JPH1045960A

JPH1045960A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1045960A
Application number: JP21783396A
Authority: JP
Inventors: Fusamitsu Kitada; 房充北田; Masaaki Motai; 政明馬渡
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【課題】耐薬疲労性、耐衝撃性、および成形品表面外
観に優れた広範囲の用途に使用し得る熱可塑性樹脂組成
物を提供する。【解決手段】水添ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニ
ル化合物を必須成分とするビニル系単量体をグラフト重
合して得られるゴム変性スチレン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、上記以
外のゴム変性スチレン系樹脂を必須成分とする熱可塑性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐薬疲労性、耐衝撃
性に優れ、かつ成形品表面外観（着色性）に優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。

【従来の技術】ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＳＡ、ＭＢＳ、ＨＩ
ＰＳ、ＧＰ−ＰＳなどのスチレン系熱可塑性樹脂は、耐
衝撃性、剛性、寸法精度、成形品表面外観に優れること
から幅広い分野に使用されている。しかし、他のエンジ
ニアリングプラスチックに比べると、耐薬疲労性に劣る
面があり、使用する用途が制限されている。一方、ポリ
オレフィンは、一般に耐薬疲労性、耐熱性に優れてお
り、かつ低比重という特徴を有している。しかし、剛
性、寸法安定性、成形品表面外観に劣るという欠点があ
る。そこで、両者を混合し、両者の優れた特性を維持し
ながら、両者の欠点を解消する試みがなされてきたが、
両者の相溶性が悪く実用に耐え得るものは数少ない。ま
た、たとえ相溶させることができても、着色性が悪く、
オレフィン系樹脂単独あるいはスチレン系樹脂単独より
も成形品表面外観に劣ることが多い。

【０００２】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は、前期従
来技術の課題を背景になされたもので、耐薬疲労性、耐
衝撃性に優れ、かつ成形品表面外観（着色性）に優れた
広範囲の用途に使用し得る熱可塑性樹脂を提供すること
を目的とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）水添ジ
エン系ゴム質重合体（イ）５〜５０重量％の存在下に、
芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル化合物および
芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を
共重合してなるゴム変性スチレン系樹脂５〜５５重量
％、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂２〜５０重量％、
（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル単量体２０〜１００
重量％およびこれと共重合可能な他の単量体を共重合し
てなる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂１〜７０重量
％、（Ｄ）（Ａ）〜（Ｃ）以外の熱可塑性樹脂０〜５０
重量％を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

【０００４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物を構成する
各成分について説明する。本発明の（Ａ）成分は、
（Ａ）水添ジエン系ゴム質重合体（イ）５〜５０重量％
の存在下に、芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル
化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビ
ニル単量体を共重合してなるゴム変性スチレン系樹脂で
ある。本発明の（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂に用いら
れる水添ジエン系ゴム質重合体（イ）とは、共役ジエン
の単独重合体の水素化物、共役ジエンと芳香族ビニル化
合物の共重合体の水素化物などが挙げられる。

【０００５】上記水添ジエン系ゴム質重合体（イ）に用
いられる共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジ
エン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，
３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエ
ン、クロロプレンなどがあげられる。これらの中では工
業的に製造しやすく、また物性の優れた水添ジエン系ゴ
ム質重合体（イ）が得られる点から１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、よ
り好ましくは１，３−ブタジエンである。また、水添ジ
エン系ゴム質重合体（イ）に用いられる芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、
モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムス
チレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジ
ンなどが挙げられる。これらの中ではスチレン、α−メ
チルスチレンが好ましく、特に好ましくはスチレンであ
る。

