JPH10511179A

JPH10511179A - 塩素品質監視装置及び方法

Info

Publication number: JPH10511179A
Application number: JP8518907A
Authority: JP
Inventors: エイ．カプアーノ，イタロ
Original assignee: オリンコーポレイション
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1995-11-29
Publication date: 1998-10-27
Also published as: US5654201A; EP0797764A1; US5489535A; WO1996018880A1; AU4242796A

Abstract

(57)【要約】塩素の試料流（３０）を塩素流（３２）から取り、その試料流（３０）の一部分を三つの異なる分析器（１４、１６、１８）の一つへ送り、種々の汚染物を検出する、塩素製品の品質を監視するための装置（１０）及び方法。共通データー収集ネットワーク（２０）は、各分析器からのデーターを受け、積分及び出力を与える。分析器は塩素中臭素分析器（１４）、塩素中非凝縮性ガス分析器（１６）、及び塩素中ハロカーボン分析器（１８）を有する。

Description

【発明の詳細な説明】塩素品質監視装置及び方法本発明は、一般に塩素の製品品質を監視することに関する。詳しくは、本発明は、種々の汚染物の存在について塩素を監視するための装置及び方法に関する。塩素生成物を一層純粋にする要求は一般に強まりつつある。工業的塩素の使用者は、製造操作を改良することと同様、次第に厳しくなる安全性及び環境基準を満たすように、塩素から誘導された生成物の品質を一層よくする必要がある。例えば、酸素、窒素、及び二酸化炭素を含む非凝縮性ガスのような塩素中の汚染物は、廃棄するのにコストがかかる不要な化学的廃棄物を生ずるために望ましくない。化学的工程からの過剰の塩素中に残留することがあるこれらの汚染物は、その過剰の塩素を廃棄するために通過させる洗浄器を消耗させると共に、廃棄しなければならない他の化合物を形成する傾向がある。塩素中の臭素は、塩素から形成された生成物を汚染し、塩素から形成された中間生成物の反応性を低下し、それによって最終的生成物の製造に影響を与える。更に、市当局のような公共的塩素使用者は、ハロメタン類のような発癌性物質の除去に含まれるコストを減少させるため、水処理用に一層純粋な塩素を必要とする。通常塩素で消毒される飲料水は、クロロホルム及び四塩化炭素のような汚染物について課せられた基準を満たさなければならない。使用者が一層純粋な塩素を要求するため、塩素製造業者は、製造されつつある塩素が純度についての要求を満たすように製造工程中の塩素中の種々の汚染物を監視し、汚染物が現れ始めた時にそれらを減少するか又は除去するための迅速な補正手段を取ることができるように益々せざるを得なくなってきている。製造された塩素中に存在することがあり、除去するか、又は少なくとも著しく減少することが望まれる特定の汚染物には、臭素、非凝縮性ガス、例えば、酸素、窒素、二酸化炭素、及び塩化メチレン、クロロホルム、及び四塩化炭素を含めたハロカーボンが含まれる。汚染物を監視し、補正作用をとる能力を持たせるため、そのような汚染物を正確に検出測定し、製造場所でオンラインで使用することができ、工程の流れから直接試料をとることができる適当な装置及び方法を入手することが必要である。上で述べたことを考慮して、本発明の目的は、塩素中の汚染物を測定するための改良された装置及び方法を与えることにある。本発明の更に特別な目的は、使用し易く、複数の異なった汚染物を測定することができる、塩素中の汚染物質を測定するための装置及び方法を与えることにある。本発明の更に別の目的は、オンラインで用いることができる塩素中の汚染物を測定するための装置及び方法を与えることである。本発明の更に別の目的は、連続的に使用することができる、塩素中の汚染物を監視するための装置及び方法を与えることにある。本発明の更に別の目的は、塩素中に存在する臭素を検出し、測定する方法及び分析器を与えることにある。本発明の更に別の目的は、塩素中に存在する非凝縮性ガスを検出及び測定する、方法及び分析器を与えることである。本発明の更に別の目的は、塩素中に存在するハロカーボンを検出し、測定する方法及び分析器を与えることである。本発明のこれら及び他の目的及び利点は、塩素の流れから塩素の試料流をとり、前記試料流の異なった部分を複数の分析器の各々に送り、前記塩素試料流中に存在する臭素を前記分析器の第一のもので検出し、前記塩素試料流中に存在する非凝縮性ガスを前記分析器の第二のもので検出し、前記塩素試料流中に存在するハロカーボンを前記分析器の第三のもので検出し、分析器の各々によって検出された物質の存在に関するデーターを共通データー収集ネットワークへ送り、データーの積分及び出力を行うことからなる、塩素製品品質を監視するための方法を与えることによって達成することができる。本発明に従う、塩素製品品質を監視するための装置は、塩素流から塩素の試料流を取り出すための導管、及び複数の分析器を有する。それら導管は、試料流の複数の部分をとり、前記試料流の異なった部分を前記分析器の各々へ送るために与えられており、前記分析器の第一のものは塩素中臭素分析器であり、前記分析器の第二のものは塩素中非凝縮性ガス分析器であり、前記分析器の第三のものは塩素中ハロカーボン分析器である。全ての分析器に共通なデーター収集ネットワークが、各分析器からデーターを受け、そのデーターを積分及び出力するために与えられている。本発明の別の態様によれば、塩素試料中に存在する臭素を検出する方法は、塩素試料流と薬剤とを反応させて水性混合物中に臭化物イオン、塩化物イオン、及びガスを形成し、前記ガスを臭化物イオン及び塩化物イオンを含む水性混合物から分離し、前記臭化物イオン及び塩化物イオンを含有する水性混合物の試料を液体キャリヤー流中へ注入し、前記臭化物イオン及び前記塩化物イオンを前記キャリヤー流中で分離し、前記分離されたイオンを含む前記キャリヤー流を紫外線検出器に通し、そこを通過する試料中に存在する臭化物イオンを検出することからなる。本発明による塩素試料中に存在する臭素を検出するための分析器は、塩素試料の流れを薬剤と反応させて水性混合物中に臭化物イオン、塩化物イオン、及びガスを形成するための反応領域、前記臭化物イオン及び塩化物イオンを含む水性混合物からガスを分離するための分離器、液体キャリヤー流、前記臭化物イオン及び塩化物イオンを含有する水性混合物の試料を前記液体キャリヤー流中へ注入するための注入器、前記キャリヤー流中で前記臭化物イオンと前記塩化物イオンとを分離するためのクロマトグラフカラム、及び分離された臭化物イオン及び塩化物イオンを含むキャリヤー流が通過した時に臭化物イオンの存在を検出するための紫外線検出器を具えている。本発明による塩素試料中に存在する非凝縮性ガスを検出する方法は、水性キャリヤー流中へ塩素試料を注入し、前記試料を含む前記キャリヤー流を第一クロマトグラフカラムへ送って前記試料中の非凝縮性ガスを塩素から分離し、前記キャリヤー流と前記非凝縮性ガスとを第二クロマトグラフカラムへ送ると共に前記塩素を前記第一カラムに残し、前記第二クロマトグラフカラム中で非凝縮性ガスの第一組を少なくとも一種類の他の非凝縮性ガスから分離し、前記ガスの第一組を第三クロマトグラフカラムに一時的に保存すると共に、前記別の非凝縮性ガスを検出器へ送ってその特定のガスの検出及び測定を行い、分離後の前記非凝縮性ガスの第一組を前記検出器へ、前記別の非凝縮性ガスの通過が終わった時に送り、前記第一クロマトグラフカラムからの塩素をキャリヤーガスの流れで逆フラッシュし、前記カラム及び装置から塩素を除去することからなる。更に本発明による、塩素試料中に存在する非凝縮性ガスを検出するための分析器は、水性キャリヤー流中へ塩素試料を注入するための注入器、前記試料中の非凝縮性ガスを塩素から分離するための第一クロマトグラフカラム、非凝縮性ガスの第一組を少なくとも一種類の他の非凝縮性ガスから分離するための第二クロマトグラフカラム、ガスの前記第一組を一時的に保存し、互いに分離するための貯蔵カラム、通過する前記非凝縮性ガスの存在を検出するための検出器、前記第一組を前記貯蔵カラムに残したまま前記検出器へ前記別の非凝縮性ガスを送り、前記非凝縮性ガスの第一組を前記検出器へ、前記別の非凝縮性ガスの通過が完了した時に、前記塩素を前記第一クロマトグラフカラムへ残したまま送るためのバルブ機構及び、前記第一クロマトグラフカラムからの塩素をキャリヤーガスの流れで逆フラッシュし、前記カラム及び装置から塩素を除去するための手段を具えている。本発明による塩素試料中に存在するハロカーボンを検出する方法は、塩素試料を第一キャリヤー流中へ注入し、前記試料を含む前記第一流体をクロマトグラフカラムに通してハロカーボンを互いに且つ塩素から分離し、塩素を、それがカラムを出た後にその系から偏向（divert）し、前記カラムから出るハロカーボンの第一グループを火炎イオン化検出器へ送って前記第一グループの各成分を検出し、前記ハロカーボンの第一グループがそこから出た後、第二キャリヤー流を前記クロマトグラフカラムを通って前記第一流の流れとは反対の方向に送り、前記カラム中に残留しているハロカーボンを全て前記カラムから前記検出器へ送り、グループとして測定することからなる。本発明による塩素の試料中に存在するハロカーボンを検出するための分析器は、塩素の試料を第一キャリヤー流中に注入するための注入器、種々のハロカーボンを互いに、また塩素から分離するためのクロマトグラフカラム、前記ハロカーボンを検出するための火炎イオン化検出器、前記塩素を、それが前記カラムから出た後、前記検出器から遠く偏向させるための偏向器（diverter）、及びキャリヤー流体の第一流を、分離されたハロカーボンの第一グループを前記クロマトグラフカラムから前記検出器へ運ぶように送り、第二キャリヤー流を、前記ハロカーボンの第一グループがそこから出た後に、前記クロマトグラフカラムを通って逆方向へ送り、カラム中に残った全てのハロカーボンをカラムから検出器へ送ってグループとして測定するためのバルブ機構を具えている。本発明の目的及び利点は、次の詳細な記述及び図面を参照することにより一層明らかになるであろう。第１図は、本発明の全監視装置の概略的図面である。第２図は、第１図の装置の、塩素中の臭素を検出測定するための分析器を有する部分の概略的図面である。第２ａ図は、第２図と同様であるが、塩素中の臭素を検出測定するための修正分析器を示す図面である。第３図は、第２図に示した制御バルブの概略的図面で、そのバルブが注入位置にある時の概略的図面である。第４図は、第１図の装置の、塩素中の非凝縮性ガスを検出測定するための分析器を有する部分の概略的図面であり、装置が非作動状態にある時のバルブの位置及びその装置を通る流れを示す図である。第４ａ図は、第４図と同様であるが、塩素中の非凝縮性ガスを検出測定するための修正分析器を示す図である。第５図は、第４図に示した分析器の概略的図面であり、試料採取工程の一段階中に装置を通る流れ及びバルブの位置を示す図である。第６図は、第４図に示した分析器の概略的図面であり、試料採取工程の別の段階中に装置を通る流れ及びバルブの位置を示す図である。第７図は、第４図に示した分析器の概略的図面であり、試料採取工程の更に別の段階中に装置を通る流れ及びバルブの位置を示す図である。第８図は、第４図に示した分析器の概略的図面であり、試料採取工程の後者の段階中に装置を通る流れ及びバルブの位置を示す図である。第９図は、第１図の装置の、塩素中のハロカーボンを検出測定するための分析器を有する部分の概略的図面であり、装置が非作動状態にある時のバルブの位置及び装置を通る流れを示す図である。第９ａ図は、第９図と同様であるが、塩素中のハロカーボンを検出測定するための修正分析器を示す図である。第１０図は、第９図に示した分析器の概略的図面であり、試料採取工程の一段階中に装置を通る流れ及びバルブの位置を示す図である。第１１図は、第９図に示した分析器の概略的図面であり、試料採取工程の別の段階中に装置を通る流れ及びバルブの位置を示す図である。図面に関し、特に第１図に関し、そこには本発明の原理を組み込んだ塩素の品質を監視するための装置１０の概略的図面が示されている。一般に、好ましい装置は、入って来る液体塩素をガス状塩素へ転化するための気化器１２、塩素中の臭素分析器１４、塩素中の非凝縮性ガス分析器１６、塩素中のハロカーボン分析器１８、及びデーター収集ネットワーク２０を有する。