JPH1045828A - シラン架橋ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
シラン架橋ポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH1045828A JPH1045828A JP8201589A JP20158996A JPH1045828A JP H1045828 A JPH1045828 A JP H1045828A JP 8201589 A JP8201589 A JP 8201589A JP 20158996 A JP20158996 A JP 20158996A JP H1045828 A JPH1045828 A JP H1045828A
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- ethylene
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 押出加工性に優れ、又架橋特性、機械的特
性、耐熱性に優れたシラン架橋ポリオレフィンを得る。 【解決手段】 (i)直鎖状中低密度ポリエチレン１０〜
１００重量％と低密度ポリエチレン又はエチレン−不飽
和エステル共重合体９０〜０重量％からなるベースポリ
マーと、(ii)有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生剤
を含有させた実質的に水の存在しないエチレン−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合又はこれらの混合物からなるキャリヤーポリマ
ーＡ、及び(iii)シラノール縮合触媒及び酸化防止剤を
含有させたポリプロピレンからなるキャリヤーポリマー
Ｂとをベースポリマー及びキャリヤーポリマーの結晶融
点より高い温度において溶融混合して反応させ、次いで
水分と接触させて架橋させるシラン架橋ポリオレフィン
の製造方法である。
性、耐熱性に優れたシラン架橋ポリオレフィンを得る。 【解決手段】 (i)直鎖状中低密度ポリエチレン１０〜
１００重量％と低密度ポリエチレン又はエチレン−不飽
和エステル共重合体９０〜０重量％からなるベースポリ
マーと、(ii)有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生剤
を含有させた実質的に水の存在しないエチレン−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合又はこれらの混合物からなるキャリヤーポリマ
ーＡ、及び(iii)シラノール縮合触媒及び酸化防止剤を
含有させたポリプロピレンからなるキャリヤーポリマー
Ｂとをベースポリマー及びキャリヤーポリマーの結晶融
点より高い温度において溶融混合して反応させ、次いで
水分と接触させて架橋させるシラン架橋ポリオレフィン
の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィンの
シラン架橋において、有機不飽和シラン等を高濃度に含
有したキャリヤーポリマーＡ及びシラノール縮合触媒等
を含有したキャリヤーポリマーＢにより一工程でシラン
架橋ポリオレフィンを製造するシラン架橋方法に関する
ものである。
シラン架橋において、有機不飽和シラン等を高濃度に含
有したキャリヤーポリマーＡ及びシラノール縮合触媒等
を含有したキャリヤーポリマーＢにより一工程でシラン
架橋ポリオレフィンを製造するシラン架橋方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来ポリオレフィンを架橋させる簡便な
方法としては、該ポリオレフィンに遊離ラジカル発生剤
の存在下で有機不飽和シランをグラフト反応させてシラ
ングラフト化した後、このシラングラフトマーをシラノ
ール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋させる所
謂シラン架橋法が一般に知られている。例えば特公昭48
-1711号公報、特開昭57-49109号公報等に開示されてい
る。しかし、この方法は少なくとも二工程を伴う。即ち
シラングラフト化反応工程及びシラノール縮合反応工程
である。従って少なくとも二回の押出工程を経る事とな
り、最終製品としての経済的な問題が避けられない。
方法としては、該ポリオレフィンに遊離ラジカル発生剤
の存在下で有機不飽和シランをグラフト反応させてシラ
ングラフト化した後、このシラングラフトマーをシラノ
ール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋させる所
謂シラン架橋法が一般に知られている。例えば特公昭48
-1711号公報、特開昭57-49109号公報等に開示されてい
る。しかし、この方法は少なくとも二工程を伴う。即ち
シラングラフト化反応工程及びシラノール縮合反応工程
である。従って少なくとも二回の押出工程を経る事とな
り、最終製品としての経済的な問題が避けられない。
【０００３】また一工程プロセスとしてはモノシール法
がある。しかし、この方法は有機不飽和シランを液状で
押出機に注入する液添装置が必要であるが、滑りや計量
不良の問題がある。また押出機も少量添加物を均一分散
する為にＬ／Ｄの大きな高価で特殊なタイプが必要であ
り、経済的な問題が避けられない。更に押出においても
非常に高度な技術が必要である。更に一工程プロセスと
しては、シランを固体キャリヤーポリマーに導入したシ
ラン架橋方法が特開平3-167229公報に開示されている。
しかし、この方法は固体キャリヤーポリマーとしては多
孔質ポリマー或いはＥＶＡであり、シラン及び遊離ラジ
カル発生剤の他にシラノール縮合触媒、酸化防止剤等の
添加剤も固体キャリヤーポリマーに導入している。この
為シランの縮合によるオリゴマー化或いはラジカル捕捉
による架橋阻害により架橋効率や保存性が劣るという問
題があった。
がある。しかし、この方法は有機不飽和シランを液状で
押出機に注入する液添装置が必要であるが、滑りや計量
不良の問題がある。また押出機も少量添加物を均一分散
する為にＬ／Ｄの大きな高価で特殊なタイプが必要であ
り、経済的な問題が避けられない。更に押出においても
非常に高度な技術が必要である。更に一工程プロセスと
しては、シランを固体キャリヤーポリマーに導入したシ
ラン架橋方法が特開平3-167229公報に開示されている。
しかし、この方法は固体キャリヤーポリマーとしては多
孔質ポリマー或いはＥＶＡであり、シラン及び遊離ラジ
カル発生剤の他にシラノール縮合触媒、酸化防止剤等の
添加剤も固体キャリヤーポリマーに導入している。この
為シランの縮合によるオリゴマー化或いはラジカル捕捉
による架橋阻害により架橋効率や保存性が劣るという問
題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題を解決したもので、ポリオレフィンのシラン架橋にお