【０００６】本発明の水添ジエン系ゴム質重合体（イ）
に用いられる共役ジエン系（共）重合体としては、少な
くとも１個の下記ブロックＡまたは下記ブロックＣと、
少なくとも１個の下記ブロックＢまたはブロックＡ／Ｂ
とを含んでなる共重合体、あるいはブロックＢもしくは
Ａ／Ｂによる（共）重合体が挙げられる。その具体的構
成は、Ａ；芳香族ビニル化合物ブロックＢ；共役ジエン系重合体ブロックＡ／Ｂ；芳香族ビニル化合物／共役ジエンのランダム共
重合体ブロック、Ｃ；共役ジエンと芳香族ビニル化合物の共重合体からな
り、かつ芳香族ビニル化合物が漸減するテーパーブロッ
ク、とそれぞれ定義すると、次のような構造のものが挙
げられる。ａ）Ａ−Ｂｂ）Ａ−Ｂ−Ａｃ）Ａ−Ｂ−Ｃｄ）Ａ−Ｂ₁−Ｂ₂ （ここでＢ₁のビニル結合量は
好ましくは２０％以上、Ｂ₂のビニル結合量は２０％未
満）ｅ）Ｂｆ）Ａ／Ｂｇ）Ａ−Ａ／Ｂｈ）Ａ−Ａ／Ｂ−Ｃｉ）Ａ−Ａ／Ｂ−Ａｊ）Ｂ₂−Ｂ₁−Ｂ₂ （ここでＢ₁，Ｂ₂ は上記に同
じ）ｋ）Ｃ−Ｂｌ）Ｃ−Ｂ−Ｃｍ）Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃｎ）Ｃ−Ａ−Ｂまた、これらの基本骨格を繰り返し有する（共）重合体
を挙げることができ、さらにそれらをカップリングして
得られる共役ジエン系（共）重合体であってもよい。本
発明に用いることができる水添ゴム質重合体（イ）は上
記構造以外にもエチレン等のオレフィンブロックを有す
るものであってもよい。

【０００７】上記ｄ）Ａ−Ｂ₁−Ｂ₂ の構造のものにつ
いては、特開平２−１３３４０６号公報、上記ｅ）のＢ
及びｆ）のＡ／Ｂの構造のものについては、特開昭６３
−１２７４００号公報に示されている。また、上記ｇ）
のＡ−Ａ／Ｂ及びｈ）のＡ−Ａ／Ｂ−Ｃの構造のものに
ついては、特開平２−３０５８１４号公報、特開平３−
７２５１２号公報に示されている。

【０００８】共役ジエン系（共）重合体中の芳香族ビニ
ル化合物／共役ジエンの割合は、重量比で通常０〜６０
／１００〜４０であり、好ましくは０〜５０／１００〜
５０であり、芳香族ビニル化合物を必須とする場合、好
ましくは１０〜５０／９０〜５０である。ここで、芳香
族ビニル化合物の含有量が６０重量％を越えると樹脂状
となり得られる組成物の耐衝撃性が低下する。さらに、
共役ジエン系（共）重合体中の共役ジエン部分のビニル
結合量は、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましく
は２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％
である。１０重量％未満では、水添後の構造がポリエチ
レンに近くなり、一方６０重量％を越えると水添後はゴ
ム的性質がていかする。

【０００９】また、本発明で使用される水添ジエン系ゴ
ム質重合体（イ）は、好ましくは共役ジエン部分の二重
結合の少なくとも７０％、さらに好ましくは９０％以
上、特に好ましくは９５％以上が水添されて飽和されて
いることが必要であり、７０％以上とすることにより耐
熱性、耐候性が向上する。さらに、本発明で使用される
水添ジエン系ゴム質重合体（イ）は、数平均分子量が好
ましくは５，０００〜１，０００，０００、さらに好ま
しくは３０，０００〜３００，０００である。５、００
０未満では重合体がゴム状とならず液状となり、一方、
１，０００，０００を越えると加工性が低下する傾向が
ある。さらに、水添ジエン系ゴム質重合体（イ）の数平
均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは１０以下で
あり、より好ましくは１．１〜７、さらに好ましく１．
２〜５である。