データー収集ネットワーク２０は、コンピューター２２、監視器２４、キーボード２６、及びプリンター２８のような出力装置を含んでいてもよい。特に、塩素試料導入導管３０を、塩素を含有する工程流の導管３２へ接続する。導入導管３０を工程流導管３２へ接続するのは、塩素を液体状に転化する工程コンプレッサーより下流の点で行うのが好ましい。従って、工程流導管３２から取り出す塩素試料は、液体状になっているのが好ましい。工程コンプレッサーの後で液体状になった試料を取ることにより、その試料は塩素生成物中に含まれている全ての汚染物を確実に含むようになる。そのような工程流導管３２は、塩素保存容器又は鉄道タンク車等のような輸送容器への供給導管でもよい。導入導管３０は、工程流導管３２への接続部に隣接した遮断バルブ３４を有する。このバルブ３４は、ニードルバルブのような遮断バルブの適当な型のものでもよい。入って来る液体塩素の圧力を調節するため、遮断バルブ３４の下流の所の導入導管３０に圧力調節器３６を配備する。入って来る塩素の圧力についての指示を与えるため、圧力調節器３６より下流の所の導入導管３０に圧力計３８を配備する。導入導管３０の下流端を気化器１２へ接続し、その気化器は液体塩素をガス状塩素へ変化させる働きをする。気化器１２は、電気加熱コイル４２のような電力によって加熱される熱交換器４０でもよく、又は熱源として水蒸気を用いてもよい。熱交換器４０は、そこから出る塩素がガス状になり、完全な気化が行われて、揮発分の分留は行われることがないようにするのに充分な温度に維持すべきである。例として、熱交換器４０は1００℃〜１５０℃の温度に維持する。塩素試料流は、ガス状で気化器１２を出てガス状塩素導管４４に入り、その導管は三つの導入導管、臭素分析器導入導管４６、ハロカーボン分析器導入導管４８、及び非凝縮性分析器導入導管５０に別れる。導入導管４６、４８及び５０の各々は、その中に位置する遮断バルブ５２を有し、例えば、個々の分析器の保守が必要な場合のように、必要な時にはその個々の分析器へのガス状塩素の流れを遮断する。そのようなバルブ５２は塩素に対する抵抗性を持つどのような適当な型の遮断バルブでもよく、流れを遮断するのに手動で作動させることができるものでもよい。バルブ５２はニードルバルブであるのが好ましい。各分析器から余分な塩素を試料返還導管５４を通って工程流導管５６へ戻すように排出する。戻される塩素がガス状の場合、その過剰の塩素は内部の塩素もガス状である点で工程流へ戻すべきである。流量計５８を返還導管５４中に配置し、分析器１４、１６及び１８の各々に伴われたものは、夫々の分析器からの過剰の塩素の流れについての指示を与える。遮断バルブ６０を、工程流導管５６への接続部の直前の返還導管５４中に配置し、必要な時には工程流から装置１０の分離を与えることができるようにする。データー収集ネットワーク２０は、分析器１４、１６及び１８の各々の個々の制御器からの入力を受け、その入力を適当なデーターに変換して記録及び出力を与える。第２図は、塩素中臭素分析器１４に関する概略的図面である。分析器１４は、一般にヒドラジン水溶液源６４を有し、そのヒドラジンは反応領域６６で塩素試料と反応させ塩化物イオン、試料及び窒素ガス中に存在する全ての臭素からの臭素化物イオンを形成する。反応した気・液混合物は分離器６８へ流れ、その中で窒素が通気口７０を通って逃げ、一方液体の一部は廃棄物容器７２中へ捨てる。ポンプ７４により、試料採取バルブ７６へ行く残留液体の一部分を計量する。試料採取バルブ７６は、ポンプ７４からの液体を試料経路７８へ周期的に接続する働きをする。源８０からのキャリヤー流体を、試料採取バルブ７６へ流すために接続する。試料採取バルブ７６は、試料経路７８からの試料をクロマトグラフカラム８２を通って次に紫外線検出器８４へ送るために試料経路７８とキャリヤー流体とを周期的に接続する。マイクロプロセッサー８５は、検出器８４からの信号を試料中に存在する臭素の量を指示する出力へ変換する。特に、更に第２図に関し、塩素中臭素分析器１４は、導管４６を通って気化器１２からガス状塩素を受る。導管４６からの塩素の一部分を導管８６によって反応領域６６へ送る。過剰の塩素は、塩素中臭素分析器１４を出て試料返還導管５４を通り、塩素工程流へ戻す。流れ制御バルブ８８を導管８６中に配備し、反応領域６６への塩素の流れを制御する。流量計８９も導管８６中に配置し、反応領域６６への塩素の流量についての指示を与える。ヒドラジン水溶液の源６４は、タンク９０のような適当な貯蔵容器中に入っていてもよく、そのタンクにはヒドラジン水溶液の供給源（Ｎ₂Ｈ₄)が入っており、塩素と反応するヒドラジンの源を与える。導管９２は貯蔵容器９０の内容物をポンプ９４に接続し、そのポンプは導管９６へ入るヒドラジン溶液の僅かな流れを計量する働きをし、その導管は流量計８９の上流に位置する接合部９８の所で塩素試料の入った導管８６と接続している。ヒドラジンが導管８６に入った時、それは直ちに塩素と反応し始め、次の式に従い、塩素化物イオン、その塩素試料中に存在する可能性のある全ての臭素から臭素化物イオン、及び窒素ガスを形成する：この反応は導管８６中で進行し続け、反応器１００中へ入る。反応器１００は、気・液混合物が反応器１００を出て分離器６８へ入る前にこの反応が完了するのに充分な長さを持つ単なるコイル状の管でもよい。反応出口導管１０２は、反応器１００の出口１０４と分離器６８の底１０８中の入口１０６とを接続し、反応した気・液混合物が分離器６８へ行く通路を与える。分離器６８はどのような適切な型の閉じた容器でもよく、好ましくはその頂部表面１１０に通気口７０があり、分離器６８の底１０８から適当な高さの所の側壁１１４中に溢流出口１１２を有する。溢流出口１１２は、Ｕ字型トラップ１１８及び通気口１２０を中に有する廃棄物導管１１６に接続されている。廃棄物導管１１６は廃棄物容器７２に接続されており、その容器は分離器６８から捨てられた液体を収集する働きをする。廃棄物導管１１６中のトラップ１１８は、全てのガスが、分離器６８から廃棄物容器７２へ行くのを防止する働きをする。このように分離器６８は、液体の一部分を廃棄物容器７２へ捨てながら、窒素ガスを通気口７０を通って逃がす働きをする。残留液体の一部分は分離器６８の底１０８中の試料出口１２２を通過し、その分離器には試料供給導管１２４の一方の端が接続されている。試料供給導管１２４の他方の端は計量ポンプ７４に接続されている。試料供給導管１２６は、ポンプの出口を試料採取バルブ７６へ接続する。試料採取バルブ７６は、反応した液体混合物の流れを計量ポンプ７４から試料経路７８へ周期的に接続するか、又は廃棄物容器１３０へ通ずる廃棄物導管１２８へ直接接続する。更に、試料採取バルブ７６は、キャリヤー流体の源８０を、経路７８中の試料をクロマトグラフカラム８２へ送るために試料経路７８か、又はクロマトグラフカラム８２へ直接行く導管１３２へ周期的に接続する働きをする。キャリヤー流体供給源導管１３４が、キャリヤー流体の源８０を計量ポンプ１３８の入口１３６へ接続するために配備されている。キャリヤー流体供給導管１４０は、計量ポンプ１３８の出口１４２へ接続された一方の端と、試料採取バルブ７６へ接続された他方の端を有する。キャリヤー流体は、塩化ナトリウム水溶液であるのが好ましいが、塩化カリウムのような他の塩を使用してもよい。試料採取バルブ７６は、標準六口試料注入バルブであるのが好ましい。この種のバルブは、一般に第２図に示した小さな丸で示してあるように、六つの口１４６、１４８、１５０、１５２、１５４及び１５６を中に有する固定子１４４を含んでいる。図面に示した二つの太い弧１５８及び１６０は、回転子密封部中の接続通路を表している。点線の円は、バルブ７６の回転子及び回転子密封部（図示されていない）中の試料入口１６２を表しており、それはバルブと共に移動する。試料採取バルブ７６は空気圧で作動させてもよく、適当な接続部材によりマイクロプロセッサー８５により電気的に接続された四方向ソレノイド駆動バルブ（図示されていない）を用いることにより制御することができる。適当な試料採取バルブの一例は、カリフォルニア州コタチのレオダイン社(Rheodyne Incorporated )により製造されたレオダイン７１２６型自動試料採取インジェクターである。他の適当なバルブ又はバルブ機構を、そのようなバルブ又はバルブ機構が試料経路に試料を導入し、クロマトグラフカラムのフラッシュを行い、試料をクロマトグラフカラム中へ、下に記述するように、キャリヤー液体により注入することができるような機能を果たす限り用いることができる。第２図に示したように、試料経路７８の一方の端を試料採取バルブ７６の口１４６に接続し、他方の端を口１５２へ接続する。キャリヤー流体供給導管１４０を口１５４に接続する。廃棄物導管１２８を口１４８に接続し、第二廃棄物導管１６４を口１５０に接続する。廃棄物導管１２８と１６４は一緒になって共通の廃棄物導管１６８を形成し、それは廃棄物容器１３０に接続している。クロマトグラフカラム８２へ行く導管１３２は、試料採取バルブ７６の口１５６に接続されている。クロマトグラフカラムは、導管１７０により紫外線検出器８４に接続されており、その出口は導管１７２により廃棄物容器１３０に接続されている。試料が試料経路７８を通って流れる時の試料採取バルブ７６の非作動位置では、バルブの口は第２図に示したように位置している。この非作動位置では、試料供給導管１２６が接続されている試料入口１６２は、試料採取バルブ７６の固定子中の口１４６と通じており、それに試料経路７８の一方の端が取付けてある。バルブ７６中の接続通路１５８は、試料経路７６の他方の端が接続されている口１５２と、廃棄物導管１６４が接続されている口１５０との間の連通を与える。従って、試料採取バルブ７６の非作動位置では、ポンプ７４からの液体試料の流れは、導管１２６から入口１６２を通ってバルブ７６中へ流れ、口１４６を通ってバルブを出、試料経路７８を通過し、口１５２を通ってバルブ７６へ戻るように流れる。液体試料流は、次にバルブ７６中の通過１５８を通り、口１５０を通ってバルブ７６から出、廃棄物導管１６４及び１６８へ入り、廃棄物容器１３０へ行く。更に、試料採取バルブ７６がその非作動位置にある時、キャリヤー流体はキャリヤー供給導管１４０からバルブ７６の口１５４へ流れ、次にバルブ回転子中の通路１６０を通ってバルブ７６の口１５６を通って導管１３２中へ流れ出る。その導管はクロマトグラフカラム８２へ接続されている。従って、バルブ７６の非作動位置では、キャリヤー流体はバルブ７６を通って直接クロマトグラフカラム８２へ流れ、次に紫外線検出器８４を通って廃棄物容器１３０へ行く。これはクロマトグラフカラム８２及び検出器８４を、次の分析を行う前にフラッシュする働きをする。クロマトグラフカラム８２は、過剰のヒドラジン薬品及び大きな濃度の塩化物イオンから臭化物イオンを分離するどのような市販の標準的高性能イオンクロマトグラフカラムでもよい。一つの適当なクロマトグラフカラムは、カリフォルニア州サニーベールのディォネクス社(Dionex Corporation)により製造されているイオンパック(IONPAC)（登録商標名）ＡＳ１０分析カラムである。紫外線検出器８４は、液体と共に使用することができるどのような標準的市販紫外線検出器でもよい。そのような検出器の一例は、イスコ社(Isco，Inc.)によるイスコ(ISCO)（登録商標名）２９９型ＵＶ／可視光検出器である。この検出器を、臭化物イオンがヒドラジン及び塩化物イオンよりも一層多くの光を実質的に吸収する周波数である２１０ｎｍの波長で作動するように設定する。工程流からとった塩素試料中におそらく存在している臭素の関数として臭化物イオンを測定することは、マイクロプロセッサー８５による計算により行い、データー収集ネットワーク２０へ伝達する。分析工程のための連続的タイミングは、マイクロプロセッサー８５にプログラムしてもよい。その工程を開始する時、マイクロプロセッサー８５は試料採取バルブ７６を駆動してその作動位置になるように指令を送る。第３図は、試料採取バルブ７６がその作動位置へ駆動された時のそのバルブ７６の口及び通路の関係を示している。図に示されているように、バルブ７６の回転子及び回転子密封部は、固定子に対して通路１５８及び１６０を移動させ、通路１５８が口１５２と１５４を相互に接続するようになる。通路１６０は口１４６と１５６を相互に接続する。試料入口１６２も移動し、作動位置では、それは口１４８と接続する。この配置では、キャリヤー流体は導管１４０からバルブ７６中の口１５４へ入り、通路１５８を通り、口１５２及び試料経路７８を通って出る。