JPH10317161A - アルミニウム用表面処理液組成物 - Google Patents

アルミニウム用表面処理液組成物

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JPH10317161A
JPH10317161A JP9129424A JP12942497A JPH10317161A JP H10317161 A JPH10317161 A JP H10317161A JP 9129424 A JP9129424 A JP 9129424A JP 12942497 A JP12942497 A JP 12942497A JP H10317161 A JPH10317161 A JP H10317161A
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acid
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Takayuki Fukuoka
貴之 福岡
Kentarou Saitou
賢太朗 齋藤
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 湿潤環境下でも優れた耐黒変性を有するアル
ミニウム合金が得られる表面処理液組成物および処理方
法、ならびに耐黒変性の優れたアルミニウム合金を提供
する。 【解決手段】 クロム酸、リン酸およびフッ酸を含む液
に、更に、a)スルホ基含有単量体、酸性リン酸エステ
ル基含有単量体およびそれらの塩からなる群から選ばれ
る1種または2種以上の単量体10〜100重量%、
b)上記以外の1種または2種以上の単量体0〜90重
量%、の各単量体を構成単位とする重量平均分子量が
2,000〜10,000の水溶性共重合体を含有するア
ルミニウム合金用表面処理液組成物。上記処理剤液組成
物中にアルミニウム合金を浸漬する工程を含むアルミニ
ウム合金の表面処理方法、および上記方法により処理さ
れたアルミニウム合金。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウムおよ
びアルミニウム合金用の表面処理液組成物、特に耐黒変
性に優れたアルミニウムおよびアルミニウム合金を提供
する表面処理液組成物およびこの処理液組成物を用いた
アルミニウムおよびアルミニウム合金の耐黒変性表面処
理方法ならびにこの方法により得られるアルミニウムお
よびアルミニウム合金に関する。
【0002】
【従来の技術】アルミニウムおよびアルミニウム合金の
耐食性を改良するために従来から陽極酸化処理やクロメ
ート処理が施されている。特にクロメート処理は陽極酸
化処理に較べて特別の高価な設備を必要とせず、簡単な
設備で比較的簡単に行うことができるため、広く利用さ
れている。しかし従来のクロメート処理法で表面処理し
て得られたアルミニウムおよびアルミニウム合金は、湿
潤環境下での耐黒変性が不十分であった。そのためエア
コンの熱交換器部等に使用する場合のように親水化処理
を施したアルミニウムおよびアルミニウム合金製フィン
を使用する場合には、特に黒色錆びが発生しやすく、そ
の対策が求められていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、湿潤
環境下でも優れた耐黒変性を有するアルミニウムおよび
アルミニウム合金が得られる表面処理液組成物および処
理方法、ならびに耐黒変性の優れたアルミニウムおよび
アルミニウム合金を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、クロム酸、リ
ン酸およびフッ酸を含む液に、更に a)スルホ基含有単量体、酸性リン酸エステル基含有単
量体およびそれらの塩からなる群から選ばれる1種また
は2種以上の単量体 10〜100重量%、 b)上記以外の1種または2種以上の単量体 0〜90
重量%、の各単量体を構成単位とする、重量平均分子量
が2,000〜10,000の水溶性共重合体を含有する
アルミニウムおよびアルミニウム合金用表面処理液組成
物に関する。また本発明は、上記処理剤液組成物中にア
ルミニウムまたはアルミニウム合金を浸漬する工程を含
むアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面処理方法
に関する。更に、本発明は上記方法により処理されたア
ルミニウムまたはアルミニウム合金に関する。
【0005】即ち、本発明はクロム酸、リン酸およびフ
ッ酸を含むクロメート処理液に、クロメート処理の欠点
を補うための添加剤として更に特定の水溶性共重合体を
配合した組成物である。本発明の処理液組成物により表
