JPH10500635A - 重合体材料および多層製品におけるその使用 - Google Patents

重合体材料および多層製品におけるその使用

Info

Publication number
JPH10500635A
JPH10500635A JP7530070A JP53007095A JPH10500635A JP H10500635 A JPH10500635 A JP H10500635A JP 7530070 A JP7530070 A JP 7530070A JP 53007095 A JP53007095 A JP 53007095A JP H10500635 A JPH10500635 A JP H10500635A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
ethylene
multilayer
polymer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7530070A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4084847B2 (ja
Inventor
ライホ,エルッキ
サイニオ,マルック
クーセラ,セッポ
コスキ,エリナ
ペンティネン,タパニ
コスキニエミ,リータ
サルステ,マッテイ
Original Assignee
ボレアリス アクティーゼルスカブ
エンソ−グットツェイト オサケ ユキテュア
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ボレアリス アクティーゼルスカブ, エンソ−グットツェイト オサケ ユキテュア filed Critical ボレアリス アクティーゼルスカブ
Publication of JPH10500635A publication Critical patent/JPH10500635A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4084847B2 publication Critical patent/JP4084847B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/40Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00Polyvinylesters
    • B32B2331/04Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04Polymers of esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y10T428/1383Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood
    • Y10T428/31899Addition polymer of hydrocarbon[s] only
    • Y10T428/31902Monoethylenically unsaturated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood
    • Y10T428/31906Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、包装の製造のための多層製品に関し、この製品はキャリアーウェブ(1)と、その一方の面上に配置されたタイト多層被覆(2)を備え、この被覆は防湿層(b)およびガスタイト層(a)を含む。このガスタイト層はエチレン・ビニルアルコール共重合体と極性エチレンポリマーから成る。この防湿層は、ポリオレフィン、好適にはポリエチレンと極性エチレンポリマーのブレンドである。