キャリヤー流体は試料経路７８中の試料を口１４６を通ってバルブ７６中へ運び、通路１６０を通り、口１５６を通って出て導管１３２中へ入り、クロマトグラフカラム８２の方へ運ぶ。試料導入導管１２６からの塩素試料の流れは、バルブ７６の入口１６２へ入り、バルブ７６から口１４８を通って流れ出、廃棄物導管１２８及び１６８中へ入り、廃棄物容器１３０へ行く。キャリヤー流体により運ばれる試料経路７８からの試料がクロマトグラフカラム８２を通過した時、臭化物イオンがヒドラジン及び塩化物イオンから分離される。塩化物イオン及びヒドラジンの溶離が先ず起き、次に臭化物イオンの溶離が起きる。塩化物イオン及びヒドラジンが先ずカラム８２を出、次に臭化物イオンが出て、この順序で検出器８４へ行く。検出器８４は、その検出器の室を通過する試料に紫外線を通過させる。紫外線はイオンにより吸収され、その励起を起こし、電流を発生させる。この電流は存在するイオンの量に比例する。この電流をマイクロプロセッサー８５へ送り、そこでこの電流信号を試料中に存在する臭素について指示する読みへ変換する。試料がキャリヤー流により試料経路７８からクロマトグラフカラムへ運ばれた後の与えられた時点で、バルブ７６をマイクロプロセッサー８５からの指令に呼応してその不活性位置へ戻すように作動し、入って来る試料供給導管１２６からの試料を試料経路７８を通って流し、次の分析に使用する。図には特に示されていないが、反応領域６６、試料流体源８０、試料採取バルブ７６、試料経路７８、クロマトグラフカラム８２、及び検出器８４、その他付随する配管は全て温度制御されている。これにより装置を補正した後に、分析毎に読みの精度に影響を与えるような温度の変動はなくなるようにすることができる。最初の補正は、既知の量の臭素を含んだ補正塩素試料を反応領域中へ送ることにより行うことができる。試料採取バルブを作動させ、検出器８４を臭化物イオンが検出測定される波長に設定する。塩素試料、ヒドラジン、及びキャリヤー流体の流量を定め、それらを分析工程毎に一定に維持し、キャリヤー流体が試料を試料経路７８からクロマトグラフカラム８２へ送り、臭化物イオンの溶離及びその検出器を通過するための時間を調べる。この情報を用いて分析工程のタイミングを設定することができる。補正試料が通過した時の検出器信号から計算したマイクロプロセッサーの読みを、試料中の臭素の真の量を反映するように調節する。これによって他の濃度に対する設定点を与える。例として、分析器１４は入って来る塩素試料について１００ｍｌ／分の流量を与えるようにしてもよい。ヒドラジンは２．５％の水溶液の形で、２ｍｌ／分の流量で反応領域へ行くようにする。反応温度は２５℃に維持する。キャリヤー流体は５０ｍＭの塩化カリウム（ＫＣｌ）水溶液で、１．５ｍｌ／分の流量を持つようにする。上で述べたようなクロマトグラフカラムはイオンパックＡＳ−１０でもよく、それを４０℃に維持する。検出器は２１０ｎｍに設定した紫外線検出器でもよい。この構成では、分析工程は約４００秒になるであろう。時間０秒の工程開始時に試料採取バルブ７６をその作動位置へ切り替える。工程に入って約８０秒〜１５０秒の間の点で塩化物イオン及びヒドラジン薬品の溶離が起きる。工程に入って約２００〜３５０秒で臭化物イオンの溶離が起きる。いずれの成分もその溶離が起きる前の時点で試料経路７６から塩素試料を除去し、試料採取バルブ７６を工程に入って５０秒位の早い時にその非作動位置へ戻し、試料経路７８へ新しい塩素試料の流れを供給する。次の工程の開始は少なくとも４００秒（臭化物イオンの溶離後約５０秒）遅延させ、試料の全ての成分が検出器を通過し、キャリヤー流体がクロマトグラフカラム及び検出器を、それらが次の試料を受ける前に、パージするのに充分な時間が存在するようにすべきである。塩素分析器中の非凝縮性ガスは、第４図中に模式的に示されている。この分析器は非凝縮性ガス、通常酸素、窒素、及び二酸化炭素の検出及び分析をクロマトグラフ分析法により与える。第４図に示した構成に従って、気化器１２からのガス状塩素の流れの入った試料供給導管４８を試料遮断バルブ２０２の一つの口２００へ接続する。このバルブ２０２は、電気的に制御されるオン・オフバルブのように、マイクロプロセッサー２０３によって制御することができるどのような適当な種類のものでもよい。バルブ２０２は、非作動位置と作動位置との間で空気圧により駆動される改良六口スライダープレートバルブであるのが好ましい。マイクロプロセッサー２０３により制御されるソレノイドバルブ（図示されていない）は、それら二つの位置の間でバルブを動かすことができるように、バルブ２０２への機械用空気のような空気流体の供給を制御することができる。バルブ２０２は、通常バルブの一方の側（第４図では頂部側）にある一連の孔を除くか、又は遮蔽することにより修正する。また、他方の側の三つの口２００、２０４、及び２０６のうち、口２０６を図示したように遮蔽する。これにより実際に二つの作動口２００及び２０４を残す。バルブ２０２内の移動可能なスライダープレート２０８は、その中に溝又は通路２１０を有し、それらは図中実線で示したように、バルブ２０２がその非作動位置にある時、二つの口２００と２０４を相互に接続する。バルブ２０２がその作動位置へ駆動された時、スライダープレート２０８は、図中の点線で示したように、オフ・位置へ移動し、通路２１０は口２００との接続から外れ、連通はなくなり、従って口２００と２０４との間の流れはなくなる。試料供給導管２１２の一方の端はバルブ２０２の口２０４に接続される。試料供給導管２１２の他方の端は試料採取バルブ２１４に接続される。試料採取バルブ２１４は、非作動又は試料導入位置と、作動又は試料注入位置との間で空気圧により駆動される市販の標準八口スライダープレートバルブでもよい。マイクロプロセッサー２０３により制御されるソレノイドバルブ（図示されていない）は、それら二つの位置の間でのバルブの移動を起こすように、バルブ２１４への機械用空気のような空気流体の供給を制御することができる。試料採取バルブ２１４は、バルブの二つの位置の間で本体２１８中で移動可能なスライダープレート２１６を有する。スライダープレート２１６は、第４図から分かるように、スライダープレート２１６の頂部表面中に同軸的に伸びている第一溝又は通路２２０を有する。第二溝又は通路２２２は、スライダープレート２１６の底面中を同軸的に伸びている。スライダープレート２１６の頂部表面と底面との間には貫通孔又は通路２２４が伸びている。試料採取バルブ２１４の本体２１８は、六つの口２２６、２２８、２３０、２３２、２３４及び２３６を有し、第４図に示したようにバルブを配向した時、口２２６、２２８及び２３０は本体の頂部表面内に位置し、口２３２、２３４及び２３６は本体２１８の底面内に位置している。試料採取バルブ２１４が非作動又は導入位置にある時、スライダープレート２１６は、第４図の実線で示したような位置にある。非作動又は導入位置では、通路２２０が口２２６と２２８を接続し、一方通路２２２が口２３２と２３４を接続する。スライダープレート２１６中の貫通孔又は通路２２４は、口２３０と２３６を接続する。バルブ２１４をその作動、即ち注入位置へ駆動した時、スライダープレート２１６は、第４図から分かるように、右の方へ動き、点線で示した位置を取る。作動即ち注入位置では、通路２２０は口２２８と２３０を接続し、通路２２２は口２３４と２３６を接続する。口２２６と２３２は遮蔽されて、貫通孔又は通路２２４は作動していない。試料遮断バルブ２０２からの試料供給導管２１２は、試料採取バルブ２１４の口２３２に接続されている。。流量計５８が中にある試料返還導管５４は、口２２６に接続されている。試料経路２３８は一方の端２４０が口２２８に接続されており、他方の端２４２が口２３４に接続されている。試料出口導管２４４は口２３６に接続され、キャリヤー流導管２４６が口２３０に接続されている。試料採取バルブ２１４からの試料出口導管２４４は、第一クロマトグラフカラム２４８をその中に有する。このカラム２４８は、塩素及び二酸化炭素から主要部として酸素及び窒素を分離する働きをする。一つの適当な型のクロマトグラフカラムは、管状カラム内に油含浸珪藻土材料を充填したものでもよい。例として、好ましいカラムは、ＳＦ−９６シリコーン油を１５重量％含浸させたクロモソーブ(Chromosorb)（登録商標名）Ｗ材料（珪藻シリカ）を充填した長さ１０フィートの1/4 ｉｎ管である。クロモソーブはマンビル・プロダクツ(Manville Prod ucts)の商標名である。第一クロマトグラフカラム２４８を有する試料出口導管２４４を逆フラッシュバルブ２５０に接続する。逆フラッシュバルブ２５０は、非作動位置と作動位置との間で空気圧により駆動される市販の標準八口スライダープレートバルブでもよい。電気的に作動されるソレノイドバルブ（図示されていない）を用いて、二つの位置の間で逆フラッシュバルブ２５０を駆動するように、バルブ２５０への機械用空気のような空気流体の供給を制御する。ソレノイドバルブは、今度はマイクロプロセッサー２０３によって制御することができる。一般に、逆フラッシュバルブ２５０は、八つの口２５４、２５６、２５８、２６０、２６２、２６４、２６６及び２６８を中に有するバルブ本体２５２を含んでいる。スライダープレート２７０は、バルブ２５０の非作動位置と作動位置との間の動きのため、本体２５２に滑動可能に取付けられている。スライダープレート２７０はその上表面に二つの溝又は通路２７２及び２７４（第４図に示されている）及びその底面に二つの溝又は通路２７６及び２７８を有する。貫通孔又は通路２７９は、図に示したように、スライダープレート２７０の上表面と下表面との間に伸びている。第４図で実線で示したように、スライダープレート２７０がその後退した位置に配置されている逆フラッシュバルブ２５０の非作動位置では、通路２７２が口２５４だけと一線に並んでおり、それによって口２５４を効果的に遮蔽している。通路２７４は口２５６と２５８を接続している。通路２７６は口２６２とだけ一線に並び、それによって口２６２を効果的に遮蔽している。通路２７８は口２６４と２６６を接続し、貫通孔又は通路２７９は口２６０と２６８とを接続している。逆フラッシュバルブ２５０の作動位置では、第４図に示したように、スライダープレート２７０は右へ伸び、点線で示した位置に入っている。この位置では通路２７２が口２５４と２５６を相互に結合し、通路２７４が通路２５８と２６０とを互いに接続している。また作動位置では、通路２７６が口２６２と２６４を互いに接続し、通路２７８が口２６６と２６８とを互いに接続している。貫通孔又は通路２７９は、このバルブ２５０の位置では非作動状態にある。第一クロマトグラフカラム２４８を有する試料採取バルブ２１４からの試料出口導管２４４は、逆フラッシュバルブ２５０の口２６４に接続されている。試料供給導管２８０は口２６６に取付けられている。調節可能な流れ抑制器２８４を含む経路２８２は、口２６０に接続された一方の端と、口２６８に接続された他方の端を有する。キャリヤーガスの源２８６はキャリヤーガス供給導管２８８に接続してもよく、その導管は第一キャリヤーガス流導管２９０及び第二キャリヤーガス流導管２９２に別れている。キャリヤーガス供給導管２８８は、入って来るキャリヤーガスの圧力を制御するための圧力調節器２９４、及び圧力についての指示を与えるための圧力計２９６を持っていてもよい。キャリヤーガスは、試料流のどの成分とも反応せず、分析が行われる成分のいずれをも含まず、検出器による成分の検出を妨害しないどのような適当な種類のガスでもよい。特にキャリヤーガスは適当な不活性ガスでもよく、適当な貯蔵タンク２９８に与えられている高度に純粋なヘリウムガスであるのが好ましい。第一キャリヤーガス流導管２９０は、逆フラッシュバルブ２５０の口２５８に接続されており、第二キャリヤーガス流導管２９２は口２６２に接続されている。廃棄物塩素排出導管３００は、適当な洗浄器３０２へ廃棄物塩素を排出するために、逆フラッシュバルブ２５０の口２５４に接続されている。逆フラッシュバルブ２５０からの試料供給導管２８０は、その中に第二クロマトグラフカラム３０４を有する。このカラム３０４は二酸化炭素からの酸素及び窒素を分離する働きをする。カラム３０４は重合体を充填したコイル状の管の形をしていてもよい。好ましい形として、カラムはハイエセプ(HayeSep)(登録商標名)Ｒ粉末、重合体粉末を充填した長さ１０フィートのコイル状1/4 ｉｎ管である。そのような粉末はイリノイ州デアフィールドのオールテク・アソシエーツ社 (Alltech Associates，Inc.)から市販されている。ハイエセプはハイエス・セパレーション社(Hayes Separation，Inc.)の商標名である。