いて、有機不飽和シラン等を高濃度に含有したキャリヤ
ーポリマーＡ及びシラノール縮合触媒等を含有したキャ
リヤーポリマーＢにより一工程でシラン架橋ポリオレフ
ィンを製造するシラン架橋方法の提供を目的としたもの
である。
題を解決したもので、ポリオレフィンのシラン架橋にお
いて、有機不飽和シラン等を高濃度に含有したキャリヤ
ーポリマーＡ及びシラノール縮合触媒等を含有したキャ
リヤーポリマーＢにより一工程でシラン架橋ポリオレフ
ィンを製造するシラン架橋方法の提供を目的としたもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、(i)密度が
０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデック
スが１〜５ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレ
ン（Ｌ−ＬＤＰＥ）からなるベースポリマーと、(ii)一
般式ＲＲ’ＳｉＹ2(Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化
水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽
和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じも
の）で表される有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生
剤を含有させた実質的に水の存在しない、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合（ＥＭＭＡ）又はこれらの混合
物からなるキャリヤーポリマーＡ、及び(iii)軟化点が
キャリヤーポリマーＡより高い、シラノール縮合触媒及
び酸化防止剤を含有させたキャリヤーポリマーＢとをベ
ースポリマー及びキャリヤーポリマーの結晶融点より高
い温度において溶融混合して反応させ、次いで水分と接
触させて架橋させることを特徴とするシラン架橋ポリオ
レフィンの製造方法、または(i)密度が０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ
／１０ｍｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤ
ＰＥ）１０〜９８重量％と、密度が０．９１５〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが０．５〜４ｇ／
１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又はエチ
レン−不飽和エステル共重合体９０〜２重量％からなる
ベースポリマーと、(ii)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2(Ｒは１価
のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる
有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化
水素基あるいはＹと同じもの）で表される有機不飽和シ
ラン及び遊離ラジカル発生剤を含有させた実質的に水の
存在しない、エチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合
（ＥＭＭＡ）又はこれらの混合物からなるキャリヤーポ
リマーＡ、及び(iii)軟化点がキャリヤーポリマーＡよ
り高い、シラノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させ
たキャリヤーポリマーＢとをベースポリマー及びキャリ
ヤーポリマーの結晶融点より高い温度において溶融混合
して反応させ、次いで水分と接触させて架橋させること
を特徴とするシラン架橋ポリオレフィンの製造方法であ
り、該ベースポリマーが、密度が０．９１０〜０．９４
５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ／１０ｍ
ｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）２
５〜６５重量％と、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／
ｃｍ3でメルトインデックスが０．５〜４ｇ／１０ｍｉ
ｎの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）７５〜３５重量％
との混合物からなり、更に好ましい態様は、該キャリヤ
ーポリマーＡがモノマー含量が１８〜４１重量％のエチ
レン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレ
ン−メチルメタクリレート共重合（ＥＭＭＡ）又はこれ
らの混合物からなり、該キャリヤーポリマーＢがポリプ
ロピレンからなり、更に軟化点１３５℃以上でメルトイ
ンデックスが１〜５ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレ
ン、ブロックポリプロピレン及びこれらの混合物からな
る群より選び、該キャリヤーポリマーＡとＢの合計量が
３〜１５重量％であるシラン架橋ポリオレフィンの製造
方法である。
０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデック
スが１〜５ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレ
ン（Ｌ−ＬＤＰＥ）からなるベースポリマーと、(ii)一
般式ＲＲ’ＳｉＹ2(Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化
水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽
和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じも
の）で表される有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生
剤を含有させた実質的に水の存在しない、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合（ＥＭＭＡ）又はこれらの混合
物からなるキャリヤーポリマーＡ、及び(iii)軟化点が
キャリヤーポリマーＡより高い、シラノール縮合触媒及
び酸化防止剤を含有させたキャリヤーポリマーＢとをベ
ースポリマー及びキャリヤーポリマーの結晶融点より高
い温度において溶融混合して反応させ、次いで水分と接
触させて架橋させることを特徴とするシラン架橋ポリオ
