Paul，Minneota のH.B.Fu ller Company により製造される。代わりに、トップシート１２及びバックシー トは、熱結合、圧縮結合、超音速結合、動的機械的結合または当業界において既 知のトップシート及びバックシートを結合させる他の好適な方法により結合させ ることができる。 トップシート１２及びバックシート１８を一緒に結合させる好適な方法は、縁 セグメント２０を形成するシールによるものである。図１に示すように、この縁 セグメント２０の内部は、周囲２２を規定する。周囲２２は、第２トップシート １４及び吸収部材１６を囲む。縁セグメント２０は、一般的に比較的狭く、約０ .２５ないし６ｍｍ、好ましくは約３ｍｍ幅の距離に延伸することができる。し かしながら、縁２０の幅は、均一であってもパッド１０の周囲に沿って変化する こともできる。縁２０は、周囲２２を取囲む流体非浸透性シールを備える。この シールは、好ましくは、熱を伴いまたは伴わない圧力を同時適用することにより 形成され、トップシート１２及びバックシート１８は溶けて、縁セグメント２０ が形成される。 流体獲得の利点を提供することに加えて、第２トップシート１４は、流体貯蔵 吸収部材１６の配置を（例えば束化(bunching)を減少させることにより）安定化 することにより製品の一体性を高めることができる。第２トップシートには、ポ リエステル、ポリプロピレンまたはポリエチレンを含む合成繊維の不織または織 ウエブ；綿またはセルロースを含む天然遷移；そのような繊維の混合物；または いずれもの等価の材料または材料の組み合わせが含まれる。好適な第２トップシ ートは、熱結合性材料を形成するために、繊維と熱可塑性材料との混合物からも 製造され得る。これらの熱可塑性材料は、粒子、繊維または粒子及び繊維の組合 せを含み各種のいずれもの形態であり得る。熱可塑性繊維は、多数の繊維間結合 部位を形成する能力故に、特に好ましい形態である。他の代わりの第２トップシ ートは、ラテックススプレーされた木材パルプ表面、ラテックスと結合したエア レイド(air laid)木材パルプ構造の使用である。 バックシート１８は、流体（例えば月経）に対して非透過性であり、好ましく は薄いプラスチックフィルムから製造されるが、他の柔軟な液体非透過性材料も 用いることができる。本明細書において、「柔軟な」との用語は、従順であり、 一般的な形状及び人体の外形に対して容易に適合するものをいう。バックシート １８は、吸収構造中に吸収され及び含有される排出物が、パンツ、パジャマ及び 下着のような生理用ナプキン１０と接触する製品が濡らすことを防止する。バッ クシート１８には、織若しくは不織材料、ポリエチレンまたはポリプロピレンの 熱可塑性フィルムのようなポリマーフィルム、またはフィルムコートされた不織 材料のような複合材料が含まれる。好ましくは、バックシートは、約０．０１２ ｍｍ（０．５ｍｉｌ）ないし約０．０５１ｍｍ（２．０ｍｉｌ）の厚みを有する ポリエチレンフィルムである。例示のポリエチレンフィルムは、P18-0401 の名 の元にCincinnati,Ohio の Clopay Corporation により、及びXP-39385 の名の 元に Terre Haute，Indiana の Ethyl corporation により製造される。バック シートは、好ましくは、エンボス加工され及び／またはマット(matte)仕上され 、より布様の外観を具備する。さらに、バックシート１８は、吸収コアから水蒸 気が抜けることを許容する（即ち、呼吸し得る）一方で、排出物がバックシート １８を通過することを防止する。 トップシート１２は、着用者の皮膚に対して従順、ソフトフィーリング及び非 刺激性である。さらに、トップシート１２は、流体透過性であり、流体（例えば 月経）が容易にその厚みを通って浸透することができる。好適なトップシート１ ２は、織及び不織材料、穿孔形成熱可塑性フィルム、穿孔プラスチックフィルム 及びハイドロ発泡体化熱可塑フィルムのようなポリマー材料；多孔質発泡体；網 状発泡体；網状熱可塑発泡体；及び熱可塑スクリムのような広範囲の材料から製 造することができる。好適な織及び不織材料には、天然繊維（例えば、木材若し くは綿繊維）、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリプロピレン若しくはポリ エチレン繊維）または天然及び合成繊維の組合せが含まれる。 本発明において用いる好ましいトップシートは、高ロフト不織トップシート及 び穿孔形成フィルムトップシートから選択される。穿孔形成フィルムは、トップ シートとして特に好ましい。なぜならば、それらは、体排出物に対して浸透性で あるが非吸収性であり、流体が逆戻りし、着用者の皮膚を再濡れさせてしまう傾 向が低いからである。したがって、体と接触する穿孔形成フィルムの表面は、乾 燥したままであり、それにより体汚染は低減し、着用者により快適な感触を創造 する。好適な形成フィルムは、１９７５年１２月３０日に発行された合衆国特許 第 3,929,135(Thompson)；１９８２年４月１３日に発行された合衆国特許第 4,3 24,246(mullane ら)；１９８２年８月３日に発行された合衆国特許第 4,342,314 (Radel ら)；１９８４年７月３１日に発行された合衆国特許第 4,463,045(Ahr ら)；及び１９９１年４月９日に発行された合衆国特許第 5,006,394(Baird)に記 載されている。これらの特許は、引用により本明細書の一部とみなす。特に好ま しい微細穿孔形成フィルムトップシートは、１９８６年 ９月２日位発行された合衆国特許 4,609,518(Curro ら)及び１０８６年１２月１ ６日に発行された合衆国特許 4,629,643(Curro ら)に開示されている。これらの 特許は、引用により本明細書の一部とみなす。本発明の好ましいトップシートは 、上記特許の１つまたはそれ以上に記載され、“DRI-WEAVE”としてCincinnati ，OhioのThe Procter & Gamble Company により生理用ナプキンにおいて市販さ れる形成フィルムである。 