逆フラッシュバルブ２５０と反対側の試料供給導管２８０の端は、貯蔵バルブ３０６に接続されている。貯蔵バルブ３０６は、バルブ２５０と同様な市販の標準八口スライダープレートバルブで、非作動位置と作動位置との間で空気圧により駆動されるものでもよい。電気的に操作されるソレノイドバルブ（図示されていない）を用いて、二つの位置の間でバルブを駆動するように、バルブ３０６への機械用空気のような空気流体の供給を制御することができる。ソレノイドバルブは、今度はマイクロプロセッサー２０３によって制御される。一般に、貯蔵バルブ３０６は、八つの口３１０、３１２、３１４、３１６、３１８、３２０、３２２及び３２４を中に有するバルブ本体３０８を含んでいる。スライダープレート３２６は、バルブ３０６の非作動位置と作動位置との間の動きのため、本体３０８中に滑動可能に取付けられている。スライダープレート３２６はその上表面に二つの溝又は通路３２８及び３３０（第４図に示されている）及びその底面に二つの溝又は通路３３２及び３３４を有する。貫通孔又は通路３３５は、図に示したように、スライダープレート３２６の上表面と下表面との間に伸びている。第４図で実線で示したように、スライダープレート３２６がその後退した位置に配置されているバルブ３０６の非作動位置では、通路３２８が口３１０だけと一線に並んでいる。通路３３０は口３１２と３１４を接続している。通路３３２は口３１８とだけ一線に並んでいる。通路３３４は口３２０と３２２を接続し、貫通孔又は通路３３５は口３１６と３２４とを接続している。口３１０及び３１８は、プラグ３３６又は他の適当な手段により永久的に閉ざされていてもよく、それによってそれらの口は貯蔵バルブ３０６の両方の位置で作動しないようになる。八口バルブは好ましい態様として用いられているが、六口スライダープレートバルブのような他の型のバルブを用いてもよい。貯蔵バルブ３０６の作動位置では、スライダープレート３２６は、第４図で分かるように、点線で示した位置へ右の方へ伸びている。この位置では通路３２８が口３１０と３１２を相互に結合し、通路３３０が口３１４と３１６とを互いに接続している。また作動位置では、通路３３２が口３１８と３２０を互いに接続し、通路３３４が口３２２と３２４を互いに接続している。貫通孔又は通路２７９は、このバルブ２５０の位置では作動しない。更に、口３１０と３１８が閉鎖されている場合、口３１２と３２０はバルブ３０６の作動位置では遮蔽されており、それによって分子篩カラム３４６を遮断又は分離する。逆フラッシュバルブ２５０に一方の端が接続され、第二クロマトグラフカラム３０４を有する試料供給導管２８０が、貯蔵バルブ３０６の口３１４にその他方の端が取付けられている。検出器３３９へ通ずるキャリヤー・試料流導管３３８が、貯蔵バルブ３０６の口３２２に取付けられている。調節可能な流れ抑制器３４２を含む経路３４０は、貯蔵バルブ３０６の口３１６に接続された一方の端と、口３２４に接続された他方の端を有する。分子篩カラム３４６の形をした第三クロマトグラフカラムを有する貯蔵経路３４４は、貯蔵バルブ３０６の口３１２に接続された一方の端と、口３２０に接続された他方の端とを有する。分子篩カラム３４６は、下で説明するように、経路３４４中に一時的に貯蔵された酸素と窒素とを分離する機能を果たす。分子篩は、酸素と窒素の希望する分離を達成することができるどのような適当な材料でもよく、長さ１０フィートのコイル状1/4 ｉｎ管中に入れた５Å篩であるのが好ましい。貯蔵バルブ３０６の口３２２からのキャリヤー・試料流導管３３８が、分析のため検出器へ試料を供給するために放電イオン化検出器３３９に接続されている。試料は検出器から廃棄物導管３４８へ行き、その導管は試料材料を捨てるため苛性洗浄器３５０へ通じている。検出器３３９は、それ自身の電力制御を有する放電イオン化検出器であるのが好ましい。市販されているどのような適当な放電イオン化検出器を用いてもよい。そのような検出器の一つの例は、ゴウ・マック・インストルーメント社(Gow-M ac Instrument Co.)から販売されている２４−６００型である。検出器３３９は、分析される試料流の特定の成分の量に比例した電気信号をマイクロプロセッサー２０３へ送り、そこでその信号をその特定の成分の量を示す読みに変換する。マイクロプロセッサー２０３は、特定の成分についての情報を共通データー収集ネットワーク２０へ送り、処理する。操作上、試料遮断バルブ２０２、試料採取バルブ２１４、逆フラッシュバルブ２５０、及び貯蔵バルブ３０６を、分析の開始を希望するまで、それらの非作動位置に維持する。分析工程の操作はマイクロプロセッサー２０３により制御する。バルブ２０２、２１４、２５０及び３０６の非作動位置では、気化器１２からのガス状の塩素試料は試料遮断バルブ２０２中へ口２００を通って流入し、通路２１０を通って流れ、口２０４を通って遮断バルブ２０２から出、試料採取バルブ２１４へ通ずる供給導管２１２へ流れ込む。ガス状塩素試料は供給導管２１２から口２３２を通って試料採取バルブ２１４に入り、通路２２２を通過して口２２２を通ってバルブ２１４を出、試料経路２３８に入る。試料経路２３８からガス状塩素試料は口２２８を通ってバルブ２１４へ戻り、通路２２０を通過し、口２２６を通ってバルブ２１４を出、返還導管５４へ入り、そこで試料は工程流へ供給されて戻る。非作動期間中も、キャリヤーガス貯蔵タンク２９８からの第一キャリヤーガス流は、タンク２９８から導管２８８及び第一キャリヤーガス流導管２９０を通って逆フラッシュバルブ２５０の口２５８へ流れ、そこで通路２７４を通過し、口２５６を通ってバルブ２５０を出る。次に第一キャリヤーガス流は、導管２４６を通って試料採取バルブ２１４へ流れ、そこで口２３０に入り、通路２２４を通過し、口２３６を通ってバルブ２１４を出、第一クロマトグラフカラム２４８を有する導管２４４へ入る。次に第一キャリヤーガス流は第一クロマトグラフカラム２４８を通って流れ、逆フラッシュバルブ２５０へ戻り、そこで口２６４を通ってバルブ２５０へ入り、通路２７８を通過し、口２６６を通ってバルブ２５０を出、第二クロマトグラフカラム３０４を有する導管２８０へ入る。次に第一キャリヤーガス流は、第二クロマトグラフカラム３０４を通って口３１４から貯蔵バルブ３０６に入る。バルブ３０６では、第一キャリヤーガス流は通路３３０を通過し、口３１２を通ってバルブ３０６を出、分子篩カラム３４６の入った経路３４４を通り、口３２０からバルブ３０６に再び入る。次に第一キャリヤーガス流は、バルブ３０６内の通路３３４を通り、口３２２を通ってバルブ３０６を出、キャリヤー・試料流導管３３８へ入り、それを通って検出器３３９へ流れ、検出器を出て廃棄物導管３４８に入り、苛性洗浄器３５０へ行く。このように、分析器１６の非作動即ち導入位置では、気化器１２によりガス状に転化された工程流からのガス状塩素試料が、試料経路２３８を通って連続的に流れ、工程流へ戻る。同時に第一キャリヤーガス流は、二つのクロマトグラフカラム２４８及び３０４、分子篩カラム３４６、及び検出器３３９を通る。このキャリヤーガス流体の流れは、クロマトグラフカラム２４８及び３０４、分子篩カラム３４６、及び検出器３３９から、前の分析で残っている試料を追い出す働きをする。それらバルブの非作動位置では、導管２９２中の第二キャリヤーガス流の流れは逆フラッシュバルブ２５０により遮蔽又は遮断されていることは分かるであろう。分析を行いたい場合、その直前にマイクロプロセッサー２０３の制御下にある試料遮断バルブ２０２をその作動位置へ駆動し、それはガス状塩素試料が試料採取バルブ２１４へ流れるのを遮断する働きをする。これにより試料経路中のガス状塩素試料の圧力を低下させることができる。圧力低下を達成するのに充分な短時間の後、試料採取バルブ２１４をその作動位置へ駆動し、逆フラッシュバルブ２５０及び貯蔵バルブ３０６をそれらの非作動位置にしたまま、分析を開始する。分析のこの段階でのバルブ２０２、２１４、２５０及び３０６の位置は第５図に示されている。バルブ２０２、２１４、２５０及び３０６を第５図に示すような位置にすると、導管２４６中の第一キャリヤーガス流は試料採取バルブ２１４の口２３０に入り、通路２２０を通過し、口２２８を出、試料経路２３８を通り、それと共に経路２３８中の塩素試料を運ぶ。第一キャリヤーガス流は塩素試料を経路２３８から口２３４を通ってバルブ２１４へ戻し、次に通路２２２を通り、バルブ２１４の口２３６を通って出、第一クロマトグラフカラム２４８を有する導管２４４へ入る。キャリヤーガスは第一クロマトグラフカラム２４８からの試料を、口２６４及び通路２７８により逆フラッシュバルブ２５０を通って輸送し続け、口２６６を通って出、第二クロマトグラフカラム３０４を有する導管２８０中へ入る。試料と共に第一キャリヤーガス流は口３１４を通って貯蔵バルブ３０６中へ続いて入り、通路３３０を通過し、口３１２からバルブ３０６を出、分子篩カラム３４６の入った貯蔵経路３４４中へ入る。貯蔵経路３４４からキャリヤーガスは口３２０を通って貯蔵バルブ３０６中へ戻り続け、通路３３４を通過し、口３２２を通ってバルブ３０６出て導管３３８に入り、そこでキャリヤーガスは検出器３３９を通過し、次に導管３４８に入り、苛性洗浄器３５０へ行く。第一キャリヤーガス流及び試料が第一クロマトグラフカラム２４８を通過する間、カラム２４８は他のガス、特に酸素、窒素及び二酸化炭素から塩素を分離する働きをし、酸素及び窒素が塩素及び二酸化炭素から主要部として分離される。最も重い物質である塩素は、第一クロマトグラフカラム２４８を出るようにすることはできない。最も軽い酸素及び窒素は、最初にカラム２４８を通過し、次に二酸化炭素が続き、第二クロマトグラフカラム３０４中に入り、そこで酸素及び窒素の二酸化炭素からの分離が完了する。第二クロマトグラフカラム３０４からの酸素及び窒素は、貯蔵バルブ３０６の口３１４を通過し、通路３３０を通過し、そして口３１２を通ってバルブ３０６を出、分子篩カラム３４６の入った経路３４４中へ入ることにより、分子篩カラム３４６へ入れることができる。酸素及び窒素が分子篩カラム３４６中へ入ると、直ちに貯蔵バルブ３０６がその作動位置へ移動する。貯蔵バルブ３０６が駆動された後のバルブ２０２、２１４、２５０及び３０６の位置は、第６図に示されている。第６図に示したように、分析のこの段階により、試料遮断バルブ２０２及び試料採取バルブ２１４はそれらの不活性位置へ戻すことができる。逆フラッシュバルブ２５０はその非作動位置のままであり、貯蔵バルブ３０６はその作動位置へ駆動されている。貯蔵バルブ３０６が駆動された時、バルブ３０６の孔３１２及び３２０は効果的に遮蔽される。なぜなら、スライダープレート３０８の通路３２８及び３３２が、今度は孔３１２と遮蔽された孔３１０との間の連通を与え、通路３３２が孔３２０と遮蔽された孔３１８との間の連通を与えるからである。これは、分子篩カラム３４６中に酸素及び窒素を補足する働きをする。貯蔵バルブ３０６の駆動は、試料と一緒になった第一キャリヤーガスが導管２８０中を第二クロマトグラフカラムから、偏向している貯蔵バルブ３０６の口３１４中へ流れる結果を与え、それによりそれはバルブ３０６中の通路３３０を通って流れ、口３１６を通ってバルブ３０６から出、抑制器３４２を通り、口３２４を通ってバルブ３０６へ戻るようになる。試料と一緒になった第一キャリヤーガス流は、次に通路３３４を通過し、口３２２を通ってバルブ３０６を出、導管３３８へ入って検出器へ行く。貯蔵バルブ３０６を駆動した後、全ての二酸化炭素が第一クロマトグラフカラム２４８から出て第二クロマトグラフカラム３０４へ運ばれたならば、直ちに逆フラッシュバルブ２５０を、試料遮断バルブ２０２及び試料採取バルブ２１４を非作動状態にしたまま駆動し、その結果それらバルブが第７図に示したような位置をとるようにする。バルブ２０２、２１４、２５０及び３０６のこの位置では、導管２９０からの第一キャリヤーガス流は、試料採取バルブ２１４及び第一クロマトグラフカラム２４８を迂回し、逆フラッシュバルブ２５０に伴われた抑制器２８４を通過し、第二クロマトグラフカラム３０４を通り、貯蔵バルブ３０６に伴われた抑制器３４２を通り、検出器３３９へ行き、第二クロマトグラフカラム３０４からの二酸化炭素を検出器３３９へ運び、試料の第一成分として検出器３３９により測定されることになる。第７図から分かるように、これは、逆フラッシュバルブ２５０の駆動で、第一キャリヤーガス流が導管２９０から口２５８を通って逆フラッシュバルブ２５０に入り、通路２７４により口２６０へ偏向され、そこから抑制器２８４を有する経路２８２中へ出て行くことにより達成される。