JPH10501479A

JPH10501479A - レトルト処理できる高酸素バリヤー性高分子フィルム

Info

Publication number: JPH10501479A
Application number: JP50242095A
Authority: JP
Inventors: デグラッシ，アルフィエリ; フライヤー，ジェームズ・アイ; ヒッツエル，アンドリュー・ジー; マタス，マイケル・エス
Original assignee: アライドシグナル・インコーポレーテッド
Priority date: 1994-06-13
Filing date: 1995-06-13
Publication date: 1998-02-10
Also published as: EP0765218A1; WO1995034425A1; DE69501957T2; CA2191587C; EP0765218B1; DE69501957D1; US5716715A; CA2191587A1

Abstract

(57)【要約】ポリエステルからなる少くとも一つの外層、ポリエステル、脂肪族ポリアミドおよび脂肪族／芳香族ポリアミドから成る群より選ばれる一つの外層、エチレン・ビニルアルコール共重合体、若しくはエチレン・ビニルアルコール共重合体と脂肪族／芳香族ポリアミドとのブレンドの内層、および前記各外層と前記内層との間の変性ポリオレフィン接着層を有する、少くとも五つの層からなる極めて優れた酸素バリヤー性を有する重合体フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】レトルト処理できる高酸素バリヤー性高分子フィルム関連出願の相互関係本発明は１９９４年６月１３日に出願された米国特許出願第０８／２５８，８９４号の一部継続出願である。発明の背景１．発明の分野本発明は高分子フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は改善された機械的性質とガスバリヤー性を有し、且つレトルト処理に耐えられる高分子フィルムに関する。２．従来技術の説明ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルムは、それらの比較的大きい耐湿性のために、一般的な包装材料になることがこの技術分野で知られている。しかし、これらのポリオレフィンは、単独で使用されるなら、酸素を含めて気体類の透過性がかなり大きいので、食品のような酸素に敏感な材料の包装には不適当である。対照的に、ポリビニルアルコールおよびエチレン・ビニルアルコールのようなビニルアルコールの重合体および共重合体は卓越した気体透過抵抗性を有する。しかし、エチレン・ビニルアルコールおよびポリビニルアルコールのフィルムは、共に、湿気があるとこの望ましい性質を失う傾向がある。さらに、このポリビニルアルコールフィルムは、約２４０℃およびそれ以上のような高温に曝されるか、または熱に長時間曝されると、そのフィルムがゲルを生成し、分解する。実質的に純粋なエチレン・ビニルアルコールおよびポリビニルアルコールの重合体をポリオレフィン層の間にサンドイッチするのが望ましいが、このような重合体は多くの重合体フィルムにうまく結合しない。さらに、内層の純ビニルアルコールの含有量が他の重合体とのブレンドにより低下すると、その酸素バリヤー性も同じように低下する。ポリアミド重合体および共重合体、さらにまたポリエステル重合体および共重合体も、普通、包装フィルムの一成分として用いられている。このようなポリアミドを含む従来技術フィルムの例は、米国特許第４，３６１，６２８号；同第４，２５４，１６９号；同第３，５９５，７４０号；および同第５，０５５，３５５号明細書に記載されている。そのようなポリエステルを含む従来技術フィルムの例は、米国特許第４，９９９，２２９号；同第５，０６９，９４６号；および同第５，１２６，４０１号明細書に、さらにまた特開昭４０‐５９３５３号および同６３‐２７０１４０号公報に記載されている。包装材料に適するフィルムラミネートにとって重要なもう一つの特性は、低温殺菌若しくは殺菌などの過程でしばしば受ける熱と屈曲作用の組み合せに耐える能力である。しかし、酸素バリヤー層を含む既存のラミネートの多くは、それらが約８０℃から約１３０℃の間の温度に付されるこのような方法には概して不適当である。その軟化点が低い結果、これら既存のバリヤーラミネートは、その元のままの構造を維持することができないのである。バリヤー成分としてアルミニウム箔を用いた他のラミネートは、このような工程の間にピンホールを発生する傾向があり、そのようなピンホールは酸素透過性を深刻に増加させるので、それによってこの種用途に適合しなくなる。この傾向は、その箔を二枚の二軸配向フィルムの間にサンドイッチすることにより制御できるが、このようなラミネートは製造が不便で、コストが高く、且つ加熱成形できない。このような熱と曲げに曝されるのに耐えることができるフィルムは“レトルト処理できる”と呼ばれることが多い。本明細書で用いられるレトルト処理とは、ある材料を、通常、低温殺菌若しくは殺菌に用いられる温度より高い温度条件、普通は１１９℃〜１２３℃の温度に付して細菌を殺すために用いられる工程と定義される。可塑剤で改質されたエチレン・ビニルアルコール共重合体層をサンドイッチした、ナイロン６およびナイロン６／６６のようなナイロンの二つの外層を含んでなるレトルト処理できるフィルムが、オシアン（Ossian）に付与された米国特許第４，６４０，８５２号明細書に開示されている。改善された機械的性質とガスバリヤー性を有し、且つレトルト処理条件（例えば、約１１９℃と１２３℃の範囲の温度）に耐えられるフィルムを提供することが切望されていると考えられる。本発明の要約本発明によれば、次の：ａ）ポリエステルからなる第１外層；ｂ）脂肪族ポリアミド類、脂肪族／芳香族ポリアミド類、ポリエステル類並びにそれらの混合物および共重合体から成る群より選ばれる重合体からなる第２外層；ｃ）エチレン・ビニルアルコール、およびエチレン・ビニルアルコールと脂肪族／芳香族ポリアミドとの混合物から成る群より選ばれる成分からなる内部共重合体層；ｄ）各外層と内層との間に位置する接着層；からなるレトルト処理できるフィルムが提供される。本発明のフィルムは一つまたはそれ以上の有益な性質を示す。このフィルムは卓越した物理的性質および酸素バリヤー性を示すだけでなく、過酷なレトルト処理条件に耐える高い熱抵抗性も示す。