JPH10511130A - 表面親水性を有するアニオン性ラテックス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水、水混和性溶媒、又はその混合物から選ばれる液体相、及び水性相に分散した約５〜約５０重量％のラテックス粒子を包含するラテックス組成物を指向する。ラテックス粒子は、弾性体状疎水性コア及びコアに付着した外側親水性シェルを包含する。コアは１種以上の弾性体形成単量体単位及び１種以上のカルボキシレート含有単量体単位を包含する重合体を包含する。シェルはＬ−Ｘ部分を包含し、ここでＬは１以上の不飽和結合を含有する疎水性ハイドロカルビル基であり、Ｘは親水性基である。本発明はこのラテックス組成物の製造方法をも指向する。本発明はこのラテックス組成物を包含する紙シート及び吸収性構造体（例えば使い捨ておむつ）をも指向する。

Description

【発明の詳細な説明】 表面親水性を有するアニオン性ラテックス組成物 分野 本発明は表面親水性(surface hydrophilicity)を有するラテックス組成物に関 する。特に本発明は表面親水性を有するアニオン性ラテックス組成物に関する。 背景 親水性表面を有する材料は、水及び他の極性液体で容易に濡れる。これはこれ らの極性液体の存在下で材料が「膨潤」するバルク親水性とは対照的である。表 面親水性のみを有しバルク親水性ではない材料は膨潤せず、「湿潤強度(wet str ength)」が求められる場合に極めて望ましい。バルク親水性である材料は水で膨 潤した場合に湿潤強度が低下することが多い。 多くの製品用途には親水性表面がある程度の永続性を有することが必要である 。基本的には、これは空気に曝されると共に水又は他の極性液体に繰り返し曝さ れた後に湿潤性を維持する表面の能力を意味する。親水性表面の永続性は、ポリ エチレン又はポリプロピレンフィルムの場合のような下敷きバルク材料が疎水性 である場合には特に困難になる。これらの場合には、親水性表面層は下敷きバル ク材料に親和性で付着性であることが必要である。そうでないと、親水性表面は 水又は他の極性液体に相対的に僅か曝した後に剥がれることがある。更に、下敷 きバルク材料が軟質で弾性体状である場合には、表面層が「飲みこまれ」て表面 親水性を失うことになる。 表面親水性は、屈曲性、弾性及び強度のような他の特性と組合されるのが好ま しい。このような組合せた特性を有する望ましい材料のカテゴリーには布状の不 織布及び紙製品の製造に用いられるバインダー系がある。各種のラテックス組成 物が従来からバインダーとして用いられており、アクリル（メタクリル）ラテッ クス及びスチレン−ブタジエンラテックスが含まれる。これらのラテックスは典 型的にはそれぞれの単量体の乳化重合で形成され、ラテックス粒子を安定化させ 、また不織製品に一定量の親水性を付与するために界面活性剤を含む場合がある 。これらの従来のラテックスバインダー系は非湿潤性（疎水性）であるか又は水 に繰り返し曝した後湿潤性を失う傾向がある。更に、これらのバインダーの機械 的 強度はｐＨの変化に応じて大きく変化する。 布状紙製品には３つの重要な物理的特性がある。これらは、柔軟性、吸収性、 特に水性流体の吸収性、強度、特に湿潤時の強度である。柔軟性は、消費者が製 品を保持し、皮膚に沿って擦り、又は手でもみくしゃにするときに感知する触感 である。この柔軟性は紙製品の硬さに関連し得る。吸収性は、多量の液体特に水 性流体又は分散体を吸収する製品の能力の尺度である。強度は、物理的一体性を 保持し、かつ使用条件下、特に湿潤時の引き裂き、破断、及び寸断に抵抗する製 品の能力である。研究及び開発の努力はこれらの特性のそれぞれを他の特性に悪 影響を与えずに改良すること、及びこれらの２又は３の特性を同時に改良するこ とに向けられてきた。 水溶性カチオン樹脂は、製紙における湿潤強度添加剤として用いられることが 多い。このような湿潤強度添加剤には、KYMENE^TMの商品名で販売されるポリアミ ド−エピクロルヒドリン樹脂がある。例えば1972年10月24日発行のケイムの米国 特許第3,700,623号及び1973年11月13日発行のケイムの米国特許第3,772,076号参 照。他の群の水溶性カチオン性湿潤強度樹脂にはPAREZ^TMの商品名で販売される ポリアクリルアミドがある。例えば1971年1月19日発行のコスシア等の米国特許 第3,556,932号及び1971年1月19日発行のウイリアムスの米国特許第3,556,933号 参照。 製紙に用いられるセルロース繊維は負に荷電している。水溶性湿潤強度樹脂は カチオン性（正に荷電）なので、水性パルプスラリーに直接添加されると沈殿し 良く保持される。このような「湿潤目的(wet-end)添加」は製紙に極めて望まし い。その後の製紙において、これらの樹脂は交叉結合し場合によって水に不溶性 となる。これが起こると湿潤強度樹脂は「のり(glue)」として作用し紙の繊維を 一緒に保持する。これは望ましい湿潤強度特性をもたらす。 残念ながら、これらの樹脂で作った紙製品は一般に硬く紙状の感触を有する。 紙製品に大きな柔軟性を付与するには、バインダー系として弾性体状ラテックス を用いることができる。然し、これらの弾性体状ラテックスは特性が非イオン性 であるか、その他はアニオン性共単量体又は界面活性剤を含むために単に部分的 にアニオン性である。この非イオン性弾性体状ラテックスは通常の製紙工程で 「湿潤目的添加剤」として用いることができない。その代わり、これらの非イオ ン性ラテックスは、1981年8月19日発行のグラベス等の欧州特許出願第33,988号 に記載の方法によるような、後におかれた紙仕上げに含浸又はパターン印刷され る。更に、これらの樹脂で提供される以上の付加的湿潤強度が望まれることが多 い。 これらのことに基づいて、湿潤強度特性を提供し及び／又は基体に一層の柔軟 性を付与するカチオン性に荷電した基体に結合できる材料の必要性がある。 表面親水性を有するアニオン性ラテックス組成物を提供することが本発明の目 的である。 また、このような表面親水性アニオン性ラテックスを包含する紙シートを提供 することも本発明の目的である。 また、このような表面親水性アニオン性ラテックスを包含する吸収体構造（例 えばおむつ、生理用パッド等）を提供することも本発明の目的である。 また、表面親水性を有するアニオン性ラテックスを製造する方法を提供するこ とも本発明の目的である。 