Description

【発明の詳細な説明】 重合体材料および多層製品におけるその使用 本発明は、気体と水分に対して良好なバリヤー特性を有する包装材料に関する 。本発明は、さらに、このようなパッケージのガスタイト層として使用するポリ マー材料、および前記ポリマーを使用した多層製品に関する。 例えばジュースのような液体食品は、酸化に対して敏感であり、これらは一般 に積層した板紙製の販売包装で包装されている。包装材料を選択するため、製品 に対して良好な化学的および機械的保護をもたらすように努力がなされ、材料は 、取り扱いが容易であるために形状において十分にしっかりしていなければなら ない。 一般に使用するものには、構造部分が十分にしっかりしているが、それでも柔 軟である板紙または紙から成る包装材料があり、これから所望の形状のパッケー ジを形成することが出来る。液体または他の水分から構造材料を保護するために 、プラスチック、普通はポリエチレンで被覆される。しかしながら、ポリエチレ ンと板紙の酸素透過性は高く、それ故に、パッケージにガスタイト層も付加しな い場合には、製品は急速に駄目になる。従来使用されてきたガスタイト層は、板 紙に接着したアルミニウム箔であった。或いはまた、エチレン・ビニルアルコー ル共重合体(EVOH)のようなガスバリヤーポリマーであった。このガスタイト層の 目的は、酸素が製品に接近するのを防止し、従って、例えば、製品中に高水準で ビタミンCを保持することである。 しばらくの間、アルミニウム箔を、例えば環境保護の理由等で、またその低い 取り扱い性のためにも、除去する試みがなされてきた。その上さらに、アルミニ ウム層は容易に破損する。 フィンランド特許第FI89567号明細書は、エチレン・ビニルアルコール共重合 体を使用したバリヤー構造について開示している。このような構造は、アルミニ ウムを使用した場合と同様の方法で、通常はキャリアーウェブ(ポリエチレン+ 板紙)に加えて、少なくとも5つの層:ポリエチレン/板紙/ポリエチレン/接 着プラスチック/ガスタイトEVOHポリマー/接着プラスチック/ポリエチレンを 含む。多層構造は、勿論、パッケージの価格を増し、その製造を複雑にする。そ の上さらに、ガスタイトポリマーは本質的に高価である。 ヨーロッパ特許第423511号明細書では、比較的少ない量のEVOHで十分である溶 液を求めた。この中で、EVOHとポリエチレンのブレンドが用いられ、この場合ポ リエチレンの量は最大で80%であるが、しかし好適には最大で40%であった。パ ッケージの内側のEVOH/PE層は、主として保香層として供され、良好なガスタイ ト性(酸素タイト性)も要する場合には、その両側に接着プラスチック層を用い て、第二のEVOH/PE層または他の酸素タイト層を添加する。この場合には、層の 数はキャリアーウェブに加えて4つである。 本発明の目的は、多層製品を供給することで、これを用いることにより従来技 術の欠点を除去することができる。本発明のポリマーを用いるときには、層の数 を、キャリアーウェブに加えて通常5つである従来の数より減少させることが出 来、この理由は別の接着プラスチックは必要とされないからである。今や驚くべ きことに、通常知られているガスタイトポリマー、即ちエチレン・ビニルアルコ ール共重合体(EVOH)と、極性エチレンポリマーのブレンドを使用する場合には、 この層は良好な接着特性を有し、ヒートシール性であり、接着プラスチック層の 使用を放棄することが出来る。 本発明の系において、ガスタイト層は、極性エチレンポリマーを5〜60%、好 適には15〜40%の量含有する。極性ポリマーは、エチレンとアクリル酸エステル の共重合体、例えばエチレン・アクリル酸エチル共重合体(E/EA)、エチレン・ア クリル酸ブチル共重合体(E/BA)、エチレン・アクリル酸メチル共重合体(E/MA)、 エチレン・酢酸ビニル共重合体(E/VA)、またはエチレンと(メタ)アクリル酸の共 重合体(E/EA、E/MAA)であってよい。極性ポリマーは、無水物、または酸変性ポ リオレフィンであってもよく、ここで使用する酸(無水物)は、例えばマレイン 酸、フマル酸またはイタコン酸(無水物)であってもよい。その上さらに、極性 ポリマーは、例えばエチレン、アクリル酸メチルおよびアクリル酸ブ チルのターポリマー(E/MAA/BA)、またはエチレン、アクリル酸エステルおよびマ レイン酸無水物のコポリマーのようなターポリマーであってもよい。ガスタイト ポリマーの基本量は、代表的には1〜20g/m2、好適には2〜10g/m2である。 エチレン・ビニルアルコール共重合体の代わりにこれと極性エチレンポリマー のブレンドを使用することにより、多くの利点を得ることが出来る。このポリマ ーブレンドも、EVOH単独で用いるときと同様の方法で、同時押出構造の内側にす る場合に、良好な酸素バリヤー層として役立つ。このポリマーブレンドで作られ た層がパッケージ構造の内側表面にある場合には、良好な保香性も達成される。 単なるエチレン・ビニルアルコール共重合体と比較すると、より低い膨潤傾向お よび熱や水分に対するより高い耐性が達成される。ポリマーブレンド中の一つの 成分が極性であるために、結果として純粋なポリマーを使用することによるより もより良いヒートシール適性、良好な熱粘着特性、およびより良い接着特性が達 成される。結果として、別の接着プラスチック層を使用することを放棄できる。 さらにその上、ポリマーブレンドの加工性はより良く、かつより薄い層を使用す ることができる。 ポリオレフィン、好適にはどのポリエチレン(LD、HD、LLD、VLD、等)であって もよいポリエチレンは、防湿層として使用される。好適には、ガスタイトポリマ ーブレンド中のポリマーと同じ群から選択される極性ポリマーを、2〜50%、好 適には20〜30%の量でポリエチレンに添加する。