本発明のフィルムがこれら性質の組み合せを所有しているから、それらは食品包装用途で使用するのに特に適している。図面の簡単な説明以下の本発明の詳細な説明と添付される図面を参照すると、本発明がより十分に理解され、そしてさらなる利点が明らかになるであろう。図面において、図１は五つの同時押出層を有する本発明の推奨される構造物の断面図である。推奨される実施態様の説明本発明の基本形態は、全体として１０で示される図１の同時押出成形フィルムによって示される。フィルム１０は五つの層、即ち二つの外層（１２、２０）；二つの接着層（１４、１８）；および一つの内層（１６）を有する。層１２はポリエステルから作られ、層２０は脂肪族ポリアミド類、脂肪族／芳香族ポリアミド類、ポリエステル類並びにそれらの混合物および共重合体から成る群より選ばれる重合体から作られる。層２０はポリエステルから作られるのが好ましい。層１６はエチレン・ビニルアルコール共重合体、若しくはエチレン・ビニルアルコール共重合体と脂肪族／芳香族ポリアミドの混合物から作られる。層１４と１８は不飽和ポリカルボン酸と酸無水物から成る群より選ばれる官能基部位を有する変性ポリオレフィンから作られる。また、この変性ポリオレフィンは酢酸ビニルと共重合されているのも好ましい。本発明のフィルムは、層１６が層１２と層２０の間に位置していることを前提として、１２、１４、１６、１８および２０の五つの層に限定されない。即ち、本発明のフィルムは任意の位置に任意の数の追加の層を含んでいてもよく、例えば他の重合体フィルム層および／または接着層若しくは結合層が追加されていてもよい。本発明の好ましい態様では、このフィルムは１２、１４、１６、１８および２０の五つの層だけを含んでいる。外層１２と２０の片方若しくは両方は直鎖若しくは分岐ポリエステルから作ることができる。ポリエステルのタイプは重要ではなく、任意の特定の状況で使用するために選ばれる特定のポリエステルは、本質的には、その最終フィルム製品に希望される物理的性質と特徴、即ち可撓性、硬さおよび靱性に依存するであろう。かくして、物理的性質が広い範囲で変えられる直鎖の熱可塑性ポリエステルが、その多様性により、本発明のフィルムに使用するのに適している。使用するために選ばれる特定のポリエステルは、希望に応じて、ホモ‐ポリエステル、ランダム若しくはブロック‐ポリエステル共重合体またはそれらの混合物である。多くのポリエステルは、一般に、有機ジカルボン酸と有機ジオールとの縮合によって合成されるから、有用なポリエステルの代表例は、以下においては、前駆体としてのこれらジオールとジカルボン酸を用いて説明される。本発明で使用するのに適しているポリエステルは芳香族、脂環式および脂肪族のジオールと、脂肪族、芳香族および脂環式のジカルボン酸の縮合で誘導されるポリエステルである。有用な芳香族ジオールの例は約６から約２４の炭素原子を有するジオールである。このような芳香族ジオールに含まれるものは、ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐エーテル；ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐チオエーテル；ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐スルホン；ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐メタン；１，２‐［ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐エタン］；１‐フェニル‐ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐メタン；ジフェニル‐［ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐メタン］；２，２‐ビス‐（４‐ ヒドロキシ‐ジメチルフェニル）‐プロパン；１，１‐または２，２‐［ビス‐ （ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐ブタン］；１，１‐ジクロロ‐または１，１，１ ‐トリクロロ‐２，２‐［ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐エタン］；１，１‐［ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐シクロペンタン］；２，２‐［ビス ‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐プロパン］（ビスフェノールＡ）；１，１‐［ビス‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）‐シクロヘキサン］（ビスフェノールＣ）；ｐ‐キシレングリコール；２，５‐ジクロロ‐ｐ‐キシリレングリコール；ｐ‐ キシレンジオール；上記のもののフルオロアルキルおよびフルオロアルキレン同族体およびそれらの混合物である。適した脂環式ジオールに含まれるのもは、約５から約２４個の炭素原子を有するジオールである。このような有用な脂環式ジオールの例は、１，４‐ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４‐ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，３‐ジヒドロキシシクロペンタン、１，５‐ジヒドロキシシクロヘプタン、１，５‐ジヒドロキシシクロオクタン、１，４‐シクロ‐ヘキサンジメタノール、２，２‐ ビス‐（４‐ヒドロキシシクロヘキサン）プロパン並びにそれらに類するジオールおよびそれらの混合物である。有用な脂肪族ジオールに含まれるものは、約２から約１２個の炭素原子を有するジオールで、特に推奨されるのもは約２から約６個の炭素原子を有するものである。このような推奨されるジオール前駆体の例は、１，２‐エチレングリコール、１，３‐プロピレングリコール、１，２‐プロピレングリコール、１，８‐ オクタンジオール、１，６‐ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオール、１，４‐ブタンジオール並びにそれらに類するジオールおよびそれらの混合物である。脂環式ジオールと脂肪族ジオールを使用するのが好ましい。