レフィンの製造方法、または(i)密度が０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ
／１０ｍｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤ
ＰＥ）１０〜９８重量％と、密度が０．９１５〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが０．５〜４ｇ／
１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又はエチ
レン−不飽和エステル共重合体９０〜２重量％からなる
ベースポリマーと、(ii)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2(Ｒは１価
のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる
有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化
水素基あるいはＹと同じもの）で表される有機不飽和シ
ラン及び遊離ラジカル発生剤を含有させた実質的に水の
存在しない、エチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合
（ＥＭＭＡ）又はこれらの混合物からなるキャリヤーポ
リマーＡ、及び(iii)軟化点がキャリヤーポリマーＡよ
り高い、シラノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させ
たキャリヤーポリマーＢとをベースポリマー及びキャリ
ヤーポリマーの結晶融点より高い温度において溶融混合
して反応させ、次いで水分と接触させて架橋させること
を特徴とするシラン架橋ポリオレフィンの製造方法であ
り、該ベースポリマーが、密度が０．９１０〜０．９４
５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ／１０ｍ
ｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）２
５〜６５重量％と、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／
ｃｍ3でメルトインデックスが０．５〜４ｇ／１０ｍｉ
ｎの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）７５〜３５重量％
との混合物からなり、更に好ましい態様は、該キャリヤ
ーポリマーＡがモノマー含量が１８〜４１重量％のエチ
レン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレ
ン−メチルメタクリレート共重合（ＥＭＭＡ）又はこれ
らの混合物からなり、該キャリヤーポリマーＢがポリプ
ロピレンからなり、更に軟化点１３５℃以上でメルトイ
ンデックスが１〜５ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレ
ン、ブロックポリプロピレン及びこれらの混合物からな
る群より選び、該キャリヤーポリマーＡとＢの合計量が
３〜１５重量％であるシラン架橋ポリオレフィンの製造
方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明のベースポリマーの直鎖状中低密度ポリエチレンと
は、チーグラー系触媒、クロム系触媒等の各種触媒を用
い、中低圧化又は高圧化において、気相法、溶液法、懸
濁重合法等の各種の重合法によるエチレンを主成分とす
るα−オレフィンとの共重合体で、密度が０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ
／１０ｍｉｎのものである。上記α−オレフィンとして
はＣ3〜Ｃ12の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、４−
メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−
１等を挙げることができる。
発明のベースポリマーの直鎖状中低密度ポリエチレンと
は、チーグラー系触媒、クロム系触媒等の各種触媒を用
い、中低圧化又は高圧化において、気相法、溶液法、懸
濁重合法等の各種の重合法によるエチレンを主成分とす
るα−オレフィンとの共重合体で、密度が０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ
／１０ｍｉｎのものである。上記α−オレフィンとして
はＣ3〜Ｃ12の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、４−
メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−
１等を挙げることができる。
【０００７】また本発明のベースポリマーとしては、直
鎖状中低密度ポリエチレン、または直鎖状中低密度ポリ
エチレンと低密度ポリエチレン又はエチレン−不飽和エ
ステル共重合体との混合物を用いることができる。直鎖
状中低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン又はエチ
レン−不飽和エステル共重合体との混合比率は直鎖状中
低密度ポリエチレンが１０〜９８重量％に対して、低密
度ポリエチレン又はエチレン−不飽和エステル共重合体
は９０〜２重量％である。押出加工性を向上させる必要
があるときは、直鎖状中低密度ポリエチレンに低密度ポ
リエチレン又はエチレン−不飽和エステル共重合体を添
加する。低密度ポリエチレンとは、チューブラー法、又
はオートクレーブ法による高圧ラジカル重合で製造され
る低密度ポリエチレンの単独重合体で、密度が０．９１
５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが０．
５〜４ｇ／１０ｍｉｎのものである。
鎖状中低密度ポリエチレン、または直鎖状中低密度ポリ
エチレンと低密度ポリエチレン又はエチレン−不飽和エ
ステル共重合体との混合物を用いることができる。直鎖
状中低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン又はエチ
レン−不飽和エステル共重合体との混合比率は直鎖状中
低密度ポリエチレンが１０〜９８重量％に対して、低密
度ポリエチレン又はエチレン−不飽和エステル共重合体
は９０〜２重量％である。押出加工性を向上させる必要
があるときは、直鎖状中低密度ポリエチレンに低密度ポ
リエチレン又はエチレン−不飽和エステル共重合体を添
加する。低密度ポリエチレンとは、チューブラー法、又
はオートクレーブ法による高圧ラジカル重合で製造され
る低密度ポリエチレンの単独重合体で、密度が０．９１
５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが０．