本発明のこれらの目的及び他の目的は、本明細書及び請求の範囲の記載を読む ことによって当業者には明白になるであろう。 概要 本発明は、水、水混和性溶媒、又はその混合物から選ばれる水性相、及び水性 相に分散した約５〜約５０重量％のラテックス粒子を包含するラテックス組成物 を指向する。ラテックス粒子は、弾性体状疎水性コア及びコアに付着した外側親 水性シェルを包含する。コアは、１種以上の弾性体形成単量体単位及び１種以上 のカルボキシレート含有単量体単位を包含する。シェルは、Ｌ−Ｘ部分を包含し 、ここでＬは１以上の不飽和結合を含有する疎水性ハイドロカルビル基を包含し 、Ｘは親水性基である。 本発明は、このラテックス組成物の製造方法をも指向する。 本発明は、このラテックス組成物を包含する紙シートをも指向する。 本発明は、このラテックス組成物を包含する吸収体構造をも指向する。 この組成物は、湿潤強度特性を提供し及び／又は基体に一層の柔軟性を付与す るカチオン性に荷電した基体に結合できる材料の必要性を満足させる。 具体的な説明 次に示すのは、ここで用いる用語の定義のリストである。 「アクリレート」は、ＣＨ₂＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ¹を意味し、ここでＲ¹はア ルキルであり、好ましくはＲ¹はＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであり、特に好ましくはＲ¹ はメチル、エチル、t-ブチル又はn-ブチルである。 「アルケニル」は、炭素含有鎖を意味し、好ましくは約Ｃ₁〜約Ｃ₂₈、更に好 ましくは約Ｃ₁₂〜約Ｃ₂₀、更に一層好ましくは約Ｃ₁₅〜約Ｃ₁₈で、これは直鎖、 分岐又は環状であることができ、好ましくは直鎖又は分岐、更に好ましくは直鎖 であり、置換（モノ−又はポリ−）又は非置換、好ましくは非置換であり、かつ モノ不飽和（即ち鎖中に１個の二重又は三重結合）、又はポリ不飽和（即ち鎖中 に２個以上の二重結合、鎖中に２個以上の三重結合又は鎖中に１個以上の二重結 合及び１個以上の三重結合）である。 「アルコキシ」はＲ²−Ｏ−を意味し、ここでＲ²はアルキル又はアルケニルで ある。 「アルキル」は、約Ｃ₁〜約Ｃ₂₈の炭素含有鎖を意味し、更に好ましくは約Ｃ_{1 2} 〜約Ｃ₂₀、更に一層好ましくは約Ｃ₁₅〜約Ｃ₁₈であり、これは直鎖、分岐又は 環状であることができ、好ましくは直鎖又は分岐、更に好ましくは直鎖であり、 置換（モノ−又はポリ−）又は非置換、好ましくは非置換であり、かつ飽和であ る。 「カルボキシレート含有単量体単位」は、式−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ^-Ｍを有 するカルボキシレート部分を含有する単量体単位を意味し、ここでＭは正の電荷 を有するカウンターイオンである。好ましくは、ＭはＮａ⁺、Ｋ⁺、又はＣａ⁺⁺で ある。Ｍが多価である（例えばＣａ⁺⁺）ときには、化学量論的調整が必要である 。 「包含する」は、目的の結果(end result)に影響しない他の工程及び他の成分 を加えることができることを意味する。この用語は、用語「から本質的になる」 及び「からなる」を包括する。 「弾性体状(elastmeric)」は伸展性及び弾性回復に関してゴム状の特性を有す る材料に関する。「弾性体(elastmer)」を定義したCONDENSED CHEMICAL DICTION ARY（１１版、1987）４５３〜４５４頁参照。 「親水性」は実質的に水で濡れる材料に関する。 「疎水性」は実質的に水で濡れない材料に関する。 「濡れた／湿潤性(wetted/wettability)」は液体（典型的には水）を接触させ ると濡らした液体が表面からもう弾かれないように拡がる固体表面の能力に関す る。 「不飽和脂肪酸」は、Ｒ³−ＣＯＯＨを意味し、ここでＲ³はアルケニルである 。 全てのパーセントは、特に断らない限り、全組成物の重量基準である。 全ての割合は、特に断らない限り、重量割合である。 本発明を、その製品及び方法の観点から以下で詳細に説明する。 アニオン性ラテックス組成物 本発明のアニオン性ラテックス組成物は、水、水混和性溶媒、又はその混合物 から選ばれる水性相、及び水性相に分散した約５〜約５０重量％のラテックス粒 子を包含する。ラテックス粒子は、コロイド状に安定の懸濁体が形成されるよう に水性相に分散している。 水に加えて、水性相は少量の水混和性溶媒を含むことができる。適当な水混和 性溶媒には、特に限定するものではないが、メチルアルコール、エチルアルコー ル及びイソプロピルアルコールのようなＣ₁−Ｃ₈アルコール、アセトン及びメチ ルエチルケトンのようなケトン、及び酢酸エチルのような他の水混和性溶媒があ る。 ラテックス粒子の有効量が水性相に分散する。「ラテックス粒子の有効量」は ラテックス組成物の特定の用途、形成される態様及びその他の因子による。ラテ ックス粒子の高い固体含量を有するラテックス組成物が好ましい。ラテックス組 成物は固体基準で約５０重量％までのラテックス粒子を包含することが好ましく 、約１０％〜約２５％が特に好ましい。 ラテックス粒子は弾性体状疎水性コア及びコアと一体となった外側親水性シェ ルを包含する。シェルは物理的付着又は化学的付着によってコアと一体となり得 る。永続性の理由で、シェルはコアに化学的に付着することが好ましい。化学的 付着はシェルとコアの共有結合を介してもたらされる。 弾性体状疎水性コアは重量基準でラテックス粒子の優位成分である。弾性体状 コアは、１種以上の弾性体形成単量体（即ち、極めて屈曲性の重合体を形成する ことができる単量体、典型的には他の共単量体と組合せる）から形成され堅さ、 強度、上昇温度での耐流動性等のような特性を付与する重合体に基づくものであ る。弾性体状コアを形成する重合体は通常約３５℃以下のガラス転移温度（Ｔ_g ）値を有する。弾性体状コアの好ましい重合体は約−１０℃以下のＴ_g値を有す ることが好ましい。弾性体形成単量体単位は、アクリル酸エチル、メタクリル酸 ラウリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチル、アク リル酸t-ブチル、1,3-ブタジエン、エチレン、イソプレン、プロピレン、スチレ ン、t-ブチルスチレン、酢酸ビニル、又はこれらの混合物から誘導されることが 好ましい。 重合体は、更に１種以上のカルボキシレート含有単量体単位を包含する。