この添加により、より低いシー ル温度において良好なシール強度であるように、層の互いに良好な接着が確保さ れる。その上さらに、膨潤傾向は低い。環境応力亀裂耐性(ESCR)、透湿度(WVTR) および摩擦を、容易に制御することが出来る。耐磨耗性も良く、とりわけ高密度 (HD)または線状低密度(LLD)ポリエチレンを使用する場合には、必然的に、急速 なパッケージ製造ラインにおいてプラスチックダストが形成されず、かつ、未加 工部分がスムースにライン上を走行する。 極性ポリマーは、エチレン・ビニルアルコール共重合体および、ポリオレフィ ンそれぞれと、任意の従来型の混合技術により混合することが出来る。溶融混合 または乾燥混合のどちらも使用出来る。 キャリアーウェブは被覆出来る任意のウェブであってもよいが、板紙とポリエ チレンの組合せは液体用パッケージに極めて適する。他の層は代表的には同時押 出被覆によってキャリアーウェブに接着している。 キャリアーウェブの一方の側面にある層の数、および相互の順序は、用途によ って変化させることが出来、かつとりわけ、包装される製品により定められる要 求による。層の数がより少なければ、多層構造、即ち包装材料の価格はかなり低 い。本発明によれば、従来の5-層同時押出の代わりの2-層同時押出は、多くの用 途に対して十分に良好である。層の数が少ないために、パルプ性(pulpability) は、かなり改善され、かつヒートシール工程における膨潤傾向はゼロである。改 善されたパルプ性は、特に板紙に直接に結合したEVOH/PE層が、板紙から接着プ ラスチックが分離するより一層容易に分離することによる。容易なパルピング(p ulping)の結果、材料のリサイクルが簡単になる。 用途によって、ガスタイト層(a)と防湿層(b)は異なる順序でキャリアーウェブ 上にあることが出来る:a-b、b-a、a-a-a-b-a。この順序は包装される製品、即 ち、湿分、酸素、芳香物質等の透過性に対して、どの保護が特に必要とされてい るのかによる。実施例 本発明を、以下の実施例により、更に詳細に説明する。実施例1 ガスタイトプラスチックは、80%の量のエチレン・ビニルアルコール共重合体 、EVOH(44%エチレン)デュポン社製、商標名Selar OH 4416を、20%の量のエチ レン・アクリル酸エチル共重合体(EEA、Borcalis社製、商標名NCPE 5860)とブレ ンドすることにより製造した。混合は、Berstof二軸スクリュー押出機(直径φ=4 Omm)において実施した。 キャリアーウェブ(15g/m2PE-LDおよび300g/m3板紙)を、Bcloit pilotライン上 において、二層被覆も用いて同時押出被覆し、このときガスタイト層は10g/m2の (EVOH+EEA)から成り、かつ防湿層は30g/m2の低密度ポリエチレン(Borcalis Poly mcrs Oy社製、商標名NCPE7518)から成るものであった。このようにしてキャリア ーウェブ以外に二つの層があるに過ぎなかった。この材料の酸素透過性は、温度 23℃、相対湿度50%において24時間当たり6cm3/m2であった。 相当する従来型の5層構造の酸素透過性は24時間当たり4cm3/m2であった。こ の従来型構造の層は:キャリアーウェブが15g/m2PE-LDおよび300g/m2厚紙であり 、かつその上に、PE-LD20g/m2、接着ポリマー6g/m2,EVOH 10g/m2、接着プラスチ ック6g/m2、並びにPE-LD 20g/m2(図1)から成る5層同時押出被覆があった。使 用した接着ポリマーは、マレイン酸無水物で変性したポリエチレンであり、商標 名NCPE0470、Borca1is Polymcrs Oy社製であった。 本発明による構造中の材料の節約は、伝統的な構造と匹敵すると考えられ、か つガスタイト性はほぼ同じレベルであった。 本発明の構造を図2に示す。実施例2 ガスタイトプラスチックは、80%の量のエチレン・ビニルアルコール共重合体 、EVOH(38%エチレン)(Kuraray社製、商標名EVAL101H)を、20%の量のマレイン 酸で変性したポリエチレン(Borealis Polymcr Oy社製、商標名NCPE 0470)と混合 することにより製造した。混合は、実施例1と同様の方法で実施した。 キャリアーウェブを、実施例1と同様の方法を用いて同時押出被覆したが、こ のときガスタイト層の厚さはわずか6g/m2であった。酸素透過性は、23℃、相対 湿度50%において24時間当たり3cm3/m2であった。 多層包装材料において、シーリングの間に膨潤の問題がしばしばおこった。実 施例2の生成物の膨潤傾向は、図1の対照生成物のものよりも50%少なかった。実施例3 内部的着力とシール性を最大にするために、変性ポリエチレンをポリエチレン 層(PE-LD)としても使用した。25%の量の無水物-変性ポリエチレン、NCPE0470、 と75%の量のPE-LD、NCPE7518を混合した。この層の厚さは実施例2のものと同 じであった。結果として、ガスタイト層への接着性およびヒートシール性は更に 改善された。膨潤傾向も更に減少した。実施例4 精油の最大の保香性、不透過性、フレーバータイト性を達成するために、実施 例4の構造体を製造したが、ガスタイト層と同様の表面層をこれに付加した(図 3)。このような構造は非常に良好な特性を有したが、それにもかかわらず、 キャリアーウェブに加えて、伝統的な5層の代わりに3層のみを有するだけであ った。実施例5 更に、製品に対する層のシール性と水タイト性を改善するために、ガスタイト 層(a)の混合割合を最適化した。ガスタイトプラスチックは、60%の量のエチレ ン・ビニルアルコール共重合体、(デュポン社製、商標名SELAR OH 4416)を、40 %の量のマレイン酸で変性したポリエチレン(Borcalis Polymers Oy社製および 商標名NCPE 0470)と混合することにより製造した。