JPH10500432A

JPH10500432A - 少なくとも１つのアニオンポリマーと非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有するケラチン物質のトリートメント用組成物

Info

Publication number: JPH10500432A
Application number: JP9514004A
Authority: JP
Inventors: クロードデュビエ，; デュプュイクリスティン，; ダニエルコーウェット−マルタン，
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1995-09-29
Filing date: 1996-09-16
Publication date: 1998-01-13
Also published as: EP0793482B1; FR2739279A1; DE69622987T2; EP0793482A1; RU2166926C2; ATE222089T1; PL185547B1; DE69622987D1; FR2739279B1; BR9606672A; JP2000038325A; ES2181910T3; PL320481A1; CA2207478A1; CA2207478C; WO1997012592A1; US6086862A

Abstract

(57)【要約】本発明は、化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのアニオンポリマーと、非シリコーン有機モノマー類がグラフトしたポリシロキサン骨格を有する、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを、０．２５〜１５のアニオンポリマー／グラフトシリコーンポリマーの重量比で含有せしめてなることを特徴とする、髪等のケラチン物質のトリートメントのための化粧品用または皮膚病用組成物に関する。また本発明の組成物類は、特に、ヘアスタイルの形を整える、またはヘアスタイルの保持、髪のコンディショニング、および手入れ、洗浄のためのすすがれる製品、またはすすがれない製品として使用される。

Description

【発明の詳細な説明】少なくとも１つのアニオンポリマーと非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有するケラチン物質のトリートメント用組成物本発明は、少なくとも１つのアニオンポリマーと、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有する、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有する、ケラチン物質、特に髪のトリートメントのための化粧品用または皮膚病用組成物に関する。グラフトシリコーンポリマーは、従来より公知であり、例えば、欧州特許公開第０５８２１５２号および国際特許出願第９３／２３００９号に記載されているものがある。これらのポリマー類は、スタイリング特性のため髪用組成物に提案されている。しかしながら、これらのポリマー類を使用すると、ヘアスタイルの保持力および髪の感触が満足のいかないものとなっていた。本出願人は、驚くべきことに、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと少なくとも１つのアニオンポリマーとを、アニオンポリマー／グラフトシリコーンポリマーの重量比が０．２５〜１５になるように組み合わせることによって、髪の柔らかさや感触といった特性を、各々のポリマーが単独で使用された場合に得られるものよりも、大幅に良好にすることを見いだした。よって、本発明の組成物は、本質的に、化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのアニオンポリマーと、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有する、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有し、アニオンポリマー／グラフトシリコーンポリマーの重量比が０．２５〜１５であることを特徴とするものである。以下の記載において、シリコーンポリマーという用語は、一般的に許容されるところに従って、適切に機能化されたシラン類の重縮合および／または重合により得られる可変の分子量の、分枝状または架橋した、直鎖状または環状構造を有する、任意のオルガノシリコンポリマーまたはオリゴマーであり、本質的に、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合している（シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ− Ｓｉ≡）主要単位の繰り返しからなり、場合によっては置換された炭化水素基が前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接結合しているものを示すと解される。最も一般的な炭水化物基は、アルキル基、特に、Ｃ₁−Ｃ₁₀のアルキル基、特に、メチル基、フルオロアルキル基、アリール基、特に、フェニル基、およびアルケニル基、特に、ビニル基；シロキサン鎖に炭化水素基を介してまたは直接結合可能な他の種類の基、特に、水素、ハロゲン、特に、塩素、臭素またはフッ素、チオール類、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン（またはポリエーテル）基、特に、ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン基、ヒドロキシルまたはヒドロキシアルキル基、置換もしくは非置換のアミノ基、アミド基、アシルオキシまたはアシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノまたはアミノアルキル基、第４級アンモニウム基、両性またはベタイン基、およびアニオン基、例えば、カルボキシラート類、チオグリコーラート類、スルホスクシナート類、チオスルファート類、ホスファート類、およびスルファート類であり、もちろん、このリストは、何ら限定するものではない（いわゆる、「有機修飾」されたシリコーン類）。