プロピレングリコール、エチレングリコール、ネオペンチルシオール、１，４‐ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，４‐ブタンジオールおよび２，２‐ビス‐（４‐ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンが、本発明の実施に際して使用するためのポリエステルのジオール前駆体として特に推奨される。有用なポリエステルの合成で前駆体として用いられるのに適したジカルボン酸は、直鎖および分岐鎖の飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジカルボン酸である。ヒドロキシ安息香酸、バニリン酸、シリンジ酸(syrin gic acid)およびそれらに類する酸のような、ヒドロキシル基とカルボキシル基を共に含む単量体の繰返単位を約８０％以下含むポリエステルもまた本発明の実施に使用できる。本発明で用いることができる脂肪族ジカルボン酸の例は、約２から約５０個の炭素原子を有するジカルボン酸で、例えばマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、イタコン酸、オクタデシルコハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量化生成物）およびオクタデシルコハク酸のようなアルキル化マロン酸および同コハク酸、並びにそれらに類する酸およびそれらの混合物である。適した脂環式ジカルボン酸の例は約６から約１５個の炭素原子を有するジカルボン酸である。そのような有用な脂環式ジカルボン酸に含まれるものは、１，３ ‐シクロブタンジカルボン酸、１，２‐シクロペンタンジカルボン酸、１，３‐ および１，４‐シクロヘキサンジカルン酸、１，３‐および１，４‐ジカルボキシメチルシクロヘキサンおよび４，４‐ジシクロヘキシルジカルボン酸並びにそれらに類する酸およびそれらの混合物である。この技術分野で良く知られているように、ポリエステル化合物は、６８（１１）モダーンプラスチックスエンサイクロペディア（Modern Plastics Encycl opedia）、′９２，４１−４８（１９９１年中旬）に例示されているように、芳香族ジカルボン酸か、またはジメチルテレフタレートのようなそのエステルの縮合によって合成することができる。このような有用な芳香族カルボン酸の例は、テレフタル酸およびイソフタル酸、２，６‐若しくは２，７‐ナフタレンジカルボン酸、４，４´‐ジフェニルジカルボン酸、４，４´‐ジフェニルスルホン‐ ジカルボン酸、１，１，３‐トリメチル‐５‐カルボキシ‐３‐（ｐ‐カルボキシフェニル）‐インダン、ジフェニルエーテル‐４，４´‐ジカルボン酸、ビス ‐（ｐ‐カルボキシフェニル）メタンおよびそれらに類するジカルボン酸である。上述のものの内、テレフタル酸およびイソフタル酸のようなベンゼン環を基体とする芳香族ジカルボン酸の使用が推奨され、そしてこれらの好ましい酸前駆体の内テレフタル酸が特に推奨される。上記芳香族ジカルボン酸の混合物から合成される共重合体および三元共重合体も用いることができる。本発明の最も好ましい実施態様において、ポリ（エチレンテレフタレート）（ “PET”）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）、さらにまたポリ（エチレン／テレフタレート／２，６ナフタレン‐ジカルボキシレート）およびポリ（テトラメチレン／テレフタレート／２，６ナフタレン‐ ジカルボキシレート）のような、それらの共重合体および三元共重合体が１２および２０の両外層用に特に適したポリエステルである。これらのえり抜きのポリエステルの内ポリ（エチレンテレフタレート）並びにその共重合体および三元共重合体が最も好ましい。層１２に用いられるポリエステルは層２０に用いられるのと同じ材料であることが好ましいが、同じポリエステルである必要はない。外層２０に用いることができる他の重合体に脂肪族ポリアミドまたは脂肪族／芳香族ポリアミドがある。本明細書で用いられる“脂肪族ポリアミド”とは、高分子鎖の欠くことのできない部分として、少くとも二個の脂肪族炭素原子によってお互いに隔てられている繰返カーボンアミド基が存在していることを特徴とするポリアミドである。これらポリアミドの例は、次の一般式：（式中、ＲとＲ¹は同一または異なり、そして少くとも約２個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは約２個から１２個の炭素原子を有するアルキレン基である。）で表わされる繰返単量体単位若しくはそれらの組み合せを有するポリアミドである。かかるポリアミドの例は、ポリヘキサメチレン・アジポアミド（ナイロン６、６）、ポリヘキサメチレン・セバシンアミド（ナイロン６，１０）、ポリ（ヘプタメチレンピメリンアミド）（ナイロン７，７）、ポリ（オクタメチレンスベリンアミド）（ナイロン８，８）、ポリヘキサメチレン・アゼラインアミド（ナイロン６，９）、ポリ（ノナメチレンアゼラインアミド）（ナイロン９，９）、ポリ（デカメチレンアゼラインアミド）（ナイロン１０，９）およびそれらに類するポリアミドのような、ジアミンとジカルボン酸との反応によって合成されるポリアミドである。また、有用な脂肪族ポリアミドの例は、アミノ酸および、例えばラクタムのようなその誘導体の重合によって合成されるポリアミドである。これらの有用なポリアミドの例は、ポリ（４‐アミノ酪酸）（ナイロン４）、ポリ（６‐アミノヘキサン酸）［ナイロン６、ポリ（カプロラクタム）としても知られている）］、ポリ（７‐アミノヘプタン酸）（ナイロン７）、ポリ（８‐アミノオクタン酸）（ナイロン８）、ポリ（９‐アミノノナン酸）（ナイロン９）、ポリ（１０‐アミノデカン酸）（ナイロン１０）、ポリ（１１‐アミノウンデカン酸）（ナイロン１１）、ポリ（１２‐アミノドデカン酸）（ナイロン１２）およびそれらに類するポリアミドである。二種またはそれ以上の脂肪族ポリアミドのブレンドも用いることができる。上記で引用した脂肪族ポリアミドの繰返単位から形成される共重合体が、外層２０の製造に用いることができる。例として示すものであって、限定される訳ではないが、このような脂肪族ポリアミドに、カプロラクタム／ヘキサメチレン・アジポアミド共重合体（ナイロン６／６，６）、ヘキサメチレン・アジポアミド／カプロラクタム共重合体（ナイロン６，６／６）、トリメチレン・アジポアミド／ヘキサメチレン‐アゼラインアミド共重合体（ナイロントリメチル６，２／６，２）、ヘキサメチレン・アジポアミド／ヘキサメチレン‐アゼラインアミド／カプロラクタム共重合体（ナイロン６，６／６，９／６）およびそれらに類するポリアミドがある。