JPH10334453A

JPH10334453A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH10334453A
Application number: JP13711497A
Authority: JP
Inventors: Makoto Inoue; 誠井上
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1997-05-27
Filing date: 1997-05-27
Publication date: 1998-12-18

Abstract

(57)【要約】【課題】バックコート層の表面性をコントロールする
ことで、走行中の摩擦特性、耐久性を向上させる。そし
て粉落ちが少なく、かつ経時変化による磁性面との粘着
がなく、磁性層表面への付着物、ヘッドへの脱落物など
の特性上の問題がない磁気記録媒体を提供する。【解決手段】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体の一方の面に磁性層が設けられ、かつ他方の面には
バックコート層が設けられており、上記バックコート層
は、第１の非磁性粉末をガラス転移温度が６０℃以下の
高分子結合剤で分散してなる第１の塗料と、第１の非磁
性粉末よりも平均粒径の大きい第２の非磁性粉末をガラ
ス転移温度が６５℃以上の高分子結合剤で分散してなる
第２の塗料とを混合した塗料が塗布されて形成されてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体の一
方の面に磁性層が設けられ、かつ他方の面にはバックコ
ート層が設けられた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、電磁信号の記録用とし
て広く使用されており、使用にあわせてテープ状、ディ
スク状、あるいはカード状などの種々の形態のものがあ
る。そのなかでも、テープ状の磁気記録媒体（以下、磁
気テープと称する）は、オーディオ、ビデオ、およびコ
ンピュータなどに利用されている。磁気テープのうち、
オーディオ用およびビデオ用のものは、カセットに収容
されて用いられることが多い。カセットに収容された磁
気テープにおいては近年長時間記録化の要求にともな
い、規格化されたカセット内部にできるだけ長い磁気テ
ープを収容できるように、次第に薄い磁気テープが使用
されるようになってきている。

【０００３】このような薄い磁気テープに強度を付与
し、さらに磁気テープと再生用機器の走行系との接触性
を改善して走行性能を確保するために、バックコート層
が設けられた磁気テープが開発され使用されている。特
に最近のビデオデッキのように回転ドラムに磁気テープ
を巻き付けて記録再生するいわゆるヘリカルスキャン方
式では、ガイドピンに対する接触部分が、磁性面よりバ
ックコート面のほうが多く設計されており、バックコー
ト面と接触部分との摩擦を低下させることが磁性面以上
に必要となってくる。

【０００４】一般に、バックコート層は、非磁性粉末が
結合剤中に分散されて形成されている。そして、バック
コート層の表面には、磁気テープの走行性能を向上させ
るために適当な凹凸を設けることが必要となる。しかし
バックコート層表面の凹凸の程度が大きくなると、磁気
テープの製造時、特に磁気テープを巻いた状態での熱処
理工程などにおいて、バックコート層の表面の凹凸がそ
の表面に接触している磁性層に転写され、磁性層表面に
顕著な凹凸が形成される。このため磁気テープの電磁変
換特性が低下してしまう。一方、バックコート層の表面
が過度に平滑であると、走行系との接触面積が増加して
摩擦係数が高くなり、磁気テープの走行性能が低下す
る。

【０００５】バックコート層に内添する、あるいは表面
に塗布する潤滑剤についての検討は、特開平６−６４７
２７号公報などに報告されている。たとえば、高級脂肪
酸、金属石鹸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステ
ル、鉱油、油脂系の有機化合物、シリコンオイル、無機
微粉末、プラスチックの微粉末、α−オレフィン重合物
およびフルオロカーボン類ならびにこれらの混合物があ
げられる。これらの中で高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸
エステルとしては全炭素数１２以上のものが好ましく、
特に炭素数１２〜１８の脂肪酸、およびそのような脂肪
族と炭素数１〜１２のアルコールとのエステルが好まし
いとされている。