本発明において、使用しなけれはならないシリコーンポリマーまたはポリマー類は、シリコーン主鎖（すなわち、ポリシロキサン（≡Ｓｉ−Ｏ−）_n）の内部、および場合によっては少なくとも１つの末端に、シリコーンを含有しない少なくとも１つの有機基がグラフトした鎖を含有するものである。これらのシリコーンポリマー類は、市販されている製品であってもよく、または、当業者にとって公知の任意の方法、特に、（ｉ）一または複数のこれらケイ素原子において適切に機能化された出発シリコーンと、（ｉｉ）非シリコーン有機化合物類で、上記シリコーンに担持されて共有結合を形成する官能基もしくは官能基類と反応しうる官能基によってそれ自体が正しく機能化されているものとの間の反応によって得ることができ；このような反応の定型的な例としては、≡ Ｓｉ−Ｈ基とＣＨ₂＝ＣＨ−ビニル基とのヒドロシリル化反応、または−ＳＨチオ官能基とこれらと同様のビニル基との反応が挙げられる。本発明を実施するのに適切なシリコーンポリマー類、並びにそれらの特定の調製方法は、特に、欧州特許公開第０５８２１５２号、国際特許第９３／２３００９号、および国際特許第９５／０３７７６号に記載されており、これらの教示は、全体が本記載に含まれるが、本記載を限定するものではない。本発明の特に好ましい実施態様において、使用されるシリコーンポリマーは、不飽和エチレン（ethylenic unsaturation）を有する非シリコーンアニオン有機モノマー類および／または不飽和エチレンを有する非シリコーン疎水性有機モノマーと、その鎖の内部に、共有結合を形成する、該非シリコーンモノマー類の該不飽和エチレンと反応しうる、少なくとも１つの官能基、特にチオ官能基を有するシリコーンとの、ラジカル共重合の結果得られたものを含む。本発明において、前記不飽和エチレンを含有するアニオンモノマー類は、好ましくは、直鎖状または分枝状で、部分的または全体的に中和されて塩の形態であってもよい不飽和カルボン酸から、単独で、または混合物として選択され、特に、不飽和カルボン酸または酸類を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、およびクロトン酸とすることができる。適切な塩類は、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびアンモニウム塩類である。同様に、最終グラフトシリコーンポリマーにおいて、不飽和カルボン酸型の少なくとも１つのアニオンモノマーのラジカル（単独）重合の結果得られたものを含有する、アニオン性の性質の有機基は、反応後に塩基（水酸化ナトリウム、アンモニア水等）で事後中和して、塩の形態にする。本発明において、不飽和エチレンを含有する疎水性モノマー類は、好ましくは、アクリル酸のアルカノールエステル類および／またはメタクリル酸のアルカノールエステル類から、単独で、または混合物として選択される。アルカノール類は、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈、さらに好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂である。好ましいモノマー類は、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、２ −エチルヘキシル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸メチル、tert−ブチル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸トリデシル、および（メタ）アクリル酸ステアリル、またはそれらの混合物からなるグループから選択される。本発明を実施するのに特に適切なグラフトシリコーンポリマー類の一つの種類は、次の式（Ｉ）［上式（Ｉ）中、基Ｇ₁は、同一でも異なっていてもよく、水素またはＣ₁−Ｃ₁₀ のアルキル基、もしくはフェニル基を表し；基Ｇ₂は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀のアルキレン基を表し；Ｇ₃は、不飽和エチレンを有する少なくとも１つのアニオンモノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し；Ｇ₄は、不飽和エチレンを有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し；ｍおよびｎは、０または１であり；ａは０〜５０の整数であり；ｂは１０〜３５０であってよい整数であり；ｃは０〜５０の整数であり、ここでパラメータａおよびｃの一方は０とはならない］の単位をその構造体中に含有するシリコーンポリマー類からなる。好ましくは、上述した式（Ｉ）の単位は、次の特徴： −基Ｇ₁はアルキル基、特にメチル基を示し； −ｎは０ではなく、基Ｇ₂はＣ₁−Ｃ₃の二価の基、好ましくはプロピレン基を表し； −Ｇ₃は、不飽和エチレンを含有するカルボン酸型、好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表し； −Ｇ₄は、（Ｃ₁−Ｃ₁₀）アルキル（メタ）アクリラート型、好ましくは（メタ）アクリル酸メチルまたはイソブチル型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表す；の少なくとも１つ、さらに好ましくは全てを満たす。式（Ｉ）に相当するシリコーンポリマー類の具体例として、特に、ポリメチル（メタ）アクリラート型、およびポリ（メタ）アクリル酸型のポリマー単位が混合して、チオプロピレン型の連結鎖（linking chain）を介してグラフトした、ポリジメチルシロキサン類（PDMS）が挙げられる。