形成フィルムトップシートの体表面は、月経流体が、吸収構造内に流れ及び吸 収されるよりも、むしろトップシートから離れて流れる可能性を小さくするよう に、もしその体表面が親水性でない場合よりも、液体が速くトップシートを通過 して移動することを助けるように、親水性であり得る。好ましい態様において、 Aziz らにより１９９１年１１月１９日に出願され、引用により本明細書の一部 と見なす合衆特許出願第 07/794,745 号、「不織及び穿孔フィルムカバーシート を有する吸収性製品」に記載されるように、界面活性剤が形成フィルムトップシ ートのポリマー材料内に取込まれる。代わりに、トップシートの体表面は、先に 引用し、引用により本明細書の一部とみなされる合衆国特許 4,950,254 に記載 されるような界面活性剤を用いて処理することにより、親水性にすることができ る。 厚い月経パッドが所望される好ましい態様において、充填材料は、流体貯蔵吸 収部材１６及びバックシート１８の間に配置され得る。有用な充填材料には、そ の多くが当業界において既知のものであるが、エアフェルト（例えばケミーサー モーメカニカルパルプ、南方針葉樹クラフト、再生パルプ）、発泡体（例えば、 ポリウレタン、セルロース、ポリスチレン）、おがくず、紙詰め物、再生新聞紙 等があるが、これらに限定されるものではない。代わりに、本発明の発泡体材料 は、十分な厚みの層に切断し、典型的には、約１ないし２ｃｍの増加した製品厚 みを提供することができる。 使用中、パッド１０は、いずれもの支持体または固定デバイス（図示せず）で あって、そのような目的のためによく知られたものにより適正な位置に保持され 得る。好ましくは、パッド１０は、使用者の下着またはパンティー内に配置され 、接着剤のような止め具によりそこに固定される。接着剤は、パッドをパンティ ー のまた部分にパッドを保持する手段を提供する。したがって、バックシート１８ の外表面の一部分または全ては、接着剤が塗布されている。そのような目的で当 業界において用いられるいずれもの接着剤または糊をここで接着剤として用いる ことができ、圧力−圧力接着剤が好ましい。好適な接着剤は、Columbus，Ohioの Century Adhesives Corporation により製造されるCentury A-305-IV及びBridqe water，NJ.のNational Starch and Chemical Company により製造されるInstant Lock 34-2823 である。好適な接着留め具は、合衆国特許 4,917,697 にも記載 されている。パッド１０が使用される前に、使用前にパンティーのまた部分以外 の表面に接着し、または接着剤を乾燥から守るために、感圧接着剤は、典型的に は、除去可能な解放ライナーにより覆われている。好適な解放ライナーもまた合 衆国特許 4,917,697 に記載されている。そのような目的煮通常用いられるいず れもの商業的に入手可能な解放ライナーをここで用いることができる。好適な解 放ライナーの非制限的な例には、両者ともMenasha,WIのAkrosil Corporationに より製造されるBL30MG-A Silox El/ｏ及びBL30MG-A Silox 4P/ｏである。パッド １０は、解放ライナーを除去した後に、接着剤がパンティーに接触するようにパ ンティ内にパッドを配置することにより使用に供される。パッド１０は、接着剤 により使用中パンティー内のその位置に維持される。 本発明の吸収発泡体は、下方流体貯蔵／再分配要素を付加的に有する「多層」 吸収コア内における上方獲得／分配要素としても有用である。ここで、吸収コア は、トップシートとバックシートの間に配置され、月経パッドを形成する。本発 明の目的のために、多層吸収コアの「上方」層は、着用者の体に比較的近い層( 例えば、トップシートに最も近い層)である。反対に、［下方」層との用語は、 着用者の体から比較的離れた多層吸収コアの層（例えば、バックシートに最も近 い層）を意味する。この下方流体貯蔵／再分配層は、（上方）流体獲得／分配層 の下にあり、それと流体連通にあるように典型的には、吸収コア内に配置される 。この下方貯蔵／再分配層は、１９９１年１０月２９日に発行された合衆国特許 5,061,259(Goldman ら)、１９８７年３月３１日に発行された合衆国特許4,654,0 39(Brandt ら)（Re．32,649として１９８８年４月１９日に再発行 される）、１９８７年５月１９日に発行された合衆国特許 4,666,983(Tsubakimo to ら)及び１９８６年１１月２５日に発行された合衆国特許 4,625,001(Tsubaki moto ら)（上記特許は、引用により本明細書の一部とみなす）に開示されるよう な吸収性ゲル化材料；１９９２年４月７日に発行された合衆国特許 5,102,597(R oe ら)及び１９９４年１月２３日に発行された合衆国特許 5,324,561(Rezai ら) （上記特許は、引用により本明細書の一部とみなす）に開示される吸収性ゲル化 材料から製造されるもののような吸収性マクロ構造；１９８１年８月２１日に発 行された合衆国特許 4,467,012(Lindsay ら)、１９８４年４月７日に発行された 合衆国特許 5,102,597(Pedersen ら)、１９８７年１２月２９日に発行された合 衆国特許 4,715,918(Lang ら)、１９８９年７月２５日に発行された合衆国特許 4,851,069(Packard ら)、１９９０年８月２１日に発行された合衆国特許 4,950, 264(Osborn)、１９９１年２月１９日に発行された合衆国特許 4,994,037(Bernar din)、１９９１年４月２３日に発行された合衆国特許 5,009,650(Bernardin)、 １９９１年４月２３日に発行された合衆国特許 5,009,653(Osborn)、１９９２年 ７月７日に発行された合衆国特許 5,128,082(Makoui)、１９９２年９月２２日に 発行された合衆国特許 5,149,335(Kellenberqer ら)及び1９９３年１月５日に発 行された合衆国特許 5,176,5668(Bernardin)（上記特許は、引用により本明細書 の一部とみなす）に開示されるもののような２つのテッシュ層間にラミネートさ れた吸収性ゲル化材料のような各種の流体貯蔵／再分配要素を有することができ る。 