５〜４ｇ／１０ｍｉｎのものである。
【０００８】又エチレン−不飽和エステル共重合体とし
ては、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ
ＭＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶ
Ａ）及びこれらの混合物を挙げることができる。ベース
ポリマー中の直鎖状中低密度ポリエチレンの添加量は１
０重量％以上９８重量％以下であり、好ましくは２５〜
６５重量％である。１０重量％を下回ると加熱変形等の
耐熱性の低下を引き起こし、９８重量％を越えると押出
加工性向上の効果が少なくなる。ベースポリマーのメル
トインデックスは、直鎖状中低密度ポリエチレンでは１
〜５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜４ｇ／１０ｍｉｎ
であり、低密度ポリエチレンでは０．５〜４ｇ／１０ｍ
ｉｎ、好ましくは１〜３ｇ／１０ｍｉｎである。それぞ
れにおいて下限を下回ると押出加工性が悪くなり、上限
を上回ると架橋度の低下を引き起こす。又ベースポリマ
ーの密度は、直鎖状中低密度ポリエチレンでは０．９１
０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3であり、低密度ポリエチレン
では０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であるが、それ
ぞれにおいて下限を下回ると加熱変形等の耐熱性の低下
を引き起こす。又直鎖状中低密度ポリエチレンでは０．
９４５ｇ／ｃｍ3を上回ると押出加工性が悪くなり、高
圧ラジカル重合で製造される低密度ポリエチレンでは
０．９３５ｇ／ｃｍ3を上回るものは工業的に製造し難
い。
ては、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ
ＭＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶ
Ａ）及びこれらの混合物を挙げることができる。ベース
ポリマー中の直鎖状中低密度ポリエチレンの添加量は１
０重量％以上９８重量％以下であり、好ましくは２５〜
６５重量％である。１０重量％を下回ると加熱変形等の
耐熱性の低下を引き起こし、９８重量％を越えると押出
加工性向上の効果が少なくなる。ベースポリマーのメル
トインデックスは、直鎖状中低密度ポリエチレンでは１
〜５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜４ｇ／１０ｍｉｎ
であり、低密度ポリエチレンでは０．５〜４ｇ／１０ｍ
ｉｎ、好ましくは１〜３ｇ／１０ｍｉｎである。それぞ
れにおいて下限を下回ると押出加工性が悪くなり、上限
を上回ると架橋度の低下を引き起こす。又ベースポリマ
ーの密度は、直鎖状中低密度ポリエチレンでは０．９１
０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3であり、低密度ポリエチレン
では０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であるが、それ
ぞれにおいて下限を下回ると加熱変形等の耐熱性の低下
を引き起こす。又直鎖状中低密度ポリエチレンでは０．
９４５ｇ／ｃｍ3を上回ると押出加工性が悪くなり、高
圧ラジカル重合で製造される低密度ポリエチレンでは
０．９３５ｇ／ｃｍ3を上回るものは工業的に製造し難
い。
【０００９】本発明の有機不飽和シランは、ベースレジ
ン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化さ
れるものである。本発明において使用される有機不飽和
シランとしては、一般式RR'SiY2(Rは１価のオレフィン
性不飽和炭化水素基、Yは加水分解しうる有機基、R'は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Yと同じもの）で表される化合物が使用される。R'がYと
同一で一般式RSiY3で表される有機不飽和シランを使用
するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの添加量としてはポリマー
の全重量を基準にして０．１〜５重量％、好ましくは
０．７〜３重量％である。０．１重量％を下回ると充分
なグラフト化が起こらず、又５重量％を上回ると成形不
良を起こすとともに経済的でなくなる。
ン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化さ
れるものである。本発明において使用される有機不飽和
シランとしては、一般式RR'SiY2(Rは１価のオレフィン
性不飽和炭化水素基、Yは加水分解しうる有機基、R'は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Yと同じもの）で表される化合物が使用される。R'がYと
同一で一般式RSiY3で表される有機不飽和シランを使用
するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの添加量としてはポリマー
の全重量を基準にして０．１〜５重量％、好ましくは
０．７〜３重量％である。０．１重量％を下回ると充分
なグラフト化が起こらず、又５重量％を上回ると成形不
良を起こすとともに経済的でなくなる。
【００１０】本発明の遊離ラジカル発生剤は、シラング
ラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用
される遊離ラジカル発生剤には、重合開始作用の強い種
々の有機過酸化物及びパーエステル、例えばジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられる。これらの添加量としては
ポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である。０．０
１重量％を下回ると充分なシラングラフト化反応が進行
せず、また０．５重量％を上回ると押出加工性が低下す
るとともに成形表面が悪くなる。
ラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用
される遊離ラジカル発生剤には、重合開始作用の強い種
々の有機過酸化物及びパーエステル、例えばジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられる。これらの添加量としては
ポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である。０．０
１重量％を下回ると充分なシラングラフト化反応が進行
せず、また０．５重量％を上回ると押出加工性が低下す
るとともに成形表面が悪くなる。