【００１０】ゴム質重合体（イ）にグラフトさせる芳香
族ビニル化合物としては、前記したものを用いることが
でき、これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独である
いは２種以上混合して用いられる。また、芳香族ビニル
化合物と共重合可能な他のビニル単量体としては、シア
ン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、マレ
イミド系化合物などがあげられ、これらは１種または２
種以上で使用される。シアン化ビニル化合物としてはア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等があげられ、１
種または２種以上混合して用いられる。マレイミド系化
合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン酸の
マレイミド系化合物が挙げられ、１種または２種以上で
使用される。

【００１１】（メタ）アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等の
アクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、アミノメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシ
ルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどがあ
げられ、これらは１種または２種以上で使用される。好
ましい単量体成分の使用例としては、芳香族ビニル化
合物単独、芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸
エステル、芳香族ビニル化合物／ビニルシアン化合
物、芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステ
ル／ビニルシアン化合物、芳香族ビニル化合物／マレ
イミド化合物、芳香族ビニル化合物／ビニルシアン化
合物／マレイミド化合物等である。特にこの中でも、
の組み合わせが、着色性が向上し、特に好ましい。

【００１２】各成分の使用割合は、ゴム質重合体５〜５
０重量％／上記単量体９５〜５０重量％、さらに好まし
くは、ゴム質重合体１０〜４５重量％／単量体９０〜５
５重量％、特にこのましくはゴム質重合体１５〜４０重
量％／単量体８５〜６０重量％である。ゴム質重合体の
量が５重量％未満であると、耐衝撃性、成形品表面外観
が劣る。また、ゴム質重合体の量が５０重量％を越える
と、耐薬疲労性が劣る。

【００１３】ゴム質重合体へのグラフト率は通常７〜８
０％程度であり、好ましくは１０〜７０％、さらに好ま
しくは１５〜６０％であり、特に好ましくは２０〜５０
％である。ここでグラフト率とは、グラフト重合体（ゴ
ム変性スチレン系樹脂）のゴム量に対し、ゴムに直接グ
ラフト結合している重合体成分の割合をいう。このグラ
フト率は、重合開始剤、連鎖移動剤重合溶媒などの種類
や使用量、重合温度、乳化重合の場合は水や乳化剤の量
などを適宜選択することにより、調節することができ
る。グラフト率が上記範囲内であると、耐衝撃性、耐薬
疲労性、表面外観が優れる。グラフト率は、次の方法に
よって求められる。すなわち、ゴム変性スチレン系樹脂
１ｇ（ａ）を２５ｍｌのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
に溶解させ、この溶液から不溶解分（ｂ）を遠心分離機
にて分離、乾燥し、不溶分を得る。グラフト率は次式に
より算出する。グラフト率（％）＝｛〔ｂ−（ａ×ゴム変性スチレン系
樹脂中のゴム分率）〕／〔ａ×ゴム変性スチレン系樹脂
中のゴム分率〕｝×１００また、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂のメチルエチルケ
トン可溶分の固有粘度［η］（３０℃メチルエチルケト
ン中）は０．２〜１ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましく
は０．２５〜０．８ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３
〜０．７ｄｌ／ｇである。

【００１４】本発明に使用される（Ａ）ゴム変性スチレ
ン系樹脂は、乳化重合、溶液重合、懸濁重合などによっ
て製造される。また、この際、重合に用いれる重合開始
剤、分子量調節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとして
は、通常、これらの重合法で用いられるものをそのまま
用いることが可能である。（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法の好ましい方
法としては、ゴム質重合体（イ）の存在下に、単量体成
分及び追加の乳化剤、重合開始剤を用い、一般に重合温
度３０〜１５０℃、重合時間１〜１５時間、重合圧力１
〜５ｋｇ／ｃｍ２の条件下でグラフト重合してグラフト
重合体（ただし、末グラフトの重合体を含む）を得る
か、該グラフト重合体と乳化重合もしくは溶液重合によ
り得られる単量体成分の（共）重合体とを混合すること
によって製造することができる。