これらの多層吸収コア内における流体獲得／分配発泡体要素及び流体貯蔵／再 分配要素の相互位置関係は、これらの要素が互いに有効な流体連通状態にあり、 各々の要素が、月経パッド内に排出されることを予想される水性体性流体の量を 有効に保持及び／または移動させるために十分に大きければ、特に重要ではない 。吸収コア内における流体獲得／分配発泡体要素及び流体貯蔵／分配発泡体要素 」の最も好ましい関係は、これらの要素を層状配置に置くことである。そのよう な層状配置において、流体獲得／分配発泡体要素には、下方層の形態にある下方 の流体貯蔵／分配要素を覆う上方発泡体層が具備される。これらの２つのタイプ の層は、吸収コアの上方及び下方ゾーンのみを言及するが、必ずしも単一の層ま た はシートに限定されるものではない。例えば上方層のような流体獲得／分配ゾー ン及び例えば下方層のような流体貯蔵／再分配ゾーンの両者は、必須のタイプの 数層から構成され得る。したがって、本明細書において用いられる「層」との用 語には、「複数の層」及び「層化された」との用語が含まれる。 Ｂ．包帯及び傷手当用品 本発明の吸収発泡体は、包帯及び傷用手当て用品において有用である。これら には、単純な包帯から大きい外科用手当て用品及び包帯までの製品が含まれる。 包帯または手当て用品は、単に、トップシート、本発明の吸収発泡体及び場合に 応じて各種の形及びサイズの接着剤ストリップを固定された流体不透過性バック シートから構成される。本発明の発泡体は、特に、化膿する傷からの流体を吸収 し、治癒している領域が微生物成長に対して伝達性の媒質と接触することを防ぎ または低減させることにおいて特に優れる。吸収発泡体を当業者に周知のいずれ もの各種の抗菌及び／または防腐化合物により前処理することにより、潜在的な 傷治癒の利点が付与される。 Ｃ．外科用ドレープ 本発明の吸収発泡体は、外科用ドレープとしても有用である。これらは、外科 的方法における血液を捕捉する材料のシートである。それらは、典型的には、吸 収性材料の薄層であって、この場合は本発明の発泡体、典型的には１〜２ｍｉｌ 厚みのポリエチレンシートである非透過性バックシートから構成される。ポリエ チレンは、場合に応じて接着剤により処理し、手術における配置を保証する。本 発明の発泡体は、そのような製品に成型することが特に容易である。更に、その ような発泡体の内在的一体性は、伝統的な繊維に基づく吸収性構造において見い だされるかもしれない目のあらい材料による領域の汚染を防止する。吸収性特性 は、飛散血液を急速に捕捉し、それが例えば、床に広がることによって滑りの危 険を発生させることを防止するために好適である。これらのラミネートの少サイ ズのものは、血液及び血液に基づく流体を拭くためにも用いられ得る。 Ｖ．ポリマー発泡体の試験方法 Ａ．垂直移動能力 １．人工月経流体の調製 人工月経流体（ＡＭＦ）は、等量の胃ムシン溶液及び新鮮、滅菌脱繊維素羊血 液(Cleveland Scientific，American Biomedical，Bath,OH)を混合することによ り製造する。胃ムシン溶液は、次に示す割合及び順序で混合することにより調製 する。 −塩化ナトリウム（０．８５重量％）を含有し、ｐＨ７．２±０．１に調整し たリン酸二水素ナトリウム（．１３８重量％）溶液４５０ｍＬ −水酸化カリウム水溶液７．５ｍＬ −滅菌胃ムシン３１ｇ(ICN Biomedical Inc.，cleaveland，OH)：胃ムシンを 完全に溶解するために２．５時間加熱。溶液は、４０℃未満に冷却する −８重量％の乳酸水溶液２．０ＭＬ。 混合物は、１２１℃に置いて１５分間オートクレーブし、次いで室温に冷却す る。この混合物は、冷蔵されるべきでありかつ７日以内に用いられるべきである 。 ２．試料調製 発泡体試料を約２５ｃｍ長さ、２．５４ｃｍ幅ストリップに切断する。各々の 試験される材料に対して２つの試料を切断する。Ｔ−バーシーラー（Model T-7 ，115VAC,65W Harwil Company，Santa Monica，Califormin）を用いて試料の上 部及び両長手側をプラスチック内に密封した。材料ストリップの底部０．５セン チメートルは、むきだしのままである。プラスチックの外側は、プラスチックの 底（試料の底ではない）から開始する試料の長さに沿う１センチメートルづつの マークにより等級を付ける。 ３．装置調製 ＡＭＦは、２２℃に置いて３０分間攪拌する。約３００ｍＬの平衡化ＡＭＦを ５００ｍＬ再結晶ディッシュ内に注入する。充填されたディッシュを低速で磁石 により攪拌する。 円柱状 Plexiglas バー（３０．５ｃｍ円柱状バーであって、少なくとも２つ の Plesigas プレート（２５ｃｍ×０．５ｃｍ×３ｃｍ）が末端に固定され、そ の間隔は調節可能になっている）をリングスタンド上に締めつける。クランプは 、スタンドの底の上約１８〜２０インチに仮にセットされるべきである。円柱状 バーの末端上の Plexiglas プレート間の空間を十分にし、試験されるべき試料 の 厚みに適合するものが提供される。 ４．試験方法 固定した試料の上側を２つの Plexiglas プレート間に配置し、次いで、プレ ートを試料が完全に懸架されるまで一緒に締めつける。プレートの幅方向に、２ 〜３試料が互いに接触することのなく固定されるように十分な空間があるべきで ある。もしそうでないならば、追加のプレートを用い、１つの試料を別の試料の 後ろに配置する。全ての試料を懸架した後、試料の頂部及び底部は、Plexiglas プレートに対して及び互いに水平でなければならない。 攪拌プレート及びＡＭＦのディッシュを懸架試料の真下に配置する。各々の試 料の０．５ｃｍがＡＭＦ中に浸漬されるように試料を下げる。（試料のプラスチ ック被包された部分は、浸漬してはならない。なぜならば、流体は、試料の内部 の代わりにシールの界面内に移動する傾向があるからである。）もし必要ならば 、バー及び試料を水平にする調整を行い、各々の試料底部が均等にＡＭＦ中に浸 漬されるようにする。 吸収発泡体試料を攪拌したＡＭＦ中にプラスチックの底部まで懸架する。流体 高さが各々の１ｃｍの印に到達する経過時間を記録する。これらの試料の流体フ ロントの平均高さを接近させる。