【００１１】遊離ラジカル発生剤をシランに溶解させた
液体混合物で本発明のキャリヤーポリマーＡを膨潤させ
ることにより、遊離ラジカル発生剤とシランをキャリヤ
ーポリマーＡに加入することができる。この時シランを
高濃度に加入させる為にはキャリヤーポリマーＡの予熱
が必要であるが、ポリマーが溶融しないように結晶融点
以下の温度でなければならない。又キャリヤーポリマー
Ａは、粒状形であり且つ架橋するベースポリマー及びシ
ランと相溶性の個体でなければならない。相溶性とは、
キャリヤーポリマーＡがシランと容易に反応してはなら
ず、且つベースポリマーに分散可能或いは可溶性でなけ
ればならないことを意味する。適したキャリヤーポリマ
ーＡは非吸湿性である。即ちシランの早期加水分解及び
縮合の可能性を最小にする為に水分の吸収が比較的遅い
のが好ましい。何れにしても、キャリヤーポリマーＡは
実質的に水が存在すべきでない。本発明のキャリヤーポ
リマーＡはグラニュール、或いはペレットの形の粒状物
にするのが普通であり、好ましい形はペレットである。
液体混合物で本発明のキャリヤーポリマーＡを膨潤させ
ることにより、遊離ラジカル発生剤とシランをキャリヤ
ーポリマーＡに加入することができる。この時シランを
高濃度に加入させる為にはキャリヤーポリマーＡの予熱
が必要であるが、ポリマーが溶融しないように結晶融点
以下の温度でなければならない。又キャリヤーポリマー
Ａは、粒状形であり且つ架橋するベースポリマー及びシ
ランと相溶性の個体でなければならない。相溶性とは、
キャリヤーポリマーＡがシランと容易に反応してはなら
ず、且つベースポリマーに分散可能或いは可溶性でなけ
ればならないことを意味する。適したキャリヤーポリマ
ーＡは非吸湿性である。即ちシランの早期加水分解及び
縮合の可能性を最小にする為に水分の吸収が比較的遅い
のが好ましい。何れにしても、キャリヤーポリマーＡは
実質的に水が存在すべきでない。本発明のキャリヤーポ
リマーＡはグラニュール、或いはペレットの形の粒状物
にするのが普通であり、好ましい形はペレットである。
【００１２】本発明において使用されるキャリヤーポリ
マーＡとしては、モノマー含量が１８〜４１重量％のエ
チレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、又
はこれらの混合物を挙げることができる。モノマー含量
が１８重量％を下回ると所望のシラン含浸量が得られ
ず、又４１重量％を上回るとシラン含浸時にブロッキン
グし作業性が悪くなる。作業性、経済性等を考慮すると
ＥＥＡ単独が最も好ましい。
マーＡとしては、モノマー含量が１８〜４１重量％のエ
チレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、又
はこれらの混合物を挙げることができる。モノマー含量
が１８重量％を下回ると所望のシラン含浸量が得られ
ず、又４１重量％を上回るとシラン含浸時にブロッキン
グし作業性が悪くなる。作業性、経済性等を考慮すると
ＥＥＡ単独が最も好ましい。
【００１３】本発明のキャリヤーポリマーＢはシラノー
ル縮合触媒及び酸化防止剤等を混練し造粒することによ
り加入することができる。又キャリヤーポリマーＢの軟
化点はベースポリマーの軟化点以上でなければならな
い。これは押出時にシラングラフト化反応及びシラノー
ル縮合反応が起こるが、キャリヤーポリマーＢ中のシラ
ノール縮合触媒及び酸化防止剤はシラングラフト化反応
での架橋阻害により架橋効率を低下させる。従って軟化
点に差を持たせることによってまずシラングラフト化反
応が進み、続いてシラノール縮合反応が進むことにより
架橋阻害を防止できる。又キャリヤーポリマーＢは粒状
形であり、且つ架橋するベースポリマーと相溶性の固体
でなければならない。本発明のキャリヤーポリマーＢは
グラニュール、或いはペレットの形の粒状物にするのが
普通であり、好ましい形はペレットである。
ル縮合触媒及び酸化防止剤等を混練し造粒することによ
り加入することができる。又キャリヤーポリマーＢの軟
化点はベースポリマーの軟化点以上でなければならな
い。これは押出時にシラングラフト化反応及びシラノー
ル縮合反応が起こるが、キャリヤーポリマーＢ中のシラ
ノール縮合触媒及び酸化防止剤はシラングラフト化反応
での架橋阻害により架橋効率を低下させる。従って軟化
点に差を持たせることによってまずシラングラフト化反
応が進み、続いてシラノール縮合反応が進むことにより
架橋阻害を防止できる。又キャリヤーポリマーＢは粒状
形であり、且つ架橋するベースポリマーと相溶性の固体
でなければならない。本発明のキャリヤーポリマーＢは
グラニュール、或いはペレットの形の粒状物にするのが
普通であり、好ましい形はペレットである。
【００１４】本発明において使用されるキャリヤーポリ
マーＢとしては、ポリプロピレンが好ましく、軟化点が
１３５℃以上の一般的なホモポリプロピレン、ブロック
ポリプロピレン等であり、及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。更に好ましくはメルトインデックスが１
〜５ｇ／１０ｍｉｎのものである。キャリヤーポリマー
Ｂの軟化点が１３５℃未満の場合は架橋阻害により架橋
度が低下する。メルトインデックスが１ｇ／１０ｍｉｎ
未満の場合は押出加工性が悪くなり、５ｇ／１０ｍｉｎ
を越えると架橋度の低下を引き起こす為である。
マーＢとしては、ポリプロピレンが好ましく、軟化点が
１３５℃以上の一般的なホモポリプロピレン、ブロック
ポリプロピレン等であり、及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。更に好ましくはメルトインデックスが１
〜５ｇ／１０ｍｉｎのものである。キャリヤーポリマー
Ｂの軟化点が１３５℃未満の場合は架橋阻害により架橋
度が低下する。メルトインデックスが１ｇ／１０ｍｉｎ
未満の場合は押出加工性が悪くなり、５ｇ／１０ｍｉｎ
を越えると架橋度の低下を引き起こす為である。
【００１５】本発明のシラノール縮合触媒としては、ジ
ブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カ
プリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブ
チルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。こ
れらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として
０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１
重量％である。０．０１重量％を下回ると十分な架橋反
応が進まず、又０．２重量％を上回ると押出時に押出機
内で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。又シ