【０００６】このような潤滑剤はバックコート層の性能
の面のみからみれば好ましいものであるが、バックコー
ト層と磁性層との粘着の問題、耐久性、保存安定性の観
点からみた特性は不十分である。特に、カルボン酸は無
機顔料と吸着しやすいために表面に存在しなくなり、摩
擦が経時変化を起こして高くなる。また表面がさらに平
滑になったときに磁性面との粘着を生じるという問題が
あった。さらに高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸エステル
を主成分とする潤滑剤では、ビデオデッキに使用されて
いる、ポリオキシメチレンを用いたガイドピンに対する
摩擦が上昇する。従って、バックコート層の製造に際し
ては結合剤樹脂、潤滑剤だけで要求特性を満足すること
は難しく、上述したような表面性のコントロールが重要
となる。電磁変換特性を低下させずに走行耐久性を向上
させるための面設計の手法として、従来より１０〜２０
ｎｍの小粒径のカーボンに３００ｎｍ程度の比較的大粒
径のカーボンを混合することで、平滑な表面上に粗大突
起を散在させる方法がとられている。この方法は大粒径
カーボンの添加量、バックコート層の塗布厚などで粗大
突起の頻度や高さを適宜コントロールすることが可能で
あり、電磁変換特性の劣化を最低限に抑え、かつ走行耐
久性を確保する上で有効な方法である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、テープ
状の磁気記録媒体においては、リールに巻き取られた状
態で磁性面とバックコート面とが接触している。このた
め、上記のように平滑な表面上に粗大突起を散在させた
表面では、特に粗大突起に応力が集中し、磁性面と強く
圧着することになる。長期保存時にこの応力集中点にお
いて磁性層とバック層が粘着を起こしたりバック層の結
合剤樹脂が磁性層に脱落する等の問題となる。近年の高
密度磁気記録媒体においては、磁性層表面へのこのよう
な微量の付着物が信号抜けやヘッド目詰まりの原因とな
る。とくに金属磁性薄膜を有する磁気記録媒体において
は一般に表面が非常に平滑であること、エネルギーの高
い金属薄膜であることなどから、付着性が高く、重大な
欠点となってしまう。

【０００８】これに対して、粘着を改善するにはガラス
転移温度の高い樹脂を使い、耐熱性を向上、長時間保存
時のクリープを低下させることが望ましい。しかし、例
えば特開平８−１２９７４３号公報等に報告されている
ように、高ガラス転移温度の塗膜は架橋反応が起こりに
くく、脆弱な塗膜となってしまう。このような塗膜はテ
ープ裁断時に切り口にクラックが入ったり、テープ走行
時に塗膜が脱落して磁性層に転写し、信号抜けを起こす
などといった、別の弊害が生じてくる。

【０００９】本発明は、このような従来の実情に鑑みて
提案されたものであり、バックコート層の表面性をコン
トロールすることで、走行中の摩擦特性、耐久性を向上
させる。そして粉落ちが少なく、かつ経時変化による磁
性面との粘着がなく、磁性層表面への付着物、ヘッドへ
の脱落物などの特性上の問題がない磁気記録媒体を提供
することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体の一方
の面に磁性層が設けられ、かつ他方の面にはバックコー
ト層が設けられており、上記バックコート層は、第１の
非磁性粉末をガラス転移温度が６０℃以下の高分子結合
剤で分散してなる第１の塗料と、第１の非磁性粉末より
も平均粒径の大きい第２の非磁性粉末をガラス転移温度
が６５℃以上の高分子結合剤で分散してなる第２の塗料
とを混合した塗料が塗布されて形成されていることを特
徴とする。

【００１１】ガラス転移温度が６０℃以下の高分子結合
剤を用いることで、架橋性に富み、柔軟で強靱な塗膜が
形成される。また、ガラス転移温度が６５℃以上の高分
子結合剤を用いることで、弾性率が大きく、クリープの
少ない塗膜が形成される。そして、この２種類の高分子
結合剤を混合して用いることで、両方の性質をもつ塗膜
が実現できる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１３】本発明に係る磁気記録媒体は、図１に示す
ように非磁性支持体１の一方の面に磁性層２が設けら
れ、かつ他方の面にはバックコート層３が設けられてい
る。

【００１４】上記非磁性支持体１の素材としては、通常
この種の磁気記録媒体に用いられる公知のものが使用可
能である。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン２，６−ナフタレートなどのポリエステル類、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
類、セルローストリアセテートなどのセルロース誘導
体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド
などのプラスチックの他、アルミニウムなどの金属を蒸
着したプラスチック等があげられる。