混合は実施例1と同様に実施 した。 このブレンドの40μm厚のフィルムを製造した。フィルムの酸素に対する透過 性は、23℃、相対湿度50%において、24時間当たり1.3cm3/m2であった。純粋な エチレン・ビニルアルコール共重合体製の同じ厚さのフィルムの酸素透過性は、 23℃、相対湿度50%において、24時間当たり0.3cm3/m2であった。例えばポリマ ー比が60/40であるこのようなガスタイト層を、層構造a-b-aに使用する場合、即 ち二つのガスタイト層がある場合には、良好なガスタイト性および保香性が達成 され、かつ、ガスタイトブレンドの加工性は、純粋なエチレン・ビニルアルコー ル共重合体よりもかなり良好であった。 膨潤傾向は非常に低かった。実施例6 本発明のポリマーブレンドを使用することにより、ガスタイト層の溶融強度が 著しく改善出来、かつ構造のいわゆる膨潤傾向は減少した。膨潤傾向はこの目的 のために特別に開発した装置を使用して測定し、熱風吹き込みを使用した。 試験するサンプルは、ホルダーに取り付け、ホルダーは熱風吹き込み下で一定 速度で反復運動をさせた。送風機からサンプルまでの距離は、7mmであり、熱風 の温度は350℃であった。この吹き込みにより、プラスチックの溶融が行われた 。このサンプルは、多くの反復運動に対して熱風下で溶融することなく抵抗し、 反復運転が大であるほどサンプルの耐膨潤性は良好であった。 この試験装置はシーリングのために熱風をも使用する包装機械における結果と 、実際上明確に相関している。 表1に、図1の対照物質並びに実施例3および5に係る物質に対する膨潤試験 の結果を示す。数字は反復スイングの数を表す。本発明の構造の膨潤傾向は、対 照構造のものよりも著しく低かった。 上記の実施例から分かるように、本発明のガスタイトおよび防湿ポリマーブレ ンドの使用により、物質のかなりの節約を達成することが出来、かつ一層簡単な 技術を使用することが出来、それにもかかわらず、パッケージに対して得られる 透過性および他の特性は、少なくとも従来型の代用物と同じ程度には達成された 。EVOH/PEブレンドの加工性は、純粋なEVOHのものよりも良好であり、これはブ レンドのより良好な溶融強度によるものであった。従って、従来型よりも薄いガ スタイト層で十分である。
【手続補正書】特許法第184条の8 【提出日】1996年6月10日 【補正内容】 請求の範囲 1.板紙と可能なプラスチック層から作られたキャリアーウェブ(1)とその一方 の面上に配置されたタイト多層被覆(2)を備える特別なタイト性を有する液体包 装を行うための多層製品において、前記被覆が、任意の順序で重畳する防湿層(b )およびエチレン・ビニルアルコール共重合体および極性エチレンポリマーのブ レンドから作られたガスタイト層(a)を備えたことを特徴とする多層製品。 2.ガスタイト層(a)の極性ポリマーが、エチレンとアクリル酸エステルの共重 合体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体、またはエチレンと(メタ)アクリル酸の 共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の多層製品。 3.前記アクリル酸エステルを、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルまたはア クリル酸メチルからなる群から選択することを特徴とする請求項2に記載の極性 ポリマー。 4.ガスタイト層中の極性ポリマーがカルボン酸またはカルボン酸無水物で変性 されたポリオレフィンであることを特徴とする請求項1に記載の多層製晶。 5.マレイン酸無水物で変性されたポリエチレンであることを特徴とする請求項 4に記載の極性ポリマー。 6.前記ガスタイト層の極性ポリマーが、例えばエチレン/アクリル酸ブチル/ メタクリル酸ターポリマーのようなエチレン、アクリル酸エステルおよびカルボ ン酸または無水物の共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の多層製品 。 7.エチレン・ビニルアルコール共重合体中のエチレン含有量が20〜50%である ことを特徴とする請求項1記載のガスタイト層。 8.前記ブレンドが極性ポリマーを5〜60%の量で含有することを特徴とする請 求項1〜7のいずれか一つの項に記載のガスタイト層(a)。 9.防湿層(b)がポリエチレンと極性エチレンポリマーのブレンドであることを 特徴とする請求項1記載の多層製品。 10.前記極性ポリマーが請求項2〜6のいずれか一つの項に記載のものである ことを特徴とする請求項9記載の防湿層。 11.極性ポリマーの量が2〜50%、好適には20〜30%であることを特徴とする 請求項9または10に記載の防湿層。 12.多層被覆が同時押出被覆によって行われていることを特徴とする請求項1 〜11のいずれか一つの項に記載の多層製品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サイニオ,マルック フィンランド国、エフイーエン−06100 ポルボー、アルホ、ペーエル 22 (72)発明者 クーセラ,セッポ フィンランド国、エフイーエン−06400 ポルボー、ボウディンティエ 9 (72)発明者 コスキ,エリナ ノルウェー国、3919 ポルスグルン、ベス トレ トゥネト 53 (72)発明者 ペンティネン,タパニ フィンランド国、エフイーエン−49270 ピュハテー、レケレンティエ 31 (72)発明者 コスキニエミ,リータ フィンランド国、エフイーエン−48700 コトカ、ランタカトゥ 27 (72)発明者 サルステ,マッテイ フィンランド国、エフイーエン−55420 イマトラ、ケルペンカトゥ 11