式（Ｉ）に相当するシリコーンポリマー類の他の具体例として、特に、ポリイソブチル（メタ）アクリラート型のポリマー単位が、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトした、ポリジメチルシロキサン類（PDMS）が挙げられる。好ましくは、本発明のシリコーンポリマー類の数平均分子量は、約１００００〜１００００００、さらに好ましくは約１００００〜１０００００の範囲内にある。グラフトシリコーンポリマーは、好ましくは、組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の範囲内の量で使用される。さらに好ましくは、この量は、０．１〜１０重量％の範囲内にある。本発明においては、それ自体公知の任意のアニオンポリマーが使用されうる。これらのポリマー類は、好ましくは、固定ポリマー類（fixing polymers）、すなわち、ヘアスタイルを一時的に固定させる機能を有するポリマー類である。明らかに、一または複数のアニオンポリマー類を使用することができる。よって、一般的に使用されるアニオンポリマー類は、カルボン酸、スルホン酸、またはリン酸から誘導された基を含有し、約５００〜５００００００の分子量を有するポリマー類である。カルボキシル基は、不飽和のモノ−またはジカルボン酸モノマー類、例えば次の式［上式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａは、ｎが１より大きい時に、ヘテロ原子、例えば酸素または硫黄を介して、隣接するメチレン基、または不飽和基の炭素原子に結合していてもよいメチレン基を示し、Ｒ₁は、水素原子、またはフェニルもしくはベンジル基を示し、Ｒ₂は、水素原子、または低級アルキルもしくはカルボキシル基を示し、Ｒ₃は、水素原子、または低級アルキル基、−ＣＨ₂− ＣＯＯＨ基、またはフェニルもしくはベンジル基を示す］に相当するものにより供給される。上述した式において、低級アルキル基は、好ましくは、１〜４の炭素原子を有する基を示し、特にメチルおよびエチルである。本発明において好ましいカルボキシル基を含有するアニオンポリマー類は、以下の通りである。Ａ）アクリル酸またはメタクリル酸、もしくはそれらの塩類のホモ−またはコポリマー類、特に、アライド・コロイド（Allied Colloid）社からのベルシコール（Versicol）ＥまたはＫの名称で販売されている製品、またはＢＡＳＦ社のウルトラホールド（Ultrahold）；ヘルクレス（Hercules）社からレテン（Reten）４２１、４２３または４２５の名称で、ナトリウム塩の形態で販売されている、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマー類；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩類。Ｂ）架橋していてもよく、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコールにグラフトされていてもよい、モノエチレンモノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル類、アクリル酸またはメタクリル酸エステル類と、アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマー類。このようなポリマー類は、特に、仏国特許第１２２２９４４号および独国特許出願第２３３０９５６号に記載されており、この種のコポリマー類は、それらの鎖に、Ｎ−アルキル化および／またはヒドロキシアルキル化されていてもよいアクリルアミド単位を含有し、特に、ルクセンブルグ国特許出願第７５３７０号および第７５３７１号に記載されているか、またはアメリカン・シアナミド（American Cyanamid）社からクアドラマー（Quadramer）の名称で販売されている。また、ＢＡＳＦ社からルビマー（Luv imer）MAEXの名称で販売されている、アクリル酸エチルとメタクリル酸とのコポリマー、およびアクリル酸とＣ₁−Ｃ₄のメタクリル酸アルキルとのコポリマー類を挙げることができる。Ｃ）クロトン酸から誘導されたコポリマー類、例えば、それらの鎖の中に、ビニルアセタートまたはプロピオナート単位を含有し、他のモノマー類、例えば、少なくとも５つの炭素原子を有するもののように長鎖の炭化水素を有する直鎖状または分枝状の飽和カルボン酸のビニルエステルまたはビニルエーテル、アリル酸またはメタリル酸エステル類を含有していてもよいもので、これらのポリマー類は架橋またはグラフト可能であり、もしくは、α−またはβ−環状カルボン酸の、ビニル、アリル酸またはメタリル酸エステル。このようなポリマー類は、とりわけ、仏国特許第１２２２９４４号、仏国特許第１５８０５４５号、仏国特許第２２６５７８２号、仏国特許第２２６５７８１号、仏国特許第１５６４１１０号、および仏国特許第２４３９７９８号に記載されている。このカテゴリーに入る市販の製品としては、ナショナル・スターチ（National Starch）社から販売されている、レジン２８−２９−３０、２６−１３−１４および２８−１３−１０がある。Ｄ）アクリル酸、フェニルビニル誘導体類、ビニルハロゲン化物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類を有する無水物、もしくはマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、およびそれらのエステル類から誘導されたポリマー類；これらのポリマー類は、エステル化されていてもよい。このようなポリマー類は、特に、米国特許第２０４７３９８号、米国特許第２７２３２４８号、および米国特許第２１０２１１３号、および英国特許第８３９８０５号に記載されており、特に、ＩＳＰ社からガントレズ（Gantrez）ＡＮまたはＥＳの名称で販売されているものがある。