試料間の不均一性により、明確な先導端(leadi ng edge)を有しない移動された流体の経路が提供される。移動した高さの中点を 記録すべき値として採用する。試料（ｎ＝２）について記録した最終垂直移動値 の平均を材料の垂直移動値として用いる。測定を終わるに当たり、試料を１ｃｍ 片に区分し、秤量し、（試料の重量を引いた後）変化する高さにおける材料の容 量が得られる。 Ｂ．水平重量移動 水平重量移動（ＨＧＷ）は、２．５ｉｎ掛ける７．５ｉｎ吸収部材または月経 パッド試料による流体取込みを時間の関数として測定する吸収性試験である。こ の方法において、試料を電子天秤から懸架されるホルダ中に上下を水平に逆さま にし固定する。試験流体（この場合は、２２℃のＡＭＦ）を含有し、試験試料に 対してゼロ静水頭にある流体貯蔵所へ連結されるガラス供給チューブを点源とし て試料の下方上面に接触させ、試料の重量増加を時間に対する流体取込みの尺度 として用いる。試験は、３９０００秒間続ける。試験中、試料は、金属重りによ り被服される順応性水充填プラスチック袋により０．１８ｐｓｉ（１．２ｋＰａ ）圧力下に置く。この順応性系により、静水圧を試料に適用し、全試料領域にわ たり試料上の圧力を比較的一定に維持し得る。 「始めの取込み」は、３９００秒後に系により吸収されたＡＭＦの重量として 規定される。引き続いて「再濡れ」を吸収部材または月経パッド上において測定 し、０．２５ｐｓｉ（１．７ｋＰａ）における Whatmen フィルタペーパにより 構造／パッドから繰返し吸い取られる流体の量を、コアが少なくとも０．５ｇの ＡＭＦを放棄するまで測定した。「保持された取込み」は、「始めの取込み」と 「再濡れ」との差として計算される。 Ｃ．圧縮撓みに対する耐性（ＲＴＣＤ） 圧縮撓みに対する耐性は、試料に０．７４ｐｓｉ（５．１ｋＰａ）の拘束圧力 が適用された後の合成尿により飽和された発泡体試料内に生じる歪み（厚みの減 少％）量を測定することにより定量化し得る。 この方法において用いた Jayco 合成尿は、２．０ｇＫＣｌ、２．０ｇＮａ₂Ｓ Ｏ₄、０．８５ｇＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄、０．１５ｇ（ＮＨ₄）₂ＨＰＯ₄、０．１９ｇＣ ａＣｌ₂及び０．２３ｇＭｇＣｌ₂の混合物を蒸留水を用いて１．０リットルに溶 解することにより調製する。塩混合物は、Endovations，Reading，Pa(cat No.JA -00131-000-01)から入手できる。 測定を行うための発泡体試料、合成尿及び装置は、全て３１℃に平衡化する。 全ての測定もまたこの温度において行う。 発泡体試料は、合成尿浴内に浸漬することにより、その自由吸収容量まで飽和 させる。３分後、１．０ｉｎ²（６．５ｃｍ²）円形表面積を有する円柱を飽和し 、膨張したシートから円形ダイスにより切り出す。円柱試料は、さらに６分間３ １℃において合成尿内に浸漬する。次いで、試料を合成尿から取りだし、試料厚 みを測定するために好適なゲージの下の平坦な花こう岩板上に置く。ゲージは、 試料上に０．０８ｐｓｉ（０．６ｋＰａ）の圧力をかけるようにセットされてい る。少なくとも１ｉｎ²（６．５ｃｍ²）の円形表面領域を有する足部分を固定さ れ、０．００１ｉｎ（０．０２５ｍｍ）までの厚みを測定することのできるいず れも のゲージを用いることができる。そのようなゲージの例には、Ames model482(Am es Co.; Waltham,MA)またはOno-Sokki model EG-225(Ono-Shokki Co.，Ltd.; 日 本）がある。 ２ないし３分後、膨張した厚み（Ｘ１）を記録する。次いで、飽和発泡体試料 が０．７４ｐｓｉ（５．１ｋＰａ）の圧力に１５分間さらされるように足部分に 加圧する。この時間の終わりに、ゲージを用いて最終試料厚み（Ｘ２）を測定す る。始めの測定値及び最後の測定値から、次のようにして誘発されたパーセント 歪みを計算することができる。 ［（Ｘ１）−（Ｘ２）／Ｘ１］×１００＝％厚みの減少 Ｄ．自由吸収容量 自由吸収容量は、合成尿で飽和され膨張させた発泡体試料に吸収された合成尿 の量を測定することにより定量できる。 発泡体試料及び合成尿を３１℃に平衡化させる。測定は、周囲の温度において 行う。 発泡体試料シートを合成尿に浸漬することによりその自由吸収容量まで飽和さ せる。３分後、１．０ｉｎ²（６．５ｃｍ²）円形表面領域を有する円柱を飽和さ せた膨張シートから鋭い円形ダイスで切り出す。円柱状試料を３１℃にて合成尿 にさらに３分間浸漬する。次いで、試料を合成尿から取り出し、デジタル秤の上 に置く。試料のそれよりも大きい面積を有するパンの秤量、及び１ミリグラム以 下の分解能に適合したいずれの秤も使用することができる。そのような秤の例に はMettler PM 480 及びMettler PC 440(Mettler Instrument Corp;Highstown NJ )がある。 湿潤発泡体試料の重量（Ｗｗ）を測定した後、それを４つの使い捨て紙カオル の頂部上の２つの微細なプスチックメッシュふるいの間に置く。プスチックロー ラーを頂部ふるいの上にしっかりと転がすことにより試料を３回圧搾する。次い で、試料を取り出し、ほぼ２分間蒸留水に浸漬し、前記のごとくメッシュふるい の間で圧搾する。次いで、それを使い捨て紙タオル（各側に４つ）の８層の間に 置き、Carver Laboratoy プレス中、２０,０００ｌｂｓの力でプレスする。次い で、試料を紙タオルから取り出し、Fisher 対流オーブン中、８２℃で２０分 間乾燥し、その乾燥重量を記録する（Ｗｄ）。 自由吸収容量（ＦＡＣ）は、湿潤重量（Ｗｗ）引く乾燥重量（Ｗｄ）割る乾燥 重量（Ｗｄ）、すなわち、ＦＡＣ＝［（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｄ］である。 Ｅ．動的機械的分析（ＤＭＡ） ＤＭＡは、ポリマー発泡体を含むポリマーのＴｇを決定するために用いられる 。発泡体の試料を３〜５ｍｍ厚みのブロックにスライスし、各々の洗浄の間にロ ーラーニップを通して流体を絞りながら、蒸留水中で３〜４回洗浄しする。得ら れた発泡体ブロックを空気中で乾燥させる。乾燥発泡体スライスの芯を抜き、直 径２５ｍｍの円筒を得る。