面処理されたアルミニウムおよびアルミニウム合金は湿
潤下でも容易に黒変せず、優れた耐黒変性を有する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の組成物中に配合される水
溶性共重合体を構成する単量体a)において、スルホ基
含有単量体はスルホ基を有するビニル重合性単量体であ
ればどのようなものでもよい。このような単量体として
は、例えば2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル
ホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタ
クリルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリロイル
オキシエチルスルホン酸およびそれらの塩が挙げられ
る。
【0007】また、酸性リン酸エステル基含有単量体は
酸性リン酸エステル基を有するビニル重合性単量体であ
ればどのようなものでもよい。このような単量体として
は、例えばモノ-2-メタクリロイルオキシエチルホスフ
ェート、モノ-2-アクリロイルオキシエチルホスフェー
トおよびそれらの塩が挙げられる。スルホ基含有単量
体、酸性リン酸エステル基含有単量体およびこれらの塩
のうち、特に好ましいものは2-アクリルアミド-2-メ
チルプロパンスルホン酸およびその塩である。
【0008】単量体b)を構成する化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸;アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルのようなアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステル類;アクリル酸2-ヒドロキシエチル、
メタクリル酸2-ヒドロキシエチルのようなアクリル酸
またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類;
アクリルアミド、メタアクリルアミドまたはN,N-ジメ
チルアクリルアミドのようなN-アルキル置換(メタ)
アクリルアミド;酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチ
レンのようなビニル重合性化合物が挙げられる。
【0009】水溶性共重合体を構成する単量体a)およ
びb)はそれぞれ10〜100重量%および0〜90重
量%、好ましくは20〜50重量%および50〜80重
量%である。単量体a)が10重量%より少ないと耐黒
変性改良効果が得られない。単量体b)は必ずしも必要
としないが、単量体b)が含有される場合はより高い耐
黒変性改良効果が得られる。
【0010】水溶性共重合体は重量平均分子量が2,0
00〜10,000の範囲のものが有効である。好まし
くは重量平均分子量範囲は3,000〜6,000であ
る。重量平均分子量がこれよりも低くてもまた高くても
十分な耐黒変性改良効果は得られない。
【0011】本発明の水溶性共重合体は通常のビニル重
合法を使用して調製することができる。例えば過硫酸塩
を開始剤として単量体に対して0.5〜20重量%使用
し、水性媒体、例えば純水中で50〜100℃で2〜8
時間かけて反応を行い、重合体水溶液を得る。必要であ
れば最後に溶媒の一部を留去したり、水溶化するために
アルカリやアンモニアなどの塩基で中和してもよい。中
和は完全中和である必要はなく、必要に応じて酸基を部
分的に残存させてもよい。
【0012】上記水溶性共重合体は、処理液組成物中1
00〜1000ppm、好ましくは300〜700pp
m含まれる。100ppmより少ない場合効果がなく、
一方1000ppmより多い場合は耐黒変性が逆に低下
する。同時に水溶性共重合体はクロムに対して0.1〜
20重量%、好ましくは1〜10重量%の量で配合され
る。
【0013】本発明の処理液組成物には、クロメート皮
膜を形成するクロメート処理剤としてクロム酸Cr
3、リン酸H3PO4およびフッ酸HFが配合される。
クロム酸はアルミニウム表面をイオン化して活性化する
とともに、自身はリン酸と反応してリン酸クロムとなり
アルミニウム上にリン酸クロム皮膜を形成する。フッ酸
はアルミニウムおよびアルミニウム合金の表面をエッチ
ングしてクロメート皮膜の形成を促進する。処理液組成
物中のクロム酸、リン酸およびフッ酸の配合量はそれぞ
れ0.2〜4.5重量%、0.5〜12.8重量%および
0.024〜0.6重量%、好ましくはそれぞれ0.3〜
2.2重量%、1.2〜6.5重量%および0.05〜0.