【００１５】また、非磁性支持体１の形態はフィルム、
テープ、シートなどいずれでもよく、形態に応じて種々
の材料が必要に応じて選択される。

【００１６】上記磁性層２は、金属磁性粉末が高分子結
合剤中に分散されてなる磁性塗料を非磁性支持体表面に
塗布した塗布型の磁性層、または真空中で金属磁性材料
の薄膜を非磁性支持体表面に形成する蒸着型の磁性層い
ずれでも構わない。

【００１７】塗布型の磁性層に用いられる強磁性金属と
しては、酸化鉄、Ｃｏドープの酸化鉄、二酸化クロム、
強磁性合金粉末、バリウムフェライトなどがある。酸化
鉄、二酸化クロムの針状比は、３／１〜３０／１程度、
好ましくは４／１以上、平均長は０．０５〜２．０ｍｍ
程度の範囲が有効である。強磁性合金粉末は金属粉が７
５重量％以上であり、金属分の８０重量％以上がＦｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉなどの強磁性金属で、長径が約０．５ｍｍ以下の粒子
であるのが好ましい。

【００１８】これらの金属磁性粉末の結合剤としては従
来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または電子線等に
よる放射線架橋型樹脂を単独で、またはこれらの混合物
が使用される。熱可塑性樹脂としては軟化点温度が１５
０℃以下、平均分子量が１００００〜２０００００、重
合度が約１５０〜２０００程度のものが使用される。具
体的には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、ポリエステルポリウレタン
系樹脂、ポリカーボネートポリウレタン系樹脂、ポリフ
ッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリエステル樹脂、セルロース誘導体の他、
ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体等、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００１９】上記セルロース誘導体には、セルロースア
セテートブチレート、セルロースダイアセテート、セル
ローストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニ
トロセルロース等がある。

【００２０】蒸着型の磁性層に用いられる強磁性金属材
料としては、通常の蒸着テープに使用されるものであれ
ばいかなるものであっても良い。たとえば、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉなどの強磁性金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｐ
ｔ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等
の強磁性合金があげられる。これらの単層膜であっても
よいし多層膜であってもよい。さらには、非磁性支持体
と金属磁性薄膜間、あるいは多層膜の場合には、各層間
の付着力向上、ならびに抗磁力の制御等のため、下地層
または、中間層を設けてもよい。また、たとえば磁性層
表面近傍が耐食性の改善等のために酸化物となっていて
もよい。

【００２１】金属磁性薄膜形成の手段としては、真空下
で強磁性材料を加熱蒸発させ非磁性支持体１上に沈着さ
せる真空蒸着法や、強磁性金属材料の蒸発を放電中で行
うイオンプレーティング法、アルゴンを主成分とする雰
囲気中でグロー放電を起こし生じたアルゴンイオンでタ
ーゲット表面の原子をたたき出すスパッタリング法等、
いわゆるＰＶＤ技術によればよい。

【００２２】また、上記非磁性支持体１上に形成された
金属磁性薄膜上には保護膜層が形成されていてもよい
が、この材料としては、通常の金属磁性薄膜用保護膜と
して一般に使用されるものであればいかなるものであっ
てもよい。たとえば、カーボン、ＣｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、
ＢＮ、Ｃｏ酸化物、ＭｇＯ、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₃Ｏ₄、Ｓｉ
Ｎ_x、ＳｉＣ、ＳｉＮ_x−ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、
ＴｉＣ等が挙げられる。これらの単層膜であってもよい
し多層膜、あるいは複合膜であってもよい。

【００２３】上記バックコート層３は、非磁性粉末４
を、ガラス転移温度が６０℃以下の高分子結合剤５で分
散してなる塗料と、非磁性粉末４よりも平均粒径の大き
い非磁性粉末６を、ガラス転移温度が６５℃以上の高分
子結合剤７で分散してなる塗料とを混合したバックコー
ト層用塗料が塗布されて形成されている。