ラノール縮合触媒はキャリヤーポリマーＢに加入しなけ
ればならない。これはキャリヤーポリマーＡに加入する
とシランの縮合によるオリゴマー化を促進し外観悪化を
引き起こす為である。
ブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カ
プリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブ
チルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。こ
れらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として
０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１
重量％である。０．０１重量％を下回ると十分な架橋反
応が進まず、又０．２重量％を上回ると押出時に押出機
内で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。又シ
ラノール縮合触媒はキャリヤーポリマーＢに加入しなけ
ればならない。これはキャリヤーポリマーＡに加入する
とシランの縮合によるオリゴマー化を促進し外観悪化を
引き起こす為である。
【００１６】本発明の酸化防止剤はポリオレフィンを加
工する際に通常用いられるもので特に限定するものでは
ないが、キャリヤーポリマーＢに加入しなければならな
い。これはキャリヤーポリマーＡに加入するとラジカル
捕捉により架橋を阻害する為である。その他添加剤を加
入する場合においても架橋を阻害する可能性のある添加
剤はキャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。
工する際に通常用いられるもので特に限定するものでは
ないが、キャリヤーポリマーＢに加入しなければならな
い。これはキャリヤーポリマーＡに加入するとラジカル
捕捉により架橋を阻害する為である。その他添加剤を加
入する場合においても架橋を阻害する可能性のある添加
剤はキャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。
【００１７】キャリヤーポリマーの添加量はキャリヤー
ポリマーＡとＢの合計量がポリマーの全重量を基準とし
て３〜１５重量％の範囲で添加される。３重量％を下回
ると充分なグラフト化が起こらず、又１５重量％を上回
ると成形不良を起こすとともに経済的でなくなる。その
他の添加剤としては所望により通常に使用される添加
剤、例えば中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、
分散剤、増粘剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動調整
剤、その他の無機質充填剤等、または他の合成樹脂を含
有させることもできる。
ポリマーＡとＢの合計量がポリマーの全重量を基準とし
て３〜１５重量％の範囲で添加される。３重量％を下回
ると充分なグラフト化が起こらず、又１５重量％を上回
ると成形不良を起こすとともに経済的でなくなる。その
他の添加剤としては所望により通常に使用される添加
剤、例えば中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、
分散剤、増粘剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動調整
剤、その他の無機質充填剤等、または他の合成樹脂を含
有させることもできる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて説明する。 《キャリヤーポリマーＡの製造》表１に示すような配合
割合に従って、まずキャリヤーポリマーＡをスーパーミ
キサーに投入し攪拌混合し８０℃に予熱する。次に不飽
和シランに遊離ラジカル発生剤を溶かした液体混合物を
スーパーミキサーに投入し攪拌しながらキャリヤーポリ
マーＡに１０分間で含浸させた。 《キャリヤーポリマーＢの製造》表２に示すような配合
割合に従って、キャリヤーポリマーＢ、シラノール縮合
触媒、酸化防止剤等を加圧ニーダーを用いて混練、造粒
した。
割合に従って、まずキャリヤーポリマーＡをスーパーミ
キサーに投入し攪拌混合し８０℃に予熱する。次に不飽
和シランに遊離ラジカル発生剤を溶かした液体混合物を
スーパーミキサーに投入し攪拌しながらキャリヤーポリ
マーＡに１０分間で含浸させた。 《キャリヤーポリマーＢの製造》表２に示すような配合
割合に従って、キャリヤーポリマーＢ、シラノール縮合
触媒、酸化防止剤等を加圧ニーダーを用いて混練、造粒
した。
【００１９】使用した原材料は次のとおりである。 (1)ＥＥＡ(1)：エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EA含量；23重量％） (2)ＥＥＡ(2)：エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EA含量；10重量％） (3)ＥＥＡ(3)：エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EA含量；50重量％） (4)Ｌ−ＬＤＰＥ(1)：直鎖状低密度ポリエチレン（密
度；0.924g/cm3、ＭＩ；3.0g/10min） (5)ＶＴＭＯＳ：ビニルトリメトキシシラン (6)ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド (7)ＬＤＰＥ(1)：低密度ポリエチレン（密度；0.925g/c
m3、ＭＩ；1.5g/10min） (8)ＰＰ(1)：ブロックポリプロピレン（軟化点；150
℃、ＭＩ(230゜C)；2.5g/10min） (9)ＰＰ(2)：ブロックポリプロピレン（軟化点；140
℃、ＭＩ(230゜C)；4.5g/10min） (10)ＰＰ(3)：ホモポリプロピレン（軟化点；160℃、MI
(230゜C)；1.5g/10min） (11)ＰＰ(4)：ブロックポリプロピレン（軟化点；128
℃、ＭＩ(230゜C)；15g/10min） (12)ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート (13)酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤／イルガノッ
クス１０１０（チバガイギー(株)製） (14)滑剤：低分子量ポリエチレン／サンワックス１７１
Ｐ（三洋化成工業(株)製）
（EA含量；23重量％） (2)ＥＥＡ(2)：エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EA含量；10重量％） (3)ＥＥＡ(3)：エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EA含量；50重量％） (4)Ｌ−ＬＤＰＥ(1)：直鎖状低密度ポリエチレン（密