これらの円筒を、直径２５ｍｍの平行プレートを用い て圧縮モードにセットした Rheometrics RSA-II動的機械的分析器を用いて分析 する。装置パラメータは、次のとおりである。 ２．５℃工程ごとに約８５℃ないし−４０℃の温度工程 温度変化の間の浸漬間隔１２５〜１６０秒 ０．１％ないし１．０（通常は０．７％）にセットした動的歪み １．０ラジアン／秒にセットした頻度 ５ｇにセットされた始めの静的力を有する動的力を追跡する静的力にお いてセットされるオートテンション(autotension) ガラス転移温度は、温度曲線に対するロスタンジェント(losstangent)の最大 温度として取られる。 ＶＩ．具体例 これらの例は、圧縮された本発明のＨＩＰＥ発泡体の具体的製造を説明するも のである。例１．ＨＩＰＥからの発泡体の製造 Ａ）ＨＩＰＥ製造 無水塩化カルシウム（３６．３２ｋｇ）及び過硫酸カリウム（５６７ｇ）を３ ７８リットルの水に溶解する。これにより、ＨＩＰＥエマルジョンを形成するた めの連続プロセスにおいて用いられるべき水相流が提供される。 ４００ｇスチレン、２９００ｇジビニルベンゼン（４０％ジビニルベンゼン及 び６０％エチルスチレン）、及び４８００ｇ２−エチルヘキシルアクリレートを 含むモノマこの混合物を４８０ｇの高純度ジグリセロールモオオレエート及びTi nuvin 765 ビス（１，２，２，５，５−ペンタメチルピペリジニル）セバケート ］抗酸化剤（４１ｇ）に添加する。 このジグリセロールモノオレエート乳化剤を、１９９５年２月７日に発行され た合衆国特許 5,387,207(Dyer ら)に記載されるポリグリセロールエステルを製 造するための一般的方法に従い調製する。約９７％またはそれ以上のジグリセロ ール及び３％またはそれ以下のトリグリセロール(Solvay Performance Chemical s; Greenwich,Conn)を含有するポリグリセロール組成物を約７１％Ｃ １８：１ 、４％Ｃ １８：２、９％Ｃ １６：１、５％Ｃ １６：０及び１１％他の脂肪酸( Emersol-233LL; Emery/Henkel)を含有する脂肪酸組成物を含有する脂肪酸により ６２：３８の重量比において、水酸化ナトリウムを触媒として用い、２２５℃に おいて、機械的攪拌、窒素スパージング(sparging)及び次第に加圧する条件下に おいてエステル化し、次いでリン酸中和を行い、約８５℃に冷却し、未反応ポリ グリセロールの水準を低下させるために静置する。ポリグリセロールエステル反 応生成物は、まず、連続して連結される２つの CMS-15A 遠心分子蒸留器を通過 させ分留し、未反応ポリグリセロール及び脂肪酸の水準を低下させ、次いで、前 記蒸留器を通し再蒸留し、グリセロールモノエステルに富む蒸留分画を得る。最 終蒸留通過の典型的条件は、１５ １ｂ／時間の供給速度、約２１〜２６ミクロ ンの脱ガス真空、約６〜１２ミクロンのベルジャー真空、約１７０℃の供給温度 及び約１８０℃の残留温度である。ジグリセロールモノエステルに富む蒸留分画 を合わせ、５０％ジグリセロールモノオレエート、２７％他のジグリセロールモ ノエステル、２０％ポリグリセロール及び３％他のポリグリセロールエステルを 含有する反応生成物を得る（超臨界流体クロマトグラフィーによる測定）。混合 後、反応性生物を一晩静置する。上澄みを取り、ＨＩＰＥを形成する乳化剤とし て油相において用いる。（約２０ｇの粘着性残渣を廃棄する。） 別の油相流（２５℃）及び水相（６５〜７０℃）を動的混合装置内に供給する 。動的混合装置における合わせた流れの完全な混合は、ピン撹拌器により達成さ れる。この操作スケールにおいては、適切なピン撹拌器は、長さ２１．６ｃｍ、 直径約１．９ｃｍの円柱上シャフトを具備する。シャフトにはピン４列が備えら れ、 ２列は１７ピンを有し、２列は１６ピンを有し、各々のピンは、シャフトの中心 軸から１．６ｃｍの長さに外側へ延伸する。ピン攪拌機は、動的混合装置を形成 する円筒状スリーブ内に搭載され、ピンは、円筒状スリーブの壁から０．８ｍｍ の余裕を有する。 らせん状静的混合器が動的混合装置の下流に備えられ、動的混合器内に背圧を 提供し、最終的に形成されるエマルジョン内への成分の取込みを改良する。その ような静的撹拌機は、長さ１４インチ（３５．６ｃｍ）、外径０．５インチ（１ ．３ｃｍ）である。静的混合器は、２．４インチ（６．１ｃｍ）切ることにより 修飾した TAH Industies Model 070-821 である。 合わせた混合装置セットアップに水２部に対して油１部の割合で油相及び水相 を充填する。動的混合装置を排気し、空気を逃餓死ながら装置に完全に充填する 。充填中の流速は、油相３．７８ｇ／秒及び水相７．５６ｃｃ／秒である。 いったん装置セットアップが充填されると、動的混合器中において８００ＲＰ Ｍの撹拌器回転により攪拌を開始する。次いで、約３０秒内に水相の流速を４４ ．１ｃｃ／秒に上昇させ、約１分かけて油相の流速を１．２５ｇ／秒に低下させ る。この時点に置ける動的及び静的撹拌機により創製される背圧は、２ｐｓｉ（ １４ｋＰａ）である。得られたＨＩＰＥは、約５０：１の水体油比を有する。 Ｂ）ＨＩＰＥの重合／硬化 静的撹拌機から得たＨＩＰＥを、１７in（４３cm）の直径で、７．５in（１０ cm）の長さの丸いポリエチレンチューブに、Celcon plastic により製造された 同心挿入体を用いて集めた。この挿入体は、その基底で５in(１２．７cm)の直径 であり、その頂部で４．７５in（１２cm）の直径であり、６．７５in（１７．１ ４cm）の高さである。ＨＩＰＥを含有するチューブを６５℃に維持した部屋に１ ８時間保持し、硬化してポリマーＨＩＰＥ発泡体を得た。 Ｃ）発泡体の洗浄と脱水 硬化されたＨＩＰＥ発泡体をチューブから取り出した。この時点で発泡体は、 重合されたモノマーの重量の３２〜３８倍（３２〜３８×）の残留水相（溶解し た乳化剤、電解質、開始剤残渣、及び開始剤を含有する。）を有する。発泡体を 、鋭い往復する鋸刃で０．１５インチ（０．３８cm）の厚さのシートにスライス し た。次に、これらのシートを真空装置を備えた２つの連続した多孔性ニップロー ルで圧縮した。これにより、重合されたモノマーの重量の約２倍まで発泡体の残 留水相含量を徐々に減少させた。