【００１５】本発明の（Ｂ）成分のポリオレフィン系樹
脂としてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メ
チルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１等のα−オレフィン単独重合体やこれらの
共重合体が挙げられる。（Ｂ）成分の代表例としては、
高密度、中密度、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポ
リエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等
のポリエチレン類、プロピレン単独重合体、プロピレン
−エチレンブロック共重合体あるいはランダム重合体、
プロピレン−エチレン−ジエン化合物共重合体等のポリ
プロピレン類、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテ
ン−１等を挙げることができる。これらの中で結晶性の
ポリエチレン及び結晶性ポリプロピレンが好ましく、特
に結晶性ポリプロピレンが好ましい。

【００１６】結晶性のポリプロピレンとしては、例えば
結晶性を有するアイソタクチックプロピレン単独重合体
や、エチレン単位の含有量が少ないエチレン−プロピレ
ン共重合体からなる共重合部とから構成された、いわゆ
るプロピレンブロック共重合体として市販されている実
質上結晶性のプロピレンとエチレンとのブロック共重合
体、あるいはこのブロック共重合体における各ホモ重合
部または共重合部に、さらにブテン−１などのα−オレ
フィンを共重合したものからなる実質上結晶性のプロピ
レン−エチレン−α−オレフィン共重合体などが好まし
く挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂は、メルト
インデックス（ＭＩ）が０．０１〜６０ｇ／１０ｍｉｎ
にあるものが好ましく、０．０１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ
にあるものが特に好ましい。

【００１７】本発明の（Ｂ）成分は前記のようなポリオ
レフィン樹脂を２種以上混合したものであっても良い。
また、得られる組成物の引張靱性及び耐衝撃性と、耐薬
品性バランスを考慮して、オレフィン系樹脂と前記ゴム
質重合体の混合物であっても良い。中でも結晶性ポリプ
ロピレンとエチレンプロピレンゴムの組み合わせが好ま
しい。これらを配合する場合の重量配合比（オレフィン
系樹脂／ゴム質重合体）は、機械的物性と耐薬品性との
バランスを考慮に入れて、１００／０〜６０／４０が好
ましく、９０／１０〜７０／３０が特に好ましい。

【００１８】（Ｃ）成分は、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体２０〜１００重量％およびこれと共重合可能な
他の単量体を共重合してなる（メタ）アクリル酸エステ
ル系樹脂である。本発明の（Ｃ）成分に用いられる（メ
タ）アクリル酸エステル、または共重合可能な単量体と
しては前記したものが使用できる。（Ｃ）成分における
（メタ）アクリル酸エステル／その他の共重合可能な単
量体の使用割合は２０〜１００重量％であり、好ましく
は３０〜１００重量％、さらに好ましくは４０〜１００
重量％である。本発明の（Ｃ）成分の（メタ）アクリル
酸エステルの使用割合が多いほど得られる成形品の着色
性、耐薬疲労性ともに向上する。（メタ）アクリル酸エ
ステルの使用割合が２０重量％未満になると本発明の目
的である着色性の改良効果が小さい。

【００１９】また、本発明の（Ｃ）成分は公知の重合法
である乳化重合、溶液重合、塊状重合、乳化−塊状重
合、乳化−溶液重合、懸濁重合などによって製造するこ
とができる。（Ｃ）（メタ）アクリル酸系エステル系樹脂の固有粘度
〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中）は好ましくは
０．２〜１ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３〜０．９ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇであ
る。固有粘度がこの範囲内であると得られる組成物の耐
衝撃性、成形品表面外観が優れる。