3重量%である。
【0014】本発明の処理液組成物により処理すること
のできるアルミニウムおよびアルミニウム合金としては
種々の形態のアルミニウムおよびアルミニウム合金が対
象となるが、特にアルミニウムフィンが好適である。
【0015】本発明の処理液を用いてアルミニウムまた
はアルミニウム合金を表面処理するには、40〜80
℃、好ましくは50〜70℃に加熱した処理液中にアル
ミニウムまたはアルミニウム合金を浸漬するだけでよ
い。浸漬時間は1〜60秒、好ましくは3〜15秒であ
る。処理液から取り出された被処理材は水洗後50〜1
00℃、好ましくは70〜90℃で1秒〜5分間、好ま
しくは3秒〜3分間乾燥する。このような処理によりア
ルミニウムまたはアルミニウム合金表面に耐黒変性が付
与される。
【0016】本発明の処理液によりクロメート処理を行
うに先立って、好ましくは脱脂および水洗の前処理が施
される。この前処理によりクロメート処理はより均一効
果的に行われ、耐黒変性はより改良される。
【0017】また本発明の処理液によりリン酸クロメー
ト膜が形成されたアルミニウムまたはアルミニウム合金
には、水に対する均一な濡れ性を付与するために親水化
処理を施してもよい。親水化処理を施すことにより、一
般には錆びを促進しやすくなるが、本発明のリン酸クロ
メート処理を施したアルミニウムおよびアルミニウム合
金は親水化処理を施した後も錆びの発生は抑制され、優
れた耐黒変性を示す。親水化処理は、例えば市販の処理
剤、例えば「サーフアルコート260」(日本ペイント
社製;樹脂+界面活性剤)を利用し、これを塗布、更に
必要に応じて焼き付け処理する方法が採られる。
【0018】
【実施例】次に実施例により本発明をより具体的に説明
する。実施例 1 〔水溶性共重合体の重合〕温度計、撹拌装置、滴下漏
斗、窒素導入管を備えたガラス製重合容器に、純水を2
50重量部入れ、窒素ガスを吹き込みながら75℃に加
熱した。次いでアクリル酸120重量部、2-アクリル
アミド-2-メチルプロパンスルホン酸40重量部および
2-ヒドロキシエチルメタクリレート40重量部の単量
体混合物と、更に重合開始剤として50重量部の10%
過硫酸アンモニウム水溶液とをそれぞれ2時間にわたっ
て滴下した。その後この温度を保ちながら2時間単量体
を反応させてから冷却し、重合体水溶液を得た。得られ
た重合体水溶液の固形分含有量は40重量%、共重合体
の重量平均分子量は4,500であった。
【0019】クロム酸0.9重量%、リン酸2.57重量
%およびフッ酸0.12重量%からなるリン酸クロメー
ト処理液に上記で得た水溶性共重合体の水溶液を共重合
体の濃度が100ppmとなるように添加してアルミニ
ウム表面用処理液を調製した。この処理液を60℃に加
熱し、この中へ脱脂、水洗したアルミニウム合金フィン
材(住友軽金属工業社製;1000番系)を5秒間浸漬
し、20mg/m2のクロムを付着させた。これを水洗
し、80℃で3分乾燥したのち、親水化処理剤「サーフ
アルコート260」(日本ペイント社製)を塗布して、
PMT(最高到達板温度)が200℃となるように焼き
付けした。
【0020】実施例 2 〔水溶性共重合体の重合〕単量体として、アクリル酸7
0重量%、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル
ホン酸10重量%、モノ2-メタクリロイルオキシエチ
ルホスフェート10重量%およびメチルメタクリレート
10重量%を用いた以外は実施例1と同様にして水溶性
共重合体を重合し、同様にして水溶性共重合体の水溶液
を得た。水溶性共重合体の重量平均分子量は5,80
0、共重合体水溶液の固形分濃度は40重量%であっ
た。つぎにこの水溶性共重合体水溶液を、共重合体濃度
が300ppmとなるように添加した以外は実施例1と
同様にしてアルミニウム表面処理液を調製し、実施例1
と同様にしてアルミニウムフィン材を表面処理した。
【0021】実施例 3 〔水溶性共重合体の重合〕単量体として、アクリル酸5
0重量%、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル
ホン酸25重量%、N,N-ジメチルアクリルアミド25
重量%を用いた以外は実施例1と同様にして水溶性共重
合体を重合し、同様にして水溶性共重合体の水溶液を得
た。水溶性共重合体の重量平均分子量は5,600、共
重合体水溶液の固形分濃度は40重量%であった。つぎ
に、この水溶性共重合体水溶液を、共重合体濃度が70
0ppmとなるように添加した以外は実施例1と同様に
してアルミニウム表面処理液を調製し、実施例1と同様
にしてアルミニウムフィン材を表面処理した。
【0022】比較例 1 〔水溶性共重合体の重合〕実施例1において、過硫酸ア