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.キャリアーウェブ(1)とその一方の面上に配置されているタイト多層被覆 (2)を備える特別なタイト性を有する包装を行うための多層製晶において、前 記被覆が、重畳する防湿層(b)およびエチレン・ビニルアルコール共重合体およ び極性エチレンポリマーのブレンドから作られたガスタイト層(a)を備えたこと を特徴とする多層製品。 2.ガスタイト層(a)の極性ポリマーが、エチレンとアクリル酸エステルの共重 合体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体、またはエチレンと(メタ)アクリル酸の 共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の多層製品。 3.前記アクリル酸エステルを、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルまたはア クリル酸メチルからなる群から選択することを特徴とする請求項2に記載の極性 ポリマー。 4.ガスタイト層中の極性ポリマーがカルボン酸またはカルボン酸無水物で変性 されたポリオレフィンであることを特徴とする請求項1に記載の多層製品。 5.マレイン酸無水物で変性されたポリエチレンであることを特徴とする請求項 4に記載の極性ポリマー。 6.前記ガスタイト層の極性ポリマーが、例えばエチレン/アクリル酸ブチル/ メタクリル酸ターポリマーのようなエチレン、アクリル酸エステルおよびカルボ ン酸または無水物の共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の多層製品 。 7.エチレン・ビニルアルコール共重合体中のエチレン含有量が20〜50%である ことを特徴とする請求項1記載のガスタイト層。 8.前記ブレンドが極性ポリマーを5〜60%の量で含有することを特徴とする請 求項1〜7のいずれか一つの項に記載のガスタイト層(a)。 9.前記層の基本重量が1〜20g/m2、好適には2〜10g/m2であることを特徴とする 請求項1〜8のいずれか一つの項に記載のガスタイト層。 10.前記防湿層(b)がポリオレフィンであることを特徴とする請求項1記載の 多層製品。 11.前記防湿層(b)がポリエチレンであることを特徴とする請求項10記載の 多層製品。 12.前記防湿層(b)がポリエチレンと極性エチレンポリマーのブレンドである ことを特徴とする請求項11記載の多層製品。 13.前記極性ポリマーが請求項2〜6のいずれか一つの項に記載のものである ことを特徴とする請求項12記載の防湿層。 14.前記極性ポリマーの量が2〜50%、好適には20〜30%であることを特徴と する請求項11〜13のいずれか一つの項に記載の防湿層。 15.前記層がキャリアーウェブの上にa-bの順序であることを特徴とする請求 項1記載の多層製品。 16.前記層がキャリアーウェブの上にb-aの順序であることを特徴とする請求 項1記載の多層製品。 17.更に三番目の表面層を含むことを特徴とする請求項1〜16のいずれか一 つの項に記載の多層製品。 18.前記三番目の表面層がガスタイト層(a-b-a)であることを特徴とする請求 項17に記載の多層製品。 19.多層被覆が同時押出被覆により行われていることを特徴とする請求項1〜 18のいずれか一つの項に記載の多層製品。
JP53007095A 1994-05-25 1995-05-16 重合体材料および多層製品におけるその使用 Expired - Fee Related JP4084847B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI942416 1994-05-25
FI942416A FI942416A (fi) 1994-05-25 1994-05-25 Polymeerimateriaali ja sen käyttö monikerrostuotteissa
PCT/FI1995/000255 WO1995032094A1 (en) 1994-05-25 1995-05-16 Polymeric material and its use in multilayer products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10500635A true JPH10500635A (ja) 1998-01-20
JP4084847B2 JP4084847B2 (ja) 2008-04-30