【００２０】本発明の（Ｄ）成分は上記（Ａ）〜（Ｃ）
以外の熱可塑性樹脂であり、種々のものが使用できる。
（Ｄ）成分の具体例としては、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリ
ル−エチレン・プロピレン−スチレン樹脂（ＡＥＳ樹
脂）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン樹脂
（ＭＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−メタ
クリン酸メチル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ｎ
−ブチルアクリレート−スチレン樹脂（ＡＡＳ樹脂）、
ゴム変性ポリスチレン（ハイインパクトポリスチレン；
ＨＩＰＳ）などのゴム変性スチレン系樹脂、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレ
ート−スチレン樹脂（ＭＳ樹脂）、メチルメタクリレー
ト−スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−フェ
ニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体などのスチレン系共重合体、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、
ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーな
どの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらは１種または２種
以上で使用される。これらの中ではスチレン系樹脂が好
ましく、特にゴム変性スチレン系樹脂が好ましい。

【００２１】ゴム変性スチレン系樹脂としては、（イ）
以外のゴム質重合体（ロ）の存在下に、芳香族ビニル化
合物、または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化
合物と共重合可能な他のビニル単量体を共重合したもの
があげられる。上記ゴム変性スチレン系樹脂に用いられ
るゴム質重合体（ロ）としては、上記ゴム質重合体
（イ）以外のゴム質重合体であり、例えば、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体
（スチレン含有量５〜６０重量％が好ましい）、スチレ
ン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、
エチレン系アイオノマー、エチレンープロピレン共重合
体、エチレンープロピレンージエン共重合体、エチレン
ープロピレンーブテン共重合体、エチレンーブテン共重
合体、エチレンーブテンージエン共重合体などが挙げら
れる。なお、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、
ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造
を有するものが含まれる。

【００２２】ゴム変性スチレン系樹脂に用いられる芳香
族ビニル化合物、及び共重合可能なビニ単量体として
は、前記したものが使用できる。それら単量体の中から
一つあるいは２つ以上を選んで使用することができる。
中でも（メタ）アクリル酸エステル単量体を共重合する
と、得られる組成物の着色性が向上するため好ましい。
ゴム変性スチレン系樹脂における各成分の好ましい使用
割合は、ゴム質重合体５〜７０重量％／上記単量体３０
〜９５量％であり、さらに好ましくは、ゴム質重合体１
０〜６０重量％／単量体４０〜９０重量％、特に好まし
くはゴム質重合体１５〜５５重量％／単量体４５〜８５
重量％である。ゴム質重合体の量がこの範囲内である
と、得られる組成物の耐衝撃性、耐薬疲労性、成形品表
面外観が優れる。

【００２３】ゴム変性スチレン系樹脂のゴム質重合体へ
のグラフト率は好ましくは２０〜１２０％程度であり、
さらに好ましくは３０〜１００％であり、特に好ましく
は３５〜９０％である。グラフト率がこの範囲内である
と得られる組成物の耐薬疲労性、耐衝撃性、成形品の表
面外観が優れる。また、ゴム変性スチレン系樹脂のメチ
ルエチルケトン可溶分の固有粘度［η］（３０℃メチル
エチルケトン中）は好ましくは０．２〜１ｄｌ／ｇであ
り、さらに好ましくは０．３〜０．９ｇ／ｄｌ、特に好
ましくは０．３５〜０．７ｄｌ／ｇである。固有粘度が
この範囲内であると、得られる組成物の耐衝撃性、耐薬
疲労性、成形品の表面外観が優れる。本発明に使用され
るゴム変性スチレン系樹脂は、乳化重合、溶液重合、懸
濁重合などによって製造される。また、この際、重合に
用いれる重合開始剤、分子量調節剤、乳化剤、分散剤、
溶媒などとしては、通常、これらの重合法で用いられる
ものをそのまま用いることが可能である。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂における（Ａ）成分
の使用量は５〜５５重量％、好ましくは１０〜５０重量
％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。その使用
量が５％未満では耐薬疲労性が劣り、５５重量％を越え
ても耐薬疲労性が低下する。（Ｂ）成分の使用量は２〜
５０重量％であり、好ましくは３〜４０重量％、さらに
好ましくは５〜３５重量％である。その使用量が２％未
満であると耐薬疲労性が劣り、５０重量％を越えると着
色性が劣る。（Ｃ）成分の使用量は１〜７０重量％であ
り、好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０
〜５５重量％である。その使用量が１％未満であると着
色性、耐薬疲労性が劣り、７０重量％を越えると耐衝撃
性が劣る。（Ｄ）成分の使用量は０〜５０重量％であ
り、好ましくは２〜４０重量％、さらに好ましくは５〜
３０重量％である。その使用量が５０重量％を越えると
着色性が劣る。

