JPH10508047A

JPH10508047A - メチン染料及びアゾ染料を含有する染料混合物

Info

Publication number: JPH10508047A
Application number: JP8512910A
Authority: JP
Inventors: エツバッハカール−ハインツ; ゼーンスリューディガー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-10-18
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1998-08-04
Also published as: WO1996011987A1; DE4437166A1; EP0787169A1; DE59507493D1; US5785719A; EP0787169B1

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】メチン染料及びアゾ染料を含有する染料混合物本発明は、式Ｉ：［式中、Ｒ¹及びＲ²は、相互に無関係に、それぞれ、場合により、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ（それらのアルキル連鎖はそれぞれエーテル官能性の酸素原子で中断されていてよい）で又はフェニルで置換されていて、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表すか、又はＲ¹とＲ²は、それらに結合している窒素原子と一緒になって５−又は６員の飽和ヘテロ環式基を表し、これらは更なるヘテロ原子を有していてよく、Ｒ³は、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表し、Ｍは、式の基を表し、ここで、Ｘは酸素又はＣＨを表し、Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表し、Ｒ⁵は、シアノ、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−モノ−又はジアルキルカルバモイル、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はベンズイミダゾリルを表し、Ｒ⁶は、水素、場合によりフェニル、フェノキシ、シクロヘキシルオキシ又はピラゾリルで置換され、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、又は式ＮＢ¹Ｂ²の基を表し、ここで、Ｂ¹及びＢ²は相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₉−アルカノイル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、ピリジルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたベンゾイル、ピリジルカルボニル又はチエニルカルボニルを表し、二つの基ＡとＥの一方は窒素であり、他方は、式Ｃ−Ｒ⁷の基であり、ここで、Ｒ⁷は、場合によりフェニル、フェノキシ、シクロヘキシルオキシ又はピラゾリルで置換されており、かつエーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁₀−アルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表す］のピリドン染料１種以上及び式ＩＩ：Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（ＩＩ）［式中、Ｄは、式の基を表し、ここで、Ｌ¹は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、又は式−ＣＨ＝Ｔの基を表し、ここで、Ｔはヒドロキシイミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシイミノ又はＣＨ−酸化合物Ｈ₂Ｔの残基を表し、Ｌ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたＣ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェノキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニルを表し、Ｌ³は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はニトロを表し、Ｌ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル又はトリルを表し、Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル又はトリルを表し、Ｌ⁶は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、チオシアナト、ハロゲン又はニトロを表し、Ｌ⁷は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、又は式−ＣＨ＝Ｔの基を表し、ここで、Ｔは前記のものを表し、Ｌ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、シアノ、ハロゲン、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニルを表し、Ｌ⁹は、シアノ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、チエニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチエニル、ピリジル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルピリジルを表し、Ｌ¹⁰は、フェニル、トリル又はピリジルを表し、Ｌ¹¹は、トリフルオロメチル、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ又はＣ₁〜Ｃ₆−ジアルキルアミノを表し、Ｌ¹²は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁ 〜Ｃ₈−アルキルチオ、２−シアノエチルチオ又は２−（Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル）エチルチオを表し、Ｌ¹³は、水素、ニトロ又はハロゲンを表し、Ｌ¹⁴は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、ニトロ又はハロゲンを表し、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷は、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、場合によりフェノキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニルを表すか、又はＬ¹⁵とＬ¹⁶は一緒になって、式ＣＯ−ＮＷ−ＣＯの基を表し、ここで、ＷはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表し、これは、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよく、場合によってはヒドロキシで置換されており、Ｌ¹⁸は、水素、メチル又は塩素を表し、Ｌ¹⁹はシアノ又はＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニルを表し、Ｋは、式の基を表し、ここで、Ｙ¹及びＹ²は相互に無関係に、それぞれ、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ（それらのアルキル連鎖はそれぞれエーテル官能性の酸素原子１個で中断されていてよい）又はフェニルで置換されていて、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇− シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表すか、又はＹ¹とＹ²は、これらに結合している窒素原子と一緒になって５−又は６員の飽和ヘテロ環式基を表し、これらは更なるヘテロ原子を有していてもよく、Ｙ³は、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表し、Ｙ⁴は、水素、場合によりエーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、殊にメトキシ又はエトキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−モノ−又はジアルキルアミノスルホニルアミノ又は基−ＮＨＣＯＹ⁸又は−ＮＨＣＯ₂Ｙ⁸を表し、ここで、Ｙ⁸は、フェニル、ベンジル、トリル又は場合によりエーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表し、Ｙ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを表し、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係に、それぞれ、水素、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ（これらのアルキル連鎖は、それぞれ、エーテル官能性の酸素原子１個で中断されていてよい）又はフェニル基で置換されており、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表すか、又はＹ¹とＹ²は、これらに結合している窒素原子と一緒になって、５−又は６員の飽和ヘテロ環式基を表し、これらは更なるヘテロ原子を有していてよい］のアゾ染料１種以上を含有する新規染料混合物及びこれら染料を加熱転写させる方法に関する。加熱転写印刷法（Thermotransferdruckverfahren）では、加熱転写可能な染料を１種以上のバインダ中で場合によっては適当な助剤と一緒に担体上に含有する転写シートをエネルギー源、例えば加熱ヘッド又はレーザーを用いて、短かい加熱パルス（時間：秒単位）により裏側から加熱し、これにより転写シートから染料を移行させ、受容媒体（Aufnahmemedium）の表面被覆中に侵入分散させる。この方法の主要な利点は、転写させるべき染料量の制御（及びそれに伴う染色段階化）がエネルギー源から放出されるエネルギーの調節により容易に可能であることにある。一般に、色表示は、減法の３原色である黄、マゼンタ、シアン（及び場合によっては黒）の使用下に実施される。加熱転写印刷法を個々の染料又は染料混合物を用いて実施することは公知である。しかしながら、この場合には、使用される染料が屡々使用技術的欠点を有することも明らかである。従って、本発明の課題は、有利に加熱転写のために好適である青及び赤の色範囲の新規染料混合物を提供することである。相応して、冒頭に詳説した染料混合物が発見された。前記の式中に存在するアルキル−及びアルケニル基のすべては、直鎖であっても分枝していてもよい。前記の式中に置換されたアルキル基が存在する場合には、これは、一般に１又は２個の置換基を有する。前記の式中で置換されたフェニル、ピリジル又はチエニル基が存在する場合には、これらは一般に、１〜３個、有利には１又は２個の置換基を有する。基Ｂ¹、Ｂ²、Ｌ²、Ｌ⁴、Ｌ⁵、Ｌ⁸、Ｌ⁹、Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶、Ｌ¹⁷、Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸及びＷは、例えばメチル又はエチルである。基Ｒ³及びＹ³は、更に基Ｂ¹、Ｂ²、Ｌ²、Ｌ⁴、Ｌ⁵、Ｌ⁸、Ｌ⁹、Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶、Ｌ¹⁷、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸及びＷも、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル又は２−メチルペンチルでもある。基Ｂ¹、Ｂ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸ 及びＷは、更に例えばヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル又はイソデシル（イソオクチル、イソノニル及びイソデシルの名称は慣用名であり、オキシ合成法で得られるアルコールに由来する−これに関しては、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，5th Edition，Vol.A1,290−293頁、並びにVol.A10,284−285頁参照）である。基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁶及びＹ⁷は、更に、例えばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル又はシクロヘプチルである。基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁴、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸及びＷは、更に、例えば２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２− 又は３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、２−又は４−プロポキシブチル、２−又は４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキシウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル又は３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルである。基Ｒ¹、Ｒ²、Ｙ¹、Ｙ⁶及びＹ⁷は、更に、例えば２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−プロポキシカルボニルエチル、２−イソプロポキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルエチル、２−又は３− メトキシカルボニルプロピル、２−又は３−エトキシカルボニルプロピル、２− 又は３−プロポキシカルボニルプロピル、２−又は３−ブトキシカルボニルピロピル、２−又は４−メトキシカルボニルブチル、２−又は４−エトキシカルボニルブチル、２−又は４−プロポキシカルボニルブチル、２−又は４−ブトキシカルボニルブチル、２−メトキシカルボニルオキシエチル、２−エトキシカルボニノレオキシエチル、２−プロロポキシカルボニルオキシエチル、２−イソプロポキシカルボニノレオキシエチル、２−ブトキシカルボニルオキシエチル、２−又は３−メトキシカルボニルオキシプロピル、２−又は３−エトキシカルボニルオキシプロピル、２−又は３−プロポキシカルボニルオキシプロピル、２−又は３−ブトキシカルボニルオキシプロピル、２−又は４− メトキシカルボニルオキシブチル、２−又は４−エトキシカルボニルオキシブチル、２−又は４−プロポキシカルボニルオキシブチル、２−又は４−ブトキシカルボニルオキシブチル、プロプ−エン−３−イル、ブト−２−エン−４−イル又は２−メチルプロプ−１−エン−３−イルである。基Ｒ⁶及びＲ⁷は、更に例えば２−ベンジルオキシエチル、２−ピラゾール−１ −イル、２−又は３−ベンジルオキシプロピル、２−又は３−ピラゾール−１− イルプロピル、２−又は４−ベンジルオキシブチル、２−又は４−ピラゾール− １−イルブチル、２−フェノキシエチル、２−又は３−フェノキシプロピル、２ −又は４フェノキシブチル、２−シクロヘキシルオキシエチル、２−又は３−シクロヘキシルオキシプロピル又は２−又は４−シクロヘキシルオキシブチルである。基Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁶及びＹ⁷は、更に、例えば２―シアノエチル、２−又は３−シアノプロピル、２−又は４−シアノブチル、２−ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒドロキシプロピル、２−又は４−ヒドロキシブチル、２−クロロエチル、２−又は３−クロロプロピル、２−又は４−クロロブチル、２−アセチルオキシエチル、２−又は３−アセチルオキシプロピル、２−又は４−アセチルオキシブチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−又は３−プロピオニルオキシプロピル又は２−又は４−プロピオニルオキシブチルである。基Ｌ⁹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁶及びＹ⁷は、更に、例えばベンジル又は１−又は２−フェニルエチルである。基Ｂ¹、Ｂ²、Ｌ²、Ｌ⁸、Ｌ⁹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³ 、Ｙ⁶又はＹ⁷は、更に、例えばフェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−プロピルフェニル、２ −、３−又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又は４−ブチルフェニル、２，３−、２，４−又は２，６−ジメチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２，３−、２，４−又は２，６−ジメトキシフェニル、２−、３−又は４−フルオロフェニル、２−、３− 又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−ブロモフェニル又は２−、３−又は４−ニトロフェニルである。基Ｒ⁵は、例えばモノ−又はジメチルカルバモイル、モノ−又はジエチルカルバモイル、モノ−又はジプロピルカルバモイル、モノ −又はジイソプロピルカルバモイル、モノ−又はジブチルカルバモイル、モノ− 又はジペンチルカルバモイル、モノ−又はジヘキシルカルバモイル、モノ−又はジヘプチルカルバモイル、モノ−又はジオクチルカルバモイル、モノ−又はビス（２−エチルヘキシル）カルバモイル又はＮ−メチル−Ｎ−エチルカルバモイルである。基Ｌ²、Ｌ⁸、Ｌ⁹及びＬ¹¹は、更に、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ベンジルチオ又は１−又は２−フェニルエチルチオである。基Ｌ²及びＬ⁸は、更に、例えばフェニルチオ、２−メチルフェニルチオ、２− メトキシフェニルチオ又は２−クロロフェニルチオである。基Ｌ²、Ｌ⁸、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶、Ｌ¹⁷、Ｙ⁴及びＹ⁵は、更に、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ又はｓ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ又は２−メチルペンチルオキシである。基Ｌ²、Ｌ⁸及びＬ⁹は、更に、例えばベンジルオキシ又は１−又は２−フェニルエトキシである。基Ｌ⁶は、更に、基Ｌ²、Ｌ⁸、Ｌ¹³、Ｌ¹⁴、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷の基、例えばフッ素、塩素又は臭素でもある。基Ｌ⁷及びＬ¹は、更に、基Ｂ¹、Ｂ²、Ｌ²、Ｌ⁸、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、２−メチルフェニルスルホニル、２−メトキシフェニルスルホニル又は２−クロロフェニルスルホニルでもある。基Ｌ³及びＬ¹⁹は、更に、基Ｌ¹、Ｌ⁶、Ｌ⁷、Ｌ⁸、Ｌ¹⁴、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶、Ｌ¹⁷及びＲ⁵、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、イソオクチルオキシカルボニル又は２−エチルヘキシルオキシカルボニルでもある。基Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷は、更に、例えば２−フェノキシエトキシカルボニル、２−又は３−フェノキシプロポキシカルボニル又は２−又は４−フェノキシブトキシカルボニルである。