ンモニウムを1%水溶液濃度とすることにより、重量平
均分子量が15,000の水溶性共重合体を重合した。
共重合体水溶液の固形分濃度は40重量%に調整した。
この共重合体水溶液を用いて、実施例1と同様に、共重
合体濃度が500ppmのアルミニウム表面処理液を調
製し、実施例1と同様にしてアルミニウムフィン材を表
面処理した。
【0023】比較例 2 〔水溶性共重合体の重合〕単量体としてアクリル酸のみ
を用いた以外は実施例1と同様にしてアクリル酸単独重
合体を重合し、同様にしてポリアクリル酸の水溶液を得
た。ポリアクリル酸の重量平均分子量は4,500であ
り、水溶液中の固形分濃度は40重量%であった。つぎ
にこの重合体水溶液を、重合体濃度が500ppmとな
るように添加した以外は実施例1と同様にしてアルミニ
ウム表面処理液を調製し、実施例1と同様にしてアルミ
ニウムフィン材を表面処理した。
【0024】比較例 3 水溶性共重合体を添加することなく、クロム酸0.9重
量%、リン酸2.57重量%およびフッ酸0.12重量%
からなるリン酸クロメート処理液だけを用いた以外は、
実施例1と同様にしてアルミニウムフィン材を表面処理
した。
【0025】得られた耐黒変性処理アルミニウムフィン
材の耐黒変性および塗料密着性を評価した結果を表1お
よび2に示した。
【0026】
【表1】
【0027】上記アルミニウム材の耐黒変性は次の方法
により評価したものである。耐黒変性 試料を相対湿度98%RH以上、温度50℃のHumi
dity Box中に保管し、経時による黒変の程度を
目視評価した。 評価基準:黒変しないで留まっている試料表面積の比率
に対応して10〜0の点数を与えた。(全く黒変が生じ
ていない場合を10点、全表面が黒変した場合を0点と
した)
【0028】
【発明の効果】本発明の表面処理液組成物を用いて本発
明の方法によりアルミニウムまたはアルミニウム合金を
処理することにより、その湿潤環境下での耐黒変性が改
良され、アルミニウム材をより高い付加価値をもって使
用することが可能性が開けた。特に親水化処理を施した
後使用する用途に好適となった。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 クロム酸、リン酸およびフッ酸を含む液
    に、更に a)スルホ基含有単量体、酸性リン酸エステル基含有単
    量体およびそれらの塩からなる群から選ばれる1種また
    は2種以上の単量体 10〜100重量%、 b)上記以外の1種または2種以上の単量体 0〜90
    重量%、の各単量体を構成単位とする、重量平均分子量
    が2,000〜10,000の水溶性共重合体を含有する
    アルミニウムおよびアルミニウム合金用表面処理液組成
    物。
  2. 【請求項2】 水溶性共重合体含有量が100〜100
    0ppmである請求項1記載のアルミニウムおよびアル
    ミニウム合金用表面処理液組成物。
  3. 【請求項3】 処理液組成物中のクロム酸、リン酸およ
    びフッ酸の含有量がそれぞれ0.2〜4.5重量%、0.
    5〜12.8重量%および0.024〜0.6重量%であ
    り、処理液組成物中の上記水溶性共重合体の含有量がク
    ロムに対して0.1〜20重量%である請求項1または
    2に記載の表面処理液組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の処理液
    組成物中にアルミニウムまたはアルミニウム合金を浸漬
    する工程を含むアルミニウムまたはアルミニウム合金の
    表面処理方法。
  5. 【請求項5】 アルミニウムまたはアルミニウム合金を
    脱脂および水洗後、40〜80℃に加熱した請求項1〜
    3のいずれかに記載の処理液組成物中に1〜60秒間浸
    漬し、次いで水洗および50〜100℃で乾燥を行うア
    ルミニウムまたはアルミニウム合金の表面処理方法。
  6. 【請求項6】 請求項4または5の方法により処理され
    たアルミニウムまたはアルミニウム合金。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006008201A (ja) * 2004-06-28 2006-01-12 Furukawa Sky Kk 沸水耐黒変性に優れた飲料容器用アルミ合金材
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WO2023127680A1 (ja) * 2021-12-27 2023-07-06 日本パーカライジング株式会社 リン酸亜鉛化成処理用表面調整剤

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