【００２５】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物にはガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金属フレーク、ガラス
ビーズ、ワラストナイト、ロックフィラー、炭化カルシ
ウム、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ミルドファイ
バー、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸
カリウムウィスカー等の充填剤を、１種単独あるいは併
用して使用することができる。これらの充填剤のうち、
ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜６０μｍの
繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するものが好まし
い。これらの充填剤は、本発明の組成物に対して、通
常、１〜２００重量％、好ましくは、２〜１５０重量
％、さらに好ましくは５〜１００重量％の範囲で用いら
れる。また、本発明の組成物には、公知の難燃剤、カッ
プリング剤、耐候剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯
電防止剤、シリコンオイル、発泡剤などの添加剤を配合
することができる。また、本発明の組成物には、銀もし
くは銀化合物などの抗菌剤、また市販の防かび剤を配合
することにより、優れた抗菌、防かび性能を付与するこ
とができる。この抗菌剤、防かび剤の配合量は、本発明
の組成物に対し、０．０１〜３０重量％、好ましくは
０．０５〜２０重量％である。さらに本発明の組成物に
は、要求される性能に応じて他の重合体、例えばポリア
ミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、フッ
素樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンエーテルなどを適宜ブレンドする
ことができる。

【００２６】本発明の組成物は、各種押し出し機、バン
バリーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い、各成分
を混練りすることによって得られる。好ましい製造方法
は、二軸押し出し機を用いる方法である。また、各成分
を混練りするに際しての添加方法としては、一括して添
加する方法でも、多段で添加する方法でもよい。多段添
加の方法としては（Ａ）、（Ｂ）成分を最初に一括添加
し、（Ｃ）、（Ｄ）成分を後添加する方法、（Ａ）、
（Ｃ）、（Ｄ）成分を一括添加し、（Ｂ）成分を後添加
する方法などが挙げられる。このようにして得られる本
発明の組成物は、射出成形、シート押し出し、真空成
形、異形押し出し成形、ブロー成形、発泡成形、射出プ
レス成形、ガス注入成形などによって、各種成形品に成
形することができる。上記成形法によって得られる本発
明の組成物は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電
分野、電気・電子分野、雑貨分野、サニタリー分野、自
動車分野などの各種パーツ、ハウジング、シャーシーな
どに使用することができる。特に本発明の組成物は、そ
の優れた性質を利用して便座、便器、洗面器具などのサ
ニタリー用途に有用である。

【００２７】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する。
なお、実施例中、部および％は、特に断らない限りは重
量基準である。また、実施例中の各種評価は、以下のよ
うにして行った。耐衝撃性島津製作所製高速落錘衝撃試験機サーボパルサＥＨＦ−
２Ｈ−２０Ｌを用い５０×８０×２．４ｍｍ厚みの試験
片の破壊エネルギーを下記条件で測定した。試験片受け
台３０φ、打撃棒先端１２．７Ｒ、打撃速度２．４ｍ／
ｓ。成形品表面外観着色性は各々の組成物にアントラキノン系の黒色染料
０．３部を添加し、得られた成形品の漆黒性を下記基準
で黙視判定した。 ◎：漆黒感が充分ある。 ×：やや白っぽくくすんでいる。耐薬疲労性ＪＩＳＫ７１１９のＩＩ号形試験片に準じた試験片を
用いた。ただし、平行部の長さは３０ｍｍ，巾は１３ｍ
ｍ、厚さは３．２ｍｍのものを用いた。この試験片の平
行部に薬品を塗布し、下記条件で疲労試験を行い、破綻
にいたるまでの繰り返し回数を測定した。 ●疲労試験機：二連サーボ式疲労試験機（東京試験機製
作所製、引張り疲労試験） ●周波数：１５ＨＺ ●荷重：７０ｋｇ ●薬品：エステー化学製パワーズ