【００２４】一般に非磁性粉末の表面エネルギーは高
く、分散初期の濡れの過程で吸着した高分子結合剤は多
くが非可逆吸着をしている。したがって、分散終了後に
他の高分子結合剤成分の塗料と混合しても表面吸着組成
は容易に平衡に達しない。このため、非磁性粉末の表面
は初期分散時の高分子結合剤で覆われた状態で存在して
いることになる。

【００２５】上記非磁性粉末４は、平均粒径が１５〜３
５ｎｍであることが好ましい。非磁性粉末４をガラス転
移温度が６０℃以下の高分子結合剤５で分散すること
で、架橋性にすぐれ柔軟で強靱な塗膜が形成される。こ
れにより塗膜のクラックや脱落などの弊害を回避でき
る。

【００２６】上記非磁性粉末６は、平均粒径が２００〜
５００ｎｍであることが好ましい。非磁性粉末６をガラ
ス転移温度が６５℃以上の高分子結合剤７で分散する
と、非磁性粉末６の表面は、ガラス転移温度が６５℃以
上の高分子結合剤７で覆われた状態となる。この非磁性
粉末６は、バックコート層３表面に粗大突起を形成す
る。ガラス転移温度が高い高分子結合剤は弾性率が大き
く、長時間応力を受けた際のクリープが少ない。したが
って、磁性面とバックコート面が粗大突起に応力集中し
て接触している状態で長期保存されても、粘着やバック
コート層の脱落等の問題がない。

【００２７】この２つの塗料を混合することで、全ての
優れた性質をもつ塗膜を実現することができる。

【００２８】ここで、２つの塗料は、非磁性粉末４と非
磁性粉末６とが重量比％で８５：１５〜９８：２となる
ように混合することが好ましい。さらに、バックコート
層３の塗膜のガラス転移温度が３０℃以上、６０℃以下
になるように混合することが好ましい。摩擦係数が低
く、バックコート層３の表面と磁性面との粘着や、バッ
クコート層３の結合剤樹脂の磁性層への脱落等の問題が
なく、さらに架橋性が良く、強靱ですぐれた磁気テープ
が得られる。バックコート層３の塗膜のガラス転移温度
が３０℃未満であると、摩擦係数が高く、弾性率の低い
塗膜となる。また、バックコート層３の塗膜のガラス転
移温度が６０℃より高いと、耐久性が低下してしまう。

【００２９】本発明に係るバックコート層３は、たとえ
ば、カーボンブラックや無機質充填剤などの非磁性粉
末、樹脂成分、そして所望により添加する他の添加剤が
有機溶媒に分散あるいは溶解された塗料を調製し、この
塗料を非磁性支持体１表面に塗布した後、乾燥して溶剤
を蒸発させ、さらに樹脂成分を硬化させることにより形
成される。また、得られた磁気テープにおけるバックコ
ート層３の厚さが通常１μｍ以下となるようにする。な
お、非磁性支持体１への磁性層２の形成とバックコート
層３の塗布とはいずれを先に行っても良く、また同時に
行っても良い。

【００３０】非磁性粉末４、非磁性粉末６の例として
は、カーボンブラック、グラファイトおよび無機質充填
剤をあげることができる。これらは単独で使用しても良
く、あるいは２つ以上を混合して用いても良い。無機質
充填剤として具体的には、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ、ＺｎＯ、
ＣａＣＯ₃、ＣａＯ、ＳｎＯ₂、ＳｉＯ₂、α−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、α−Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｎＳ、ＭｏＳ₂、Ｂ
ａＳＯ₄、ＣａＳＯ₄、ＭｇＣＯ₃、ＢＮおよびＳｉＣな
どが挙げられる。これらの非磁性粉末のなかでも、カー
ボンブラック、グラファイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｂａ
ＳＯ₄、ＣａＳＯ₄をこの中の一種類あるいはその組み合
わせで使用することが好ましい。非磁性粉末の粒子の形
状についても制限はなく、球状、針状、板状、サイコロ
状など通常用いられている種々の形状のものを用いるこ
とができる。

【００３１】高分子結合剤５、高分子結合剤７の種類と
しては、上記条件を満足するものであれば磁気記録媒体
の結合剤として従来から使用されているものが使用可能
であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポ
リエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合物
などが挙げられる。