基Ｌ²及びＬ⁸は、更に、例えば２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−又は３−メトキシプロポキシ、２−又は３−エトキシプロポキシ、２―又は４−メトキシブトキシ、２−又は４−エトキシブトキシ、５−メトキシペンチルオキシ、５−エトキシペンチルオキシ、６−メトキシヘキシルオキシ又は６− エトキシヘキシルオキシである。基Ｌ¹¹は、更に、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ又はＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノである。基Ｌ¹²は、更に、例えば２−メトキシカルボニルエチルチオ又は２−エトキシカルボニルエチルチオである。基Ｌ⁹は、更に、例えば２−又は３−メチルチエニル又は２−、３−又は４− メチルピリジルである。基Ｂ¹、Ｂ²、Ｌ²、Ｌ⁶及びＬ⁷は、更に、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル又はヘキサノイルである。基Ｂ¹及びＢ²は、更に、例えばヘプタノイル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、イソオクタノイル、ノナノイル、イソノナノイル、ベンゾイル、２−、３−又は４−メチルベンゾール又は２−、３−又は４−メトキシベンゾイルである。基Ｙ⁴は、更に、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、メトキシアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、モノ− 又はジメチルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジエチルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジプロピルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジイソプロピルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジブチルアミノスルホニルアミノ又は（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル）アミノである。Ｌ¹又はＬ⁷が基−ＣＨ＝Ｔであり、ここで、ＴがＣＨ−酸化合物Ｈ₂Ｔの一つに由来する場合に、ＣＨ−酸化合物Ｈ₂Ｔとしては、例えば次式の化合物がこれに該当しうる：［式中、Ｚ¹は、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたベンゾイル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−モノ−又はジアルキルカルバモイル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルカルバモイル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、ベンズチアゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、５−フェニル１，３，４−チアジアゾール−２ −イル又は２−ヒドロキシキノキサリン−３−イルを表し、Ｚ²は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシを表し、Ｚ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニル、フェニルカルバモイル又はベンズイミダゾール−２−イルを表し、Ｚ⁴は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表し、Ｚ⁵は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表し、Ｚ⁶は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル又はフエニルを表し、Ｚ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルを表す］。この場合、式Ｖａ、Ｖｂ又はＶｃの化合物（式中Ｚ¹はシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表し、Ｚ²はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシを表し、Ｚ³はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はＣ₃ 〜Ｃ₄−アルケニルオキシオキシカルボニルを表し、Ｚ⁴はシアノを表す）に由来する基が有利である。この場合、式Ｖａ、Ｖｂ又はＶｃ（ここで、Ｚ¹はシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表し、Ｚ²はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又はＣ₂〜Ｃ₄−アルケニルオキシを表し、Ｚ³はＣ₁〜Ｃ₄ −アルコキシカルボニル又はＣ₃〜Ｃ₄−アルケニルオキシカルボニルを表し、Ｚ⁴ はシアノを表す）の化合物に由来する基が特に有利である。基Ｒ¹とＲ²、Ｙ¹とＹ²又はＹ⁶とＹ⁷がそれぞれそれらに結合している窒素原子と一緒になって５−又は６員の飽和ヘテロ環式基（これは場合により他のヘテロ原子を有する）を表す場合には、その例は、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、チオモルホリニル−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、ピペラジニル又はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）ピペラジニル、例えばＮ−メチル−又はＮ−エチルピペラジニルがこれに該当しうる。式Ｉ中の基Ｒ¹及びＲ²がそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表すか、又はＲ¹及びＲ²の一方がＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルで、他方がＣ₅〜Ｃ₇−シクロアルキルを表す場合に、染料混合物中に双方の基Ｒ¹とＲ²中に存在する炭素原子の合計が少なくとも７、特に少なくとも８を有するようなピリドン染料が有利である。