【００２８】ポリマーの調整水添ゴム質重合体（イ）本発明の（Ａ）成分に用いら
れる重合体としては表１に示すものを使用した。ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）−１〜３前記ゴム質重合体（イ）−１〜３の存在下に、各単量体
をグラフト重合して得た。これらの重合体組成を表２に
示す。なお、いずれのグラフト重合体も溶液重合により
得た。ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）以下の４種を用いた。（Ｂ）−１三菱化学製ポリプロピレンＢＣ６Ｃ（Ｂ）−２徳山曹達製ポリプロピレンＳＨ−１５２（Ｂ）−３三菱化学製ポリエチレンＨＪ−３９０（Ｂ）−４エチレン−プロピレン共重合体（プロピレ
ン含量２２％）

【００２９】（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（Ｃ）
−１乳化重合により表２に示す組成のものを得た。ゴム質重合体（ロ）−１表１に示すゴム質重合体を使用した。ゴム変性スチレン系樹脂（Ｄ）−１〜４前記ゴム質重合体（ロ）ー１〜２の存在下に、各単量体
をグラフト重合して（Ｄ）−１〜２を得た。これらの重
合体組成を表２に示す。なお、いずれのグラフト重合体
も乳化重合により得た。また、溶液重合により表２に示
す組成の（Ｄ）−３〜４を得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】実施例、比較例上記各種重合体を表３〜４に示した配合割合で混合し、
二軸押出機でバレル設定温度２２０〜２５０℃で溶融混
練し、ペレット化した。ペレットを充分に乾燥した後、
射出成形機を用い、シリンダー設定温度２２０℃、金型
温度５０℃で試験片を作製し、前記評価方法で評価し
た。評価結果を表３、４に示す。

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】表３から明らかなように本発明によって得
られた実施例１〜７の組成物は、耐衝撃性、着色性、耐
薬疲労性に優れている。これに対し、表４からは次のよ
うなことが分かる。比較例１は（Ａ）成分が本発明の範
囲外で少ない例であり、耐薬疲労性に劣る。比較例２は
（Ａ）成分が本発明の範囲外で多い例であり、耐薬疲労
性が劣る。比較例３は（Ｂ）成分が本発明の範囲外で多
い例であり、着色性に劣る。比較例４は（Ｂ）成分が本
発明の範囲外で少ない例であり、耐薬疲労性に劣る。比
較例５は（Ｃ）成分が本発明の範囲外で少なく、着色
性、耐薬疲労性に劣る。比較例６は（Ｃ）成分が本発明
の範囲外で多く、耐衝撃性が劣る。

【００３６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂は、耐薬疲労性、
耐衝撃性に優れ、かつ成形品表面外観（着色性）に優れ
ており、広範囲な用途、例えば、自動車の内装・外装の
各種部品、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、雑貨分
野、サニタリー分野などの各種パーツ、ハウジング、シ
ャーシなどに使用し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＪＤＣ０８Ｌ 33/06 ＬＪＤ 51/04 ＬＫＹ 51/04 ＬＫＹ 55/02 ＬＭＥ 55/02 ＬＭＥＬＭＦＬＭＦ 101/00 ＬＳＹ 101/00 ＬＳＹ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水添ジエン系ゴム質重合体（イ）５
〜５０重量％の存在下に、芳香族ビニル化合物、または
芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他のビニル単量体を共重合してなるゴム変性スチ
レン系樹脂５〜５５重量％、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂２〜５０重量％、（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル単量体２０〜１００
重量％およびこれと共重合可能な他の単量体を共重合し
てなる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂１〜７０重量
％、（Ｄ）（Ａ）〜（Ｃ）以外の熱可塑性樹脂０〜５０重量
％を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。