また、このカテゴリーに入るポリマー類は、それらの鎖の中に、ビニルピロリドン、またはアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸エステル類、α−オレフィン、アクリルアミドまたはメタクリルアミド基を含有していてもよい、アリル酸またはメタリル酸エステル、および無水イタコン酸もしくはシトラコン酸、マレイン酸のコポリマー類であり、無水官能基は、モノエステル化またはモノアミド化されている。これらのポリマー類は、例えば、本出願人により、仏国特許第２３５０３８４号および仏国特許第２３５７２４１号に記載されている。Ｅ）カルボキシラート基を含有するポリアクリルアミド。スルホン基を含有するポリマー類は、ビニルスルホン、スチレンスルホン、ナフタレンスルホン、またはアクリルアミドアルキルスルホン単位を含有するポリマー類である。これらのポリマー類は、特に：以下のものから選択することができる。 − 約１０００〜１０００００の分子量を有するポリビニルスルホン酸の塩類、並びに不飽和コモノマー、例えばアクリル酸またはメタクリル酸およびそれらのエステル類、並びにビニルピロリドンおよびビニルエステル類、アクリルアミドまたはそれらの誘導体類のコポリマー類。 − ナショナル・スターチ社からフレキサン（Flexan）５００、およびフレキサン１３０の名称で販売されており、それぞれ、約５０００００、および約１０００００の分子量を有するナトリウム塩類、ポリスチレンスルホン酸の塩類。これらの化合物類は、仏国特許第２１９８７１９号に記載されている。 − ポリアクリルアミドスルホン酸の塩類、米国特許第４１２８６３１号に記載されているもの、特に、ヘンケル（Henkel）社からコスメディア・ポリマー（Cosmedia Polymer）ＨＳＰ１１８０の名称で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。本発明において、アニオンポリマー類は、好ましくは、アクリル酸のコポリマー類、例えばＢＡＳＦ社からウルトラホールド・ストロングの名称で販売されている、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−tert−ブチルアクリルアミドのターポリマー、クロトン酸から誘導されたコポリマー類、例えばナショナル・スターチ社からレジン２８−２９−３０の名称で販売されている、クロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー、および酢酸ビニル／tert−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のターポリマー、アクリル酸またはフェニルビニル誘導体、ビニルハロゲン化物類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類の無水物、もしくはマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、およびそれらのエステル類から誘導されたポリマー類、例えばＩＳＰ社からガントレズＥＳ４２５の名称で販売されている、メチルビニルエーテル／モノエステル化無水マレイン酸のコポリマー、ローム・ファーマ（Rohm Pharma）社からユーディラギット（Eudra git）Ｌの名称で販売されている、メタクリル酸メチルとメタクリル酸のコポリマー類、ＢＡＳＦ社からルビマー MAEXの名称で販売されている、アクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマー、およびＢＡＳＦ社からルビセット（Luviset ）ＣＡ６６の名称で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸のコポリマー、およびＢＡＳＦ社からアリストフレックス（Aristoflex）Ａの名称で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールのターポリマー、から選択される。アニオンポリマー類は、さらに好ましくは、ＩＳＰ社からガントレズＥＳ４２５の名称で販売されている、メチルビニルエーテル／モノエステル化無水マレイン酸のコポリマー、ローム・ファーマ社からユーディラギットＬの名称で販売されている、メタクリル酸メチルとメタクリル酸のコポリマー類、ＢＡＳＦ社からルビマー MAEXの名称で販売されている、アクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマー、およびＩＳＰ社からアクリリドン（Acrylidone）ＬＭの名称で販売されている、ビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルのターポリマーから選択される。また、本発明において、アニオンポリマー類は、ラテックスまたは擬似ラテックスの形態、すなわち、不溶性のポリマー粒子の水性分散液の形態で使用することができる。アニオンポリマー／グラフトシリコーンポリマーの重量比は、好ましくは０．３〜８である。本発明において、アニオンポリマーまたはポリマー類は、最終組成物の全重量に対して、０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜１５重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％とすることができる。化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体は、好ましくは、水、または水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えば、単独でまたは混合物として使用可能な、モノアルコール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類または脂肪酸エステル類との混合物からなる。