度；0.924g/cm3、ＭＩ；3.0g/10min） (5)ＶＴＭＯＳ：ビニルトリメトキシシラン (6)ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド (7)ＬＤＰＥ(1)：低密度ポリエチレン（密度；0.925g/c
m3、ＭＩ；1.5g/10min） (8)ＰＰ(1)：ブロックポリプロピレン（軟化点；150
℃、ＭＩ(230゜C)；2.5g/10min） (9)ＰＰ(2)：ブロックポリプロピレン（軟化点；140
℃、ＭＩ(230゜C)；4.5g/10min） (10)ＰＰ(3)：ホモポリプロピレン（軟化点；160℃、MI
(230゜C)；1.5g/10min） (11)ＰＰ(4)：ブロックポリプロピレン（軟化点；128
℃、ＭＩ(230゜C)；15g/10min） (12)ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート (13)酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤／イルガノッ
クス１０１０（チバガイギー(株)製） (14)滑剤：低分子量ポリエチレン／サンワックス１７１
Ｐ（三洋化成工業(株)製）
【００２０】(15)Ｌ−ＬＤＰＥ(2)：直鎖状中低密度ポ
リエチレン（密度；0.930g/cm3、ＭＩ；0.3g/10min） (16)Ｌ−ＬＤＰＥ(3)：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.928g/cm3、ＭＩ；10g/10min） (17)Ｌ−ＬＤＰＥ(4)：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.900g/cm3、ＭＩ；3g/10min） (18)Ｌ−ＬＤＰＥ(5)：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.950g/cm3、ＭＩ；2.7g/10min） (19)ＬＤＰＥ(2)：低密度ポリエチレン（密度；0.925g/
cm3、MI；0.3g/10min） (20)ＬＤＰＥ(3)：低密度ポリエチレン（密度；0.927g/
cm3、ＭＩ；7g/10min） (21)ＬＤＰＥ(4)：低密度ポリエチレン（密度；0.905g/
cm3、MI；2.5g/10min）
リエチレン（密度；0.930g/cm3、ＭＩ；0.3g/10min） (16)Ｌ−ＬＤＰＥ(3)：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.928g/cm3、ＭＩ；10g/10min） (17)Ｌ−ＬＤＰＥ(4)：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.900g/cm3、ＭＩ；3g/10min） (18)Ｌ−ＬＤＰＥ(5)：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.950g/cm3、ＭＩ；2.7g/10min） (19)ＬＤＰＥ(2)：低密度ポリエチレン（密度；0.925g/
cm3、MI；0.3g/10min） (20)ＬＤＰＥ(3)：低密度ポリエチレン（密度；0.927g/
cm3、ＭＩ；7g/10min） (21)ＬＤＰＥ(4)：低密度ポリエチレン（密度；0.905g/
cm3、MI；2.5g/10min）
【００２１】評価方法は次のとおりである。 (22)シラン含浸性：スーパーミキサーでVTMOS/DCP液体
混合物を加熱攪拌した時の含浸性を評価した。 ○：含浸性良好、×：含浸不可 (23)テープ押出外観： 50mmφの押出機 120-150-170-180-170℃ L/D:20 圧縮比 3.5 テープダイ：巾 100mm リップ間
隔 1mmt 評価：○＞△＞×の順とし、○のレベルを合格とした。 (24)ゲル分率（％）：120℃、20時間、キシレン浸漬法 (25)引張強さ（ＭＰａ）及び伸び（％）：JIS K 6760
による。 (26)加熱変形率（％）：JIS K 6723 による。
混合物を加熱攪拌した時の含浸性を評価した。 ○：含浸性良好、×：含浸不可 (23)テープ押出外観： 50mmφの押出機 120-150-170-180-170℃ L/D:20 圧縮比 3.5 テープダイ：巾 100mm リップ間
隔 1mmt 評価：○＞△＞×の順とし、○のレベルを合格とした。 (24)ゲル分率（％）：120℃、20時間、キシレン浸漬法 (25)引張強さ（ＭＰａ）及び伸び（％）：JIS K 6760
による。 (26)加熱変形率（％）：JIS K 6723 による。
【００２２】ポリオレフィン系ベースポリマーと得られ
たキャリヤーポリマーＡ及びＢを表３〜５の比率で混合
し、押出機を用いてテープを押出し、更に温水中に浸漬
することによって架橋処理を行った。この押出テープを
用いて、ゲル分率、引張強さ、伸び、及び加熱変形率の
評価を行った。
たキャリヤーポリマーＡ及びＢを表３〜５の比率で混合
し、押出機を用いてテープを押出し、更に温水中に浸漬
することによって架橋処理を行った。この押出テープを
用いて、ゲル分率、引張強さ、伸び、及び加熱変形率の
評価を行った。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】 表から明らかなように、実施例１〜５に示す材料は押出
加工性が良好で、かつ非常に優れた架橋特性、機械的特
性、及び耐熱性を示している。これに対し比較例は全
て、押出加工性、架橋特性、機械的特性、及び耐熱性の
バランスが取れていない。
加工性が良好で、かつ非常に優れた架橋特性、機械的特
性、及び耐熱性を示している。これに対し比較例は全
て、押出加工性、架橋特性、機械的特性、及び耐熱性の
バランスが取れていない。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、押出加工性に優れ、又
架橋特性、機械的特性、耐熱性に優れたシラン架橋ポリ
オレフィンを得ることができる。
架橋特性、機械的特性、耐熱性に優れたシラン架橋ポリ
オレフィンを得ることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 (i)密度が０．９１０〜０．９４５ｇ／
ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ／１０ｍｉｎの
直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）からなる
ベースポリマーと、(ii)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2(Ｒは１価
のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる
有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化
水素基あるいはＹと同じもの）で表される有機不飽和シ
ラン及び遊離ラジカル発生剤を含有させた実質的に水の
存在しない、エチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合
（ＥＭＭＡ）又はこれらの混合物からなるキャリヤーポ
リマーＡ、及び(iii)軟化点がキャリヤーポリマーＡよ
り高い、シラノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させ
たキャリヤーポリマーＢとをベースポリマー及びキャリ
ヤーポリマーの結晶融点より高い温度において溶融混合
して反応させ、次いで水分と接触させて架橋させること
を特徴とするシラン架橋ポリオレフィンの製造方法。 - 【請求項２】 (i)密度が０．９１０〜０．９４５ｇ／
ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５ｇ／１０ｍｉｎの
直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）１０〜９
８重量％と、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
でメルトインデックスが０．５〜４ｇ／１０ｍｉｎの低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又はエチレン−不飽和エ
ステル共重合体９０〜２重量％からなるベースポリマー
と、(ii)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2(Ｒは１価のオレフィン性
不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Ｙと同じもの）で表される有機不飽和シラン及び遊離ラ
ジカル発生剤を含有させた実質的に水の存在しない、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合（ＥＭＭＡ）又はこ
れらの混合物からなるキャリヤーポリマーＡ、及び(ii
i)軟化点がキャリヤーポリマーＡより高い、シラノール
縮合触媒及び酸化防止剤を含有させたキャリヤーポリマ
ーＢとをベースポリマー及びキャリヤーポリマーの結晶
融点より高い温度において溶融混合して反応させ、次い
で水分と接触させて架橋させることを特徴とするシラン
架橋ポリオレフィンの製造方法。 - 【請求項３】 該ベースポリマーが、密度が０．９１０
〜０．９４５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが１〜５
ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状中低密度ポリエチレン（Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ）２５〜６５重量％と、密度が０．９１５〜０．
９３５ｇ／ｃｍ3でメルトインデックスが０．５〜４ｇ
／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）７５〜
３５重量％との混合物からなることを特徴とする請求項
２記載のシラン架橋ポリオレフィンの製造方法。 - 【請求項４】 該キャリヤーポリマーＡがモノマー含量
が１８〜４１重量％のエチレン−エチルアクリレート共
重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共
重合（ＥＭＭＡ）又はこれらの混合物からなることを特
徴とする請求項１、２又は３記載のシラン架橋ポリオレ
フィンの製造方法。 - 【請求項５】 該キャリヤーポリマーＢがポリプロピレ
ンからなることを特徴とする請求項１、２、３又は４記
載シラン架橋ポリオレフィンの製造方法。 - 【請求項６】 該キャリヤーポリマーＢが、軟化点１３
５℃以上でメルトインデックスが１〜５ｇ／１０ｍｉｎ
のホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン及びこ
れらの混合物からなる群より選ぶことを特徴とする請求
項１、２、３、４又は５記載のシラン架橋ポリオレフィ
ンの製造方法。 - 【請求項７】 該キャリヤーポリマーＡとＢの合計量が
３〜１５重量％であることを特徴とする請求項１、２、
３、４、５又は６記載のシラン架橋ポリオレフィンの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8201589A JPH1045828A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | シラン架橋ポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8201589A JPH1045828A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | シラン架橋ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045828A true JPH1045828A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16443568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8201589A Pending JPH1045828A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | シラン架橋ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045828A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008090641A1 (ja) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | 樹脂組成物および被覆電線ならびに被覆電線の製造方法 |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP8201589A patent/JPH1045828A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008090641A1 (ja) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | 樹脂組成物および被覆電線ならびに被覆電線の製造方法 |
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