更に、式中のＸがＣＨを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＲ⁴がメチルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＲ⁵がシアノを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＲ³がＣ₃〜Ｃ₁₀−アルキル、殊にＣ₃〜Ｃ₈−アルキル（この際、それぞれ分枝アルキルが有利である）、フェニル又はチエニルを表す、式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＲ⁶がＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたフェニルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルもしくは又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたフェニルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＲ¹及びＲ²が相互に無関係に、それぞれ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル（これは場合によってはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル又はフェニルで置換されている）、シクロペンチル、シクロヘキシル又はプロプ −１−エン−３−イルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。式中のＲ³が分枝したＣ₃〜Ｃ₆−アルキル、殊にイソプロピル、イソブチル又はｔ−ブチルを表す式Ｉの染料１種以上を含有する染料混合物多特に有利である。更に、式中のＲ⁶がＣ₄〜Ｃ₈−アルキル又はシクロヘキシルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が特に有利である。更に、式中のＲ⁷がＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が特に有利である。更に、式中のＲ¹及びＲ²が相互に無関係に、それぞれ、Ｃ₄〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル −Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル、ベンジル又はプロプ−１−エン−３−イルを表すか、又はＲ¹とＲ²との一方がＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、他方がシクロヘキシルである式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が特に有利である。更に、式中のＭが式（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＸは、それぞれ前記のものを表す）の基を表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が特に有利である。式中のＲ¹とＲ²が相互に無関係に、それぞれ、Ｃ₄ 〜Ｃ₈−アルキル、ベンジル又はプロプ−１−エン−３−イルを表す式Ｉのピリドン染料１種以上を含有する染料混合物が全く特別に有利である。更に、式中のＤが式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｄ、ＩＩＩｅ又はＩＩＩｑの基を表す式ＩＩのアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＤが式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｄ、ＩＩＩｅ又はＩＩＩｑの基を表し、ここで、Ｌ¹はニトロ、シアノ、ホルミル又は式−ＣＨ＝Ｔの基を表し、Ｔは前記のものを表し、Ｌ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はハロゲンを表し、Ｌ³は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル又はニトロを表し、Ｌ⁶は、シアノ又はニトロを表し、Ｌ⁷は、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル又は式− ＣＨ＝Ｔの基を表し、Ｔは前記のものを表し、Ｌ⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、シアノ、ハロゲン又はＣ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシカルボニルを表し、Ｌ⁹は、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表し、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷は、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ニトロ、シアノ又は場合によりフェノキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニルを表すか、又はＬ¹⁵とＬ¹⁶とは一緒になって、式ＣＯ−ＮＷ−ＣＯの基を表し、ここで、Ｗは前記のものを表す式ＩＩのアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。式中のＤが式ＩＩＩｅのアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が特に重要である。更に、式中のＹ¹、Ｙ²、Ｙ⁶及びＹ⁷が相互に無関係に、それぞれ、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルキル（これは場合によってはヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換されており、エーテル官能性の酸素１又は２個により中断されていてよい）を表す式ＩＩのアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＹ³が分枝したＣ₃〜Ｃ₁₀−アルキルを表す式ＩＩのアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。更に、式中のＹ⁵が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、エトキシ又はＣ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノを表す式ＩＩのアゾ染料１種以上を含有する染料混合物が有利である。本発明による染料混合物は、一般に、染料混合物の重量に対して５〜９５重量％、有利に２０〜８０重量％、殊に４０〜６０重量％の式Ｉのピリドン染料１種以上を、かつ染料混合物の重量に対して５〜９５重量％、有利に２０〜８０重量％、殊に４０〜６０重量％の式ＩＩのアゾ染料１種以上を含有する。新規染料混合物は、自体公知の方法で、例えば個々の染料を、前記の重量割合で混合することにより得ることができる。式Ｉのピリドン染料は、自体公知であり、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）５０７９３６５号、ＰＣＴ／ＥＰ９４/０４１１４、ＰＣＴ/ＥＰ９５/００５６４号出願明細書又はドイツ特許出願第１９５０４９４３．