抑制器２８４から、第二キャリヤーガス流は再び口２６８を通ってバルブ２５０へ入り、通路２７８を通過し、口２６６を通ってバルブ２５０を出、第二クロマトグラフカラム３０４を有する導管２８０へ入る。第二クロマトグラフカラム３０４を通過し、それと一緒にカラム３０４中の二酸化炭素を運んだ後、第一キャリヤーガス流は口３１４を通って貯蔵バルブ３０６に入り、通路３３０に沿って流れ、口３１６を通ってバルブ３０６を出、抑制器３４２を有する抑制器導管３４０へ入る。抑制器３４２を通過した後、測定すべき二酸化炭素を含む第一キャリヤーガス流は再び口３２４を通ってバルブ３０６に入り、通路３３４を通過し、口３２２を通ってバルブ３０６を出、導管３３８中へ入って検出器３３９の方へ行く。試料が検出器３３９を通過する時、検出器は試料中に存在する二酸化炭素の量に比例した電気信号を発生し、それをマイクロプロセッサー２０３へ送る。マイクロプロセッサー２０３は、検出器３３９からの電気信号を、二酸化炭素の実際の量を指示する信号に変換する。次にこの信号をデーター収集ネットワーク２０へ送り、記録及び表示することができる。逆フラッシュバルブ２５２に伴われた抑制器２８４は、逆フラッシュバルブ２５０がその作動位置にあった場合、第二クロマトグラフカラム３０４へ行く第一キャリヤーガス流の流量を減少する働きをする。このことは必要である。なぜなら、第一キャリヤーガス流はその源からの充分高い圧力下にあり、そのため逆フラッシュバルブ２５０が非作動状態にあって、キャリヤーガス流が第一カラムを通過している時、第一クロマトグラフカラム２４８の流れに対する抵抗を克服するのに充分な流量を持つようになるからである。逆フラッシュバルブ２５０が作動している時、第一キャリヤーガス流は第一クロマトグラフカラム２４８を迂回するので、第一キャリヤーガス流の流量は、それがクロマトグラフカラム２４８により減少するのと実質的に同じ量減少させなければならない。さもないと第一キャリヤーガス流の流量は、それが第二クロマトグラフ３０４を通過し、最終的に検出器３３９を通る時、余りにも高くなって正確な測定を行うことができなくなるであろう。従って、抑制器２８４は第一キャリヤーガス流の流量を、第一クロマトグラフカラムによって起こされる減少と実質的に同じ位減少するように設定されるべきである。同様なやり方で、貯蔵バルブ３０６に接続された経路３４０中の流れ抑制器３４２は、貯蔵バルブ３０６がその作動位置にあり、第一キャリヤーガス流が分子篩カラム３４６を迂回している時、第一キャリヤーガス流の流量を減少する働きをする。流量抑制器３４２は、バルブ３０６から導管３３８へ入る第一キャリヤーガス流の流量が、それが分子篩カラム３４６を迂回する時、それが分子篩カラム３４６を通過する時と同じになるように設定すべきである。従って、流れ抑制器２８４及び３４２は、第一キャリヤーガス流が第一クロマトグラフカラム２４８及び分子篩カラム３４６を通過しようとも、或はそれがそれらの一方又は両方を迂回しようとも、検出器３３９への第一キャリヤーガス流の流量を一定値に維持する働きをする。更に、第７図に示したように、逆フラッシュバルブが駆動された時、第二キャリヤーガス流は導管２９２を通って逆フラッシュバルブ２５０へ流れ、口２６２を通ってバルブ２５０へ入る。次に第二キャリヤーガス流は逆フラッシュバルブ２５０中の通路２７６を通過し、口２６４を通ってバルブ２５０から出る。第二キャリヤーガス流は、次に第一クロマトグラフカラム２４８を通って導管２４４の中を逆方向へ流れ、それと共にカラム２４８中の塩素を試料採取バルブ２１４の口２３６へ運ぶ。第一クロマトグラフカラム２４８中に存在していた塩素と共に第二キャリヤーガス流はバルブ２１４中の貫通孔２２４を通過し、口２３０を通って導管２４６中へ出る。第二キャリヤーガス流及び塩素は導管２４６からバルブ２５０の口２５６へ入り、通路２７２を通過し、口２５４を通ってバルブ２５０を出、導管３００中へ入り、苛性洗浄器３０２へ行く。このようにして、逆フラッシュバルブ２５０が作動している時、第一クロマトグラフカラム２４８が逆フラッシュされて塩素をそこから除去し、それを装置から苛性洗浄器３０２の方へ運ぶ。検出器３３９により二酸化炭素の量を測定及び記録した後、貯蔵バルブ３０６を、逆フラッシュバルブ２５０をその作動位置に維持したまま、非作動状態にする。この段階でのバルブ２０２、２１４、２５０及び３０６は、第８図に示したような位置にある。第８図から分かるように、第一キャリヤーガス流は、逆フラッシュバルブ２５０に伴われた抑制器２８４及び第二クロマトグラフカラム３０４を通って流れ続け、口３１４を通って貯蔵バルブ３０６に入る。今度は貯蔵バルブ３０６がその非作動位置にあり、第一キャリヤーガス流は次に通路３３０を通過し、バルブ３０６の口３１２を通って、分子篩カラム３４６を有する導管３４４へ出て行く。キャリヤーガスは分子篩カラム３４６を通過し、今やカラム３４６により完全に分離された酸素と窒素を運び、口３２０を通ってバルブ３０６中へ戻る。酸素及び窒素を運ぶ第一キャリヤーガス流は、次にバルブ３０６の通路３３４を通過し、口３２２を通ってバルブ３０６から出て、導管３３８中へ入り、そこで酸素及び窒素が検出器３３９へ運ばれ、夫々試料の成分２及び３として測定される。酸素及び窒素を測定した後、逆フラッシュバルブ２５０を非作動状態にすると、第４図に示したように、全てのバルブ２０２、２１４、２５０及び３０６がそれらの非作動位置になり、上で述べた分析工程を繰り返すことにより次の分析に直ちに利用することができる。図面には特に示していないが、種々のバルブ２０２、２１４、２５０及び３０６、キャリヤー流体源２８６、試料経路２３８、クロマトグラフカラム２４８及び３０４、分子篩カラム３４６及び検出器３３９、及び付随する配管は、強制空気又は電気加熱器のような適当な加熱手段により維持された適当な温度を持つ温度制御環境中に全て維持する。これにより、分析毎に読みの制度に影響を与えるような温度の変動は、その装置を補正した後には確実に存在しなくなる。個々のバルブをそれらの非作動位置と作動位置との間で駆動するタイミングは、分析器１６の最初の補正で実験的に決定することができる。そのような最初の補正は、既知の量の非凝縮性ガスを含む補正塩素試料を試料経路中へ導入し、工程を始動させることにより達成することができる。種々のガスが種々のカラム組合せから溶離し、検出器３３９へ送られる時間を調べ、それにより成分の完全な分離を達成できるように種々のバルブ２０２、２１４、２５０及び３０６の駆動を設定する。既知の量の種々の非凝縮性ガスの試料を用いることにより、マイクロプロセッサーをその試料の個々の成分の実際の濃度を反映するように調節し、それが他の濃度に対する設定点を与えるようにすることができる。例として、第４図〜第８図に示したような装置は、第一クロマトグラフカラム２４８については１５％のＳＦ−９６を含浸したクロモソーブＷを用いた長さ１０フィートの 1/4″管、第二クロマトグラフカラムとしてハイエセプＲ粉末の入った長さ１０フィートの 1/4′管、分子篩カラム３４６として５Å分子篩の入った長さ１０フィートの 1/4″管を用いて操作することができる。クロマトグラフカラム２４８及び３０４、分子篩カラム３４６は７５℃の温度に維持してもよい。キャリヤーガスは５０ｍｌ／分の流量を有する高純度ヘリウムでもよい。検出器は上で述べたように、２４−６００型放電イオン化検出器でもよい。直ぐ上で述べたような構成を用いて、分析工程は約１５００秒である。試料採取バルブ２１４をその作動位置へ駆動した時に工程が開始されると仮定して、試料遮断バルブ２０２を、工程の実際の始動より約２５秒前に先ず駆動する。これにより試料経路２３８中の試料が減圧される時間を与えることができる。約２５秒後に、時間を０とし、試料採取バルブ２１４を駆動して工程を始動させる。工程に入って約１０秒後に、キャリヤーガス流が試料経路２３８から試料を除去するための時間を与え、試料採取バルブ２１４をその非作動位置へ戻すように移動させ、次に工程に入って約１５秒で試料遮断バルブ２０２をその非作動位置へ駆動する。試料遮断バルブ２０２及び試料採取バルブ２１４をそれらの非作動位置へ戻すように駆動する正確な時間点は、逆フラッシュバルブ２５０の駆動前に試料採取バルブ２１４が非作動状態にされる限り、特に限定する必要はない。好ましくは、試料採取バルブ２１４は、遮断バルブ２０２をその非作動位置へ駆動する少し前にその非作動位置へ動かし、その結果遮断バルブ２０２からの試料が試料採取バルブ２１４を通る路を有するようにすべきである。貯蔵バルブ３０６を、工程に入って約２４５秒でその作動位置へ駆動する。二酸化炭素の溶離は工程に入って約２５０〜５４５秒で起き、従って、逆フラッシュバルブ２５０は約５５０秒でその作動位置へ駆動する。次に貯蔵バルブ３０６を、約６１３秒でその非作動位置へ駆動し、貯蔵経路３４４をキャリヤー流体に対し開く。工程に入って約６２０〜８１８秒で酸素の溶離が起き、約８２５〜１０９０秒で窒素の溶離が起きる。約１４７０秒で逆フラッシュバルブ２５０をその非作動位置へ駆動し、次の工程を開始するための位置へ持って行く。第９図〜第１１図に概略的に示したように、塩素分析器１８中のハロカーボンを、塩素試料中に存在することのある塩素化炭化水素、特に塩化メチレン、クロロホルム、及び四塩化炭素を測定するのに用いる。塩素試料中に潜在的に存在していた他の全ての塩素化炭化水素は、グループとして測定する。塩素中ハロカーボン分析器１８は、一般に工程流からの塩素試料の供給を遮断するための試料遮断バルブ４００、工程流からの試料を試料経路４０４へ供給するための試料採取バルブ４０２、キャリヤーガスの流れを制御するための逆フラッシュバルブ４０６、塩素を偏向させてそれが検出器へ行くのを防ぐための偏向バルブ４０８、試料流の成分を分離するためのクロマトグラフカラム４１０、試料の希望の成分を検出測定するための検出器４１２、及び分析工程のタイミングを調節し、検出器４１２からの信号を読取り可能な出力へ変換するためのマイクロプロセッサー４１４を含んでいる。特に第９図に関し、塩素試料は導管５０及びバルブ５２を通って分析器へ入り、遮断バルブ４００の口４１５に入る。遮断バルブ４００は、マイクロプロセッサー４１４によって制御することができるどのような型の電気駆動オン・オフバルブでもよい。バルブ４００は、第４図〜第８図に示した分析器に関連して記述した遮断バルブ２０２と同様に、ソレノイドバルブ（図示されていない）により制御される修正空気圧作動六口スライダープレートバルブであるのが好ましい。バルブ４００は二つの作動口４１５及び４１６、及び遮蔽された口４１８を有する。バルブ４００中の移動可能なスライダープレート４２０は、バルブ０が図面中、実線で示した非作動位置にある時、口４１５と口４１６を相互に結合する溝又は通路４２２を有する。バルブ４００を作動状態にした時、スライダープレート４２０は、図の点線で示したオフ位置へ移動し、通路４２２は口４１５と食い違った状態になり、連通しなくなり、従って口４１５と４１６との間には流れはない。バルブ４００の口４１６は、試料供給導管４２４の一方の端が結合されている。試料供給導管４２４の他方の端は、試料採取バルブ４０２に接続されている。試料採取バルブ４０２は、第４図〜第８図の塩素中非凝縮性ガス分析器１６に関連して記述して示した試料採取バルブ２１４と同様なものでもよい。試料採取バルブ４０２は、非作動又は試料導入位置と、作動又は試料注入位置との間で空気圧により駆動される市販の標準六口スライダープレートバルブでもよい。マイクロプロセッサー４１４により制御されるソレノイドバルブ（図示されていない）は、その二つの位置の間でバルブ４０２を動かすことができるように、機械用空気のような空気流体のバルブ４０２への供給を制御することができる。試料採取バルブ４０２は、バルブ２の二つの位置の間で本体４２８中で移動可能なスライダープレート４２６を有する。スライダープレート４２６は、第９図に示されているように、スライダープレート４２６の頂部表面中軸方向に伸びている第一溝又は通路４３０を有する。第二溝又は通路４３２は、スライダープレート４２６の底面中軸方向に伸びている。スライダープレート４２６には、その頂部表面と底面との間に伸びる貫通孔又は通路４３４が与えられている。試料採取バルブ４０２の本体４２８は、六つの口４３６、４３８、４４０、４４２、４４４及び４４６を有し、バルブ４０２が第９図に示したような空間的位置にきた時、口４３６、４３８及び４４０は本体４２８の頂部表面中に位置しており、口４４２、４４４及び４４６は本体４２８の底面に位置している。試料採取バルブ４０２の非作動又は導入位置は、第９図に示したように、スライダープレート４２６の実線によって示されており、作動又は注入位置は、スライダープレート４２６の点線によって示されている。