【００３２】なかでも、ポリエステル、またはポリウレ
タン樹脂を併用して用いることによって耐久性および走
行性が向上し、磁気記録媒体としての性能が発揮されて
いる。熱分解、加水分解安定性等を考慮すると、ポリエ
ステルポリウレタン系樹脂、さらにはポリカーボネート
ポリウレタン系樹脂が特に好ましい。また、架橋剤とし
て、３官能イソシアネート化合物、例えばトリメチロー
ルプロパン１モルとトリレンジイソシアネート３モルと
の反応生成物、あるいはジイソシアネート３モルの環状
付加重合物であるイソシアヌレート等を併用すれば、耐
久性等をさらに向上させることができる。

【００３３】バックコート層３用の塗料に用いる有機溶
剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グ
リコールモノエチルエーテル等のエステル系、エチルエ
ーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が選択して
使用できる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
する。

【００３５】以下に示す方法により、サンプルテープを
作製した。本実施例で用いた高分子結合剤を表１に示
す。

【００３６】

【表１】

【００３７】以下、ポリカーボネートポリウレタンを結
合剤Ａ、ガラス転移温度が２５℃のポリエステルポリウ
レタンを結合剤Ｂ、ガラス転移温度が−２５℃のポリエ
ステルポリウレタンを結合剤Ｃ、ポリカーボネートポリ
ウレタンを結合剤Ｄ、塩化ビニル系共重合体を結合剤
Ｅ、ガラス転移温度が９１℃のポリエステルポリウレタ
ンを結合剤Ｆ、フェノキシ樹脂を結合剤Ｇと称する。

【００３８】〈実施例１〉フィルム状の非磁性支持体上
に、組成Ｃｏ９０％−Ｎｉ１０％の強磁性合金を酸素供
給下で斜め蒸着し、膜厚２００ｎｍの金属磁性薄膜を形
成した。

【００３９】次に、平均一次粒子径が２０ｎｍである、
Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製ＣｏｎｄｕｃｔｅｘＳＣのカー
ボンブラックを１００重量部と、結合剤Ａを１００重量
部と、メチルエチルケトンを６００重量部と、トルエン
を３００重量部と、メチルイソブチルケトンを３００重
量部とを、ボールミルで５０時間混合し、バックコート
層用塗料中間物１とした。

【００４０】別途に、平均一次粒子径が２７０ｎｍであ
る、Ｃａｎｃａｒｂ社製ＴｈｅｒｍａｘＭＴＮ−９９０
のカーボンブラックを１００重量部と、結合剤Ｄを１０
０重量部と、メチルエチルケトンを４００重量部と、ト
ルエンを２００重量部と、メチルイソブチルケトンを２
００重量部とを、ボールミルで２０時間混合し、バック
コート層用塗料中間物２とした。

【００４１】バックコート層用塗料中間物１と、バック
コート層用塗料中間物２とを、カーボンブラックの重量
比で８５：１５となるように混合し、ボールミルで３０
分間混合した。さらに、架橋剤として日本ポリウレタン
製コロネート−Ｌを１０重量部加え、ボールミルで１０
分間混合し、バックコート層用塗料とした。

【００４２】非磁性支持体の磁性層が形成された面と反
対の面に、バックコート層用塗料を塗布、乾燥し、厚さ
０．５μｍのバックコート層を形成した。さらに６０℃
で１０時間の加熱エージングを行い、架橋を促進させ
た。

【００４３】８ｍｍ幅に裁断してサンプルテープを作製
した。

【００４４】〈実施例２〉バックコート層用塗料中間物
１と、バックコート層用塗料中間物２との混合比を、カ
ーボンブラックの重量比で９０：１０とした以外は、実
施例１と同様にしてサンプルテープを作製した。

【００４５】〈実施例３〉バックコート層用塗料中間物
１と、バックコート層用塗料中間物２との混合比を、カ
ーボンブラックの重量比で９７：３とした以外は、実施
例１と同様にしてサンプルテープを作製した。