特に、低級アルコール類、例えばエタノールおよびイソプロパノール、多価アルコール類、例えばジエチレングリコール、グリコールエーテル類、およびジエチレングリコールまたはグリコールのアルキルエーテル類を挙げることができる。本発明のグラフトシリコーンポリマー類は、前記化粧品的に許容可能な媒体に溶解されるか、または粒子の水性分散液の形態で使用し得る。また、本発明の組成物は、植物性、動物性、鉱物性または合成の油類、ポリマー類、ビタミン類、タンパク質類、サンスクリーン剤類、防腐剤類、香料類、界面活性剤類、シリコーン類、グリセロールの脂肪酸類のエステル類、脂肪酸エステル類、増粘剤類、および化粧品の分野で従来より使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも１つの添加剤をさらに含有することができる。これらの添加物類は、本発明の組成物において、組成物の全重量に対して０〜２０重量％の範囲内の割合とすることができる。各々の添加剤の厳密な量はその性質によるものであり、当業者によって容易に決定される。もちろん、当業者であれは、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により、悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、本発明の組成物に添加される任意の化合物および／または化合物類を選択するであろう。本発明の組成物類は、ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少なかれ増粘したローション、またはフォームの形態とすることができる。本発明の組成物類は、特に、髪等のケラチン物質の形を整える、またはヘアスタイルの保持、およびコンディショニング、手入れ、洗浄のためのすすがれる製品、またはすすがれない製品として使用することができる。さらにこれらの組成物類は、スタイリング製品、例えばヘアセッティングローション類、ブロー乾燥用ローション類、固定組成物類（fixing compositions: ラッカー類）およびスタイリング用組成物類である。ローション類は、種々の形態、特に、気化した形態または泡状形態の組成物を確実に適用するため、エアゾール缶、またはポンプ付与式のボトル類、または噴霧器に包装されてもよい。このような包装形態は、例えば、髪の処理または固定用のフォーム、またはラッカー、スプレーを得ようとする場合に用いられる。また、組成物類は、洗髪、染色、脱色、パーマネントウエーブ処理または髪のストレート化の前もしくは後において適用される、すすがれるまたはすすがれない組成物類、またはシャンプー類とすることもできる。本発明の組成物がエアゾールフォームまたはラッカーを得るために、エアゾールの形態で包装される場合、揮発性炭化水素類、例えば、ｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、塩化および／またはフッ化炭化水素およびそれらの混合物から選択可能な、少なくとも１つの噴霧剤を含有する。また、噴霧剤として、二酸化炭素、一酸化二窒素、ジメチルエーテル、窒素、圧縮空気およびそれらの混合物が使用される。さらに、本発明の主題は、上述した組成物を髪に適用し、ついで任意に水ですすぐことからなる、髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。以下に示す実施例を使用して本発明をさらに詳しく例証するが、記載された実施例は、本発明を限定するものではない。（以下、ＡＭは活性物質を意味する）実施例１ポンプ付与式ボトルに入ったスタイリングスプレー −３−プロピルチオ酸−ポリメチル−メタクリラート基を含有する、ポリメチル／メチルシロキサン構造の式（１）のグラフトシリコーンポリマー５ｇ −アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−tert −ブチルアクリルアミドのターポリマー（ＢＡＳＦ社のウルトラホールド・ストロング）１ｇ −２つのポリマーを１００％中和するアミノメチルプロパノール適量 −エタノール全体を１００ｇとする量実施例２シャンプー −３−プロピルチオ基および３−プロピルチオ−ポリメタクリル酸基を含有する、ポリメチル／メチルシロキサン構造の式（１）のグラフトシリコーンポリマー１ｇ −アルブライト＆ウィルソン（Albright and Wilson）社からエンビコール（Empicol）ＥＳＢ３／ＦＬの名称で販売されている、２８％のＡＭを含有する水溶液である、２．２モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたラウリル（Ｃ₁₂／Ｃ₁₄ ７０／３０）エーテル硫酸ナトリウム１０ｇＡＭ −２８％のＡＭを含有する水溶液であるココイルベタイン（cocoylbetaine）４ｇＡＭ −ナショナル・スターチ社からレジン２８− ２９−３０の名称で販売されている酢酸ビニル／クロトン酸／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー（ＮａＯＨで中和）１ｇＡＭ −香料、金属イオン封鎖剤、防腐剤 −水全体を１００ｇとする量水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを７．５に調節した。実施例３ポンプ付与式ボトルに入ったスタイリングスプレー −３−プロピルチオ−ポリメタクリル酸基および３−プロピルチオ−ポリメチル−メタクリラート基を含有する、ポリメチル／メチルシロキサン構造の式（１）のグラフトシリコーンポリー０．