本発明を実施する際に用いるのに好ましい脂肪族ポリアミドはポリ（カプロラクタム）およびポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）で、最も好ましいのもはポリ（カプロラクタム）である。本発明の実施において有用な脂肪族ポリアミドは、商業的供給源から入手できるか、或いは既知の合成法に従って製造できる。例えば、ポリ（カプロラクタム）はアライドシグナル社（AlliedSignal Inc.）から入手できる。このポリアミドの数平均分子量は広い範囲で変えられる。通常、この脂肪族ポリアミドは“フィルム形成性分子量”のものであって、それは分子量が自立性フィルムを形成するのに十分な程大きいが、そのブレンドをフィルムに溶融加工できる程十分低いことを意味する。かかる数平均分子量はフィルム製造技術分野の習熟者には良く知られており、普通、ぎ酸粘度法で測定した値で少くとも約５，０００である。この方法（ＡＳＴＭＤ‐７８９）では、９０％のぎ酸１００ｍＬに２５℃で１１グラムの脂肪族ポリアミドを溶解した溶液が用いられる。本発明の好ましい態様では、この脂肪族ポリアミドの数平均分子量は約５，０００から約１００，０００の範囲であり、特に好ましい態様では約１０，０００から約６０，０００の範囲である。最も好ましいのはその脂肪族ポリアミドの数平均分子量が約２０，０００から約４０，０００のものである。別の態様では、一つの外層２０は“脂肪族／芳香族ポリアミド”から作られるる。本明細書で用いられる“脂肪族／芳香族ポリアミド”は、高分子鎖の欠くことのできない部分としての繰返カーボンアミド基が存在し、そのカルボニル部位が少くとも二個の炭素原子を有する脂肪族部位によって隔てられており、そしてその窒素基は芳香族部位によって隔てられていることを特徴とするものである。これら脂肪族／芳香族ポリアミドの例は、次の一般式：で表わされる繰返単量体単位を有するものである。ただし、上記の式においてＲ² とＲ³は異なるものであり、そして少くとも二つの炭素原子を有する（好ましくは、２から約１２個の炭素原子を有する）アルキレン基若しくはアリーレン基（好ましくは、置換または未置換のフェニレン、アルキレンフェニレン若しくはジアルキレンフェニレンで、脂肪族部位が１から約７個の炭素原子を有し、その許容できる置換基がアルキル、アルコキシ若しくはハロゲン基である）である：但し、Ｒ²がアリーレンの場合には、Ｒ³はアルキレンであり、またＲ²がアルキレンの場合には、Ｒ³はアリーレン若しくはジアルキレンフェニレンであることを前提とする。このようなポリアミドの例は、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（２，２，２‐トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ‐キシリレン・アジポアミド）（ＭＸＤ６）、ポリ（ｐ‐キシリレン・アジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）およびそれらに類するポリアミドである。二種またはそれ以上の脂肪族／芳香族ポリアミドのブレンドも用いることができる。層２０の作成において用いることが推奨される脂肪族／芳香族ポリアミドは、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（２，２，２‐トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ‐キシリレン・アジポアミド）、ポリ（ｐ‐キシリレン・アジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）である。より好ましい脂肪族／芳香族ポリアミドは、ポリ（２，２，２‐トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ‐キシリレン・アジポアミド）およびポリ（ｐ‐キシリレン・アジポアミド）であり、最も好ましい脂肪族／芳香族ポリアミドはポリ（ｍ‐キシリレン・アジポアミド）である。脂肪族／芳香族ポリアミドは既知の合成法により合成できるか、または市場の供給源から入手できる。脂肪族／芳香族ポリアミドの数平均分子量は広い範囲で変えられる。通常、この脂肪族ポリアミド／芳香族ポリアミドは、この場合もまた、自立性フィルムを生成するのに十分な程大きく、且つ、そのブレンドをフィルムに溶融加工できる程十分低い分子量を意味する“フィルム形成性分子量”のものである。かかる数平均分子量はフィルム製造技術分野の習熟者には良く知られており、普通、前記で説明したぎ酸粘度法で測定した値で、少くとも約５，０００である。本発明の好ましい態様では、この脂肪族／芳香族ポリアミドの数平均分子量は約５，０００から約１００，０００であり、特に好ましい態様では約１０，０００から約６０，０００である。最も好ましいのはその脂肪族／芳香族ポリアミドの分子量が約２０，０００から約４０，０００のものである。内層１６はエチレン‐ビニルアルコール共重合体（“ＥＶＯＨ”）、若しくは脂肪族／芳香族ポリアミドとＥＶＯＨとのブレンドのいずれかを含んでなることができる。内層１６はＥＶＯＨだけから成るのが好ましい。内層１６中で単独若しくはブレンドで用いられるＥＶＯＨは、好ましくは約２７モルパーセントから約４８モルパーセント、より好ましくは約２７モルパーセントから約４４モルパーセント、そして最も好ましくは約３２モルパーセントから約３８モルパーセントの間のエチレン含有量を有する。さらに、このＥＶＯＨは１．１２ｇ／ｃｍ³から１．２０ｇ／ｃｍ³の間、好ましくは１．１９ｇ／ｃｍ³ の密度および約１４２℃から約１９１℃の間、好ましくは約１８３℃の融解温度を有するのが好ましい。ＥＶＯＨは既知の合成法で調製できるか、商業的供給源から入手できる。例えば、このようなエチレン‐ビニルアルコール成分はモルトン社（Morton Inc.）またはエヴァルカ社（Evalca Inc.）から入手できる。外層２０に使用するのに適した脂肪族／芳香族ポリアミドおよびそれらのブレンドは内層１６のブレンドにも用いられる。内層１６のブレンドは、例えばドラムタンブラの中で、約５０％から約９５％、好ましくは約６５％から約８５％の脂肪族／芳香族ポリアミドと約５％から約５０％、好ましくは約１５％から約３５％のＥＶＯＨを、室温で約３０分間機械的に混合することにより調製できる。最も好ましくは、約７０％から約８０％の脂肪族／芳香族ポリアミドが約２０％から約３０％のＥＶＯＨ共重合体と機械的に混合される。本明細書で用いられるパーセントは全て、特に断らない限り、重量パーセントである。好ましくは、その脂肪族／芳香族ポリアミドはＭＸＤ６である。層１４と１８は変性ポリオレフィン接着剤からなる。この層１４で用いられる接着剤は層１８中で用いられるものと同じ接着剤である必要はない。本発明に適した変性反応生成物を製造するのに用いることができるポリオレフィンは、結晶性若しくは結晶化し得るポリ（α‐オレフィン）およびそれらの共重合体であり、そのα‐オレフィン単量体は約２から約６個の炭素原子を含んでいる。適したポリオレフィンの非限定例に、低、中または高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブテン‐１、ポリペンテン‐ １、ポリ‐３‐メチルブテン、ポリ‐４‐メチルペンテン、ポリヘキセン並びにそれらの共重合体およびブレンドがある。これらの中で、好ましいポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン並びにそれらの共重合体およびブレンドであり、最も好ましくはポリエチレンである。本発明との関連で使用に適している変性ポリオレフィンに含まれるのもは、ポリオレフィンと、不飽和ポリカルボン酸およびその酸無水物から成る群より選ばれる官能基を有する構成成分との共重合体およびグラフト共重合体である。不飽和ポリカルボン酸および酸無水物に、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物およびそれらに類する酸および酸無水物である。これらの内で好ましいのは酸無水物で、最も好ましいのはマレイン酸無水物である。好ましい変性ポリオレフィンはその変性ポリオレフィンの総量当り約０と約１５重量パーセントの間の、不飽和ポリカルボン酸とその酸無水物から成る群より選ばれる官能性部位を含んでいる。より好ましくは、その官能性部位は約０．１と約１２重量パーセントの間、最も好ましくは約５と約１０重量パーセントの間の量で含まれる本発明の変性ポリオレフィンは、好ましくはその変性ポリオレフィンの総量当り約０と約１重量パーセントの間の酢酸ビニルをさらに含んでいる。より好ましくは、その変性ポリオレフィンは約０と約０．５重量パーセントの間、最も好ましくは約０．１と約０．３重量パーセントの間の酢酸ビニルを含んでいる。本発明に適した変性ポリオレフィンは市場供給源から、例えばデュポン社（Du Pont）から“ＣＸＡ”という商標名で入手できる。代替法として、このような変性ポリオレフィンはこの技術分野で知られている方法により製造できる。これには、米国特許第３，４８１，９１０号；同第３，４８０，５８０号；同第４，６１２，１５５号および同第４，７５１，２７０号明細書に説明されている方法が含まれるが、それらに限定される訳けではない。ポリオレフィンへ不飽和ポリカルボン酸および酸無水物をグラフト重合する場合、グラフト重合過程を開始する、γ‐線、Ｘ‐線または高速陰極線照射法およびラジカル開始剤法のような各種の方法が用いられている。フリーラジカル（例えば、過酸化物）の存在下でのポリオレフィンと不飽和ポリカルボン酸若しくは酸無水物との反応が最も広く用いられているグラフト反応方法である。過酸化物を用いる方法は、非特異的で、最適グラフト効率に達しないが、グラフト重合を開始するために特別の設備若しくは装置を必要としないので有利である。使用できる過酸化物の例に、過酸化ベンゾイル、ｔ‐ブチルペルオキシベンゾエート、クメンヒドロペルオキシドおよびアゾ‐ビス（イソブチロニトリル）のようなアゾ化合物がある。米国特許第４，６１２，１５５号明細書には、そのようなラジカル開始剤を用いるグラフト法が開示されており、有利な周囲条件では５０‐９０パーセントのグラフト収率が得られる。米国特許第４，７５１，２７０号明細書には、より特異的なラジカル開始剤が開示されており、これによれば１００パーセントまでのグラフト効率が得られ、ポリオレフィンへの官能性部位のグラフト特異性が向上される。グラフト重合反応は、普通、ポリオレフィン、官能性部位の単量体およびラジカル開始剤の混合物を、混合後若しくは混合操作中に、その混合物を混練りしながら、ポリオレフィンが融解状態になる温度まで加熱する等の、この技術分野で知られている標準のグラフト重合法で行われる。代替法としては、上記の化合物は、グラフト重合反応を行うために、適当な溶媒に溶解若しくは懸濁される。本発明で使用するのに適した変性ポリオレフィンは、エチレン／プロピレンゴム、エチレン／１‐ブテンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／ブタジエンゴム、イソプレンゴム、イソブチレンゴム若しくはそれらに類するゴムのような、少くとも一種の熱可塑性エラストマーを含んでいても良い。好ましい熱可塑性エラストマーはエチレン／プロピレンゴムである。このような熱可塑性エラストマーも、また、不飽和ポリカルボン酸およびその酸無水物から成る群より選ばれる官能性部位を有する構成成分により、変性ポリ（α‐オレフィン）との関連で上記で説明したような方法で変性することができる。フィルム１０は、層１２、１４、１６、１８および２０に加えて、層１６がフィルム１０中で層１２と２０との間に位置することを前提として、一つまたはそれ以上の追加の層を含むことがある。このような、場合によって追加される層の例は、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィン単独重合体、ポリビニルアルコール、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体およびそれらのブレンドのようなα‐不飽和単量体から形成された単独重合体および共重合体から造られる高分子層である。これら追加層は、種々の層をお互いに結合する他の接着結合層も含んでいる。本発明のフィルムラミネートで使用できる他の、場合によって追加される高分子層および接着若しくは結合層の非限定例は、米国特許第５，０５５，３５５号；同第３，５１０，４６４号；同第３，５６０，４６１号；同第３，８４７，８４５号；同第５，０３２，６５６号；同第３，５８５，１７７号；同第３，５９５，７４０号；同第４，２８４，６７４号；同第４，０５８，６４７号；および同第４，２５４；１６９号明細書に開示されている。本発明のフィルムは、押出ラミネーション法および同時押出成形法を含めて、フィルムを成形する任意の常用の方法で作ることができる。最も好ましい方法では、フィルムは同時押出法で作られる。例えば、フィルム１０の個々の層１２、１４、１６、１８および２０、さらにまた任意の追加の層用の材料がそれらと等しい数の押出成形機の送込みホッパーに供給され、各押出成形機がこれら層の一つのための材料を処理する。そのフィルムの一つ以上の層が同じ材料からなる場合、その材料は単一の押出成形機からそれぞれの層に押し出されるのが好ましい。例えば、両外層がＰＥＴからなる場合、そのＰＥＴは単一の押出成形機から層１２と２０に押し出され、その押し出されたＰＥＴは、それがその単一押出成形機とフィードブロック（feedblock）同時押出成形アダプターの両方を通った後で、それぞれ個々の層に分けられ、次いで同時押出口金から出て行く。最も好ましいのは三台の押出成形機が用いられ、一つはＥＶＯＨ若しくはＥＶＯＨ‐脂肪族／芳香族層用、一つは接着層用、そして一つはＰＥＴ層用の場合である。個々の押出成形機から出た融解し可塑化した流体は、単一マニホールド同時押出ダイに供給される。そのダイの中で、それら層は並べられ、合わされて、重合体材料の単一多層フィルムとなってダイから出て行く。ダイを出た後、そのフィルムは第１の温度制御注型ロール上にキャストされ、その第１のロールの回りを通り、それから、普通は第１のロールより低い温度に制御された第２のロールに送られる。これら温度制御ロールは、フィルムがダイを出た後、そのフィルムの冷却速度を大ざっぱに調節する。層１２と２０がＰＥＴで、層１４と１８がマレイン酸無水物と酢酸ビニルで変性されたポリエチレンで、そして層１６がＥＶＯＨである、本発明の１つの好ましい態様では、第１と第２の温度制御ロールの通常の運転温度はそれぞれ２７５°Ｆ（１３５℃）と２３０°Ｆ（１１０℃）である。もう一つの方法では、そのフィルム成形装置は、この技術分野で“インフレートフィルム（blown film）”装置と呼ばれているものであり、バブル・インフレートフィルム用のマルチマニホールド環状ダイ・ヘッドを含み、それを通して可塑化フィルム組成物が強制的に押し出され“バブル”フィルムに成形される。この“バブル”は最終的には潰れてフィルムに成形される。フィルムおよびシートのラミネートを成形するための同時押出成形法は、この技術分野では一般に公知である。本発明のフィルムは希望される任意の厚みを有することが可能で、普通約５ミル（１２７μｍ）以下の厚みを有するフィルムである。望ましくは、このフィルムは約１ミル（２５μｍ）から約３ミル（７５μｍ）の厚みを有し、より好ましくはこのフィルムは約１ミル（２５μｍ）から約１．５ミル（３８μｍ）の厚みを有する。かかる厚みは容易に曲げられるフィルム提供するので好ましいが、特定の要望を満足させ、しかも本発明の範囲内に入る他の厚みのフィルムを製造できることも理解すべきである。本発明のフィルムは、場合により、希望があれば、この技術分野の習熟者に知られている方法を用いて、任意の方向に延伸若しくは配向させることができる。この延伸操作では、そのフィルムは、得られるフィルムが“一軸方向に”配向される１）注型ロールから引き出されているフィルムの移動方向と一致する方向で、この技術分野で“機械方向”とも呼ばれている方向か；若しくは２）機械方向に垂直で、この技術分野で“横方向”と呼ばれている方向か；または得られるフィルムが“二軸方向に”配向される３）機械方向だけでなく横方向に延伸される。普通、本発明の使用には、本発明の組成物から成形される配向フィルムは約３：１から約６：１の延伸比、望ましくは約３：１から約４：１の延伸比で製造されるのが好ましい。本明細書で用いられる“延伸比”という用語はその延伸の方向における寸法の増加を示す。それ故、２：１の延伸比を有するフィルムは延伸工程中にその長さが倍になる。一般に、フィルムは一連の予備加熱ロールと加熱ロールの上を通すことにより延伸される。その加熱されたフィルムは、上流側に置かれているニップ・ロールに入るフィルムの速度より速い速度で下流側の一組のニップ・ロールを通って移動する。この速度の変化はそのフィルムの延伸によって保証される。一軸配向ポリアミドフィルムの製造のための代表的方法および条件範囲は、例えば米国特許第４，３６２，３８５号明細書に開示されている。本発明のフィルム・ラミネートは、インフレーション・チューブ装置またはテンター・フレーム装置を用いて二軸配向させることができ、また逐次的若しくは同時に二軸配向させることもできる。本発明のフィルム・ラミネートは配向後にエンボス加工することもできる。本発明のフィルムはフィルム類が使用できる任意の目的に使用できる。本発明のフィルムの１つの注目すべき特性は、それが相対湿度（ＲＨ）９０％で卓越したガス・バリヤー性、特に酸素バリヤー性を示すことである。酸素バリヤー抵抗性は、ゲージ厚０．６０ミルのフィルムを試料として、ＡＳＴＭＤ‐３９８５の方法を用い、モダーンコントロールズ社（Modern Controls Inc.）で製造されているＯＸ‐トラン（OX-Tran）セルを使用して、２３℃で測定される。一般に、上述の方法を用いた場合、本発明のフィルムの９０％ＲＨにおける酸素透過速度（O₂TR）は、２３℃で約０．０４ｃｍ³／１００インチ²／２４時間／気圧以下である。本発明のフィルムのこの非常に優れた酸素バリヤー性により、このフィルムは食品包装用に特に有用になる。本発明のフィルムのもう一つの注目すべき特性は、そのレトルト処理に耐える能力である。本発明のフィルムのレトルト処理できる性質は、ポリプロピレンの内層とポリエステルの外層との間に本発明のフィルムの層をサンドイッチして含んでなる、容器用のパウチ若しくはふたのような物品を製造して試験された。この物品をシールし、次いで約１１９℃から約１２３℃で約３０分間オートクレーブ若しくは他の加圧チャンバーに入れた。この物品は、このチャンバー中にある間に、その中に存在する蒸気でレトルト処理を受ける。本発明のフィルムは、その本来の光学的外観と構造的完全さを保持する能力で測定した場合、非常に優れたレトルト処理適性を示した。実際に使用する場合、例えば非常に優れたレトルト処理適性を有するフィルムは、殺菌処理する必要がある食品および／または“加熱してそのまま提供する（ “heat and serve）”製品として後で加熱される食品の包装用に特に有用である。普通、この食品は、パウチ若しくはふたのポリプロピレン層と接触するようなパウチ若しくは容器に丁寧に入れられ、次いでこのパウチ若しくは容器が殺菌処理される。このようなシールされたパウチ若しくは容器は消費者が後で加熱または調理するのに適した形状であることが多い。本発明の本質およびそれを実施する方法を例示説明するために、幾つかの実施例を以下に示す。しかし、本発明はこれら実施例の細部に限定されると考えるべきではない。実施例１エヴァルカ社から得られたエチレンビニルアルコール（“EVOH”）から作られた内層をサンドイッチした、アライド・シグナル社で製造されたＰＥＴの二つの外層から同時押出成形フィルムが作成された。ＰＥＴの固有粘度は０．９５であった。ＥＶＯＨはエチレン含有量３２モルパーセント、密度１．１９ｇ／ｃｍ³ 、融解温度１８３℃であった。三井石油化学株式会社（Mitsui Petrochemicals Co.）から“アドマー（Admer）ＡＴ‐４６９Ｄ”なる商標名で入手した変性ポリオレフィン接着結合層をＰＥＴの各外層とＥＶＯＨ層との間に同時押出成形した。これらＰＥＴ、ＥＶＯＨおよびそれらの間の接着結合層を同時押出成形して５層の同時押出成形フィルムを作った。ＰＥＴは直径３ 1/2インチ（８８．９ｍｍ）で、温度分布がゾーン１‐５０５°Ｆ、ゾーン２‐５１０°Ｆ、ゾーン３‐５１５°Ｆ、ゾーン４‐５２５°Ｆ、ゾーン５‐５２５°Ｆおよびアダプタ・ゾーン１‐５２５°Ｆ（それぞれ２６３℃、２６５℃、２６８℃、２７４℃、２７４ ℃および２７４℃に対応）であるデービス標準押出成形機（Davis Standard Ext ruder）を通して押出成形された。この押出成形機はスクリュー速度２５ｒｐｍ、モータ駆動電流７０ａｍｐ、バレル圧１１００ｐｓｉｇ（７．６ＭＰａ）、ＰＥＴの溶融温度５３５°Ｆ（２８０℃）および押出成形機吐出量１５０ポンド／時（６８ｋｇ／時）で運転された。ＥＶＯＨは直径２インチ（５０．８ｍｍ）のウェレックス（Wellex）押出成形機を通して押出成形された。この押出成形機は温度分布がゾーン１‐３５０°Ｆ、ゾーン２‐４５０°Ｆ、ゾーン３‐４５５°Ｆおよびアダプタ・ゾーン１‐４６０°Ｆ（それぞれ１７７℃、２３２℃、２３５℃および２３８℃に対応）であった。この押出成形機の運転条件はスクリュー速度７０ｒｐｍ、モータ駆動電流２１ａｍｐ、溶融温度４８６°Ｆ（２５２℃）および押出成形機吐出量７０ポンド／時（３２ｋｇ／時）であった。この接着剤は直径１．２５インチ（３２ｍｍ）のウェレックス押出成形機を通して押出成形された。この押出成形機は温度分布がゾーン１‐４５０°Ｆ、ゾーン２‐４７５°Ｆ、ゾーン３‐５００°Ｆおよびアダプタ・ゾーン１‐５００° Ｆ（それぞれ２３２℃、２４６℃、２６０℃および２６０℃に対応）であった。この押出成形機の運転条件はスクリュー速度６０ｒｐｍ、モータ駆動電流５ａｍｐ、溶融温度４８４°Ｆ（２５１℃）および押出成形機吐出量１５ポンド／時（６．８ｋｇ／時）であった。この三台の押出成形機からの押出物はジョンソン・プラスチック社（Johnson Plastic Corporation）製のフィードブロック同時押出アダプターを通して供給され、ゾーン１‐約４６０から５２５°Ｆ、そしてゾーン２‐約４６０から５２５°Ｆ（約２３８℃から約２７４℃に対応）のアダプター温度で運転された。そのフラット・キャストダイの運転温度は約５２５°Ｆ（約２７４℃）であった。この同時押出フィルムは、次いで、温度約２７５°Ｆ（約１３５℃）で回転速度２５フィート／分（７．６ｍ／分）のロール上にキャストされ、続いて温度約２３０°Ｆ（約１１０℃）で、回転速度２５フィート／分（７．６ｍ／分）の冷却ロールに送られた。総押出吐出量は２３５ポンド／時（１０７ｋｇ／時）で、線速度は約９５フィート／分（２８．９ｍ／分）であった。このフィルムは一軸配向された。このフィルムは温度約２００°Ｆ（約９４℃ ）で、回転速度約２５フィート／分（７．６ｍ／分）の低速延伸ロール、次いで温度約２００°Ｆ（約９４℃）で、回転速度約１００フィート／分（３０．５ｍ／分）の高速延伸ロール、そして温度約２４０°Ｆ（約１１５℃）で、回転速度９７フィート／分（２９．５ｍ／ｍｉｎ）のヒートセットロールを通した。その線速度は９５フィート／分（２９ｍ／ｍｉｎ）で、延伸比は４．０であった。二つのフィルム、即ち“フィルム１”と“フィルム２”が作られた。フィルム１は平均ゲージ厚が１．１０５０ミルで、フィルム２は平均ゲージ厚が１．１７００ミルであった。フィルム２は、フィルム１の“アドマーＡＴ‐４６９Ｄ”接着剤の代りに、デュポン社から“ＣＸＡ３１０１”の商標名で入手した異なる変性ポリオレフィン接着層が組み入れられたもので、これはＰＥＴの各外層およびＥＶＯＨ層の間に同時押出成形された。これらフィルムおよび他の物理的性質を次の表１に示した。実施例２実施例１で調製したフィルムラミネートの酸素透過性を調べるために一連の実験を行った。これらフィルムの酸素透過性を２３℃で操作するＯｘ‐トラン１０５０セルを用いて試験した。用いた方法はＡＳＴＭＤ‐３９８５に記載されている方法であった。酸素透過性は相対湿度９０％、温度２３℃で、ｃｍ³／１００インチ²／２４時間／気圧の単位で求めた。結果を次の表２に示す。フィルム１および２は卓越した酸素バリヤー性を有することが分かる。実施例１で作ったフィルムを約２５０°Ｆ（１２１℃）の温度で約３０分間標準レトルト処理法で処理した。両フィルムは共に最初の光学的外観と構造の完全さを保持していた。かくして、ポリエステル積層物に接着結合層によってサンドイッチされたＥＶＯＨを付加すると、気体透過性が約３．０から約４．０ｃｍ³／１００インチ²の範囲であることがこの技術分野でよく知られているポリエステル単独の場合に比べて、改善された気体不透過特性を有するフィルムができることが分る。さらに、ＥＶＯＨが湿度に抵抗する能力が無く、その“レトルト処理できない ”特性のために、そのポリエステル組成物にごくわずかの量以上のＥＶＯＨを加えるとすれば、その組成物はレトルト処理性試験中に分解するであろうことが予想される。しかし、実施例２で証明されたように、ポリエステル積層物の内層に有意量のＥＶＯＨを添加すると、そのレトルト処理特性または物理的性質が低下することなしに、その組成物の総酸素不透過特性がさらに改善される。かくして、このＥＶＯＨはレトルト処理が可能になり、同時にその全組成物の気体不透過特性は向上する。本発明は卓越した物理的性質と酸素バリヤー性を有し、さらにまた過酷なレトルト処理条件に耐える向上した耐熱性を示すフィルムを提供することが分かる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年６月１０日【補正内容】請求の範囲１．次の：ａ）ポリエステルからなる第１外層；ｂ）脂肪族ポリアミド類、脂肪族／芳香族ポリアミド類、ポリエステル類並びにそれらの混合物および共重合体から成る群より選ばれる重合体からなる第２外層；ｃ）エチレン・ビニル共重合体と脂肪族／芳香族ポリアミドとのブレンドからなる内層；およびｄ）各外層と該内層の間に位置する接着層；を含んでなるレトルト処理できるフィルム（原請求の範囲第１項に対応；補正を含む）。２．脂肪族ポリアミドが、次式：（式中、ＲとＲ¹は同一または異なり、そして少くとも約二個の炭素原子を有するアルキレン基である。）の繰返単量体単位またはこれらの組み合せを有するポリアミド類から成る群より選ばれる、請求の範囲第１項に記載のフィルム（原請求の範囲第２項に対応；補正なし）。３．脂肪族ポリアミドがポリ（ヘキサメチレン・アジポアミド）、ポリ（４‐ アミノ酪酸）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（７‐アミノヘプタン酸）、カプロラクタム／ヘキサメチレン・アジポアミド共重合体およびヘキサメチレン・アジポアミド／カプロラクタム共重合体から成る群より選ばれる、請求の範囲第２項に記載のフィルム（原請求の範囲第３項に対応；補正なし）。４．ポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）並びにそれらの共重合体および三元共重合体から成る群より選ばれる、請求の範囲第１項に記載のフィルム（原請求の範囲第４項に対応；補正なし）。５．接着層の各々が、独立に、約２から約６個の炭素を有する変性ポリ（α‐ オレフィン）で、その総量基準で約０から約１５重量パーセントの、不飽和ポリカルボン酸および酸無水物から成る群より選ばれる官能基部位を含んでいる変性ポリ（α‐オレフィン）からなる、請求の範囲第１項に記載のフィルム（原請求の範囲第５項に対応；補正なし）。６．官能基部位がマレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸無水物およびイタコン酸無水物から成る群より選ばれる、請求の範囲第５項に記載のフィルム（原請求の範囲第６項に対応；補正なし）。７．変性ポリ（α‐オレフィン）がその総量基準で約０から約１重量パーセントの酢酸ビニルをさらに含んでいる、請求の範囲第６項に記載のフィルム（原請求の範囲第７項に対応；補正なし）。８．内層がエチレン・ビニルアルコール共重合体とポリ（ｍ‐キシリレンアジポアミド）とのブレンドである、請求の範囲第１項に記載のフィルム（原請求の範囲第８項に対応；補正なし）。９．内層が、その総量基準で約１５％から約３５％のエチレン・ビニルアルコール共重合体とブレンドされた、約６５％から約８５％のポリ（ｍ‐キシリレンアジポアミド）を含んでいる、請求の範囲第８項に記載のフィルム（原請求の範囲第９項に対応；補正なし）。１０．相対湿度９０％で約０．０４ｃｍ³／１００インチ²／気圧に等しいか、それ以下の酸素透過度を有する、請求の範囲第１項に記載のフィルム（原請求の範囲第１０項に対応；補正なし）。（原請求の範囲第１１項は削除）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ (72)発明者ヒッツエル，アンドリュー・ジーアメリカ合衆国ペンシルバニア州17901, ポッツビル，チェスナット・ストリート, アールディーナンバー４，ボックス 4027 (72)発明者マタス，マイケル・エスアメリカ合衆国ペンシルバニア州17970, セント・クレア，ノース・セカンド・ストリート 19

Claims

【特許請求の範囲】１．次の：ａ）ポリエステルからなる第１外層；ｂ）脂肪族ポリアミド類、脂肪族／芳香族ポリアミド類、ポリエステル類並びにそれらの混合物および共重合体から成る群より選ばれる重合体からなる第２外層；ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体、およびエチレン・ビニル共重合体と脂肪族／芳香族ポリアミドとのブレンドから成る群より選ばれる成分からなる内層；およびｄ）各外層と該内層の間に位置する接着層；を含んでなるレトルト処理できるフィルム。２．脂肪族ポリアミドが、次式：（式中、ＲとＲ¹は同一または異なり、そして少くとも約二個の炭素原子を有するアルキレン基である。）の繰返単量体単位またはこれらの組み合せを有するポリアミド類から成る群より選ばれる、請求の範囲第１項に記載のフィルム。３．脂肪族ポリアミドがポリ（ヘキサメチレン・アジポアミド）、ポリ（４‐ アミノ酪酸）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（７‐アミノヘプタン酸）、カプロラクタム／ヘキサメチレン・アジポアミド共重合体およびヘキサメチレン・アジポアミド／カプロラクタム共重合体から成る群より選ばれる、請求の範囲第２項に記載のフィルム。４．ポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）並びにそれらの共重合体および三元共重合体から成る群より選ばれる、請求の範囲第１項に記載のフィルム。５．接着層の各々が、独立に、約２から約６個の炭素を有する変性ポリ（α‐ オレフィン）で、その総量基準で約０から約１５重量パーセントの、不飽和ポリカルボン酸および酸無水物から成る群より選ばれる官能基部位を含んでいる変性ポリ（α‐オレフィン）からなる、請求の範囲第１項に記載のフィルム。６．官能基部位がマレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸無水物およびイタコン酸無水物から成る群より選ばれる、請求の範囲第５項に記載のフィルム。７．変性ポリ（α‐オレフィン）がその総量基準で約０から約１重量パーセントの酢酸ビニルをさらに含んでいる、請求の範囲第６項に記載のフィルム。８．内層がエチレン・ビニルアルコール共重合体とポリ（ｍ‐キシリレンアジポアミド）とのブレンドである、請求の範囲第１項に記載のフィルム。９．内層が、その総量基準で約１５％から約３５％のエチレン・ビニルアルコール共重合体とブレンドされた、約６５％から約８５％のポリ（ｍ‐キシリレンアジポアミド）を含んでいる、請求の範囲第８項に記載のフィルム。１０．相対湿度９０％で約０．０４ｃｍ³／１００インチ²／気圧に等しいか、それ以下の酸素透過度を有する、請求の範囲第１項に記載のフィルム。１１．内層がエチレン・ビニルアルコール共重合体からなる、請求の範囲第１項に記載のフィルム。