８号明細書中に記載されているか又は、そこに記載の方法で得ることができる。このような染料の加熱転写は、例えば欧州特許出願第９５１０６０５５．７号明細書中に記載されている。式ＩＩのアゾ染料は、同様に自体公知であり、例えばドイツ特許出願第Ｐ４４２６０２３．７号明細書中に記載されている。アニリン系からのカップリング成分を介して供給されるアゾ染料は、同様にそこに記載の方法で、又は米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２８３３２６号明細書中に記載のような方法で得ることができる。本発明による染料混合物は、有利な使用技術的特性により優れている。これらは、インキリボン中での高い溶解性（バインダとの良好な相容性）、印刷インキ中での高い安定性、良好な転染性、高い画像安定性（即ち、良好な耐光性及び環境影響、例えば湿気、温度又は化学品に対する良好な安定性）を有し、残りの減法の原色へのフレキシブルな色順応を保証し、これにより高価な色空間を生じる。更に、本発明による染料混合物は、良好な黒色混合物の製造を可能にする。照射の際の個々の成分のスペクトル的に一様な減衰（Abnahme）も顕著である、即ち低い耐光性を有する個々の染料は、通常、優先的には減衰しない。本発明のもう一つの課題は、拡散又はエネルギー源を用いる昇華により、染料を担体（Traeger）からプラスチックで被覆された紙の上に転写するための方法であり、これは、その上に冒頭に詳述した染料混合物が存在する担体を使用することを特徴とする。本発明の方法に必要である染料担体の製造のために、染料混合物を、適当な有機溶剤中又は溶剤の混合物中で、場合によっては助剤の添加下に、１種以上のバインダと一緒にして印刷インキに加工する。これは、染料を有利に分子分散性で溶解された形で含有する。この印刷インキは、ドクターを用いて不活性の担体上に塗布し、この着色物を空気乾燥させることができる。この染料混合物用の好適な有機溶剤は、例えばその中での２０℃の温度での染料混合物の溶解性が１重量％より大きい、特に５重量％より大きいようなものである。例としては、エタノール、プロパノール、イソブタノール、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、トルオール、クロロベンゾール又はこれらの混合物が挙げられる。バインダとしては、有機溶剤中に可溶で、染料混合物を不活性担体に耐磨滅性に結合することのできるすべての樹脂又は重合材料がこれに該当する。この際、印刷インキの空気中での乾燥の後に、染料混合物の眼に見える晶出が起こることなく、澄明で透明な膜の形で染料混合物を含有するようなバインダが有利である。このようなバインダは、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第５１３２４３８号中に、又は相応するそこに引用されている特許出願明細書中に挙げられている。更に、飽和された線状のポリエステルが挙げられる。有利なバインダは、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、セルロースプロピオネート又は飽和線状ポリエステルである。バインダ：染料混合物の重量比は、一般に、１：１〜１０：である。助剤としては、例えば、ＵＳ−Ａ−５１３２４３８号又はそこに引用されている特許出願明細書に挙げられているような分離剤がこれに該当する。更にインキリボンの貯蔵の際又は加熱の際の転写染料の晶出を阻止する特別な有機添加物、例えばコレステリン又はバニリンが挙げられる。好適な不活性の担体は、例えば米国特許第５１３２４３８号又はそこに引用されている特許出願明細書中に記載されている。染料担体の厚さは、一般に３〜３０μｍ、有利に５〜１０μｍである。染料受容層としては、原則的に転写すべき染料に対して親和性を有するすべての熱安定性のプラスチック層、例えば変性されたポリカーボネート又はポリエステルがこれに該当する。この詳細は、例えば米国特許第５１３２４３８号又はそこに記載の特許出願明細書に記載されている。転写は、エネルギー源、例えばレーザー又はサーモヘッドを用いて行い、この際、後者は≧３００℃の温度まで加熱可能であるべきであり、これにより、染料転写をｔ：０＜ｔ＜１５ｍｓｅｃの時間内で行うことができる。この際に、染料は転写シートから移行し、受容媒体の表面被覆中に拡散する。本発明による染料混合物は、更に、有利に合成材料、例えばポリエステル、ポリアミド又はポリカーボネートの浸染又は捺染のために好適である。殊に、繊維材料、例えばポリエステル、変性ポリエステルからの繊維、糸、撚糸、ニット、織布又は不織布、例えばアニオン性変性ポリエステル又はポリエステルとセルロース、木綿、ビスコース又はウールとの混織布が挙げられる。浸染及び捺染の条件は、自体公知である。本発明による染料は、ケラチン性繊維に対して、例えば毛髪染色又は毛皮の着色時に使用することもできる。新規染料混合物は、更に、カラーフィルターの製造のために、例えばＥＰ−Ａ −３９９４７３号に記載のように極めて有利である。最後に、有利に、電子写真用のトナーの製造のための着色剤として使用することができる。次の実施例で、本発明を詳細に説明する。次の第１〜５表には、混合成分として役立つ個々の染料を挙げる。加熱転写の方法：ａ）染料混合物を、場合により短時間の８０℃〜９０℃までの加熱下に、メチルエチルケトン／トルオール/シクロヘキサノン−混合物（４.５：２：２ｖ/ｖ/v ）中のポリビニルブチラールをベースとするバインダの１０重量％溶液１００ｇ中に撹拌導入する。この混合物を、１０μｍドクターを用いて６μｍの厚さのポリエステル膜（その裏側には適当な滑剤層が施されている）上に塗布し、へアドライヤー（Faehn ）を用いて１分間乾燥させる。このインキリボンは、印刷に使用する前に、残留溶剤が、印刷工程に悪影響しうるので、少なくとも２４時間空気乾燥させるべきである。ｂ）このインキリボンを、慣用のサーモヘッドを備えているコンピュータ制御される実験装置上で、市販のビデオプリンター紙（ヒタチ社のカラービデオプリント紙）上に印刷する。電圧の変動により、このサーモヘッドのエネルギー放出を制御し、この際、調節されたパルス時間を７ｍｓにセットし、１回に１つのパルスを放出させる。放出エネルギーは０．５〜２．０ｍＪ／ドットである。着色の濃さは、供給されるエネルギーに正比例するので、カラー楔が使用され、分光学的に評価できる。各加熱素子当たりの供給されたエネルギーに対する色濃度のグラフにプロットし、Ｑ＊−値（＝吸光値１を得るためのエネルギーｍＪ）及び傾斜ｍ（１／ｍＪ）を確定する。得られた結果を、λmax−値（ビデオプリント紙上で測定）と一緒に次の第７表に示す。更に、第７表に、特有の染料混合物の耐光性（ＬＥ）が挙げる。耐光性の評価のための値として、当初に存在した染料量の２０％が分解した後の照射時間の数値を記載する。この新規染料混合物は、予想外に高い耐光性値を有する。部分的に、この混合物の耐光性は、それぞれの個々の染料のそれよりもむしろ高い。このことは、例えば次の第８表が示している。

Claims