Family

ID=8540765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP53007095A Expired - Fee Related JP4084847B2 (ja) 1994-05-25 1995-05-16 重合体材料および多層製品におけるその使用

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5993977A (ja)
EP (1) EP0820381B1 (ja)
JP (1) JP4084847B2 (ja)
AT (1) ATE235372T1 (ja)
AU (1) AU725221B2 (ja)
CA (1) CA2191109A1 (ja)
DE (1) DE69530127T2 (ja)
DK (1) DK0820381T3 (ja)
ES (1) ES2194905T3 (ja)
FI (1) FI942416A (ja)
NO (1) NO964975L (ja)
PT (1) PT820381E (ja)
WO (1) WO1995032094A1 (ja)
ZA (1) ZA953966B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003508274A (ja) * 1999-09-07 2003-03-04 テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム 積層包装材料を製造する方法及びその包装材料から製造された包装容器
WO2024203673A1 (ja) * 2023-03-28 2024-10-03 三井化学株式会社 積層体および包装材

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6431401B1 (en) * 1996-12-31 2002-08-13 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Bottle
TWI306809B (ja) * 2001-01-15 2009-03-01 Hosokawa Yoko Kk
FI117622B (fi) * 2001-07-13 2006-12-29 Stora Enso Oyj Polymeeripinnoitteinen kuumasaumattava pakkausmateriaali, sen valmistusmenetelmä sekä sen käyttö suljettuun pakkaukseen
CA2456529A1 (en) 2001-08-08 2003-02-20 Bayer Aktiengesellschaft Evoh and evm in single-layered or multi-layered products
EP1300238B1 (en) * 2001-09-27 2014-08-27 Flexopack S A Multilayer packaging film and process
FI117748B (fi) * 2001-10-15 2007-02-15 Stora Enso Oyj Pakkauksen kansi, sen valmistusmenetelmä sekä kannella suljettu pakkaus
US20050186414A1 (en) * 2003-10-01 2005-08-25 Toray Plastics (America), Inc. Polypropylene multi-layer barrier films
AU2004281270B2 (en) * 2003-10-17 2010-05-06 E.I. Dupont De Nemours And Company Adhesion of foil to thermoplastic polymers
JP4932149B2 (ja) * 2004-10-20 2012-05-16 大日本印刷株式会社 液体用紙容器
US20060233988A1 (en) * 2005-04-18 2006-10-19 Toray Plastics (America), Inc. Multi-layer barrier film structure
US7695822B2 (en) * 2005-05-10 2010-04-13 Toray Plastics (America), Inc. Tie-layer for polyolefin films
US20070031653A1 (en) * 2005-08-02 2007-02-08 Toray Plastics (America), Inc. Multi-layer barrier film structure
US7666518B2 (en) * 2006-07-12 2010-02-23 Toray Plastics (America), Inc. Reprocessed polyhydroxy amino ether coated polypropylene film
FI123071B (fi) * 2006-07-28 2012-10-31 Stora Enso Oyj Eteenimetyyliakrylaattikopolymeerin käyttö D-limoneenin imeytymisen pienentämiseen sitrusmehusta
US20080205800A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 Toray Plastics (America), Inc. Transparent biaxially oriented polypropylene film with low moisture vapor and oxygen transmission rate
DE102010046378B4 (de) * 2010-09-24 2015-07-09 Kautex Textron Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige Kunststoffartikel mit Barriereeigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben
US10166804B2 (en) 2014-06-16 2019-01-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4610914A (en) * 1981-08-05 1986-09-09 American Can Company Oriented films of blends of EVOH copolymer
DE3233693C2 (de) * 1982-09-10 1995-01-05 American National Can Co Orientierte Verbundfolie und deren Verwendung
US4600746A (en) * 1984-02-08 1986-07-15 Norchem, Inc. Polyvinyl alcohol alloys and method of making the same
US4670349A (en) * 1984-12-20 1987-06-02 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Adhesive resin composition
US4701360A (en) * 1986-05-16 1987-10-20 International Paper Company Heat sealable barrier material for improved juice packaging (EVOH)
US4948640A (en) * 1988-08-31 1990-08-14 International Paper Company Composite polyethylene barrier structure
US5059459A (en) * 1989-05-17 1991-10-22 Westvaco Corporation Paperboard laminate
US4950510A (en) * 1989-06-14 1990-08-21 Westvaco Corporation Multiple layer paperboard laminate
SE500346C2 (sv) * 1989-10-16 1994-06-06 Tetra Laval Holdings & Finance Förpackningslaminat innefattande ett syrgasbarriärskikt och ett smakbarriärskikt, båda bestående av en blandning av eten- vinylalkohol-sampolymer och polyeten
EP0571074A3 (en) * 1992-05-21 1994-06-15 Morton Int Inc Process for preparing an oriented composition based on ethylene vinyl alcohol copolymer and oriented product thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003508274A (ja) * 1999-09-07 2003-03-04 テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム 積層包装材料を製造する方法及びその包装材料から製造された包装容器
WO2024203673A1 (ja) * 2023-03-28 2024-10-03 三井化学株式会社 積層体および包装材