【００４６】〈実施例４〉バックコート層用塗料中間物
２に使用する結合剤を結合剤Ｅとし、バックコート層用
塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間物２との混
合比を、カーボンブラックの重量比で９７：３とした以
外は、実施例１と同様にしてサンプルテープを作製し
た。

【００４７】〈実施例５〉バックコート層用塗料中間物
２に使用する結合剤を結合剤Ｆとし、バックコート層用
塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間物２との混
合比を、カーボンブラックの重量比で８５：１５とした
以外は、実施例１と同様にしてサンプルテープを作製し
た。

【００４８】〈実施例６〉バックコート層用塗料中間物
２に使用する結合剤を結合剤Ｆとし、バックコート層用
塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間物２との混
合比を、カーボンブラックの重量比で９７：３とした以
外は、実施例１と同様にしてサンプルテープを作製し
た。

【００４９】〈実施例７〉バックコート層用塗料中間物
２に使用する結合剤を結合剤Ｇとし、バックコート層用
塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間物２との混
合比を、カーボンブラックの重量比で９０：１０とした
以外は、実施例１と同様にしてサンプルテープを作製し
た。

【００５０】〈実施例８〉バックコート層用塗料液中間
物２に使用する結合剤を結合剤Ｇとし、バックコート層
用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間物２との
混合比を、カーボンブラックの重量比で９７：３とした
以外は、実施例１と同様にしてサンプルテープを作製し
た。

【００５１】〈実施例９〉バックコート層用塗料中間物
１に使用する結合剤を結合剤Ｂとし、バックコート層用
塗料中間物２に使用する結合剤を結合剤Ｆとし、バック
コート層用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間
物２との混合比を、カーボンブラックの重量比で９０：
１０とした以外は、実施例１と同様にしてサンプルテー
プを作製した。

【００５２】〈実施例１０〉バックコート層用塗料中間
物１に使用する結合剤を結合剤Ｂとし、バックコート層
用塗料中間物２に使用する結合剤を結合剤Ｆとし、バッ
クコート層用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中
間物２との混合比を、カーボンブラックの重量比で９
７：３とした以外は、実施例１と同様にしてサンプルテ
ープを作製した。

【００５３】〈実施例１１〉バックコート層用塗料中間
物１に使用する結合剤を結合剤Ｃとし、バックコート層
用塗料中間物２に使用する結合剤を結合剤Ｆとし、バッ
クコート層用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中
間物２との混合比を、カーボンブラックの重量比で８
５：１５とした以外は、実施例１と同様にしてサンプル
テープを作製した。

【００５４】〈比較例１〉フィルム状の非磁性支持体上
に、組成Ｃｏ９０％−Ｎｉ１０％の強磁性合金を酸素供
給下で斜め蒸着し、膜厚２００ｎｍの金属磁性薄膜を形
成した。

【００５５】次に、平均一次粒子径が２０ｎｍである、
Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製ＣｏｎｄｕｃｔｅｘＳＣのカー
ボンブラックを１００重量部と、結合剤Ｂを１００重量
部と、メチルエチルケトンを６００重量部と、トルエン
を３００重量部と、メチルイソブチルケトンを３００重
量部とを、ボールミルで５０時間混合し、バックコート
層用塗料中間物１とした。

【００５６】別途に、平均一次粒子径が２７０ｎｍであ
る、Ｃａｒｎｃａｒｂ社製ＴｈｅｒｍａｘＭＴＮ−９９
０のカーボンブラックを１００重量部と、結合剤Ｂを１
００重量部と、メチルエチルケトンを４００重量部と、
トルエンを２００重量部と、メチルイソブチルケトンを
２００重量部とを、ボールミルで２０時間混合し、バッ
クコート層用塗料中間物２とした。

【００５７】バックコート層用塗料中間物１と、バック
コート層用塗料中間物２とを、カーボンブラックの重量
比で９７：３となるように混合し、ボールミルで３０分
間混合した。さらに、架橋剤として日本ポリウレタン製
コロネート−Ｌを１０重量部加え、ボールミルで１０分
間混合し、バックコート層用塗料とした。

【００５８】非磁性支持体の磁性層が形成された面と反
対の面に、バックコート層用塗料を塗布、乾燥し、厚さ
０．５μｍのバックコート層を形成した。さらに６０℃
で１０時間の加熱エージングを行い、架橋を促進させ
た。