５ｇ −メタクリル酸／アクリル酸エチル／tert− ブチルアクリラートのターポリマー（ＢＡＳＦ社のルビマー１００Ｐ）５ｇ −２つのポリマーを１００％中和するアミノメチルプロパノール適量 −水全体を１００ｇとする量実施例４ポンプ付与式ボトルに入ったスタイリングスプレー −３−プロピルチオ−ポリメタクリル酸基および３−プロピルチオ−ポリメチル−メタクリラート基を含有する、ポリメチル／メチルシロキサン構造の式（１）のグラフトシリコーンポリマー２ｇ −２５％の水性分散液であるメタクリル酸／アクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチルのコポリマー［アメルコール（Amerchol）社のアメルホールド（Amerho ld）］７ｇＡＭ −水全体を１００ｇとする量実施例５エアゾール式スタイリングスプレー −３−プロピルチオ−ポリメタクリル酸基および３−プロピルチオ−ポリメチル−メタクリラート基を含有する、ポリメチル／メチルシロキサン構造の式（１）のグラフトシリコーンポリマー５ｇ −仏国特許第２６９７１６０号において調製され記載されている、酢酸ビニル／クロトン酸／４−tert−ブチル安息香酸ビニル（６５／１０／２５）のコポリマー２．５ｇ −グラフトシリコーンポリマーと非シリコーンコポリマーを１００％中和するアミノメチルプロパノール適量 −エタノール全体を１００ｇとする量加圧法： −上述した組成物８０ｇ −エルフ・アクイタイン（Elf Aquitaine）社から「エアロガズ（Aerogaz）３，２Ｎ」の名称で販売されている、ｎ−ブタン、イソブタンおよびプロパン（２３／５５／２２）の３成分混合物５ｇ −１，１−ジフルオロエタン［ソルベイ（So lvay）社のソルカン（Solkane）１５２Ａ］１５ｇ実施例６エアゾール式スタイリングスプレー −３−プロピルチオ−ポリメタクリル酸基および３−プロピルチオ−ポリメチル−メタクリラート基を含有する、ポリメチル／メチルシロキサン構造の式（１）のグラフトシリコーンポリマー４．６ｇ −仏国特許第２６９７１６０号において調製され記載されている、酢酸ビニル／クロトン酸／４−tert−ブチル安息香酸ビニル（６５／１０／２５）のコポリマー３ｇ −グラフトシリコーンポリマーと非シリコーンコポリマーを１００％中和するアミノメチルプロパノール適量 −エタノール３８．５ｇ −水全体を１００ｇとする量加圧法： −上述した組成物６５ｇ −ジメチルエーテル３５ｇ実施例７本発明の２つの組成物ＡおよびＢを調製し、各々２つのポリマーのうち一つのみを含有する組成物ＣおよびＤと比較し、さらに本発明に含まれない比率で２つのポリマーを含有する組成物Ｅとも比較した。５つの組成物をポンプ付与式ボトルに包装した。５人の経験のある試験者により、これらの組成物で処理された後の髪の柔らかさを評価した。グレードを０（劣）〜５（優）、すなわち、全く柔らかくないものから、非常に柔かいものまでの範囲とした。結果を次の表に示す：本発明の組成物ＡおよびＢで処理された髪は、２つのポリマーの一つのみを含有する組成物類で処理された髪よりも柔らかであった。２つのポリマーが、０．２５〜１５の比率で存在していない場合（組成物Ｅ）、単独で使用されたポリマー類（組成物ＣおよびＤ）と比較して、髪の柔らかさは改善されていなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (54)【発明の名称】少なくとも１つのアニオンポリマーと非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有する少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有するケラチン物質のトリートメント用組成物

Claims

【特許請求の範囲】１．化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのアニオンポリマーと、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有する、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを、０．２５〜１５のアニオンポリマー／グラフトシリコーンポリマーの重量比で含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン物質のトリートメントのための化粧品用または皮膚病用組成物。２．グラフトシリコーンポリマーが、主鎖の内部、および場合によっては少なくとも１つの末端に、シリコーンを含有しない少なくとも１つの有機基がグラフトしたポリシロキサン鎖を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．グラフトシリコーンポリマーが、少なくとも１つの不飽和エチレンを有する非シリコーンアニオン有機モノマーおよび／または不飽和エチレンを有する非シリコーン疎水性有機モノマーと、その鎖の内部に、該非シリコーンモノマーの該不飽和エチレンと反応しうる、少なくとも１つの官能基を有するポリシロキサンとの、ラジカル共重合により得られることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。４．不飽和エチレンを含有するアニオン有機モノマーが、直鎖状または分枝状の不飽和カルボン酸から、単独で、またはモノマー混合物の形態で選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。５．不飽和エチレンを含有するアニオン有機モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、およびクロトン酸、またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、およびアンモニウム塩、またはそれらの混合物から、単独で、またはモノマー混合物の形態で選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。６．不飽和エチレンを含有する疎水性有機モノマーが、アルカノールのアクリル酸エステルおよび／またはアルカノールのメタクリル酸エステルから、単独で、または混合物として選択され、該アルカノールが、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。７．