カル ボキシレート含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸グリシジル、イタコ ン酸、メタクリル酸、不飽和脂肪酸、ビニル安息香酸、又はこれらの混合物から 誘導されることが好ましい。 カルボキシレート部分の役割は充分な負の電荷密度を提供して正に荷電した表 面、例えばカチオン性ポリ電解質で処理したセルロースにラテックス粒子を沈着 させ保持することである。例えば、製紙工程において、紙繊維で保持されないラ テックス粒子は処理水に集積して製紙機械を汚染することがある。従って、繊維 に沈着し保持されるラテックスの量を最大にすることが望ましい。本発明のラテ ックス組成物のアニオン電荷密度は充分に大きいので繊維上にラテックス粒子の 約８０％〜約９０％の程度に沈着させ保持する。 重合体は約１００部の弾性体形成単量体単位及び約１〜約３０部のカルボキシ レート含有単量体単位、更に好ましくは約２〜約１０部のカルボキシレート含有 単量体単位を包含することが好ましい。 好ましい態様においては、コアはスチレン（又はスチレン及びジビニルベンゼ ンの混合物）、ブタジエン（又はイソプレン）及びアクリル酸（又はメタクリル 酸）を、好ましくはそれぞれ４０：６０：２の割合で包含する。 親水性表面、即ちシェルは、ラテックス粒子の主要機能成分である。ラテック ス粒子の親水性シェルは充分の親水性を提供して水性相においてラテックス粒子 をコロイド的に安定化し、それによって凝集を防ぐ。更に、ラテックスの親水性 特性は、そうでなければ疎水性の表面に水湿潤性を付与するために用いることが できる。 ラテックス粒子は約１００部の弾性体形成単量体単位及び約１〜約５０部のシ ェル、更に好ましくは約２〜約１０部のシェル、更に一層好ましくは約４〜約５ ０部のシェルを包含することが好ましい。 シェルはＬ−Ｘ部分を包含し、ここでＸは非イオン性親水性基であり、疎水性 結合基であるＬと一体化する。Ｌ−Ｘは表面活性かつ乳化特性を有し「ジブロッ ク(diblock)」と呼ばれる。 例示すると、限定するものではないが、尾基（Ｌ）は１以上の二重結合を有す る不飽和ハイドロカルビル基であり得る。典型的には、この不飽和ハイドロカル ビル基は約１０〜約２０炭素原子を有し、例えばエレオステアリン酸、リノール 酸、リノレン酸、オレイン酸、パリナリン酸等のような物質から誘導できるハイ ドロカルビル基が含まれる。他の不飽和Ｌ基には、ポリブタジエン混合物、ポリ イソプレン混合物等を含む、残留二重結合を有するオリゴマー及び重合体物質が 含まれる。オレイル基は、ここで用いるジブロック物質の好ましいＬ基である。 親水性頭基（Ｘ）は、コロイド性安定性、又はラテックス粒子の沈着及び保持 特性を実質的に妨害しない任意の適合性化学的部分であり得る。例えば、Ｘ基は 、アルコキシ、アミデイト、アミド、カルボキシレート、エトキシレート、ヒド ロキシ、フォスフェイト、サルフェイト等を含み得る。更に好ましくは、Ｘ基は ヒドロキシ又はエトキシレート、一層好ましくはエトキシレートであり、更に好 ましくはポリオキシアルキレン親水性基、更に一層好ましくは、式（ＯＣＨ₂− ＣＨ₂）_n−ＯＨのポリオキシエチレン基であり、ここでｎは約５〜約５０、好ま しくは約１０〜約２０の整数である。 アニオン性ラテックス組成物の製造方法 本発明のアニオン性ラテックス組成物は、乳化重合で形成し得る。乳化重合で は、上述のＬ−Ｘタイプの非イオン性ジブロック乳化剤を水に分散させる。次に 、水溶性フリーラジカル開始剤を添加する。場合によって、水溶性連鎖移動剤も 添加して乳化重合中に形成されるラテックス粒子の分子量を制御できる。弾性体 単量体及びカルボキシレート単量体、プラス任意の共単量体を含む重合性成分を 添加した後、混合物を乳化重合に適した温度に加熱する。 重合中に、ジブロック乳化剤は水性相に分散した重合性成分の単量体滴を安定 化し、分散した滴から単量体で膨潤するミセルを形成する。理論に拘束されるこ とを意図するものではないが、フリーラジカル開始剤は単量体膨潤ミセル中に拡 散し単量体の重合を開始してラテックス粒子を形成するように思われる。ミセル 表面のジブロック乳化剤は付加的単量体を溶媒和し形成するラテックス粒子を安 定化する。最後には、ジブロック乳化剤は粒子の弾性体状コアにグラフト又は埋 め込まれて非イオン性親水性シェルを形成する。 従って、本発明の一の態様は、（Ａ）（ａ）水、（ｂ）約５％〜約５０％の重 合性成分の分散体、（ｃ）有効量の水溶性フリーラジカル重合開始剤、及び（ｄ ）有効量の両親媒性ジブロック乳化剤Ｌ−Ｘを含む混合物を準備する工程、及び （Ｂ）この混合物を重合性成分の乳化重合を引き起こすに充分の温度に加熱する 工程を包含する、ラテックス組成物製造方法に関する。場合によって、混合物は 更に有効量の水溶性連鎖移動剤を包含することができる。 重合性成分は１種以上の弾性体形成単量体及び１種以上のカルボキシレート含 有単量体を包含する。 弾性体形成単量体は水不溶性であり少なくとも１個の二重結合を包含する弾性 体単量体であることが好ましい。好ましい弾性体形成単量体は、アクリル酸エチ ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル 酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、1,3-ブタジエン、エチレン、イソプレン、プ ロピレン、スチレン、t-ブチルスチレン、酢酸ビニル、又はそれらの混合物から 選ばれる。 カルボキシレート含有単量体は、アクリル酸、メタクリル酸グリシジル、イタ コン酸、メタクリル酸、不飽和脂肪酸、ビニル安息香酸、又はそれらの混合物か ら選ばれることが好ましい。 混合物は約５％〜約５０％の重合性成分を包含することが好ましく、約１０％ 〜約２５％であることが更に好ましい。 重合性成分は、約１００部の弾性体形成単量体及び約１〜約３０部のカルボキ シレート含有単量体を包含することが好ましく、約２〜約１０部のカルボキシレ ート含有単量体が更に好ましい。 好ましい態様では、重合性成分は、スチレン（又はスチレン及びジビニルベン ゼンの混合物）、ブタジエン（又はイソプレン）及びアクリル酸（又はメタクリ ル酸）を、好ましくはそれぞれ４０：６０：２の割合で包含する。 「有効量の水溶性フリーラジカル重合開始剤」は、使用する重合性成分のタイ プを含む各種の因子に左右される。混合物は、約１００部の弾性体形成単量体及 び約０．５〜約１０部のフリーラジカル重合開始剤を包含することが好ましく、 約１〜約２部のフリーラジカル重合開始剤が更に好ましい。好ましい開始剤には 、限定されるものではないが、過硫酸カリウムが含まれる。 「有効量の水溶性連鎖移動剤」は、生成重合体の分子量の制御の所望の水準に 左右される。混合物は、約１００部の弾性体形成単量体及び約０．５〜約１０部 の水溶性連鎖移動剤を包含することが好ましく、約１〜約２部の水溶性連鎖移動 剤が更に好ましい。好ましい連鎖移動剤には、限定されるものではないが、ドデ シルメルカプタンが含まれる。 「有効量の非イオン性ジブロック乳化剤」は、使用する特定の乳化剤、所望の ラテックス組成物のタイプ及びその他の因子に左右される。混合物は、約１００ 部の弾性体形成単量体及び約１〜約５０部の両親媒性ジブロック乳化剤を包含す ることが好ましく、約２〜約１０部の両親媒性ジブロック乳化剤が更に好ましく 、約４〜約５部の両親媒性ジブロック乳化剤が更に一層好ましい。 どのような両親媒性ジブロック乳化剤を用いるかを定める２つの重要な因子は 、(1)水性相における重合性成分の単量体滴を安定化する乳化剤の能力及び(2)形 成ラテックス粒子に付加、グラフト又はその他の強固な付着する乳化剤の能力で ある。これらの２つの主要基準が満たされる限り、ジブロック乳化剤の選択は本 質的にはラテックス組成物にどのような特性が望まれるかの問題である。ジブロ ック乳化剤は、基本的には構造：Ｌ−Ｘ（ここでＬは疎水性ブロックであり、Ｘ は疎水性ブロックと一体化した親水性ブロックである）を有する。 例示すると、限定するためのものではないが、尾基（Ｌ）は１個以上の二重結 合を有する不飽和ハイドロカルビル基である。典型的には、この不飽和ハイドロ カルビル基は約１０〜約２２炭素原子を有し、例えば、エレオステアリン酸、リ ノール酸、リノレン酸、オレイン酸、パリナリン酸等のような物質から誘導でき るハイドロカルビル基が含まれる。他の不飽和Ｌ基には、ポリブタジエン混合物 、ポリイソプレン混合物等を含む、残留二重結合を有するオリゴマー及び重合体 物質が含まれる。オレイル基は、ここで用いるジブロック物質の好ましいＬ基で ある。 ジブロック物質の親水性頭基（Ｘ）は、アルコキシ、アミデイト、アミド、カ ルボキシレート、ヒドロキシ、フォスフェイト、サルフェイト等のような基を含 む任意の所望の親水性基であり得る。更に好ましくは、Ｘ基はヒドロキシ又はエ トキシレート、一層好ましくはエトキシレートであり、更に好ましくはポリオキ シアルキレン親水性基、更に一層好ましくは、式（ＯＣＨ₂−ＣＨ₂）_n−ＯＨの ポリオキシアルキレン基であり、ここでｎは約５〜約５０、好ましくは約１０〜 約２０の整数である。 乳化剤分野の当業者には、ここに用いる好ましいジブロック物質は良く知られ たハイドロカルビル尾基及びエトキシル化頭基を有する既知のエトキシル化アル コール非イオン表面活性剤（例えばVOLPO-20^TM、Croda Inc.,Mill Hall，PA）の 部類に属することが容易に分かるであろう。但し、尾基はこの基が重合方法に関 与することを可能にして物質をラテックス粒子に結合させる１以上の不飽和の点 を有することを条件とする。 紙シート 本発明は更に紙タイプのシートに関する。各種の製紙方法が、特許その他の文 献に詳細に記載されている。本発明はこのような紙シートの特定のタイプ、形状 又は様式に関するものと理解すべきではなく、むしろ本発明は各種のタイプの紙 製品に用いられる湿潤強度向上剤の特定の選択に関するものである。 特に、本発明は、複数のセルロース繊維及びここに記載した表面親水性アニオ ン性ラテックスを包含する紙シートに関する。紙シートは約１％〜約３０％のラ テックスを包含することが好ましい。 好ましい態様では、紙シートは追加的に吸収性ゲル化物質を包含する。 吸収性構造体 本発明は、更に幼児おむつ、成人失禁不リーフ及びパッド、生理用ナプキン、 パンティライナー等のような吸収性構造体に関する。このような構造体は、特許 その他の文献に詳細に記載されている。広範囲のこのような製品が市場で入手で きる。本発明は特定のタイプ、形状又は様式のこのような製品の製造に関するも のと理解すべきではなく、むしろ本発明はこのような吸収性構造物の製造に用い られる湿潤強度向上剤の特定の選択に関するものである。 特に、本発明は、トップシート、バックシート、及びトップシートとバックシ ートとの間に挿入された吸収性コアを包含し、このバックシートが複数のセルロ ース繊維及びここに記載した表面親水性アニオン性ラテックスを包含する紙シー ト等である吸収性構造物に関する。 好ましい態様では吸収性コアは吸収性ゲル化物資を包含する。 他の好ましい態様では吸収性コアは酸化セルロースを包含する。 例 次に例を挙げて、本発明の範囲内の好ましい態様を更に説明し示す。例は単に 説明のために挙げるものであって、その範囲及び精神を逸脱することなく多くの 変形が可能であるから、本発明を限定するためのものと解するべきではない。 例１ この例は、スチレン、ブタジエン及びアクリル酸をベースとする表面親水性ア ニオン性ラテックスの製造を示す。 試薬 量 VOLPO-20^TM ０．３２２ｇ 過硫酸カリウム ０．０７２ｇ アクリル酸 ０．１４ｇ スチレン ２．８６ｇ 1,3-ブタジエン ４．２９ｇ 懸濁媒体として蒸留水 ５０mL 水反応媒体を使用前に３０分間アルゴンでスパージする。磁気撹拌棒を備えた ２５０mLガラス反応瓶を窒素で５分間フラッシュする。VOLPO-20^TM（両親媒性ジ ブロック乳化剤）、過硫酸カリウム（フリーラジカル重合開始剤）及び蒸留水を 、ゴムガスケット及び２孔瓶キャップでシールした反応瓶にいれる。混合物を３ ０分間アルゴンでスパージする。アクリル酸（カルボキシレート含有単量体）を 注入器を用いて添加し、スチレン（弾性体形成単量体）を注入器を用いて添加す る。反応瓶を氷浴に入れる。1,3-ブタジエン（弾性体形成単量体）をドライアイ スで凝縮させる。両端注入器及びアルゴン圧力を用いて、1,3-ブタジエンを反応 容器に添加する。ゴム隔膜を瓶キャップに適切に縛り付け、緩やかに動かしなが ら、反応瓶を油浴中に６０℃で４０時間おく。この時間の終りに、反応生成物を 取り出し、微細ワイヤふるいを通して漉して固体含量が１３．５％の標記ラテッ クスの懸濁体を得る。 例２ この例は、スチレン、ブタジエン及びアクリル酸をベースとする表面親水性ア ニオン性ラテックスの製造を示す。この場合には、アクリル酸を０．３５８ｇ用 いる他は例１の反応を同一の条件で繰り返す。反応性生物は１２．８％アニオン 性ラテックス懸濁体である。 例３ この例は、スチレン、ブタジエン及びメタクリル酸をベースとする表面親水性 アニオン性ラテックスの製造を示す。例１の反応を同一の条件で繰り返すが、ア クリル酸の代りにメタクリル酸（０．１４ｇ）を用い、０．０７２ｇのドデシル メルカプタン（水溶性連鎖移動剤）を加えて最終製品の分子量の上限を制御する 。反応は６０℃で２６時間進行させる。反応性生物は１１％アニオン性ラテック ス懸濁体である。 例４ この例は、スチレン、ブタジエン及びメタクリル酸グリシジルをベースとする 表面親水性アニオン性ラテックスの製造を示す。例１の反応を同一の条件で繰り 返すが、アクリル酸の代りにメタクリル酸グリシジル（０．１４ｇ）を用いる。 反応性生物は１２％アニオン性ラテックス懸濁体である。 例５ この例は、スチレン、イソプレン、エチレン及びアクリル酸をベースとする表 面親水性アニオン性ラテックスの製造を示す。例１の反応を同一の条件で繰り返 すが、ブタジエンの代りに弾性体形成単量体としてスチレンに加えてイソプレン 及びエチレンを用いる。反応性生物は１１％アニオン性ラテックス懸濁体である 。 例６ この例は、スチレン、アクリル酸及び1,3-ブタジエンをベースとする表面親水 性アニオン性ラテックスの製造を示す。ガラスライニングした３ガロンステンレ ススチール反応器に８Ｌの蒸留水及び４０ｇのVOLPO-20^TMを入れて溶液を形成す る。この溶液を一夜アルゴンでスパージする。VOLPO-20^TM溶液を含む反応器に次 の成分を反応器の注入点から添加する。５７１ｇのスチレン、２２．９ｇの過硫 酸カリウム、２２．９ｇのアクリル酸、及び５７１ｇの1,3-ブタジエン。次いで 反応器をシールし、反応器を囲むインラインスチームコイル及び水冷ジャケット によって反応器温度を６０℃に調節する。反応混合物を３４１回転／分の速度で 回転する混合羽根で２３時間撹拌して重合反応を完了する。この時間の終りに、 反応生成物を取り出し、微細ワイヤふるいを通して漉して固体含量が１１．４％ の標記ラテックスの懸濁体を得る。 例７ この例は、表面親水性アニオン性ラテックスを包含するハンドシートの製造方 法を示す。未精製ノーザンソフトウッドクラフト(NSK)パルプ（２．６５ｇ（乾 燥重量２．５０ｇ）、Ｐ＆Ｇセルロース、メンフィス、テネシイ）を５００mLの 水道水に周囲ｐＨ（約７．５）で分散する。次いでKYMENE^TM(KYMENE５５７、ハ ーキュレス社、ウイルミントン、デラウエア）の１３％水溶液の０．２gmでパル プを処理する。例１のアニオン性ラテックス固体の５．０％をパルプスラリーに 添加し３０分間撹拌する。標準 Deckle Box を用いて、周囲ｐＨ（約７．５）の 水道水を使用して生成パルプスラリーからハンドシートを形成し、１１０℃〜１ １５℃でドラムドライヤー上で乾燥する。生成するハンドシートは優れた湿潤強 度特性及び快適な柔軟感触を有する。 例８ この例は、連続製紙法における添加剤としての表面親水性アニオン性ラテック スの使用を示す。約２２０kg（乾燥重量）の精製ＮＳＫパルプを約２．５％の濃 度(consistency)で水に分散させ、撹拌保持タンクに保存する。約１７kgのKYMEN E^TM溶液（１３％）をパルプスラリーに加える。約４００リットルの例１に従っ て調製したアニオン性ラテックスをKYMENE^TM処理パルプに加えてバインダーの湿 潤目的を達成する。次にパイロット規模の（ヘッドボックス、形成ワイヤ及び連 続乾燥機のような通常の製紙法器具を備えた）製紙機に約８００Ｌ／分の速度で 供給する。製紙機は２００ｍ／分の生産速度で操業する。最終紙製品のラテック ス含量はＸ線蛍光強度で測定できる。この方法で測定される試料の推測ラテック ス付加の水準は１１〜１２％のオーダーである。連続パイロット製紙機で製造さ れる最終紙製品の湿潤強度は、試料を水に浸漬した後に紙製品の１インチ幅片を 裂くのに必要な引張り強度を測定して定めることができる。 例９ この例は、下記の一定の吸収性構造及び製紙例に用いるための超吸収性繊維の 製造を示す。 原料 アクリル酸(Polysciences Inc.，Warrington，Pa.)をビグリュウ(Vigreux)カ ラムを通して真空蒸留し、次の作業に好ましくは新鮮なままで、例えば蒸留の１ 日以内に用いる。イタコン酸(Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，Wis.)を９９ ％＋純度で入手し、受領したままで用いる。フリーラジカル開始剤、2,2'-アゾ ビス（2-アミジノプロパン）ジハイドロクロライド(WAKO V-50，Wako Pure Chem ical Industries，Osaka，Japan)も受領したままで用いる。特記しない限り、水 は三度蒸留する。重合体を透析する場合、透析膜はスペクトラムメディカルイン ダストリー社(Spectrum Medical Industries，Inc.,Los Angeles，California) から入手する。 例に用いられるポリエチレングリコール（これらの好ましいポリオールは一般 に「ＰＥＧ」として知られ、種々の供給者が適している）は、２００、１０００ 、１５００、３３５０及び６８００の名目(nominal)分子量を有する。ＰＥＧ２ ００はポリサイエンス社(Polysciences Inc.，Warrington，Pennsylvania)から 入手する。ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５００及びＰＥＧ６８００はサイエンティ フックポリマープロダクツ社(Scientific polymer Products Inc.，Ontario，Ne w York）から入手する。ＰＥＧ３３５０はシグマケミカル社(Sigma Chemical Co ., St．Louis，Missouri)から入手する。サウザンソフトウッドクラフト（ＳＳ Ｋ）パルプ及びＮＳＫパルプはＰ＆Ｇセルロース(P&G Cellulose，Menphis，Ten nessee)から入手する。ケミサーモメカニカルパルプはケスネルペーパー社(Ques nel Paper Co.，Quesnel，B.C．Canada）から入手する。 超吸収性繊維（９０モル％アクリレート、１０モル％イタコネート）製造に用 いるに適したポリ（アクリレート−コ−イタコネート）の調製 アクリル酸（２０．０００ｇ、０．２７７５５モル）、イタコン酸（４．０１ ２１ｇ、０．０３８３８６モル）、WAKO V-５０（０．０８３７ｇ、０．３０８ ミリモル）及び塩酸でｐＨ２．０に酸性化した１５０mLの水を２５０mLの三つ首 丸底フラスコに加える。首には温度計、ストッパー及びフラスコ内の液体を通し て気体を泡出し排出することができる気体入口／出口アダプターを備付ける。溶 液を窒素ガスを通して脱気した後、アルゴン雰囲気下におく。溶液を５５℃に加 熱し、この温度に１５時間保持する。共重合体の粘稠溶液を周囲温度に冷却し、 水に対して一夜透析して（分子量カットオフ３５００でスペクトラポール[spect rapor]３チュービング）未反応単量体を除く。透析溶液を凍結乾燥して、無色固 体として酸形態のポリ（アクリレート−コ−イタコネート）の２３．００ｇを生 じる。 超吸収性繊維の調製 ポリ（アクリレート−コ−イタコネート）共重合体（２．００ｇ）を、撹拌し ６５℃〜７０℃に加熱しながら２０mLの水に滴下して加えて溶解する。この溶液 に、予め５mLの水に溶解したポリエチレングリコール（０．３３４ｇ、名目分子 量３３５０）を加える。溶解が完了するまで撹拌を続ける。生成水性媒体を周囲 温度に冷却し、モル水酸化ナトリウムでｐＨを３．００（ここでは「水性媒体の ｐＨ」と各所で言及する）に調節する。ＳＳＫパルプのばらの繊維（２．００ｇ 絶乾重量基準）を加える。生成スラリーを充分に混合し、厚み約３mmで６インチ 直径の時計ガラス上に拡げて薄い層とする。スラリー層を、交叉結合反応を最小 にし又は避けるために選んだ温度である６５〜７０℃でオーブンで乾燥した後、 １３０℃の硬化温度に予熱したオーブンに時計ガラスをおいて硬化する。硬化時 間は１１．５分である。厚みが約１mmとなった層を周囲温度に冷却する。これは 酸形態の、特に吸収性ではない繊維を生じる。この繊維を次いで再パルプ化する 。実際には、これを蒸留水に浸漬し、小片に裂き、４００mLの蒸留水に加えるの が便利である。更に撹拌（例えば一夜）後、混合物のｐＨを塩酸で２．０に調節 し、ワリングブレンダーで２工程で混合する。即ち、(1)ブレンダー５０％出力 で５．０分間低速で運転し、(2)ブレンダー全出力で１．０分間低速で運転する 。繊維は、依然として酸形態であり、ハンドシート形成ワイヤを備えたブッフナ ー漏斗内で吸引濾過して回収し、４０mLの水で洗浄し、５００mLの水に再懸濁す る。スラリーｐＨを水中１モル水酸化ナトリウムを用いて８．５に調節する。（ この段階で水酸化ナトリウムの代りに水酸化カルシウム又は水酸化リチウムを用 いると、カルシウム又はリチウム形態の繊維が生じる。）２日間にわたってｐＨ を定期的に点検し、水酸化ナトリウムで８．５に再調節する。この期間の間に、 繊維はナトリウム塩形態に交換し、これは極めて吸収性である。従って繊維は膨 潤する。充分に膨潤した繊維を吸引濾過で回収し、蒸留水で洗浄する。 例１０ この例は、下記の一定の吸収性構造及び製紙例に用いるための超吸収性繊維の 製造を示す。 原料 ポリ（メチル ビニルエーテル−コ−マレエート）共重合体をＧＡＦケミカル 社(GAF Chemicals Corp.，Wayne，N.J.)から取得する。この共重合体の適当な無 水物形態は、それぞれＧＡＦで特定され、数平均分子量、Ｍ_nが５０，０００、 ６７，０００及び８０，０００を有するGANTREZ AN-149、GANTREZ AN-169及びGA NTREZ AN-179である。対応する酸形態は水性加水分解で得ることができる。同一 の供給者から市場で直接入手できる適当な酸形態共重合体は、GANTREZ S-97であ る。これは固体として又は水溶液として購入できる。 例に用いられるポリエチレングリコール（これらの好ましいポリオールは一般 に「ＰＥＧ」として知られ、種々の供給者が適している）は、２００、１０００ 、１５００、３３５０及び６８００の名目分子量を有する。ＰＥＧ２００はポリ サイエンス社(Polysciences Inc.，Warrington，Pennsylvania)から入手する。 ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５００及びＰＥＧ６８００はサイエンティフックポリ マープロダクツ社(Scientific polymer Products Inc.，Ontario，New York)か ら入手する。ＰＥＧ３３５０はシグマケミカル社(Sigma Chemical Co.，St．Lou is, Missouri）から入手する。ＳＳＫパルプ、ＮＳＫパルプ、漂白ハードウッド アスペンパルプ、漂白ハードウッドサルファイトパルプ、コットンリンター、漂 白ハードウッドユーカリパルプ、溶解ＳＳＫ（Ｖ−６０）及びマーセル化溶解Ｓ ＳＫ（Ｖ−５）は、Ｐ＆Ｇセルロース(P&G Cellulose，Memphis，Tennessee)か ら入手する。ケミサーモメカニカルパルプはケスネルペーパー社(Quesnel Paper Co.，Quesnel，B.C．Canada）から入手する。 特に断らない限り、アセトンは試薬グレードであり、水は３度蒸留したもので ある。 超吸収性繊維の調製 GANTREZ S-97（３．３５ｇ）を、１モル塩酸でｐＨ２．００に酸性化した水の ３０mLに撹拌し６５〜７０℃に加熱しながら滴下して加えて溶解する。この溶液 にポリエチレングリコール（０．５００ｇ、名目分子量３３５０）を加える。溶 解が完了するまで撹拌を続ける。生成水性媒体を周囲温度に冷却する。この媒体 のｐＨが１．６０（ここでは「水性媒体のｐＨ」と各所で言及する）であること を測定する。ケミサーモメカニカルパルプのばらの繊維（３．００ｇ）を加える 。生成スラリーを充分に混合し、アルミニウム箔片に拡げて薄い層とする。スラ リー層を、交叉結合反応を最小にし又は避けるために選んだ温度である６５〜７ ０℃でオーブンで乾燥する。この層は厚みが約１mmで、箔からはずし、１３０℃ の硬化温度に予熱したオーブンにおいて硬化する。硬化時間は６．５分である。 この層を周囲温度に冷却する。これは酸形態の、特に吸収性ではない粗繊維を生 じる。この繊維を次いで再パルプ化する。実際には、これを小片に裂き、５００ mLの蒸留水に加えるのが便利である。更に撹拌（例えば一時間）後、混合物のｐ Ｈを塩酸で２．０に調節し、低速で１分間ワリングブレンダーで混合する。繊維 は、依然として酸形態であり、ハンドシート形成ワイヤを備えたブッフナー漏斗 内で吸引濾過して回収し、５００mLの水で洗浄し、５００mLの水に再懸濁する。 スラリーｐＨを水中１モル水酸化ナトリウムを用いて８．５に調節する。（この 段階で水酸化ナトリウムの代りに水酸化カルシウム又は水酸化リチウムを用いる と、カルシウム又はリチウム形態の繊維が生じる。）１日にわたってｐＨを定期 的に点検し、水酸化ナトリウムで８．５に再調節する。この期間の間に、繊維は ナトリウム塩形態に交換し、これは極めて吸収性である。従って繊維は膨潤する 。充分に膨潤した繊維を吸引濾過で回収し、蒸留水で洗浄する。 例１１ この例は、表面親水性アニオン性ラテックスの超吸収性層ハンドシート紙への 混入を示す。２５０mLの水中に１．０６ｇ（１．０ｇ乾燥重量）４０重量％未精 製ＮＳＫパルプを包含し、ｐＨ８．５（０．１Ｎ水酸化ナトリウム）に調整した 、２つの別個のスラリーを調製する。各パルプスラリーを０．０７７ｇのKYMENE^TM 溶液（１３％）で処理する。例１に従って調製したラテックス（０．６５２ｇ ）を２つのKYMENE^TM処理ＮＳＫ／水スラリーのそれぞれに加え、３０分間撹拌す る。例９の超吸収性繊維（０．５ｇ乾燥重量）をｐＨ８．５（１．０Ｎ水酸化ナ トリウム）で１５０mL蒸留水にスラリー化する。それぞれ別個のスラリーをｐＨ ８．５で蒸留水中で標準デックルボックス(Deckle Box)に形成し、次の順序で移 送織 物上におく。即ち、トップ層、４０％、シート；中間層、超吸収性層；ボトム層 、４０％シートである。各積層化シートを真空スリットを通して移送シートに移 送して仕上げ紙ハンドシートを形成する。仕上げハンドシートを高真空に２回通 し、第２の移送シートを仕上げシートの上部におく。生成シートを、乾燥するま でドラムドライヤー（１５５℃）に１０〜１２回通す。 例１２ この例は、表面親水性アニオン性ラテックスの混合した仕上げ超吸収性供給ハ ンドシート紙への混入を示す。２．０ｇ乾燥重量の未精製ＮＳＫパルプをｐＨ８ ．５（０．１Ｎ水酸化ナトリウム）で３５．０mL蒸留水に分散させる。ほぼ０． １５４ｇのKYMENE^TM溶液（１３％）をパルプ分散液に加える。例２に従って調製 した３．０％（１．３０４ｇ）のラテックスをKYMENE^TM処理ＮＳＫパルプ分散液 に加え、３０分間撹拌する。別個に、例１０に従った２０％の吸収性繊維及びｐ Ｈ８．５（１．０Ｎ水酸化ナトリウム）の蒸留水１５０mLを包含する分散液を調 製する。この上述の方法で調製した２つのスラリーを次いで一緒にし、１５分間 撹拌する。ｐＨ８．５（１．０Ｎ水酸化ナトリウム）の蒸留水で標準デックルボ ックスにハンドシートを形成する。このハンドシートを、ドラムドライヤー（１ １５℃）で１０〜１２回通過を用いて２つの移送織物の間で乾燥して乾燥状態を 達成する。 例１３ この例は表面親水性アニオン性ラテックスを包含する使い捨て赤ん坊おむつの 調製方法を示す。リストした寸法は６〜１０キログラムサイズの範囲の子供に用 いることを意図するおむつのためのものである。これらの寸法は、異なるサイズ の子供のため又は成人失禁ブリーフのために標準プラクティスに従って比例的に 変更できる。 １．バックシート：例８に従って調製した紙シート、トップ及びボトムの幅は ３３cm、両側に内側切込みで中心の幅が２８．５cm、長さ５０．２cm。 ２．トップシート：ラクテート／グリコレートコポリエステル繊維を包含する 不織布スクリム、トップ及びボトムの幅は３３cm、両側に内側切込みで中心の幅 が２８．５cm、長さ５０．２cm。 ３．吸収性コア：酸化セルロース（１６〜２４％カルボキシル）、８．４mm厚 み、カレンダー仕上げ、トップ及びボトムの幅は２８．６cm、両側に内側切込み で中心の幅が１０．２cm、長さ４４．５cm、総計３．５ｇポリアクリレート吸収 性ゲル材料粒子がセルロースコア材料全体に分散。 ４．弾性脚バンド：４個の個別ゴム片（サイド当り２）、幅４．７７mm、長さ ３７０mm、厚み０．１７８mm（上記寸法は全て弛緩状態である）。 おむつは、バックシート上にトップシートで覆ったコア材料をおき、接着する ことによる標準方法で調製する。弾性バンド（コアに近いか、及び遠いかにそれ ぞれ対応して「内部」及び「外部」と称する。）は、約５０．２cmに伸長し、コ アの各長さ側（サイド当り２個）に沿ってトップシート／バックシートの間にお く。各側に沿った内部バンドは、（弾性バンドの内側端から測定して）コアの最 も狭い幅から約５５mmに配置する。これはコアの屈曲端と内部弾性との間の屈曲 性トップシート／バックシート材料を包含するおむつの各側部に沿ったスペース 要素を提供する。内部バンドは、伸長状態で長さに沿って接着する。外部バンド は内部バンドから約１３mmに配置し、伸長状態で長さに沿って接着する。トップ シート／バックシート集合体は屈曲性であり、接着したバンドは収縮しておむつ の側部を弾性化する。 例１４ この例は表面親水性アニオン性ラテックスを包含する極薄の使い捨ておむつを 示す。おむつは例３のラテックス組成物のシートの１５％〜２５％で内部表面を 処理することによって実質的に尿不浸透性である紙バックシートを包含する。 例１５ この例は、月経期の間に用いるのに適した、表面親水性アニオン性ラテックス を包含する軽量パンティライナーを示す。パンティライナーは、１．０ｇの吸収 性ゲル化材料粒子（市販のポリアクリレート、nippon Shokubai）を含むパッド （表面積１１７cm²、ＳＳＫエアフェルト３．０ｇ）を包含し、パッドは米国特 許第4,463,045号による多孔性形成フィルムトップシートと例８に従って調製さ れた紙シートとの間に挿入されている。 例１６ この例は表面親水性アニオン性ラテックスを包含するパンティライナーを示す 。パンティライナーは、例４の表面親水性アニオン性ラテックス２２重量％、例 １２に従った吸収性シート、及び不織ポリプロピレン繊維のスクリムを包含する 流体浸透性トップシートを包含する吸収性コアを包含する紙バックシートを包含 する。 例１７ この例は、表面親水性アニオン性ラテックスを包含し、吸収性コアから外側に 延びた２個のフラップを有する生理用ナプキンの形態の月経用製品を示す。生理 用ナプキンは、米国特許第4,687,478号（Van Tillburg、1987年8月18日発行）の 設計による吸収性パッド（表面積１１７cm²、８．５ｇ ＳＳＫエアフェルト）を 用いて調製する。バックシートは例６の表面親水性アニオン性ラテックス約２０ 重量％を包含する紙シート及びポリアセテート繊維の不織スクリムを包含するト ップシートを包含する。 例１８ この例は表面親水性アニオン性ラテックスを包含する生理用ナプキンを示す。 例１７の生理用ナプキンを、米国特許第4,687,478号による多孔性非光沢性形成 フィルムでトップシートを置換え、例１の表面親水性アニオン性ラテックスを２ ５重量％包含する紙シートを包含するバックシートを用いて変更する。 例１９ この例は表面親水性アニオン性ラテックスを包含する極薄の生理用ナプキンを 示す。極薄の生理用ナプキンは、例１６の製品に従って調製したが、例１１に従 った３重シートを用いて吸収性コアを包含させ、米国特許第4,463,045号に従っ た形成フィルムを用いてスクリムトップシートを置換える。 上記した全ての文献及び特許出願は、ここに引用してその全体を挿入する。 ここに記載した例及び態様は説明のためのみのものであり、種々の変更及び修 正は当業者に示唆され、本出願の精神及び範囲及び請求の範囲に示す範囲に含ま れることが理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 19/20 Ａ６１Ｆ 13/18 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． (A)水、水混和性溶媒、又はその混合物から選ばれる水性相、及び (B)水性相に分散した５〜５０重量％、好ましくは１０〜２５重量％のラテッ クス粒子を包含し、この粒子は弾性体状疎水性コア及びコアに付着し外側親水性 シェルを包含し、 (a)コアは、 (i)アクリル酸エチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、メタク リル酸メチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、1,3-ブタジエン、エ チレン、イソプレン、プロピレン、スチレン、t-ブチルスチレン、酢酸ビニル、 又はこれらの混合物から誘導される１種以上の弾性体形成単量体単位、及び (ii)アクリル酸、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸、メタクリル酸、不 飽和脂肪酸、ビニル安息香酸、又はこれらの混合物から誘導される１種以上のカ ルボキシレート含有単量体単位を包含する重合体を包含し、 (b)シェルはＬ−Ｘ部分を包含し、ここでＬは１以上の不飽和結合を有する疎 水性不飽和ハイドロカルビル基を包含し、好ましくはＬは１０〜２０炭素原子を 包含し、更に好ましくはＬはオレイル基であり、Ｘはアルコキシ、アミデイト、 アミド、カルボキシレート、エトキシレート、ヒドロキシ、フォスフェイト、サ ルフェイトであり、好ましくはＸはヒドロキシ又はポリオキシアルキレン親水性 基、更に好ましくはポリオキシエチレン親水性基であり、 弾性体形成単量体単位とカルボキシレート含有単量体単位との割合は好ましくは １００：１〜１００：３０、更に好ましくは１００：２〜１００：１０である、 ことを特徴とするラテックス組成物。 ２． 弾性体形成単量体単位がスチレン及び1,3-ブタジエンから誘導され、カル ボキシレート含有単量体単位がアクリル酸から誘導され、好ましくはスチレン、 1,3-ブタジエン、アクリル酸の割合が４０：６０：２である請求項１のラテック ス組成物。 ３． (A) (a)水、 水混和性溶媒、又はその混合物から選ばれる水性相、及び (b) (i)アクリル酸エチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、メタ クリル酸メチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、1,3-ブタジエン、 エチレン、イソプレン、プロピレン、スチレン、t-ブチルスチレン、酢酸ビニル 、又はこれらの混合物から選んだ１種以上の弾性体形成単量体、及び (ii)アクリル酸、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸、メタクリル酸、不 飽和脂肪酸、ビニル安息香酸、又はこれらの混合物から選んだ１種以上のカルボ キシレート含有単量体、 を包含する重合性成分が５〜５０％、好ましくは１０％〜２５％の分散体、 (c)有効量の水溶性フリーラジカル重合開始剤、 (d)有効量の両親媒性ジブロック乳化剤Ｌ−Ｘ、ここでＬは１以上の不飽和結 合を有する疎水性不飽和ハイドロカルビル基を包含し、好ましくはＬは１０〜２ ０炭素原子を包含し、更に好ましくはＬはオレイル基であり、Ｘはアルコキシ、 アミデイト、アミド、カルボキシレート、エトキシレート、ヒドロキシ、フォス フェイト、サルフェイトであり、好ましくはＸはヒドロキシ又はポリオキシアル キレン親水性基、更に好ましくはポリオキシエチレン親水性基である、 を包含する混合物を準備し、 (B)混合物を重合性成分の乳化重合を生じさせるに充分な温度に加熱し、 弾性体形成単量体とカルボキシレート含有単量体との割合は好ましくは１００ ：１〜１００：３０部であり、弾性体形成単量体とフリーラジカル重合開始剤と の割合は好ましくは１００：０．５〜１００：１０であり、弾性体形成単量体と 非イオン性ジブロック乳化剤との割合は好ましくは１００：１〜１００：５０、 更に好ましくは１００：２〜１００：１０である、 工程を包含することを特徴とするラテックス組成物の製造方法。 ４． 重合性成分がスチレン、1,3-ブタジエン及びアクリル酸を包含し、好まし くはスチレン、1,3-ブタジエン、アクリル酸の割合が４０：６０：２である請求 項３の方法。 ５． 混合物が有効量の水溶性連鎖移動剤を更に包含する請求項３の方法。 ６． 複数のセルロース繊維及び請求項１〜２のいずれかのラテックス組成物を 包含し、好ましくは１％〜３０％のラテックス組成物を包含することを特徴とす る紙シート。 ７． 紙シートが付加的に吸収性ゲル化物質を包含する請求項６の紙シート。 ８． トップシート、バックシート及びトップシートとバックシートとの間に挿 入された吸収性コアを包含し、バックシートが紙シート等であり、複数のセルロ ース繊維及び請求項１〜２のいずれかのラテックス組成物を包含することを特徴 とする吸収性構造体。 ９． 吸収性コアが吸収性ゲル化物質を包含する請求項８の吸収性構造体。 １０． 吸収性構造体が使い捨ておむつ、生理用ナプキン、成人失禁衣類又はパ ンティライナーの形態である請求項８〜９のいずれかの吸収性構造体。