【００５９】８ｍｍ幅に裁断してサンプルテープを作製
した。

【００６０】〈比較例２〉バックコート層用塗料中間物
１に使用する結合剤を結合剤Ｄとし、バックコート層用
塗料中間物２に使用する結合剤を結合剤Ｄとし、バック
コート層用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間
物２との混合比を、カーボンブラックの重量比で９７：
３とした以外は、比較例１と同様にしてサンプルテープ
を作製した。

【００６１】〈比較例３〉バックコート層用塗料中間物
１に使用する結合剤を結合剤Ｅとし、バックコート層用
塗料中間物２に使用する結合剤を結合剤Ｃとし、バック
コート層用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間
物２との混合比を、カーボンブラックの重量比で８５：
１５とした以外は、比較例１と同様にしてサンプルテー
プを作製した。

【００６２】〈比較例４〉フィルム状の非磁性支持体上
に、組成Ｃｏ９０％−Ｎｉ１０％の強磁性合金を酸素供
給下で斜め蒸着し、膜厚２００ｎｍの金属磁性薄膜を形
成した。

【００６３】次に、平均一次粒子径が２０ｎｍである、
Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製ＣｏｎｄｕｃｔｅｘＳＣのカー
ボンブラックを９０重量部と、平均一次粒子径が２７０
ｎｍである、Ｃａｎｃａｒｂ社製ＴｈｅｒｍａｘＭＴＮ
−９９０のカーボンブラックを１０重量部と、結合剤Ａ
を９７重量部と、結合剤Ｆを３重量部と、メチルエチル
ケトンを６００重量部と、トルエンを３００重量部と、
メチルイソブチルケトンを３００重量部とを、ボールミ
ルで５０時間混合した。さらに、架橋剤として日本ポリ
ウレタン製コロネート−Ｌを１０重量部加え、ボールミ
ルで１０分間混合し、バックコート層用塗料とした。

【００６４】非磁性支持体の磁性層が形成された面と反
対の面に、バックコート層用塗料を塗布、乾燥し、厚さ
０．５μｍのバックコート層を形成した。さらに６０℃
で１０時間の加熱エージングを行い、架橋を促進させ
た。

【００６５】８ｍｍ幅に裁断してサンプルテープを作製
した。

【００６６】特性評価以上の様にして作製したサンプルテープについて、サン
プルテープ完成後、および温度４０℃、相対湿度８０％
の環境下で７日間保存を行った後の特性を評価した。

【００６７】評価は、温度２５℃、相対湿度６０％の環
境下で、摩擦係数、ドロップアウト、およびシャトル耐
久性を測定することにより行った。ドロップアウトは、
３分間に３×１０^-6秒、１０ｄＢ以上の出力低下が起こ
った回数を測定した。また、シャトル耐久性は、１回に
つき２０分間のシャトル走行を行い、出力が３ｄＢ低下
するまでの時間を測定した。ただし、１００回走行して
も出力が低下しないものは打ち切りとした。

【００６８】表２に、各サンプルテープのバックコート
層塗膜の構成およびガラス転移温度、サンプルテープ完
成後、および保存後の特性評価結果を示す。

【００６９】表２中において、高分子結合剤１はバック
コート層用塗料中間物１に用いた高分子結合剤を示し、
高分子結合剤２はバックコート層用塗料中間物２に用い
た高分子結合剤を示す。また、混合比はバックコート層
用塗料中間物１と、バックコート層用塗料中間物２との
混合比を、カーボンブラックの重量比で表したものであ
る。ガラス転移温度はバックコート層塗膜のガラス転移
温度を示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例１〜実施例１１では、バックコート
層塗膜のガラス転移温度によって各特性に差がみられ
た。バックコート層塗膜のガラス転移温度が３０℃以
上、６０℃以下のとき、摩擦係数が低く、シャトル耐久
性が高く、ドロップアウトが少なく、かつこれらの特性
が保存後も低下しない、優れた磁気テープが得られた。