非作動又は導入位置では、通路４３０は口４３６と４３８とを接続し、一方、通路４３２は口４４２と４４４を接続する。貫通孔又は通路４３４は口４４０と４４６とを接続する。バルブ４０２を作動状態にした時、スライダープレート４２６は第９図に示したように右へ移動し、作動又は注入位置へきて、点線で示した位置をとる。バルブ４０２の作動又は注入位置では、通路４３０は口４３８と４４０を接続し、通路４３２は口４４４と４４６とを接続し、一方、口４３６と４４２は遮蔽されている。試料採取バルブ４０４の作動位置では、貫通孔４３４は作動しない。試料遮断バルブ４００からの試料供給導管４２４は、試料採取バルブ４０２の口４４２に接続されている。流量計５８が中にある試料返還導管５４は口４３６に接続されている。試料経路４０４は、一方の端４４８が口４３８に接続されており、他方の端４５０は口４４４に接続されている。キャリヤー・試料出口導管４５２は、試料採取バルブ４０２の口４４６に接続されており、第一キャリヤー流導管４５３は口４４０に接続されている。試料採取バルブ４０２に一方の端が接続されたキャリヤー・試料出口導管４５２は、その他方の端が逆フラッシュバルブ４０６に接続されている。逆フラッシュバルブ４０６は、非作動位置と作動位置との間で空気圧で駆動される特に修正された六口スライダープレートバルブである。電気で作動するソレノイドバルブ（図示されていない）は、その二つの位置の間で逆フラッシュバルブ４０６の駆動を起こすように、機械用空気のような空気流体のバルブ４０６への供給を制御するのに用いることができる。ソレノイドバルブは、今度はマイクロプロセッサー４１４により制御することができる。逆フラッシュバルブ４０６は、そのバルブの二つの位置の間で本体４５６中で移動可能なスライダープレート４５４を有する。スライダープレート４５４は、第９図に示されているように、スライダープレート４５４の頂部表面中軸方向に伸びている第一溝又は通路４５８を有する。第二溝又は通路４６０は、スライダープレート４５４の底面中軸方向に伸びている。スライダープレート４５４には、その頂部表面と底面との間に伸びる貫通孔又は通路４６２が与えられている。しかし、この貫通孔４６２は挿入体４６４により塞がれている。別法として、スライダープレートは貫通孔４６４を持たないように作ってもよい。逆フラッシュバルブ４０６の本体４５６は、六つの口４６８、４７０、４７２、４７４、４７６及び４７８を有し、バルブ４０６が第９図に示したような空間的位置にきた時、口４６８、４７０及び４７２は本体４５６の頂部表面中に位置しており、孔４７４、４７６及び４７８は本体４５６の底面に位置している。逆フラッシュバルブ４０６の非作動位置は、第９図のスライダープレート４５４の実線によって示されており、作動位置は、スライダープレート４５４の点線によって示されている。バルブ４０６の非作動位置では、通路４５８は口４６８と４７０とを接続し、通路４６０は口４７４と４７６を接続する。貫通孔又は通路４６２中の挿入体４６４により口４７２と４７８は効果的に遮蔽されている。バルブ４０６を作動状態にした時、スライダープレート４５４は第９図に示したように右へ移動し、点線で示した位置をとる。この作動位置では、通路４５８は口４７０と４７２を接続し、通路４６０は口４７６と４７８とを接続し、一方、口４６８と４７４は遮蔽されている。逆フラッシュバルブ４０６は、このように標準的形状から修正されており、それは六つの口４６８、４７０、４７２、４７４、４７６及び４７８を有するが、それはそれら口の間の連通を与えるため二つの通路４５８及び４６０しかもたず、バルブ６の一方の位置では口４７２、４７８の一組が非作動状態にされ、バルブの他方の位置では口４６８、４７４の第二組が非作動状態にされる結果になる。クロマトグラフカラム４１０を有するクロマトグラフ経路４８０は、逆フラッシュバルブ６の口４７０に接続された一方の端４８２、及びバルブ６の口４７６接続された他方の端４８４を有する。クロマトグラフカラム４１０は、塩化メチレン、クロロホルム、及び四塩化炭素を互いに且つ塩素から分離するものである。カラムの好ましい形態は、４０％のＫｅｌ−Ｆ（登録商標名）油、クロロフルオロカーボン油を含浸させた酸洗浄クロモソーブＷを充填した長さ４フィートの 1/4 インチのコイル状管であり、６０℃の温度に維持する。導管４８６がキャリヤーガスの源に結合されている。キャリヤーガスは、試料流中のどの成分とも反応せず、分析が行われた成分のいずれをも含まず、クロマトグラフカラム４１０中の成分の分離又は検出器による検出及び測定を妨害しないどのような適当な種類のガスでもよい。特に、キャリヤーガスはどのような適当な不活性ガスでもよい。キャリヤーガスは、導管４８６が接続された適当な貯蔵タンク４８７から供給されるヘリウムであるのが好ましい。導管４８６は、圧力調節器４８８及びヘリウムの流れを制御し、その圧力についての指示を与える圧力計４９０を有する。ヘリウムの流量は比較的低く、約５５ｍｌ／分であるのが好ましい。導管４８６は二つのキャリヤー流導管に別れ、第一キャリヤーガス流導管４５３は試料採取バルブ４０２の口４４０に接続され、第二キャリヤーガス流導管４９２は逆フラッシュバルブ４０６の口４７８に接続されている。キャリヤー・試料出口導管４９４は、逆フラッシュバルブ４０６の口４７４に接続された一方の端と、偏向（diverter）バルブ４０８の入口４９６に接続された他方の端を有する。逆流試料出口導管４９８は、偏向バルブ４０８の上流で、逆フラッシュバルブ４０６の口４７４に隣接した位置にある「Ｔ」５００の所のキャリヤー・試料出口導管４９４に接続された他方の端を有する。偏向バルブ４０８は、その入口４９６に入る流れをその二つの出口５０２と５０４のどちらかへ向けるようにマイクロプロセッサー４１４により電気制御することができるどのような型のバルブでもよい。偏向バルブ４０８は、ソレノイドで駆動される三口スライダープレートバルブであるのが好ましい。偏向バルブ４０８の出口５０２は、導管５０６に接続されており、その導管は今度は検出器４１２に接続されている。他の出口５０４は、苛性洗浄器５１０に通ずる導管５０８に接続されている。検出器４１２は火炎イオン化検出器であるのが好ましい。検出器４１２は、希望の成分を検出測定することができるどのような市販の火炎イオン化検出器でもよい。そのような検出器の一つの例は、ゴウ・マック・インストルーメント社による４０−９００型ゴウ・マックＦＩＤ装置である。そのような検出器に共通しているように、燃料を検出器へ供給するが、それは水素及び空気であるのが好ましい。水素は貯蔵タンク５１２のような適当な源から導管５１４を通って供給することができ、その導管は希望の圧力を維持するための圧力調節器５１６、夫々水素の圧力及び流れについての指示を与える圧力計５１８及び流量計５２０を有する。空気は、入手可能な空気プラントのような適当な源から導管５２２を通って検出器４１２へ供給することができるが、その導管は希望の圧力を維持するための圧力調節器５２４、夫々空気の圧力及び流れについての指示を与える圧力計５２６及び流量計５２８を有する。火炎イオン化検出器４１２は、クロマトグラフカラム４１０から溶離し、導管５０６から検出器４１２に入る分離された化学的成分をイオン化する。イオン化された成分は検出器４１２中の収集板（図示されていない）に集まり、検出される個々の成分の量に比例した電流を発生する。電流信号はマイクロプロセッサー４１４に伝達され、その信号を特定の成分の濃度を示す読取り可能な形に変換する。マイクロプロセッサー４１４は収集したデーターを共通データー収集ネットワーク２０へ送り、図表化し、印刷する。燃焼した試料は検出器４１２を出口導管５３０を通って通気孔へ出る。操作上、試料遮断バルブ４００、試料採取バルブ４０２、及び逆フラッシュバルブ４０６は、分析を開始したい時まで、それらの非作動位置に維持する。分析工程の操作はマイクロプロセッサー４１４により制御する。バルブ４００、４０２及び４０６の非作動位置では、気化器１２からのガス状の塩素試料は口４１５を通って試料遮断バルブへ流れ、通路４２２を通って流れ、口４１６を通って遮断バルブ４００から試料採取バルブ４０２に通ずる供給導管４２４へ出て行く。ガス状塩素試料は、供給導管４２４から口４４２を通って試料採取バルブ４０２に入り、通路４３２を通過し、口４４４を通ってバルブ４０２を出て試料経路４０４へ入る。試料経路４０４からガス状塩素試料は口４３８を通ってバルブ４０２へ戻り、通路４３０を通過し、口４３６を通ってバルブ４０２から返還導管５４中へ出るが、試料は低圧点で工程流中へ供給され戻る。非作動期間中でも、キャリヤーガス貯蔵タンク４８７からの第一キャリヤーガス流は導管４８６及び第一キャリヤーガス流導管４５３を通って試料採取バルブ４０２の口４４０へ流れ、そこでそれは通路４３４を通過し、口４４６を通ってバルブ４０２から導管４５２へ出、逆フラッシュバルブ４０６へ行く。次に第一キャリヤーガス流は逆フラッシュバルブ４０６の口４６８に入り、通路４５８を通過し、口４７０を通ってバルブ４０６を出、クロマトグラフカラム４１０を有するクロマトグラフ経路４８０中へ出る。第一キャリヤーガス流は、次にクロマトグラフカラム４１０を通って流れ、逆フラッシュバルブ４０６へ戻り、そこで４７６を通ってバルブ４０６に入る。第一キャリヤーガス流は、次に通路４６０を通過し、口４７４を通ってバルブ４０６を出て導管４９４へ入り、偏向バルブ４０８へ行く。分析のこの段階での偏向バルブ４０８はその非駆動位置にあり、それによってバルブ４０８を通り、出口５０２を通って導管５０６へ出る流れを与える。第一キャリヤーガス流は偏向バルブ４０８を通って導管５０６へ行き、それを通って検出器４１２へ流れ、次に検出器４１２を出て導管５３０に入り、通気口へ行く。このように、バルブ４００、４０２、４０６及び４０８の非作動又は非検出位置では、気化器１２によって気化された工程流からのガス状塩素試料は、連続的に試料経路４を通って流れ、工程流へ戻る。同時に、第一キャリヤーガス流は、クロマトグラフカラム４１０及び検出器４１２を通過する。キャリヤーガスのこの流れは、クロマトグラフカラム４１０及び検出器４１２から前の分析で残留する全ての試料を追い出す働きをする。それらバルブの非作動位置では、貯蔵タンク４８７からの第二キャリヤーガスの流れは、逆フラッシュバルブ４０６の通路４６２中に与えられた挿入体４６４により遮蔽又は遮断されていることは分かるであろう。分析を行いたい場合には、その直前にマイクロプロセッサー４１４の制御下にある試料遮断バルブ４００を駆動して作動位置にし、それはガス状塩素試料が試料採取バルブ４０２へ流れるのを遮断する働きをする。これにより試料経路４０４中のガス状塩素試料の圧力を低下させることができる。圧力低下を完了するのに充分な短時間の後、試料採取バルブ４０２を駆動して作動位置にし、分析を開始する。分析のこの段階でのバルブ４００、４０２及び４０６の位置は第１０図に示されている。バルブ４００、４０２及び４０６を第１０図に示すような位置にすると、導管４５３中の第一キャリヤーガス流は試料採取バルブ４０２の口４４０に入り、通路４３０を通過し、口４３８を出、試料経路４０４を通過し、それと一緒に塩素試料を試料経路４０４中に運ぶ。キャリヤーガスは経路４０４からの試料を運んで口４４４を通りバルブ４０２へ戻し、次に通路４３２を通り、口４４６を通ってバルブ４０２から導管４５２中に入り、逆フラッシュバルブ４０６へ行く。第一キャリヤーガス流は試料を逆フラッシュバルブ４０６の口４６８中へ運び続け、通路４５８を通り、口４７０を通ってバルブ４０６からクロマトグラフカラム４１０中へ運ぶ。カラム４１０は、試料の成分を塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素、及び他の塩素化炭化水素へ分離する働きをする。塩素は先ずクロマトグラフカラム４１０から溶離し、カラム４１０から第一キャリヤーガス流により口４７６を通って逆フラッシュバルブ４０６中へ運ばれ、そこでそれは通路４６０を通過し、口４７４を通ってバルブ６から導管４９４中へ出、偏向バルブ４０８へ行く。クロマトグラフカラム４１０から塩素が溶離する直前に、偏向バルブ４０８を駆動してその作動位置にする。導管４９４中で第一キャリヤーガス流により運ばれた塩素は偏向バルブ４０８中へ流れ、出口５０４を通って導管５０８中へ偏向され、苛性洗浄器５１０へ流れる。従って、塩素が検出器４１２に入ることは決して出来ない。塩化メチレン、クロロホルム、及び四塩化炭素は、この順序でクロマトグラフカラム４１０により分離される。これらの成分はカラム４１０からの塩素に続き、口４７６を通って逆フラッシュバルブ４０６へ入り、通路４６０を通って、バルブ４０６から口４７４を通って導管４９４中へ出る。全ての塩素が偏向バルブ４０８によって洗浄器５１０の方へ偏向されたならば、直ちに偏向バルブ４０８をその非作動位置にして作動を止める。次にキャリヤーガスが塩化メチレン、クロロホルム、及び四塩化炭素を導管４９４から偏向バルブ４０８の入口４９６へ運び、出口５０２を通ってバルブ４０８から導管５０６中へ運び、そこでそれらは検出器４１２へ流れ、その順序で検出器４１２により検出測定される。クロマトグラフカラム４１０から塩化メチレン、クロロホルム、及び四塩化炭素が溶離して導管４９４中へ入った後、逆フラッシュバルブ４０６を駆動してその作動位置にする。逆フラッシュバルブ４０６を駆動した後のバルブ４００、４０２及び４０６の位置は、第１１図に示されている。第１１図に示したように、分析のこの段階までに試料遮断バルブ４００及び試料採取バルブ４０２をそれらの非作動位置へ戻す。偏向バルブ４０８はその非作動位置のままになっており、逆フラッシュバルブ４０６はその作動位置へ駆動されている。バルブが図示した位置にある時、バルブ４０２を通って導管４５２中へ入った後の第一キャリヤーガス流は、スライダープレート４５４により逆フラッシュバルブ４０６の口４６８の所で流れないように遮蔽される。今度は第二キャリヤーガス流が導管４９２を通って流れ、逆フラッシュバルブ４０６の口４７８に入る。次に第二キャリヤーガス流はバルブ４０６中の通路４６０を通過し、口４７６を通って出、クロマトグラフ経路４８０の端４８４へ入る。第二キャリヤーガス流はクロマトグラフカラム４１０を通って逆方向に流れ、逆フラッシュバルブ４０６の口４７０の方へ行く。その逆方向の流れは、バルブ４０６の通路４５８を通り、口４７２を通って導管４９８中へ出、導管４９４へ流れ続ける。第二キャリヤーガス流は、導管４９４中を非作動状態の偏向バルブ４０８の方へ流れ続け、バルブ４０８を通って導管５０６中へ入り、検出器４１２の方へ行く。第二キャリヤーガス流によるクロマトグラフカラム４１０を通るこの逆フラッシュ作用により、最初の塩素試料中に存在していたかも知れない、クロマトグラフカラム４１０を出なかった他の全ての塩素化炭化水素がカラム４１０を出、再び集まり、検出器によりグループとして検出される。逆の流れで全ての炭化水素を検出測定する充分な時間が経過した後、逆フラッシュバルブ４０６を非作動状態にし、装置を次の分析工程のために用いる。図面には特に示されてはいないが、種々のバルブ４００、４０２、４０６及び４０８、キャリヤー流体源４８７、試料経路４０４、クロマトグラフカラム４１０、及び検出器４１２、及び付随する配管は、強制空気又は電気加熱器のような適当な加熱手段により維持された適当な温度を持つ温度制御環境中に全て維持されている。これにより、分析毎に読みの制度に影響を与えるような温度の変動は、その装置を補正した後には確実に存在しなくなる。個々のバルブ４００、４０２、４０６及び４０８をそれらの非作動位置と作動位置との間で駆動するタイミングは、分析器１８の最初の補正で実験的に決定することができる。そのような最初の補正は、既知の量のハロカーボンを含む塩素の補正試料を試料経路中へ導入し、工程を始動させることにより達成することができる。種々のハロカーボンが溶離し、検出器４１２へ送られる時間を調べ、それにより種々のバルブ４００、４０２、４０６及び４０８の駆動を設定する。既知の量の種々のハロカーボンの試料を用いることにより、マイクロプロセッサー４１４をその試料の個々の成分の実際の濃度を反映するように、検出器４１２から受けた信号に基づき調節し、それが他の濃度に対する設定点を与えるようにすることができる。例として、第９図〜第１１図に示したような装置は、クロマトグラフカラム４１０については４０％のＫｅｌ−Ｆ（登録商標名）を含浸した酸洗浄クロモソーブＷを用いた長さ４フィートの1/4″管を用いて操作することができる。クロマトグラフカラム４１０は６０℃の温度に維持してもよい。キャリヤーガスは５５ｍｌ／分の流量を有する高純度ヘリウムでもよい。検出器４１２は、それへの水素流量を４５ｍｌ／分、それへの空気流量を２５０ｍｌ／分にした上で述べた型の火炎イオン化検出器でもよい。直ぐ上で述べたような構成を用いて、分析工程は約７８０秒である。試料採取バルブ４０２をその作動位置へ駆動した時に工程が開始されると仮定して、試料遮断バルブ４００を、工程の実際の始動より約３０秒前にその作動位置へ先ず駆動する。これにより試料経路４０４中の試料が減圧される時間を与えることができる。約３０秒後に、時間を０とし、試料採取バルブ４０２を駆動してその作動位置にし、工程を始動させる。工程に入って約１０秒後に、キャリヤーガス流が試料経路４０４から試料を除去するための時間を与え、試料採取バルブ４０２をその非作動位置へ戻すように移動し、次に工程に入って約１５秒で試料遮断バルブ４００をその非作動位置へ駆動する。試料遮断バルブ４００及び試料採取バルブ４０２をそれらを非作動位置へ戻すように駆動する正確な時間点は、次の工程前に、試料経路４０４中へ新しい試料を流入するのに充分な時間のところでそれらが非作動状態にされる限り、特に限定する必要はない。好ましくは、試料採取バルブ４０２は、試料遮断バルブ４００をその非作動位置へ駆動する少し前にその非作動位置へ動かし、その結果遮断バルブ４００からの試料が試料採取バルブ４０２を通る路を有するようになるようにすべきである。クロマトグラフカラム４１０からの塩素の溶離は、工程に入って約２０〜１００秒の間で起きるので、偏向バルブ４０８は、その偏向バルブに塩素が到達する前の時間である約１５秒の所でその作動位置へ駆動する。塩化メチレンの溶離は工程に入って約１２０〜１６８秒で起きるので、偏向バルブ４０８を約１０５秒の所でその非作動位置へ駆動して戻し、塩化メチレンが検出器４１２へ流れることができるようにする。クロロホルムの溶離は約１７５〜２４０秒で起き、四塩化炭素の溶離は２５０〜３６３秒で起きる。逆フラッシュバルブ４０６は、工程に入って約３６５秒の所でその作動位置へ駆動する。一層重いハロカーボンは約４２０〜６００秒の間で溶離する。逆フラッシュバルブ４０６は７６０秒の所でその非作動位置へ駆動して戻し、次の工程の開始に備える。塩素中臭素分析器１４、塩素中非凝集性ガス分析器１６、及び塩素中ハロカーボン分析器１８は、夫々第２図〜第３図、第４図〜第８図、及び第９図〜第１１図に関連して上で述べたように、ガス状の塩素試料を受けるのに用いる。上で述べたように、塩素が液体状になっている点で工程流から試料を取るならば、それは気化器１２を通過させてガス状態へ変換し、然る後、それを夫々の分析器へ送る。もし望むならば、夫々の分析器１４、１６及び１８を、気化器１２を省略し、塩素試料を工程流から直接液体状態で夫々の分析器へ送るように、少し変更することは可能である。液体状態の塩素を受ける塩素中臭素分析器１４ａの修正した形の一例が第２ａ図に示されている。この態様では第２図の修正で気化器１２から導管４４へ接続された導管４６は、その代わり工程流から直接くる導管３０に接続する。従って、図２ａの修正で塩素試料は導管４６を通って液体状態で分析器へ入る。過剰の液体塩素は、試料返還導管５４を通って分析器１４ａを出、工程流へ戻す。導管５２からの塩素の一部分を、導管８６を通って反応領域６６へ送る。この場合、導管８６にはバルブ８８の上流に調節可能な孔６００を配備する。孔６００は、反応領域へ入る液体塩素試料を計量する働きをし、孔６００の上流の導管４６中の塩素試料は孔に対し一定の圧力に維持される。その孔の代わりに適当な計量ポンプを用いてもよい。図２ａの態様では、液体塩素を反応領域６６中のヒドラジン中へ計量して入れたならば、反応及び分析工程及び分析器自体は、第２図及び第３図の態様に関連して説明したのと同じである。従って、同じ参照番号を同じ部材に対して用いてある。第４ａ図は液体状で塩素試料を受け取ることができる修正した塩素中非凝縮性ガス分析器１６ａを示している。この態様の場合、試料遮断バルブ２０２、試料採取バルブ２１４、及び試料経路２３８を含めた、第４図〜第８図の態様の試料収集及び注入手段は、試料注入バルブ６２０によって置き換えられている。第４ａ図に関し、試料注入バルブ６２０は、市販の標準空気圧駆動四口スライダープレートバルブでもよい。バルブ６２０は、非作動位置と試料注入作動位置との間で空気圧により駆動することができる。マイクロプロセッサー２０３により制御されるソレノイドバルブ（図示されていない）は、その二つの位置の間でバルブ６２０の動きを起こすようにバルブ６２０への機械用空気のような空気流体の供給を制御することができる。試料注入バルブ６２０は、バルブの二つの位置の間で本体６２４中で移動可能なスライダープレート６２２を有する。スライダープレート６２２は、三つの軸方向に間隔を開けた貫通孔又は通路６２６、６２８及び６３０を有し、その各々はスライダープレート６２２の頂部表面と底面との間に伸びている。試料注入バルブ６２０の本体６２４は、四つの口６３２、６３４、６３６及び６３８を有し、バルブを第４ａ図に示したように配向した時、口６３２及び６３４は本体６２４の頂部表面に位置し、口６３６及び６３８は本体６２４の底面に位置する。試料注入バルブ６２０がその作動又は導入位置にある時、スライダープレート６２２は第４ａ図に示したような位置にある。この非作動又は導入位置では、通路６２８は口６３２と６３６を接続し、一方通路６３０は口６３４と６３８を接続する。通路６２６は非作動状態になる。バルブ６２０がその作動又は注入位置に駆動されると、スライダープレート６２４は第４ａ図に見られるように右の方へ移動する。この作動又は注入位置では、通路６２６は口６３２と６３６を接続し、通路６２８は口６３４と６３８を接続する。通路６３０は非作動状態になる。第４ａ図の修正例の場合、第４図〜第８図の修正で、気化器１２からの導管４４に接続された導管４８を、その代わり工程流から直接来た導管３０に接続する。従って、第４ａ図の修正例では塩素試料は液体状態で導管４８を通って分析器へ入る。導管４８は試料注入バルブ６２０の口６３６へ接続されている。流量計５８を中に有する試料返還導管５４は、バルブ６２０の口６３２に接続されている。第４ａ図の態様では、試料返還導管５４は、バルブ６２０に隣接した点に、ニードルバルブ６４０又は他の型の圧力制御バルブが配備されており、導管４８中に入って来る液体塩素試料の圧力を維持し、それがバルブ６２０を通って返還導管５４中へ入った時、バルブ６２０を通過する塩素試料が塩素状態のままになっているようにする。第一クロマトグラフカラム２４８を有する試料出口導管２４４を口６３８に接続し、キャリヤー流導管２４６を口６３４に接続する。分析器１６ａの残りは、第４図〜第８図の態様に関連して記述したようになっており、同様な部材は同じ参照番号を有する。分析器１６ａの非作動位置では、工程流からの液体塩素試料は導管４８を通って分析器へ入り、口６３６を通って試料注入バルブ６２０に入り、通路６２８を通過し、口６３２を通ってバルブ６２０を出、返還導管５４中へ入る。第一キャリヤーガス流は導管２４６を通って試料注入バルブ６２０の方へ流れ、口６３４に入り、通路６３０を通過し、口６３８を通ってバルブ６２０を出て導管２４４へ入り、第４図〜第８図の態様の路と同様なやり方で進行する。分析をしたい場合には、試料注入バルブ６２０をマイクロプロセッサー２０３の制御下にその作動位置へ移動させる。バルブ６２０の作動位置では、一定体積量の液体塩素試料の入った通路６２８を、バルブ６２０の口６３４と６３８と一線に並ぶように移動させる。この位置で口６３４を通って導管２４６からバルブ６２０へ流れるキャリヤー流体はその量の塩素試料を試料注入バルブ６２０から口６３８を通って導管２４４へ運び、クロマトグラフカラム２４８へ運ぶ。圧力を減少させると共に上昇させた温度に維持されたキャリヤーガスは、塩素試料を、それがバルブ６２０を出る時、気化させてガス状態にする。次に分析工程は、第４図〜第８図の態様に関連して記述したように進行する。第９ａ図には、液体状態で塩素試料を受けることができる修正した塩素中ハロカーボン分析器１８aが示されている。この態様の場合、試料遮断バルブ４００、試料断採取バルブ４０２、及び試料経路４０４を含めた、第９図〜第１１図の態様の試料収集及び注入手段は、試料注入バルブ６５０により置き換えられている。第９ａ図に関し、試料注入バルブ６５０は、第４ａ図に関連して記載して示したバルブ６２０と同様であり、市販の標準空気圧駆動四口スライダープレートバルブでもよい。