この時点で、つぎに、該シートを、６５℃にお いてPegosperse 200ML の１％水溶液で再度飽和し、真空装置を備えた連続した ３つの多孔性ニップロールで約４×の水相含量まで搾った。発泡体のＣａＣｌ₂ 含量は２％以下である。 次に、ＨＩＰＥ発泡体を約１６時間空気中で乾燥した。このような乾燥で、重 合物質の約４〜１０重量％の水分含量を減少することができる。 例２：ＨＩＰＥｓからの発泡体の調製 ＨＩＰＥ発泡体は、種々の注入温度、硬化時間及び温度、油対水比（Ｗ：Ｏ） 、及び羽撹拌器のスピードを使用して調製される。これらの発泡体及びこれらの 特性を以下の表１及び２に示す。 表３は、本発明に従って再親水化された洗浄された発泡体サンプルに対する垂 直輸送速度及び発泡体内の塩化カルシウム塩の容量に関する影響を示す。「未洗 浄」と表記されたサンプルは残留塩化カルシウム塩を含有する例２ｂの未洗浄の ＨＩＰＥ発泡体である。「洗浄」と表記されたサンプルは、洗浄して塩を除去し 、PEGOSPERSE 200ML で再親水化された例２ｂのＨＩＰＥ発泡体である。「移動 速度（Wicking Rate）」に関する縦列は、指示された高さまでＡＭＦを移動する のに必要な時間を示す。「容量」に関する縦列は、１８時間後にその高間で移動 されたＡＭＦの量を示す。 上記表３は、塩化カルシウム塩の除去が、容量に有害な影響を与えることなく 、移動速度を速めることを示している。 表４は、本発明に従って再親水化された、洗浄された発泡体サンプルに関する 発泡体内の残留塩化カルシウム塩の水平重量移動（Horizontal Gravimetric Wic king）（ＨＧＷ）の影響を示す。「未洗浄」と表記されたサンプルは残留塩化カ ルシウム塩を含有する例２ｂの末洗浄のＨＩＰＥ発泡体である。「洗浄」と表記 されたサンプルは、洗浄して塩を除去し、PEGOSPERSE 200ML で再親水化された 例２ｂのＨＩＰＥ発泡体である。 上記表４は、洗浄され、再親水化された同じ発泡体に比べ、発泡体に存在する 塩化カルシウムがＨＧＷを阻害することを示す。 例３：ＨＩＰＥからの発泡体の調製 ＨＩＰＥ発泡体を例１の手順に従って調製した。ＨＩＰＥｓを７４℃、８００ ＲＰＭで注入し、８２℃で時間硬化した。油対水（Ｗ：Ｏ）の差違、及び対応す る特性の差違を表５に示した。 例４：ＨＩＰＥからの障壁層の調製 任意の障壁層として有用な発泡材料は、例１で説明した一般法に従って調製さ れる。障壁層に対して望まれる相対的に小さな小胞及び孔サイズを得るために必 要な、唯一の修飾は、１５６°Ｆの温度で、約１３００ＲＰＭの混合機の速度を 用いることである。 例５：発泡性吸収部材を有する生理用パッド 例２ａ〜２ｆの何れかのポリマー発泡体の一片を、幅６．４cm、長さ１９cm、 厚さ０．５１cm（容積＝６２cc）の細長い小片に切断した。この発泡体小片を吸 収部材又は液体不透過性バックシート及び開口性フィルムのトップシート（例 えばDRI-WEAVE）の間の層に配置した。任意に、不織シートを開口性フィルムの 代わりにトップシートとして使用しうる。好ましくは、第二のトップシートを発 泡性吸収部材と開口性トップシートの間に配置する。 例６：２つの発泡性吸収部材を有する生理用パッド 例２ａ、２ｂ、２ｃ、又は２ｄの何れかのポリマー発泡体の一片を、幅６．４ cm、長さ１０cm、厚さ０．１９cm（容積＝１２cc）の細長い小片に切断した。例 １ｅ又は１ｆのポリマー発泡体の第二の一片を、幅６．４cm、長さ１９cm、厚さ ０．１９cm（容積＝２３cc）の細長い小片に切断した。これらの小片を例５で説 明したようにして生理用パッドに組み上げた。上層（トップシートに隣接）は２ 片の発泡体夜も小さい。好ましくは、２つの発泡体片は、特定の一に塗布された 何れかの適切な接着剤でお互いに軽く貼り合わされ、液体の流れを制限すること なく小片の間での接触を維持する。 例７：障壁層を有する生理用パッド ３つの本発明の吸収性発泡体を含有する吸収コアー及び発泡性吸収コアーとバ ックシートの間のフィラー材料を有する生理用パッドは、以下のようにして調製 される。例２ａ、２ｂ、２ｃ、又は２ｄの何れかのポリマー発泡体の一片を、吸 収性コアーの上層（トップシートに隣接）となる細長い小片に切断した。例１ｅ 又は１ｆのポリマー発泡体の第二の一片を、吸収性コアーの中層となる細長い小 片に切断した。例４のポリマー発泡体の第三の小片を、吸収性コアーの障壁層( 必要に応じてエアーフェルト製であるフィラー材料に隣接)となる細長い小片に 切断した。この障壁層は、約１５から約５０μｍの数平均小胞サイズ及び約４か ら約９μｍの数平均孔サイズを有する。 厚い製品に対しては、フィラー材料（例えばエアーフェルト）を吸収性コアー とバックシートの間に配置する。これらの小片を例５で説明したようにして生理 用バッドに組み上げる。好ましくは３つの発泡性小片は、特定の一に塗布された 何れかの適切な接着剤でお互いに軽く貼り合わされ、液体の流れを制限すること なく小片の間での接触を維持する。 例８：発泡体及び吸収性ゲル化材料を含有する生理用パッド 例２ａ、２ｂ、２ｃ、又は２ｄの何れかのポリマー発泡体の一片を、幅６．４ cm、長さ１０cm、厚さ０．１９cm（容積＝１２cc）の細長い小片に切断した。こ れを、セルロース繊維及び吸収性ゲル化材料又は２層のティシュー間に薄層状に した吸収性ゲル化材料よりなるウェブ上に組み上げた。 例９：発泡体成分を有する包帯 例２の何れかの発泡体を２．５cm四方で、０．２cmの厚さの小片に切断した。 この発泡体小片を、接着剤を用いて、幅２．８cm、長さ７cmの細長い液体不透過 性バックシート小片に接着した。この細長い小片の露出した端部を何れかの適切 なコンタクト接着剤でコーティングし、剥離紙で覆い、衛生包装紙でパッケージ ングした。任意に、DRI-WEAVE又は不織布のような液体透過性トップシートを発 泡体の頂部に接着し得る。 例１０：発泡体成分を有する外科用ドレープ 例２の何れかの発泡体を１メートル四方で０．１３cmの厚さの小片に切断した 。この発泡体小片を、何れかの適切な接着剤を使用して１ｍ四方の液体不透過性 バックシートに接着した。バックシートの反対側を何れかの適切なコンタクト接 着剤で処理し、使用するときに適切な領域に添付する際の安定性を付与するよう に剥離紙で覆う。 例１１：発泡体成分を有するタンポン 例２の何れかの発泡体から芯を抜き、半径１．２cm、長さ８cmの管状体を得る 。この管状体を適切な液体透過性不織布カバーシートで包み、除去を容易にする ためのひもをつける。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 9/00 Ｃ０８Ｆ 212/12 // Ｃ０８Ｆ 212/12 220/10 220/10 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０５ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，Ａ Ｌ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ， ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ロイド、スーザン・ニコル アメリカ合衆国、オハイオ州 45044、ミ ドルタウン、ウッドランド・テラス・コー ト 6651

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．血液及び血液に基づく流体を吸収し得るポリマー発泡体材料であって、前記 ポリマー発泡体材料が、互いに連通する開胞の、親水性であり、柔軟な、非イオ ン性ポリマー発泡体構造を有し、前記発泡体材料が、 Ａ）約４０分未満、好ましくは約２０分未満に５ｃｍの高さまで人工月経流体 （ＡＭＦ）を垂直に移動することのできる能力、 Ｂ）０．００８０ないし０．０４０ｍ²／ｃｃ、好ましくは０．０１０ないし ０．０３０ｍ²／ｃｃ、最も好ましくは０．０１４ないし約０．０２６ｍ²／ｃｃ の範囲にある毛管比表面積、 Ｃ）３１℃において５．１ｋＰａの拘束圧力下１５分後に測定した場合、約５ ないし約７５％、好ましくは１０ないし６５％、最も好ましくは１５ないし６０％ の圧縮歪みへの耐性、 Ｄ）約２０ないし約１２５ｇ／ｇの自由吸収容量、及び Ｅ）約２％未満、好ましくは０．５％未満の残留する水和し得る塩 を有することを特徴とする材料。 ２．前記発泡体構造が、平衡状態において約５ｃｍの高さまで少なくとも３０ｇ ／ｇのＡＭＦを移動させる能力を有し、少なくとも約５０％のＡＭＦの保持／始 めの取込み％を有することを特徴とする請求の範囲第２項の発泡体材料。 ３．前記発泡体材料が、３０ないし１３０μｍ、好ましくは３５ないし６０μｍ の数平均胞サイズを有し、８なし３０、好ましくは１０ないし２０μｍの数平均 孔サイズを有することを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の発泡 第材料。 ４．前記発泡体材料が、乾燥ベース密度０．０１４ないし０．０２４ｇ／ｃｃを 有することを特徴とする請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の 発泡体材料。 ５．特に月経流体を吸収するために好適な月経パッドであって、前記パッドが、 Ｉ） 流体透過性トップシート、 ＩＩ） バックシート、及び ＩＩＩ） 前記トップシートと前記バックシートの間及び前記パッドの 着用者の流体排出領域に配置される吸収性コア を具備し、前記吸収性コアが、請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１項の 発泡体材料から製造される吸収部材を具備することを特徴とするパッド。 ６．前記吸収性コアが、前記トップシートと前記吸収部材との間に流体獲得層を さらに具備することを特徴とする請求の範囲第５項のパッド。 ７．前記吸収部材が、毛管吸引比表面積０．０１４ないし０．０２０ｍ²／ｃｃ を有する上方発泡体層、及び前記上方発泡体層の毛管吸引比表面積よりも高く、 ０．０２０ないし０．０２６ｍ²／ｃｃの範囲の毛管吸引比表面積を有する下方 発泡体層を具備することを特徴とする請求の範囲第５項のパッド。 ８．前記吸収部材が、上方獲得／分配要素であることを特徴とし、前記吸収コア が、前記上方要素と流体連通状態にあり、及び吸収性ゲル化材料を含む下方流体 貯蔵／再分配要素をさらに具備し、前記下方要素が、好ましくは吸収性ゲル化材 料を２つのティッシュ層間に含むものである請求の範囲第５項のパッド。 ９．請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項の発泡体を含むことを特徴と するタンポン、包帯、傷手当用品及び外科用ドレープからなる群から選択される 吸収性製品。 １０．血液及び血液に基づく流体を吸収し得る吸収性ポリマー発泡体材料の製造 方法であって、次の工程： Ａ）約５０℃またはそれ以上の温度及び低い剪断混合下に、次のものから油中 水型エマルジョンを形成する工程： １）次のものを含有する油相： ａ） 約５０℃またはそれ以下のＴｇを有するコポリマを生成することの できるモノマ成分約８５ないし約９８重量％、好ましくは９０ないし９７重量％ であって、前記モノマ成分が以下の成分を含有するもの、 i) 約３５℃またはそれ以下のＴｇを有するアタクチックアモルフ ァスポリマーを生成することのできる実質的に水に不溶性１官能性モノマ少なく とも１種を約４５ないし約７０重量％、 ii) スチレンにより提供される靭性とほぼ同等の靭性を付与するこ とのできる実質的に水に不溶性１官能性コモノマ少なくとも１種を約１０ないし 約４０重量％、 iii) ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、 ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニル フェナントレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルベ ンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニル フラン、ジビニルフルフィド、ジビニルスルホン及びそれらの混合物からなる群 から選択される第１の実質的に水に不溶性多官能性架橋剤を５ないし２５重量％ 、並びに iv) 多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メ タクリルアミド及びそれらの混合物からなる群から選択される第２の実質的に水 に不溶性多官能性架橋剤、 ｂ） 前記油相に可溶であり、かつ安定な油中水型エマルジョンを形成するた めに好適である乳化剤成分約２ないし約１５重量％、好ましくは３ないし１０重 量％であって、前記乳化剤成分は、(i)線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸のジグリセ ロールモノエステル、分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル、 分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、線状不飽和 Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪 酸のソルビタンモノエステル、分岐鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄肪酸のソルビタンモノエステル 及びそれらの混合物から選択される乳化成分少なくとも約４０重量％を含有する 一次乳化剤、または(ii)前記乳化成分を少なくとも２０重量％含有する一次乳化 剤と、２次乳化剤との組合せであって、１次乳化剤対２次乳化剤の重量比が約５ ０：１ないし約１：４にあるものであって、前記２次乳化剤が、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ ジ脂肪族、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族４級アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジアルコ イル（アルケノイル）−２−ヒド トキシエチル、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族４級アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジ脂 肪族イミダゾリニウム４級アンモニウム塩、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族、長鎖Ｃ₁₂〜 Ｃ₂₂モノ脂肪族ベンジル４級アンモニウム塩及びそれらの混合物から成る群から 選択され、及び ２）０．２ないし２０重量％、好ましくは１ないし１０重量％の、好ましく は塩化カルシウムである水溶性電解質を含む水溶液を含有する水相、 ３）水相対油相の体積対重量比が２０：１ないし１２５：１、好ましくは４ ０：１ないし７０：１の範囲にある、 Ｂ）前記油中水型エマルジョンの油相における前記モノマ成分を重合させ、血 液に基づく流体を獲得し及び分配し得るポリマー発泡体材料を形成する工程、 Ｃ）前記ポリマー発泡体材料を洗浄し、残留電解質のレベルを約２％未満に下 げる工程、 Ｄ）前記洗浄した発泡体を有効量の親水性化界面活性剤により処理する工程、 並びに Ｅ）前記洗浄した発泡体を、含水量約４０％またはそれ以下にまで、好ましく は５ないし１５％に脱水する工程 を具備することを特徴とする方法。 １１．前記工程Ｂ）のポリマー発泡体が、工程Ｃ）の前にスライスされることを 特徴とする請求の範囲第１０項の方法。 １２．前記モノマ成分には、 i) Ｃ₄〜Ｃ₁₄アルキルアクリレート、アリールアクリレート、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₆アルキルメタクリレート、アクリルアミド、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルスチレン 及びそれらの混合物から成る群から選択されるモノマ５０ないし６５重量％、 ii) スチレン、エチルステレン及びそれらの混合物から成る群から 選択されるコモノマ１５ないし４０重量％、並びに iii) ビニルベンゼン１２ないし１８重量％ が含まれることを特徴とする請求の範囲第１０項または第１１項の方法。 １３．モノマ(i)が、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルア クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルア クリレート、ドデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシルア クリレート、ベンジルアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ヘキシルメ タクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタク リレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラデシル メタクリレート、Ｎ−オクダデシルアクリルアミド、ｐ−ｎ−オクチルスチレン 及びそれらの混合物から成る群から選択される請求の範囲第１２項の方法。 １４．前記乳化成分には、ジグリセロールモノオレエート、ソルビタンモノオレ エート、ジグリセロールモノイソステアレート及びそれらの混合物から成る群か ら選択される乳化成分が少なくとも７０重量％含有されることを特徴とする請求 の範囲第１０項ないし第１３項のいずれか１項の方法。 １５．前記親水性化界面活性剤が、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルコールのエトキシレート；Ｃ₁₁ 〜Ｃ₁₅脂肪酸のエトキシレート；約２０００よりも大きい分子量を有するエチ レンオキシド、プロピレンオキシド及びそれらの混合物の縮合生成物；プロピレ ンオキシド及びプロピレングリコールの縮合生成物；硫酸化アルコールエトキシ レート；アルキルエーテルサルフェート；分岐鎖及び線状アルキルアリールエト キシレート；シリコンーグリコールコモノマ並びにそれらの混合物から成る群か ら選択されることを特徴とする請求の範囲第１０項ないし第１５項のいずれか１ 項の方法。 １６．０．１ないし５％の親水性化界面活性剤が工程Ｄ）後の発泡体材料中に残 留することを特徴とする請求の範囲第１５項の方法。