【００７２】これに対し、バックコート層塗膜のガラス
転移温度が６０℃以上の実施例５および実施例７では、
シャトル耐久性が低く、保存後にはシャトル耐久性がさ
らに低下してしまった。

【００７３】また、バックコート層塗膜のガラス転移温
度が３０℃以下の実施例１０および実施例１１では、摩
擦係数が大きく、ドロップアウトも多かった。そして保
存後には各特性が著しく低下した。

【００７４】よって、バックコート層塗膜のガラス転移
温度を３０℃以上、６０℃以下とすることで優れた磁気
テープが得られることがわかった。

【００７５】比較例１では、平均粒径の異なる２種類の
カーボンを、ガラス転移温度が２５℃の結合剤Ｂで分散
した。摩擦係数、シャトル耐久性、ドロップアウトのい
ずれの特性も低く、さらに保存後にはいずれの特性も低
下した。

【００７６】比較例２では、平均粒径の異なる２種類の
カーボンを、ガラス転移温度が６５℃の結合剤Ｄで分散
した。シャトル耐久性が低く、保存後には特性の低下も
みられた。

【００７７】比較例３では、小粒径カーボンをガラス転
移温度が７０℃の結合剤Ｅで、大粒径カーボンをガラス
転移温度が−２５℃の結合剤Ｃで、それぞれ分散した後
に混合した。摩擦係数が大きく、ドロップアウトも多か
った。そして保存後には摩擦係数、シャトル耐久性、ド
ロップアウトのいずれの特性も大きく低下した。

【００７８】よって、小粒径カーボンをガラス転移温度
が６０℃以下の結合剤で、大粒径カーボンをガラス転移
温度が６５℃以上の結合剤で、それぞれ分散すること
で、優れた磁気テープが得られることがわかった。

【００７９】一方、比較例４では、平均粒径の異なる２
種類のカーボンを、結合剤Ａと結合剤Ｆとで同時に分散
した。テープ完成後は優れた特性が得られていたが、保
存後にはいずれの特性も低下した。

【００８０】よって、平均粒径の異なる２種類のカーボ
ンを、それぞれ異なる高分子結合剤で別々に分散した後
に混合することで、優れた磁気テープが得られることが
わかった。

【００８１】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のバックコート層を有する磁気記録媒体は、ガラス転移
温度が高い樹脂で被覆された粗大突起により、走行安定
性に優れ、かつ長期間の保存後においても、摩擦係数、
耐久性の劣化が少なく、特に再生信号の劣化が少ない。
また、ガラス転移温度が低い樹脂により、架橋性に優れ
た強靱な塗膜が形成され、裁断時のクラックや、走行時
の脱落を防ぐことができる。そして、走行安定性、耐久
性に優れ、かつ保存安定性に優れた磁気記録媒体を実現
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を拡
大して示す断面図である。

【符号の説明】

１非磁性支持体、２磁性層、３バックコート
層、４非磁性粉末、５高分子結合剤、６非
磁性粉末、７高分子結合剤

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年８月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】塗布型の磁性層に用いられる強磁性金属と
しては、酸化鉄、Ｃｏドープの酸化鉄、二酸化クロム、
強磁性合金粉末、バリウムフェライトなどがある。酸化
鉄、二酸化クロムの針状比は、３／１〜３０／１程度、
好ましくは４／１以上、平均長は０．０５〜２．０μｍ
程度の範囲が有効である。強磁性合金粉末は金属粉が７
５重量％以上であり、金属分の８０重量％以上がＦｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉなどの強磁性金属で、長径が約０．５μｍ以下の粒子
であるのが好ましい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の一方の面に磁性層が設け
られ、かつ他方の面にはバックコート層が設けられてお
り、上記バックコート層は、第１の非磁性粉末をガラス転移
温度が６０℃以下の高分子結合剤で分散してなる第１の
塗料と、第１の非磁性粉末よりも平均粒径の大きい第２
の非磁性粉末をガラス転移温度が６５℃以上の高分子結
合剤で分散してなる第２の塗料とを混合した塗料が塗布
されて形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記バックコート層のガラス転移温度が
３０℃以上、６０℃以下であることを特徴とする請求項
１記載の磁気記録媒体。