バルブ６５０は、非作動位置と試料注入作動位置との間で空気圧により駆動することができる。マイクロプロセッサー４１４により制御されるソレノイドバルブ（図示されていない）は、その二つの位置の間でバルブの動きを起こすようにバルブ６５０への機械用空気のような空気流体の供給を制御することができる。試料注入バルブ６５０は、バルブの二つの位置の間で本体６５４中で移動可能なスライダープレート６５２を有する。スライダープレート６５２は、三つの軸方向に間隔を開けた貫通孔又は通路６５６、６５８及び６６０を有し、その各々はスライダープレート６５２の頂部表面と底面との間に伸びている。試料注入バルブ６５０の本体６５４は、四つの口６６２、６６４、６６６及び６６８を有し、バルブ６５０を第９ａ図に示したように配向した時、口６６２及び６６４は本体６５４の頂部表面に位置し、口６６６及び６６８は本体６５４の底面に位置する。試料注入バルブ６５０がその非作動又は導入位置にある時、スライダープレート６５２は第９ａ図に示したような位置にある。この非作動又は導入位置では、通路６５８は口６６２と６６６を接続し、一方通路６６０は口６６４と６６８を接続する。通路６５６は非作動状態になる。試料注入バルブ６５０がその作動又は注入位置に駆動されると、スライダープレート６５２は第９ａ図に見られるように右の方へ移動する。この作動又は注入位置では、通路６５６は口６６２と６６６を接続し、通路６５８は口６６４と６６８を接続する。通路６６０は非作動状態になる。第９ａ図の修正例の場合、第９図〜第１１図の修正で、気化器１２から来る導管４４に接続された導管５０を、その代わり工程流から直接来る導管３０に接続する。従って、第９ａ図の修正例では塩素試料は液体状態で導管５０を通って分析器へ入る。導管５０は試料注入バルブ６５０の口６６６へ接続されている。流量計５８を中に有する試料返還導管５４は、バルブ６５０の口６６２に接続されている。第９ａ図の態様では、試料返還導管５４は、バルブ６５０に隣接した点に、ニードルバルブ６７０又は他の型の圧力制御バルブが配備されており、導管５０中に入って来る液体塩素試料の圧力を維持し、それがバルブ６５０を通って返還導管５４中へ入った時、バルブを通過する試料が液体状態のままになっているようにする。キャリヤー・試料出口導管４５２を口６６８に接続し、第一キャリヤーガス流導管４５３を口６６４に接続する。分析器１８ａの残りは、第９図〜第１１図の態様に関連して記述して示した通りであり、同様な部材は同じ参照番号を有する。分析器１８ａの非作動位置では、工程流からの液体塩素試料は導管５０を通って分析器へ入り、口６６６を通って試料注入バルブ６５０に入り、通路６５８を通過し、口６６２を通ってバルブ６５０を出、返還導管５４中へ入る。第一キャリヤーガス流は導管４５３を通って試料注入バルブ６５０の方へ流れ、口６６４に入り、通路６６０を通過し、口６６８を通ってバルブ６５０を出て導管４５２へ入り、第９図〜第１１図の態様の路と同様なやり方で進行する。分析をしたい場合には、試料注入バルブ６５０をマイクロプロセッサー４１４の制御下にその作動位置へ移動させる。バルブ６５０の作動位置では、一定体積量の液体塩素試料の入った通路６５８を、バルブ６５０の口６６４と６６８と一線に並ぶように移動させる。バルブ６５０のこの位置で、口６６４を通って導管４５３からバルブ６５０へ流れるキャリヤー流体は、通路６６０からその量の塩素試料を試料注入バルブ６５０の口６６８を通って導管４５２へ運び、逆フラッシュバルブ４０６へ運ぶ。圧力を減少させると共に上昇させた温度に維持されたキャリヤーガスは、塩素試料を、それがバルブ６５０を出る時、気化させてガス状態にする。次に分析工程は、第９図〜第１１図の態様に関連して記述したように進行する。上で述べた全ての態様の場合について、新しい塩素試料、又は比較的高濃度の塩素を含むキャリヤーガスによって運ばれる或る量の塩素試料に曝される種々の分析器の各々及び全装置のバルブ及び配管を含めた全構成部品は、適当な耐塩素性材料から作られているべきである。そのような材料には、テフロン（ポリテトラフルオロエチレン）及びＫｅｌ−Ｆプラスチック（クロロフルオロハイドロカーボン重合体）のような耐塩素性プラスチック及びニッケルのような金属及び他の耐塩素性金属が含まれる。例として、第２図及び第３図の態様では、分離器６８まで達する導管４６、５４及び８６、バルブ５２及び８８、流量計５８及び８９、及び反応器１００を含めた全ての構成部品を、耐塩素性材料で作るべきである。第２ａ図では、孔６００は耐塩素性材料で作るべきである。第４図〜第８図の態様の場合、試料遮断バルブ２０２及び試料採取バルブ２１４は、Ｋｅｌ−Ｆプラスチックで作るのが好ましいが、導管４８、５４及び２１２及び管状試料経路２３８は、ニッケルから作るのが好ましい。第４ａ図の態様の場合、試料採取バルブ６２０は、Ｋｅｌ−Ｆプラスチックのような耐塩素性材料で作るのが好ましい。第９図〜第１１図の態様では、試料遮断バルブ４００、試料採取バルブ４０２、逆フラッシュバルブ４０６、及び偏向バルブ４０８は、Ｋｅｌ−Ｆプラスチックのような耐塩素性プラスチックで作るのが好ましいが、試料経路４０４を形成する管及びクロマトグラフカラム４１０及びクロマトグラフカラムから偏向バルブへ或る量の試料を運ぶ配管の外、工程流から入って来る塩素試料に曝される配管は、ニッケル又はテフロンで作るのが好ましい。そのような配管には、導管５０、５４、４２４、４５２、４９４及び５０８が含まれる。そのような導管内の全てのバルブ又は流量計も、耐塩素性材料で作るべきである。夫々第４ａ図及び第９ａ図の態様の試料注入バルブ６２０及び６５０も、Ｋｅｌ−Ｆプラスチックのような耐塩素性材料で作るのが好ましい。上で述べた装置及び分析器により、塩素製品の品質を決定するために有効な手段が配備されている。その装置は、臭素、非凝縮性ガス及びハロカーボンを含めた塩素中に存在することがある重要な汚染物のオンライン検出及び測定を行うことができる。種々の分析器が、精密且つ正確にそれらの低い濃度の各汚染物を連続的に検出及び測定することができ、この装置はリアルタイムに基づいた塩素の品質に関する情報及びデーターを連続的に与えるための手段を提供する。本発明をその特定の態様に関連して上に記述してきたが、そこに開示した概念から離れることなく、多くの変化、修正及び変更を行えることは明らかである。従って、本発明は、広い請求の範囲及びその本質内に入る全てのそのような変化、修正及び変更を含むものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０１Ｎ 30/74 Ｇ０１Ｎ 30/74 Ｅ 30/78 30/78 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．塩素の純度を測定する方法において、ａ．塩素源（３２）から塩素の試料流（３０）をとり、ｂ．前記試料流（３０）の別々の第一、第二、及び第三部分を、第一臭素分析器（１４）、第二非凝縮性ガス分析器（１６）、及び第三ハロカーボン分析器（１８）に夫々送り、然も、第一、第二、及び第三分析器（１４、１６、１８）の各々は、塩素環境中で指定された検出を行い、各分析器（１４、１６、１８）は夫々の試料流（３０）に呼応して第一、第二、及び第三信号を発生し、ｃ．前記第一、第二、及び第三信号をデーター収集ネットワーク（２０）中で収集し、前記信号を積分及び補正して塩素の純度を測定する、ことを特徴とする塩素純度測定法。２．試料流（３０）を液体塩素の流れから取り、前記流れの複数の部分を分析器（１４、１６、１８）へ送る前に、前記液体塩素の試料流（３０）をガス状に転化する工程を更に有する、請求項１に記載の方法。３．塩素の純度を測定するための装置（１０）において、ａ．塩素源（３２）から塩素の試料流を取るための手段、ｂ．前記試料流（３０）の別々の第一、第二、及び第三部分を、夫々第一臭素分析器（１４）、第二非凝縮性ガス分析器（１６）、及び第三ハロカーボン分析器（１８）へ送るための手段で、然も、前記第一、第二、及び第三分析器（１４、１６、１８）の各々は塩素環境中で指定された検出を行い、各分析器（１４、１６、１８）は各試料流（３０）に呼応して第一、第二、及び第三信号を発生する、それら分析器へ送るための手段、及びｃ．前記第一、第二、及び第三信号を、データー収集ネットワーク機構（２０）で収集するための手段であって、該機構は前記信号の各々を積分及び補正して、塩素の純度の測定値を発生する、前記の手段、を有することを特徴とする塩素純度測定装置。４．塩素の試料流（３０）を液体塩素流から取り、前記試料流の複数の部分をそれらの各分析器（１４、１６、１８）へ送る前に、前記液体塩素試料流をガス状塩素流へ転化するための気化器（１２）を更に具えている、請求項３に記載の装置。５．塩素の試料中に存在する臭素を検出する方法において、ａ．塩素試料流（８０）と薬剤（６４）とを反応させて水性混合物中に臭化物イオン、塩化物イオン、及びガスを形成し、ｂ．前記ガスを、臭化物イオン及び塩化物イオンを含む水性混合物から分離し、ｃ．前記臭化物イオン及び塩化物イオンを含有する水性混合物の試料を液体キャリヤー流中へ注入し、ｄ．前記臭化物イオン及び前記塩化物イオンを前記キャリヤー流中で分離し、そしてｅ．前記分離されたイオンを含む前記キャリヤー流（８０）を紫外線検出器（８４）に通し、そこを通過する試料中の臭化物イオンの存在を検出する、ことを特徴とする臭素検出法。６．前記反応工程が、塩素試料とヒドラジン水溶液とを反応させて塩化物イオン、臭化物イオン、及び窒素ガスを形成することからなり、前記分離工程が、注入された試料を含むキャリヤー液体（８０）をクロマトグラフカラム（８２）に通して塩化物イオンを臭化物イオンから分離することからなる、請求項５に記載の方法。７．塩素試料中の臭素の存在を検出するための分析器（１４）において、ａ．塩素試料の流れを薬剤（６４）と反応させて水性混合物中に臭化物イオン、塩化物イオン、及びガスを形成するための反応領域（６６）、ｂ．前記臭化物イオン及び塩化物イオンを含む水性混合物からガスを分離するための分離器（６８）、ｃ．液体キャリヤー流（８０）、ｄ．前記臭化物イオン及び塩化物イオンを含有する水性混合物の試料を前記液体キャリヤー流中へ注入するための注入器（７６）、ｅ．前記キャリヤー流中で前記臭化物イオンと前記塩化物イオンとを分離するためのクロマトグラフカラム（８２）、及びｆ．分離された臭化物イオン及び塩化物イオンを含むキャリヤー流が通過した時に臭化物イオンの存在を検出するための紫外線検出器（８４）、を具えた臭素検出分析器。８．塩素試料中のハロカーボンの存在を検出する方法において、ａ．塩素試料を第一キャリヤー流中へ注入し、ｂ．前記試料を含む前記第一流をクロマトグラフカラム（４１０）に通してハロカーボンを互いに且つ塩素から分離し、ｃ．塩素を、それがカラムを出た後に、装置から偏向（divert）し、ｄ．前記カラムから出るハロカーボンの第一グループを火炎イオン化検出器（４１２）へ送って前記第一グループの各成分を検出し、そしてｅ．前記ハロカーボンの第一グループがそこから出た後、第二キャリヤー流を前記クロマトグラフカラム（４１０）を通って前記第一流の流れとは反対の方向に送り、前記カラム中に残留しているハロカーボンを前記カラムから前記検出器４１２へ送り、グループとして測定する、ことを特徴とするハロカーボン検出法。９．塩素試料中のハロカーボンの存在を検出するための分析器（１８）において、ａ．塩素の試料を第一キャリヤー流中に注入するための注入器（４０２）、ｂ．種々のハロカーボンを互いに且つ塩素から分離するためのクロマトグラフカラム（４１０）、ｃ．前記ハロカーボンを検出するための火炎イオン化検出器（４１２）、ｄ．前記塩素を、それが前記カラムから出た後、前記検出器から遠く偏向させるための偏向器（diverter）（４０８）、及びｅ．キャリヤー流体の第一流を、分離されたハロカーボンの第一グループを前記クロマトグラフカラム（４１０）から前記検出器（４１２）へ運ぶように送り、前記ハロカーボンの第一グループがそこから出た後に、第二キャリヤー流を前記クロマトグラフカラム（４１０）を通って逆方向へ送り、カラム中に残ったハロカーボンをカラムから検出器（４１２）へ送ってグループとして測定するためのバルブ配列機構（４００）、を具えたハロカーボン検出用分析器。 10．バルブ機構（４００）が逆フラッシュバルブ（４０２）を有し、該逆フラッシュバルブは、それが第二キャリヤー流の流れを妨げる第一位置と、それが前記第二キャリヤー流の流れをクロマトグラフカラム（４１０）を通るように向ける第二位置とを有する、請求項９に記載の分析器。