不飽和エチレンを含有する疎水性有機モノマーが、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、ｎ −ブチル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸メチル、tert−ブチル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリル酸トリデシル、および（メタ）アクリル酸ステアリルからなるグループから、単独で、またはモノマー混合物として選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。８．グラフトシリコーンポリマーが、シリコーン主鎖に、全体的または部分的に中和されて、塩の形態となった不飽和カルボン酸型の少なくとも１つのアニオンモノマーのラジカル（単独）重合により得られた、少なくとも１つのアニオン性の性質の有機基を含有していることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。９．グラフトシリコーンポリマーが、次の式（Ｉ）［上式（Ｉ）中、基Ｇ₁は、同一でも異なっていてもよく、水素またはＣ₁−Ｃ₁₀ のアルキル基、もしくはフェニル基を表し；基Ｇ₂は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀のアルキレン基を表し；Ｇ₃は、不飽和エチレンを有する少なくとも１つのアニオンモノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し；Ｇ₄は、不飽和エチレンを有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し；ｍおよびｎは、０または１であり；ａは０〜５０の整数であり；ｂは１０〜３５０であってよい整数であり；ｃは０〜５０の整数であり、ここでパラメータａおよびｃの一方が０とはならない］の単位をその構造体中に含有するシリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。１０．式（Ｉ）の単位が、次の特徴： −基Ｇ₁はアルキル基を示し； −ｎは０ではなく、基Ｇ₂はＣ₁−Ｃ₃の二価の基を表し； −Ｇ₃は、不飽和エチレンを含有するカルボン酸型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表し； −Ｇ₄は、（Ｃ₁−Ｃ₁₀）アルキル（メタ）アクリラート型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表す；の少なくとも１つを満たしていることを特徴とする請求項９に記載の組成物。１１．式（Ｉ）の単位が、次の特徴： −基Ｇ₁はメチル基を示し； −ｎは０ではなく、基Ｇ₂はプロピレン基を表し； −Ｇ₃は、少なくともアクリル酸および／またはメタクリル酸の（単独）重合により得られたポリマー基を表し； −Ｇ₄は、（メタ）アクリル酸メチルまたはイソブチル型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表す；を同時に満たしていることを特徴とする請求項９または１０に記載の組成物。１２．グラフトシリコーンポリマーの数平均分子量が、１００００〜１００００００、さらに好ましくは１００００〜１０００００の範囲内にあることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。１３．グラフトシリコーンポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％、好ましくは、０．１〜１０重量％の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。１４．アニオンポリマーが、 −次の式：［上式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａは、ｎが１より大きい時に、酸素または窒素等のヘテロ原子を介して、隣接するメチレン基、または不飽和基の炭素原子に結合していてもよいメチレン基を示し、Ｒ₁は、水素原子、またはフェニルもしくはベンジル基を示し、Ｒ₂は、水素原子、または低級アルキルもしくはカルボキシル基を示し、Ｒ₃は、水素原子、または低級アルキル基、−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ基、またはフェニルもしくはベンジル基を示す］で示される不飽和のモノーまたはジカルボン酸モノマーから誘導されたカルボキシル単位を含有するポリマー； −ビニルスルホン、スチレンスルホン、またはアクリルアミドアルキルスルホン単位等のスルホン酸から誘導された単位を含有するポリマー；から選択されることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。１５．アニオンポリマーが、Ａ）アクリル酸またはメタクリル酸もしくはそれらの塩のホモ−またはコポリマー、アクリルアミドとアクリル酸もしくはそれらの塩のコポリマー、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；Ｂ）架橋していてもよく、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールにグラフトされていてもよい、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸エステル等のモノエチレンモノマーと、アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマー；Ｎ−アルキル化および／またはヒドロキシアルキル化アクリルアミド単位を含有する種のコポリマー、アクリル酸とＣ₁−Ｃ₄のメタクリル酸アルキルとのコポリマー；Ｃ）架橋またはグラフトしていてもよく、それらの鎖の中に、ビニルアセタートまたはプロピオナート単位を含有し、少なくとも５つの炭素原子を有する長鎖の炭化水素を有する直鎖状または分枝状の飽和カルボン酸のビニルエステルまたはビニルエーテル、アリル酸またはメタリル酸エステル等の他のモノマーを含有していてもよい、クロトン酸から誘導されたコポリマー；Ｄ）アクリル酸、フェニルビニル誘導体、ビニルハロゲン化物、ビニルエーテル、ビニルエステルを有する無水物、もしくはマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、およびそれらのエステルから誘導されたポリマー；それらの鎖の中に、ビニルピロリドン、またはアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸エステル、α−オレフィン、アクリルアミドまたはメタクリルアミド基を含有していてもよい、アリル酸またはメタリル酸エステル、および無水イタコン酸もしくはシトラコン酸、マレイン酸のコポリマーで、無水官能基が、モノエステル化またはモノアミド化されているもの；Ｅ）カルボキシラート基を含有するポリアクリルアミド；から選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。１６．アニオンポリマーが、 −アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−tert−ブチルアクリルアミドのターポリマー等のアクリル酸のコポリマー； −クロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー、および酢酸ビニル／tert−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のターポリマー等のクロトン酸から誘導されたコポリマー； −メチルビニルエーテル／モノエステル化無水マレイン酸のコポリマー等の、アクリル酸またはフェニルビニル誘導体、ビニルハロゲン化物、ビニルエーテル、ビニルエステルの無水物、もしくはマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、およびそれらのエステルから誘導されたポリマー； −メタクリル酸メチルとメタクリル酸のコポリマー； −アクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマー； −酢酸ビニル／クロトン酸のコポリマー； −酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールのターポリマー；から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。１７．アニオンポリマー／グラフトシリコーンポリマーの重量比が０．３〜８であることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。１８．アニオンポリマーが、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜１５重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。１９．植物性、動物性、鉱物性または合成の油、ポリマー、ビタミン、タンパク質、サンスクリーン剤、防腐剤、香料、界面活性剤、シリコーン、グリセロールの脂肪酸のエステル、脂肪酸エステル、増粘剤、および化粧品の分野で従来より使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも１つの添加剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。２０．化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体が、水、または水と少なくとも１つの化粧品的に許容可能な溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。２１．化粧品的に許容可能な媒体が、モノアルコール、多価アルコール、グリコールエーテル、および脂肪酸エステル、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。２２．グラフトシリコーンポリマーが、化粧品的または皮膚科学的に許容可能な媒体に溶解するか、または粒子の水性分散液の形態で使用されることを特徴とする請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。２３．ケラチン物質がヒトの髪であることを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。２４．ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少なかれ増粘したローション、またはフォームの形態であることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。２５．ヘアスタイリング製品であることを特徴とする請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。２６．洗髪、染色、脱色、パーマネントウエーブ処理または髪のストレート化の前もしくは後において適用される、すすがれるまたはすすがれない髪用製品、シャンプーからなるグループから選択される髪用製品であることを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。２７．スプレー、ラッカーまたはフォームを得るために、エアゾール缶、またはポンプ付与式のボトル、または噴霧器に包装されていることを特徴とする請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。２８．請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物をケラチン物質に適用し、水ですすいでもよいことからなる、髪等のケラチン物質のトリートメントのための非治療方法。