【特許請求の範囲】１．式Ｉ：［式中、Ｒ¹及びＲ²は相互に無関係に、それぞれ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ（それらのアルキル連鎖はそれぞれエーテル官能性の酸素原子で中断されていてよい）で又はフェニルで置換されていて、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表すか、又はＲ¹とＲ²は、それらに結合している窒素原子と一緒になって５−又は６員の飽和ヘテロ環式基を表し、これらは更なるヘテロ原子を有していてよく、Ｒ³は、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロ置換されたフェニル又はチエニルを表しＭは、式の基を表し、ここで、Ｘは、酸素又はＣＨを表し、Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表し、Ｒ⁵は、シアノ、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−モノ−又はジアルキルカルバモイル、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はベンズイミダゾリルを表し、Ｒ⁶は、水素、場合によりフェニル、フェノキシ、シクロヘキシルオキシ又はピラゾリルで置換され、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、又は式ＮＢ¹Ｂ²の基を表し、ここで、Ｂ１及びＢ２は相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₉−アルカノイル、Ｃ₁ −Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、ピリジルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたベンゾイル、ピリジルカルボニル又はチエニルカルボニルを表し、二つの基ＡとＥの一方は窒素であり、他方は、式Ｃ−Ｒ⁷の基であり、ここで、Ｒ⁷は、場合によりフェニル、フェノキシ、シクロヘキシルオキシ又はピラゾリルで置換されており、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁₀−アルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄―アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表す］のピリドン染料１種以上及び式ＩＩ：Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（ＩＩ）［式中、Ｄは、式の基を表し、ここで、Ｌ¹は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、又は式−ＣＨ＝Ｔの基を表し、ここで、Ｔは、ヒドロキシイミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシイミノ又はＣＨ−酸化合物Ｈ₂Ｔの残基を表し、Ｌ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたＣ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェノキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニルを表し、Ｌ³は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル又はニトロを表し、Ｌ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル又はトリルを表し、Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル又はトリルを表し、Ｌ⁶は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイル、チオシアナト、ハロゲン又はニトロを表し、Ｌ⁷は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アノレカノイル、ベンゾイノレ、Ｃ₁〜Ｃ₈ −アルコキシカノレボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル、又は式−ＣＨ＝Ｔの基を表し、ここで、Ｔは、前記のものを表し、Ｌ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、シアノ、ハロゲン、場合によりフェニル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニルを表し、Ｌ⁹は、シアノ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、チエニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチエニル、ピリジル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルピリジルを表し、Ｌ¹⁰は、フェニル、トリル又はピリジルを表し、Ｌ¹¹は、トリフルオロメチル、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ又はＣ₁〜Ｃ₆−ジアルキルアミノを表し、Ｌ¹²は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁ 〜Ｃ₈−アルキルチオ、２−シアノエチルチオ又は２−（Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル）エチルチオを表し、Ｌ¹³は、水素、ニトロ又はハロゲンを表し、Ｌ¹⁴は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、ニトロ又はハロゲンを表し、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷は、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、場合によりフェノキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルスルホニル、又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルスルホニルを表すか、又はＬ¹⁵とＬ¹⁶は一緒になって、式ＣＯ−ＮＷ−ＣＯの基を表し、ここで、ＷはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表し、これは、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよく、場合によってはヒドロキシで置換されていてよく、Ｌ¹⁸は、水素、メチル又は塩素を表し、Ｌ¹⁹は、シアノ又はＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシカルボニルを表し、Ｋは、式の基を表し、ここで、Ｙ¹及びＹ²は相互に無関係に、それぞれ、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ（それらのアルキル連鎖はそれぞれエーテル官能性の酸素原子１個で中断されていてよい）又はフェニルで置換されていて、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇− シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表すか、又はＹ¹とＹ²は、これらに結合している窒素原子と一緒になって５−又は６員の飽和ヘテロ環式基を表し、これらは更なるヘテロ原子を有していてもよく、Ｙ³は、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表し、Ｙ⁴は、水素、場合によりエーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈−モノ−又はジアルキルアミノスルホニルアミノ又は基−ＮＨＣＯＹ⁸又は−ＮＨＣＯ₂Ｙ⁸を表し、ここで、Ｙ⁸は、フェニル、ベンジル、トリル又は場合によりエーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されているＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルを表し、Ｙ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを表し、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係に、それぞれ、水素、場合によりシアノ、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ（これらのアルキル連鎖は、それぞれ、エーテル官能性の酸素原子１個で中断されていてよい）又はフェニル基で置換されており、エーテル官能性の酸素原子１〜４個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニルを表すか、又はＹ¹とＹ²は、これらに結合している窒素原子と一緒になって、５−又は６員の飽和ヘテロ環式基を表し、これらは更なるヘテロ原子を有していてよい］のアゾ染料１種以上を含有する新規染料混合物。２．式中のＸはＣＨを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。３．式中のＲ⁴はメチルを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。４．式中のＲ³はＣ₃〜Ｃ₁₀−アルキル、フェニル又はチエニルを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。５．式中のＲ⁶はＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたフェニルを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。６．式中のＲ⁷はＣ₁〜Ｃ₈−アルキル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されたフェニルを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。７．式中のＤは、式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｄ、ＩＩＩｅ又はＩＩＩｑの基を表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。８．式中のＤは、式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｄ、ＩＩＩｅ又はＩＩＩｑの基を表し、ここで、Ｌ¹は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、ホルミル又は式− ＣＨ＝Ｔの基を表し、Ｔは請求の範囲１に記載のものを表し、Ｌ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はハロゲンを表し、Ｌ³は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル又はニトロを表し、Ｌ⁶は、シアノ又はニトロを表し、Ｌ⁷は、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル又は式− ＣＨ＝Ｔの基を表し、Ｔは請求の範囲１に記載のものを表し、Ｌ⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、シアノ、ハロゲン又はＣ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシカルボニルを表し、Ｌ⁹は、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりフェニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル又はチエニルを表し、Ｌ¹⁵、Ｌ¹⁶及びＬ¹⁷は、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ニトロ、シアノ、又は場合によりフェノキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニルを表すか、又はＬ¹⁵とＬ¹⁶とは一緒になって、式ＣＯ−ＮＷ−ＣＯの基を表し、ここで、Ｗは請求の範囲１に記載のものを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。９．式中のＹ¹、Ｙ²、Ｙ⁶及びＹ⁷は、相互に無関係に、それぞれ、場合によりヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルオキシ又はフェニルで置換されており、エーテル官能性の酸素原子１又は２個で中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。 10．式中のＹ³は分枝したＣ₃〜Ｃ₁₀−アルキル基を表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。 11．式中のＹ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、メトキシ、エトキシ又はＣ₁〜Ｃ₆ −アルカノイルアミノを表す、請求の範囲１に記載の染料混合物。 12．プラスチックで被覆された紙の上に、拡散又はエネルギー源を用いる昇華により、担体から染料を転写する方法において、その上に請求の範囲１に記載の染料混合物を有する担体を用いることを特徴とする、担体から染料を転写する方法。