Also Published As

Publication number Publication date
DK0820381T3 (da) 2003-07-07
FI942416A0 (fi) 1994-05-25
ZA953966B (en) 1996-01-19
JP4084847B2 (ja) 2008-04-30
FI942416A (fi) 1995-11-26
CA2191109A1 (en) 1995-11-30
WO1995032094A1 (en) 1995-11-30
PT820381E (pt) 2003-07-31
EP0820381A1 (en) 1998-01-28
AU2410995A (en) 1995-12-18
EP0820381B1 (en) 2003-03-26
NO964975D0 (no) 1996-11-22
US5993977A (en) 1999-11-30
DE69530127D1 (de) 2003-04-30
NO964975L (no) 1996-11-22
ATE235372T1 (de) 2003-04-15
MX9605820A (es) 1998-05-31
ES2194905T3 (es) 2003-12-01
DE69530127T2 (de) 2003-09-11
AU725221B2 (en) 2000-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10500635A (ja) 重合体材料および多層製品におけるその使用
US4239826A (en) Multi-layer barrier film
JP3754085B2 (ja) 多層酸素遮断包装フィルム
JP5156161B2 (ja) 少なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層を含む多層樹脂/紙ラミネート構造体およびそれによって製造されたパッケージング材料
AU749297B2 (en) Heat-shrinkable multilayer packaging film comprising inner layer comprising a polyester
EP2199077B1 (en) Packaging laminate, method for manufacturing of the packaging laminate and packaging container produced there from
JP4664502B2 (ja) コンポスト化処理可能な被覆した紙または板紙、その製法およびそれから得られる製品
JPH08173025A (ja) 生肉製品のバリヤーパッケージ
CA2412434A1 (en) Multilayer abuse resistant oxygen and moisture barrier packaging film
CA2386857A1 (en) Multilayer film for packaging article
EP3571048B1 (en) Multilayer non-cross-linked heat-shrinkable packaging films
JP2005510413A (ja) Evoh/ポリオレフィン混合物を用いた経済的な酸素遮断構造体
US6534171B1 (en) Gas-tight laminating film and packaging material produced therefrom
JP2004509030A (ja) 包装用積層材とそれから作られた包装用容器
JP4076034B2 (ja) ガスバリア性多層ヒートシールフィルムとそれを用いた袋体
JP2747290B2 (ja) 保存性食品の長期貯蔵用包装材料
JP3224146B2 (ja) 樹脂組成物およびその用途
JP3186101B2 (ja) 樹脂組成物およびその用途
JPH06228381A (ja) 樹脂組成物およびその用途
FI94255C (fi) Muovimateriaali pakkauksia varten
WO1998005706A1 (en) Film having grafted fatty amide in outerfilm layer
AU2910399A (en) Polymeric material and its use in multilayer products
MXPA96005820A (es) Material polimerico y su empleo en productos de multiples capas
JP2007144688A (ja) レトルト食品用包装容器及び包装積層材料
JP2777435B2 (ja) 多層積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040122

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040304

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20040422

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071214

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080218

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees