JPH10316945A - Production of adhesive sheet - Google Patents
Production of adhesive sheetInfo
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- JPH10316945A JPH10316945A JP14608597A JP14608597A JPH10316945A JP H10316945 A JPH10316945 A JP H10316945A JP 14608597 A JP14608597 A JP 14608597A JP 14608597 A JP14608597 A JP 14608597A JP H10316945 A JPH10316945 A JP H10316945A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、無溶剤型剥離剤を
使用した粘着シートに関するものである。さらに詳しく
述べるならば、本発明は、剥離剤層を形成した直後に、
アクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥し、さら
に表面基材を積層することを特徴とする粘着シートの製
造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet using a solventless release agent. In more detail, the present invention provides, immediately after forming the release agent layer,
The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, which comprises applying and drying an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, and further laminating a surface substrate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、情報化社会の進展に伴い粘着シー
トは商業用、産業用、家庭用など広範囲に亘って、ラベ
ル、ステッカー、シール、ワッペン、配送伝票等として
使用されている。このような粘着シートは、表面基材と
剥離シートとの間に粘着剤層を形成したものであり、通
常、その表面基材には、紙、フィルム、金属フォイル等
が用いられている。また、剥離シートとしては、グラシ
ン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、ポリエチレ
ンラミネート紙等にシリコン化合物やフッ素化合物の如
き剥離剤を塗布したものが広く使用されている。また、
粘着剤としては溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト
型等が使用されている。中でもアクリル系エマルジョン
型が安全面、品質面から通常使用されている。2. Description of the Related Art In recent years, pressure-sensitive adhesive sheets have been widely used as labels, stickers, seals, patches, delivery slips, etc. for commercial, industrial, and home use with the progress of the information society. Such a pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer formed between a surface base material and a release sheet, and usually uses paper, a film, a metal foil, or the like as the surface base material. Further, as a release sheet, a sheet obtained by applying a release agent such as a silicon compound or a fluorine compound to a high-density base paper such as glassine paper, clay coated paper, polyethylene laminated paper or the like is widely used. Also,
Solvent type, emulsion type, hot melt type and the like are used as the adhesive. Among them, acrylic emulsion type is usually used from the viewpoint of safety and quality.
【０００３】粘着シートの剥離剤としては、シリコーン
樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂等があり、エマルジョン型や溶剤型又は無溶剤型と
して使用されるが、通常はシリコーン樹脂が使用され
る。剥離紙用シリコーン樹脂は、一般的にはジメチルポ
リオルガノシロキサンにビニル基を導入したメインポリ
マー、架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、白金系触媒、反応制御剤からなり、ビニル基と水
素基との架橋反応で硬化皮膜を形成するものである。現
状では、前記シリコーンは剥離剤を溶剤で希釈したも
の、いわゆる、溶剤型シリコーンとして剥離紙用基材に
塗布するのが一般的である。その理由としては、剥離剤
を塗布する際、溶剤で希釈することにより流動性を適宜
調節し、基材表面に剥離剤皮膜の均一な層を形成させ、
剥離剤の性能を最大限に発揮させることが容易にできる
ことが挙げられる。しかし、近年、安全面や公害面に対
する配慮が強く求められており、作業者の健康保持の面
からも剥離剤の無溶剤化が強く望まれている。As a release agent for the pressure-sensitive adhesive sheet, there are a silicone resin, a fluorine resin, an aminoalkyd resin, a polyester resin and the like, which are used as an emulsion type, a solvent type or a non-solvent type, but usually a silicone resin is used. . The silicone resin for release paper is generally composed of a main polymer in which vinyl groups are introduced into dimethylpolyorganosiloxane, an organohydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent, a platinum-based catalyst, and a reaction control agent. A cured film is formed by the crosslinking reaction of At present, the silicone is generally obtained by diluting a release agent with a solvent, that is, a so-called solvent-type silicone, which is applied to a release paper substrate. The reason is that when applying a release agent, the fluidity is appropriately adjusted by diluting with a solvent, and a uniform layer of the release agent film is formed on the substrate surface,
The performance of the release agent can be easily maximized. However, in recent years, there has been a strong demand for consideration of safety and pollution, and there has been a strong demand for solvent-free release agents from the viewpoint of maintaining the health of workers.
【０００４】一般に溶剤型シリコーンの分子量は数十万
単位であり、これを基材に塗布する場合には、溶剤で希
釈し各塗工装置毎に好適な粘度に調整して使用される。
一方、無溶剤型シリコーンは１００％濃度の状態で塗工
されるため、分子量は数千〜数万前後と小さく設計され
る。このため、剥離基材に塗工され、架橋反応により溶
剤型と同等の分子量に達するまでの架橋時間が必要であ
り、最終的に架橋が終了するまでに溶剤型シリコーンに
比べて長時間を要する。また溶剤型に比べてシリコーン
が基材へ浸透しやすい状況にあるといえる。このために
無溶剤型シリコーンを用いて、剥離剤層を形成した直後
に、該シリコーン層上に粘着剤を塗布、乾燥し、さらに
表面基材を積層して粘着シートを製造する方法により、
いわゆるインライン塗工を行うと、表面基材を貼り合わ
せて粘着シートを形成した後、粘着剤層を伴った表面基
材を剥がすときにかかる力（以下、剥離力と記す）が経
時的に重くなる傾向がある。中でも、アクリル系エマル
ジョン型の粘着剤を用いた場合に、剥離力が重くなりや
すく、特に印刷作業時の粕取り適性において極めて重大
な問題となる。Generally, the molecular weight of solvent-type silicone is several hundred thousand units, and when it is applied to a substrate, it is diluted with a solvent and adjusted to a suitable viscosity for each coating apparatus before use.
On the other hand, since the solventless silicone is applied in a 100% concentration state, the molecular weight is designed to be as small as several thousands to tens of thousands. For this reason, it is necessary to apply a crosslinking time until it is applied to a release substrate and reaches a molecular weight equivalent to that of a solvent type by a crosslinking reaction, and it takes a longer time than a solvent type silicone until the crosslinking is finally completed. . In addition, it can be said that the silicone is more likely to penetrate into the base material than the solvent type. For this purpose, using a solvent-free silicone, immediately after forming the release agent layer, by applying a pressure-sensitive adhesive on the silicone layer, dried, by a method of manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet by further laminating a surface substrate,
When the so-called in-line coating is performed, the force (hereinafter, referred to as a peeling force) applied when the surface substrate with the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off after application of the pressure-sensitive adhesive sheet by forming the pressure-sensitive adhesive sheet increases with time. Tend to be. Above all, when an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive is used, the peeling force tends to be heavy, and this is a very serious problem particularly in the suitability of removing cake during printing.
【０００５】そのために、無溶剤型剥離剤を用いる場合
には、通常剥離剤層を形成した後一旦巻き取りを形成し
てエージングした後、該剥離剤層上に粘着剤を塗布、乾
燥し、さらに表面基材を積層する、いわゆるオフライン
塗工が採用されているが、外気暴露による剥離力の変動
及びエージング時の保管スペース等の問題がある。[0005] For this reason, when a solventless release agent is used, usually, after forming a release agent layer, it is once wound up and aged, and then an adhesive is applied on the release agent layer, and dried. Further, so-called off-line coating, in which surface substrates are laminated, is employed, but there are problems such as fluctuations in peeling force due to exposure to outside air and storage space during aging.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記の理由から、安全
面及び公害面で優れている無溶剤型剥離剤を使用し、ア
クリル系エマルジョン型粘着剤にてインライン塗工が可
能な粘着シートが強く望まれているが、現状ではこれら
の要件を充分満たし得る粘着シートは提供されていな
い。本発明の目的は、無溶剤型シリコーンとアクリル系
エマルジョン型粘着剤を使用した粘着シートにおいて、
極めて優れた剥離性を有し、且つインライン塗工による
製造を可能にした粘着シートを提供することにある。For the above reasons, a pressure-sensitive adhesive sheet which can be in-line coated with an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive using a solventless release agent excellent in safety and pollution is strongly used. Although desired, at present, no pressure-sensitive adhesive sheet that can sufficiently satisfy these requirements has been provided. An object of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet using a solventless silicone and an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive,
It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having extremely excellent releasability and enabling production by in-line coating.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、剥離剤について幅広く研究した結果、特定の
無溶剤型シリコーンを用いることにより、無溶剤型シリ
コーンの架橋を十分にならしめ、アクリル系エマルジョ
ン型粘着剤にてインライン塗工が可能な粘着シートを製
造する方法を完成し、本発明に至った。In view of the above situation, the present inventors have conducted extensive research on release agents, and as a result, by using a specific solventless silicone, the crosslinking of the solventless silicone has been sufficiently achieved. Thus, a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet capable of in-line coating with an acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive was completed, and the present invention has been achieved.
【０００８】本発明は、表面基材、粘着剤層、剥離剤
層、剥離基材を順次積層してなる粘着シートの製造方法
において、分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状ポ
リオルガノシロキサンからなるシリコーン系無溶剤型剥
離剤を架橋させてなる剥離剤層を形成した直後に、該剥
離剤層上にアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾
燥し、さらに表面基材を積層することを特徴とする粘着
シートの製造方法である。また本発明は、前記分枝鎖末
端にのみビニル基を有する分枝状ポリオルガノシロキサ
ンが下記一般式Ｉ、The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, a release agent layer, and a release substrate, which are sequentially laminated, wherein the branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at a molecular chain terminal is used. Immediately after forming a release agent layer formed by crosslinking a silicone-based solvent-free release agent, an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive is applied on the release agent layer, dried, and a surface substrate is further laminated. This is a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet. Further, the present invention provides the branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the terminal of the branched chain, represented by the following general formula I:
【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異な
る一価炭化水素基を表し、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は
正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数を表
す。）で示されるものであることを特徴とする前記の粘
着シートの製造方法に関する。Embedded image (In the formula, R represents the same or different monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and k, m, and n are each 0 or a positive integer, and represent a number satisfying 50 ≦ k + m + n ≦ 400. The present invention relates to the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet described above.
【０００９】また本発明は、シリコーン系無溶剤型剥離
剤を架橋させてなる剥離剤層を、原紙に目止め層を形成
してなる剥離基材の該目止め層上に直接形成することを
特徴とする前記の各粘着シートの製造方法のいずれかの
方法に関する。The present invention also relates to a method for forming a release agent layer formed by crosslinking a silicone-based solventless release agent directly on a release base material having a filler layer formed on a base paper. The present invention relates to any one of the above-described methods for producing a pressure-sensitive adhesive sheet.
【００１０】また本発明は、前記の剥離剤層の残留Ｓｉ
Ｈ比率が２０〜５５％であることを特徴とする前記の各
粘着シートの製造方法から選ばれるいずれかの方法に関
する。Further, the present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of:
The present invention relates to any one of the above-mentioned methods for producing an adhesive sheet, wherein the H ratio is 20 to 55%.
【００１１】さらに本発明は、前記の粘着剤層をエチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体を０．１〜２０重量％含有
してなるアクリル系エマルジョン型粘着剤であることを
特徴とする前記の各粘着シートの製造方法から選ばれる
いずれかの方法に関する。Further, the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive containing 0.1 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. It relates to any method selected from the production methods of each pressure-sensitive adhesive sheet.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、無溶剤型剥
離剤として末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオル
ガノシロキサンからなる無溶剤型剥離剤を使用すること
により、高速での剥離が軽剥離であり、経時での剥離力
の変化の少ない粘着シートを製造することができるもの
である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The production method of the present invention uses a solvent-free release agent composed of a branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the terminal as a solvent-free release agent, thereby enabling high-speed release. The adhesive sheet is lightly peelable, and a pressure-sensitive adhesive sheet with little change in peeling force over time can be manufactured.
【００１３】ポリオルガノシロキサンとして分子側鎖及
び分子鎖末端にビニル基を含有するオルガノポリシロキ
サンを用いた場合、分子側鎖に存在するビニル基が、分
子鎖末端に存在するビニル基より反応性が劣るため、硬
化皮膜中にビニル基、ＳｉＨが未反応の状態で残りやす
くなる。このため特定の粘着剤に対し、経時で剥離力に
変化を及ぼすと考えられる。また、分子鎖両末端にのみ
ビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンを用い
た場合は硬化皮膜が柔らかいため、高速剥離が重くなる
欠点があった。When an organopolysiloxane containing a vinyl group at the molecular side chain and at the molecular chain end is used as the polyorganosiloxane, the vinyl group present at the molecular side chain is more reactive than the vinyl group present at the molecular chain end. As a result, the vinyl group and SiH in the cured film tend to remain unreacted. For this reason, it is considered that the peeling force changes with time with respect to a specific pressure-sensitive adhesive. Further, when a linear polyorganosiloxane having vinyl groups only at both ends of the molecular chain is used, the cured film is soft, so that high-speed peeling is disadvantageous.
【００１４】本発明の方法では、分子鎖末端のみにビニ
ル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンを用いるこ
とにより、各ビニル基の反応性の差をなくすことがで
き、かつ硬化皮膜を硬くできるため、経時での剥離力の
変化を抑えることができると同時に、高速剥離を軽くす
ることが可能となった。本発明において使用する分岐状
ポリオルガノシロキサンとは下記一般式（Ｉ）で表せら
れる化合物であり、例えば、構造式（Ｉ）で示されるシ
ロキサンオリゴマーと構造式(II)で示される環状シロキ
サンを任意に配合し、ＫＯＨのようなアルカリ重合触媒
を用いて常法に従って合成できる。In the method of the present invention, by using a branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the molecular chain terminal, it is possible to eliminate the difference in reactivity between the vinyl groups and to harden the cured film. A change in peeling force over time can be suppressed, and high-speed peeling can be lightened. The branched polyorganosiloxane used in the present invention is a compound represented by the following general formula (I). For example, a siloxane oligomer represented by the structural formula (I) and a cyclic siloxane represented by the structural formula (II) may be optionally selected. And can be synthesized according to a conventional method using an alkali polymerization catalyst such as KOH.
【００１５】[0015]
【化１】 〔式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種
の一価炭化水素であり、、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は
正の整数で５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数であ
る。〕Embedded image [Wherein, R is the same or different monovalent hydrocarbon having no aliphatic unsaturated bond, and k, m, and n are each 0 or a positive integer, and satisfy 50 ≦ k + m + n ≦ 400. ]
【００１６】[0016]
【化２】 Embedded image
【００１７】本発明で使用する無溶剤型シリコーンは、
前記一般式（Ｉ）で表わされるビニル基を末端のみに有
する分岐状ポリオルガノシロキサンである。前記一般式
（Ｉ）におけるＲはメチル基、エチル基、プロピル基な
どのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリー
ル基、又はこれら基の炭素原子に結合した水素原子の一
部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同
種又は異種の非置換又は置換の、脂肪族不飽和基を除く
一価炭化水素基であり、好ましくは、その少なくとも５
０モル％がメチル基であるものである。またこのジオル
ガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であっ
てもよい。The solvent-free silicone used in the present invention comprises:
It is a branched polyorganosiloxane having the vinyl group represented by the general formula (I) only at the terminal. R in the general formula (I) represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, or a part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups. The same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group excluding an aliphatically unsaturated group, which is substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like;
0 mol% is a methyl group. The diorganopolysiloxane may be used alone or as a mixture of two or more.
【００１８】本発明の方法に使用される無溶剤型剥離剤
は、それを構成する成分として、分子鎖末端にのみビニ
ル基を有する分岐状オルガノポリシロキサン以外に、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと、白金系触媒を
含むことが必須である。無溶剤型シリコーン組成物を構
成するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子
中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有
するものであり、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ
結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残
余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むもの
とすることが好ましい。The solvent-free release agent used in the method of the present invention comprises, as constituents thereof, an organohydrogenpolysiloxane, a platinum-containing organohydrogenpolysiloxane and a branched organopolysiloxane having a vinyl group only at the molecular chain terminal. It is essential to include a system catalyst. The organohydrogenpolysiloxane constituting the solventless silicone composition has at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule, and from a practical point of view, two ΔSiH atoms in the molecule are used.
It is preferred that those having a bond be up to 50% by weight of the total amount, and the remainder be one containing at least three ３SiH bonds in the molecule.
【００１９】また、本発明で使用される前記一般式
（Ｉ）で示される分岐状オルガノポリシロキサンの合成
に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化
第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩
化白金酸と各種オレフィンとの錯塩などが挙げられる。The platinum-based catalyst used in the present invention for synthesizing the branched organopolysiloxane represented by the above general formula (I) may be a known one. Examples thereof include chloroplatinic acid such as diplatinic acid, alcohol compounds of chloroplatinic acid, aldehyde compounds, and complex salts of chloroplatinic acid with various olefins.
【００２０】目標とする剥離力を得るための架橋密度
は、分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状オルガノ
ポリシロキサンの分子量、１分子中のビニル基の数、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量、１分子
中のＳｉＨの基、及び各シロキサンの混合比によって決
定される。このときの混合溶液中のビニル基とＳｉＨと
の比率は一般的にＳｉＨ／Ｖｉで表し、この値が１を下
回ると不飽和基であるビニル基の残存量が多くなり剥離
に影響を及ぼす。The crosslink density required to obtain a target peeling force is determined by the molecular weight of the branched organopolysiloxane having a vinyl group only at the molecular chain terminal, the number of vinyl groups in one molecule, the molecular weight of the organohydrogenpolysiloxane, It is determined by the group of SiH in one molecule and the mixing ratio of each siloxane. At this time, the ratio of the vinyl group to the SiH in the mixed solution is generally represented by SiH / Vi. If this value is less than 1, the residual amount of the vinyl group, which is an unsaturated group, increases, which affects peeling.
【００２１】経時的な重剥離化をより少なくするために
は、粘着加工後のシリコーンの残留ＳｉＨ率を２０〜５
５％とするのが良い。インライン塗工において残留Ｓｉ
Ｈ率を２０％未満とするためには、オーブンの乾燥能力
の増大又は大幅なシリコーン塗工速度低下が必要とな
り、生産性が著しく劣る結果となる。また、組成物中の
各不飽和基に対するケイ素−結合水素基の量を減少する
ことにより残留ＳｉＨ率を２０％未満とすることは可能
であるが、前述の通り不飽和基の残存量が多くなり剥離
に影響を及ぼす。残留ＳｉＨ率が５５％を越えると特定
の粘着剤、中でもアクリル系エマルジョン型の粘着剤を
用いた場合に、経時で剥離力に変化を及ぼす。In order to reduce the time-dependent heavy peeling, the residual SiH ratio of the silicone after the adhesive processing is set to 20 to 5%.
It is good to make it 5%. Residual Si in in-line coating
In order to reduce the H ratio to less than 20%, the drying capacity of the oven must be increased or the silicone coating speed must be significantly reduced, resulting in a remarkably poor productivity. Further, it is possible to reduce the residual SiH ratio to less than 20% by reducing the amount of silicon-bonded hydrogen groups with respect to each unsaturated group in the composition, but as described above, the residual amount of unsaturated groups is large. Influences peeling. If the residual SiH ratio exceeds 55%, a specific pressure-sensitive adhesive, particularly an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, is used, and the peel force changes over time.
【００２２】本発明の方法で使用できる粘着剤として
は、例えばエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体、
（メタ）アクリル酸のＣ4 〜Ｃ18アルキルエステル単量
体、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とからな
るアクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。上記の
単量体を具体的に表示すると、エチレン性不飽和カルボ
ン酸含有単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキルフマル酸、
等が挙げられる。Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used in the method of the present invention include ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomers,
(Meth) C 4 -C 18 alkyl ester monomers of acrylic acid, acrylic acid ester copolymer composed of these monomers and other copolymerizable monomers. When the above monomers are specifically shown, examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, monoalkyl maleic acid, and monoalkyl maleic acid. Alkyl fumaric acid,
And the like.
【００２３】また、（メタ）アクリル酸のＣ4 〜Ｃ18ア
ルキルエステル単量体としては、例えば、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−ニチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリル等が挙げられる。さらに、上記の如き
単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、スチ
レン、エチレン等が例示される。Examples of the C 4 -C 18 alkyl ester monomer of (meth) acrylic acid include butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
Examples thereof include octyl acrylate, 2-nitylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. Further, other monomers copolymerizable with the above monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Examples thereof include propyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, (meth) acrylonitrile, styrene, and ethylene.
【００２４】かくして、本発明において用いられる粘着
剤は上記の如き各単量体を乳化剤、連鎖移動剤、重合開
始剤等の存在下で水系で乳化共重合したものである。こ
こで用いるアクリル系エマルジョン型粘着剤でのエチレ
ン性不飽和カルボン酸含有単量体の配合部数は、通常
０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．３〜２
重量％配合される。０．１重量％未満では粘着剤の保持
力、凝集力が劣り、さらにはエマルジョン機械安定性に
対しても劣る。また２０重量％を越えると、シリコーン
の未反応ＳｉＨとの反応が起こりやすく、経時的に重剥
離となる。アクリル系エマルジョン型粘着剤の塗布量は
１０ｇ／ｍ2 〜４０ｇ／ｍ2 とするのがよい。１０ｇ／
ｍ2 未満では粘着力が不足し、４０ｇ／ｍ2 を越えても
粘着力は飽和し、経済的にむだになる。Thus, the pressure-sensitive adhesive used in the present invention is obtained by emulsion-copolymerizing the above-mentioned monomers in an aqueous system in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, a polymerization initiator and the like. The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer in the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive used here is usually 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.3 to 2% by weight.
% By weight. If it is less than 0.1% by weight, the holding power and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive are inferior, and further the emulsion mechanical stability is inferior. If it exceeds 20% by weight, the reaction of the silicone with the unreacted SiH tends to occur, resulting in heavy peeling over time. The coating amount of the acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive preferably set to 10g / m 2 ~40g / m 2 . 10g /
If it is less than m 2 , the adhesive strength will be insufficient, and if it exceeds 40 g / m 2 , the adhesive strength will be saturated and it will be economically wasted.
【００２５】本発明に係る剥離紙用基材としては、グラ
シンの如き高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙又
は上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アク
リル酸エステル共重合体等の天然、又は合成樹脂に必要
により、顔料、他の助剤を配合した目止め層を設けた基
材、あるいはクラフト紙又は上質紙等にポリエチレン等
の合成樹脂をラミネートしたポリラミ紙、又はポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム等が
挙げられ、中でもグラシン紙、クレーコート紙の如き合
成樹脂をラミネートしていない剥離紙用基材は均一な剥
離剤層が形成できる点で有効である。The base material for a release paper according to the present invention includes, for example, casein, dextrin, starch, high density base paper such as glassine, clay coated paper, kraft paper or high quality paper.
Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic ester copolymer If necessary for natural or synthetic resin, etc., a base material provided with a filler layer blended with pigments and other auxiliaries, or poly-laminated paper obtained by laminating synthetic resin such as polyethylene on kraft paper or high-quality paper, or polypropylene And a film such as polyethylene terephthalate. Among them, a base material for release paper which is not laminated with a synthetic resin such as glassine paper and clay coated paper is effective in that a uniform release agent layer can be formed.
【００２６】本発明に係る無溶剤型剥離剤の塗工方法と
しては、３本オフセットグラビアコーターや５本ロール
コーターに代表される多段ロールコーター等による塗工
方法が適宜使用される。また、剥離剤の塗布量は、乾燥
重量で片面当たり０．２〜２．０ｇ／ｍ2 程度の範囲と
なるように調節するのが望ましい。０．２ｇ／ｍ2 未満
では剥離剤層にピンホールを生じることがあり、２．０
ｇ／ｍ2 を超えると剥離力は飽和している。As a method for applying the solvent-free release agent according to the present invention, an application method using a multi-stage roll coater represented by a three-offset gravure coater or a five-roll coater is appropriately used. The amount of the release agent applied is desirably adjusted so as to be in the range of about 0.2 to 2.0 g / m 2 on one side by dry weight. If it is less than 0.2 g / m 2 , pinholes may be formed in the release agent layer,
If it exceeds g / m 2 , the peeling force is saturated.
【００２７】表面基材としては、例えば、キャストコー
テッド紙、アート紙、コート紙、上質紙、感熱記録紙、
インクジェット紙、熱転写受像紙、合成紙、蒸着紙、
布、不織布、織布、金属ホイル、各種高分子フィルム等
を適宜使用することができる。As the surface substrate, for example, cast coated paper, art paper, coated paper, high quality paper, thermal recording paper,
Inkjet paper, thermal transfer receiving paper, synthetic paper, evaporated paper,
Cloth, nonwoven fabric, woven fabric, metal foil, various polymer films, and the like can be used as appropriate.
【００２８】本発明の方法により製造される粘着シート
は、トルエン等の溶剤を全く使用しない無溶剤型剥離剤
及びアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布できるため
安全面や公害面において優れているという利点を有し、
剥離剤層を形成した直後に、該剥離剤層上にアクリル系
エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥し、表面基材を積層
してなるため、オフライン塗工での外気暴露による剥離
力の変動のない良好な品質が得られ、またエージング時
の保管スペース等の問題を解決したものである。The pressure-sensitive adhesive sheet produced by the method of the present invention has an advantage that it is excellent in safety and pollution because it can be coated with a solventless release agent and an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive that does not use any solvent such as toluene. Has,
Immediately after the release agent layer is formed, an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive is applied on the release agent layer, dried, and a surface substrate is laminated. No good quality was obtained, and problems such as storage space during aging were solved.
【００２９】[0029]
【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に
説明するが、勿論本発明の範囲はこれらによって限定さ
れるものではない。各実施例中「部」は特に断らない限
り、「重量部」を示すものである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited by these examples. In each example, "parts" indicates "parts by weight" unless otherwise specified.
【００３０】実施例１ （１）剥離紙用基材 片面にＰＶＡを１．２ｇ／ｍ2 塗工した、緊度１．１０
ｇ／ｃｍ3 であり、かつベック平滑度が１２００秒／１
０ｃｃであるグラシン紙を作成した。 （２）粘着シート 前記一般式（Ｉ）においてＲがメチル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝
１５０であり、２５℃における粘度が２３０ｍＰａ・ｓ
である分岐状ポリオルガノシロキサン１００重量部、分
子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されており、
２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン３．０重量部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．
８）、１−エチニル−４−シクロヘキサノール０．３重
量部を均一になるまだ攪拌した後、白金とビニルシロキ
サンとの錯体を上記オルガノポリシロキサンに対し白金
換算で２００ｐｐｍになるように添加し、剥離剤を調整
した。上記（１）の剥離紙用基材に上記剥離剤を、グラ
ビアコーターにて塗工量が１．０ｇ／ｍ2 となるように
塗工し、熱硬化して剥離剤層を形成した。この直後に、
該剥離剤層上にアクリル酸０．５重量％、アクリル酸−
２−エチルヘキシル８５重量％、メタアクリル酸メチル
１４．５重量％を重合して得られたアクリル系エマルジ
ョン型粘着剤を乾燥重量で１８ｇ／ｍ2 となるよう、リ
バースロールコーターで塗布、乾燥し、坪量８５ｇ／ｍ
2 のキャスト紙（商品名「Ｎミラー＜７３＞」王子製紙
（株）製）と貼り合わせて粘着シートを得た。Example 1 (1) Release paper base material One side was coated with 1.2 g / m 2 of PVA.
g / cm 3 and a Beck smoothness of 1200 sec / 1
Glassine paper of 0 cc was prepared. (2) Adhesive sheet In the general formula (I), R is a methyl group, and k + m + n =
150 and a viscosity at 25 ° C. of 230 mPa · s
100 parts by weight of a branched polyorganosiloxane, and both ends of the molecular chain are blocked with a trimethylsiloxy group,
3.0 parts by weight of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 20 mPa · s (SiH / Vi = 1.
8), 0.3 parts by weight of 1-ethynyl-4-cyclohexanol was uniformly stirred, and then, a complex of platinum and vinylsiloxane was added to the organopolysiloxane so as to be 200 ppm in terms of platinum, The release agent was adjusted. The above release agent was applied to the release paper substrate of the above (1) by a gravure coater so that the coating amount was 1.0 g / m 2, and was thermally cured to form a release agent layer. Immediately after this,
0.5% by weight of acrylic acid and acrylic acid-
An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive obtained by polymerizing 85% by weight of 2-ethylhexyl and 14.5% by weight of methyl methacrylate was applied and dried with a reverse roll coater so as to have a dry weight of 18 g / m 2 , 85g / m basis weight
The adhesive sheet was obtained by laminating with a cast paper No. 2 (trade name “N Mirror <73>” manufactured by Oji Paper Co., Ltd.).
【００３１】上記剥離紙から所定の紙片を作製し、剥離
力、粕取り適性、残留ＳｉＨ率を下記方法により測定評
価した。残留ＳｉＨ率は４５％であった。A predetermined piece of paper was prepared from the above-mentioned release paper, and the peeling force, suitability for removing cake, and the residual SiH ratio were measured and evaluated by the following methods. The residual SiH ratio was 45%.
【００３２】（３）剥離力 粘着シートを抄紙機の流れ方向を長辺とする３００ｍｍ
×５０ｍｍのサンプルを作製し、高速剥離試験器Ｉｍａ
ｓｓＺＰＥ−１０００で剥離速度１５０ｍ／ｍｉｎの試
験条件で、流れ方向に１８０度の引張り角度で剥離させ
たときの剥離力を、粘着シート作成時及び１ヶ月後測定
した。(3) Peeling force The pressure-sensitive adhesive sheet is 300 mm long with the flow direction of the paper machine as a long side.
X50mm sample was prepared and high-speed peeling tester Ima
Under the test conditions of ssZPE-1000 at a peeling speed of 150 m / min, the peeling force when peeling was performed at a pulling angle of 180 degrees in the flow direction was measured at the time of forming the pressure-sensitive adhesive sheet and after one month.
【００３３】（４）粕取り適性 粘着紙１８０ｍｍ巾のロールを、凸版輪転印刷機ＳＫＰ
−２５０Ａ〔三起（株）製〕にて、速度６０ｍ／ｍｉｎ
で粕取り（１６８ｍｍ×１２５ｍｍ：粕部サイド６ｍ
ｍ、流れ４ｍｍ）を行い、粕部の紙切れの有無と、粕切
れが発生する場合には粕切れ発生速度を評価した。 ○・・・速度６０ｍ／ｍｉｎでも粕切れ発生せず。 △・・・速度６０ｍ／ｍｉｎで粕切れ発生。 ×・・・速度６０ｍ／ｍｉｎ到達前に粕切れ発生。 各テスト結果を表１に示す。(4) Suitability for removing cakes Rolls having a width of 180 mm of adhesive paper were transferred to a letterpress rotary printing machine SKP.
-250A [made by Miki Co., Ltd.], speed 60m / min
To remove cake (168mm x 125mm: 6m of cake part side)
m, a flow of 4 mm) to evaluate the presence or absence of paper breakage in the cake portion and, in the case of cake breakage, the rate of cake breakage occurrence.・ ・ ・: No debris is generated even at a speed of 60 m / min. Δ: Drainage occurs at a speed of 60 m / min. ×: Debris is generated before the speed reaches 60 m / min. Table 1 shows the test results.
【００３４】（５）残留ＳｉＨ率 粘着シート作成時に、上紙を剥がした剥離紙５０ｍｍ×
７０ｍｍの試料を５ｍｍ×５ｍｍに細かく切り、切った
試料をバイアルビンに入れ、水酸化カリウムの飽和ブタ
ノール溶液５ｃｃを加え、直ちに密閉する。密閉したバ
イアルビンを５０℃の恒温槽に２時間入れる。ガスクロ
マトグラフで発生する水素ガス量を測定した。テーブル
にてシリコーンを塗工し、塗工後熱処理をせず未キュア
の試料を作成し、直ちに上記と同様の処理を行い、発生
する水素ガス量を測定する。 残留ＳｉＨ率（％）＝｛〔（各試料の）発生する水素ガ
ス量／シリコーン塗工量〕／〔（未キュア試料の）発生
する水素ガス量／シリコーン塗工量〕｝×１００(5) Residual SiH ratio At the time of preparing the pressure-sensitive adhesive sheet, a release paper 50 mm ×
A 70 mm sample is finely cut into 5 mm x 5 mm, and the cut sample is placed in a vial, 5 cc of a saturated butanol solution of potassium hydroxide is added, and the mixture is immediately sealed. Place the sealed vial in a 50 ° C. thermostat for 2 hours. The amount of hydrogen gas generated was measured by gas chromatography. A silicone is applied on a table, an uncured sample is prepared without heat treatment after the application, and the same processing as described above is immediately performed to measure the amount of generated hydrogen gas. Residual SiH ratio (%) = {[amount of hydrogen gas generated (for each sample) / amount of silicone coating] / [amount of hydrogen gas generated (for an uncured sample) / amount of silicone coating]} × 100
【００３５】実施例２ 実施例１と同様にして粘着シートを作成し、その評価テ
ストを行って、但し、実施例１の剥離剤を式１において
Ｒがメチル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１００であり、２５℃にお
ける粘度が１５０ｍＰａ・ｓである分岐状ポリオルガノ
シロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２８ｍＰａ・ｓで
あるメチルハイドロジェンポリシロキサン４．０重量部
（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．６）、とした以外は実施例１と同
様にして調整した。残留ＳｉＨ率は４０％であった。各
テスト結果を表１に示す。Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the release agent of Example 1 was replaced by a compound represented by the formula 1, where R is a methyl group, k + m + n = 100, and 25 100 parts by weight of a branched polyorganosiloxane having a viscosity at 150 ° C. of 150 mPa · s, 4.0 parts by weight of a methyl hydrogen polysiloxane having both ends of a molecular chain blocked with a trimethylsiloxy group and having a viscosity at 25 ° C. of 28 mPa · s. (SiH / Vi = 1.6) was adjusted in the same manner as in Example 1. The residual SiH ratio was 40%. Table 1 shows the test results.
【００３６】実施例３、４ 実施例１、２と同様にして粘着シートを作製し、その評
価テストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸２重量
％、アクリル酸−２−エチルヘキシル８０重量％、メタ
アクリル酸メチル１８重量％を含有してなる共重合体の
アクリル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／
ｍ2 とした。各テスト結果を表１に示す。Examples 3 and 4 Pressure-sensitive adhesive sheets were prepared in the same manner as in Examples 1 and 2, and their evaluation tests were performed. However, a copolymer acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing 2% by weight of acrylic acid, 80% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, and 18% by weight of methyl methacrylate was 25 g / dry weight.
It was m 2. Table 1 shows the test results.
【００３７】実施例５、６ 実施例１、２と同様にして剥離紙を作製し、その評価テ
ストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸１７重量％、
アクリル酸−２−エチルヘキシル７５重量％、メタアク
リル酸メチル８重量％を含有してなる共重合体のアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ2 と
した。各テスト結果を表１に示す。Examples 5 and 6 Release papers were prepared in the same manner as in Examples 1 and 2, and an evaluation test was performed. However, the adhesive is 17% by weight of acrylic acid,
A copolymer acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing 75% by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 8% by weight of methyl methacrylate was adjusted to a dry weight of 25 g / m 2 . Table 1 shows the test results.
【００３８】比較例１ 実施例１と同様にして粘着シートを作製し、その評価テ
ストを行った。但し、実施例１の剥離剤を、Comparative Example 1 An adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the release agent of Example 1
【化３】 で示される両末端及び側鎖にビニル基を有し、２５℃に
おける粘度が４００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガ
ノシロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチル
シロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓ
であるメチルハイドロジェンポリシロキサン４．１重量
部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．８）とした以外は実施例１と同
様にして調整した。残留ＳｉＨ率は６０％であった。各
テスト結果を表１に示す。Embedded image Has a vinyl group at both ends and side chains, and 100 parts by weight of a linear polyorganosiloxane having a viscosity of 400 mPa · s at 25 ° C., both ends of the molecular chain are blocked with a trimethylsiloxy group, and at 25 ° C. Viscosity is 20mPa · s
Was adjusted in the same manner as in Example 1 except that 4.1 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane (SiH / Vi = 1.8) was used. The residual SiH ratio was 60%. Table 1 shows the test results.
【００３９】比較例２ 実施例１と同様にして粘着シートを作製し、その評価テ
ストを行った。但し、実施例１の剥離剤を、Comparative Example 2 An adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the release agent of Example 1
【化４】 で示される両末端にビニル基を有し、２５℃における粘
度が４００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガノシロキ
サン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ
基で封鎖され、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメ
チルハイドロジェンポリシロキサン２．０重量部（Ｓｉ
Ｈ／Ｖｉ＝１．８）とした以外は実施例１と同様にして
調整した。残留ＳｉＨ率は４５％であった。各テスト結
果を表１に示す。Embedded image 100 parts by weight of a linear polyorganosiloxane having a vinyl group at both ends and a viscosity at 25 ° C. of 400 mPa · s, both ends of a molecular chain are blocked with a trimethylsiloxy group, and the viscosity at 25 ° C. is 20 mPa. 2.0 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane (Si)
The adjustment was performed in the same manner as in Example 1 except that H / Vi = 1.8). The residual SiH ratio was 45%. Table 1 shows the test results.
【００４０】比較例３、４ 比較例１、２と同様にして剥離紙を作製し、その評価テ
ストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸１７重量％、
アクリル酸−２−エチルヘキシル７５重量％、メタアク
リル酸メチル８重量％を含有してなる共重合体のアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ2 と
した。各テスト結果を表１に示す。Comparative Examples 3 and 4 A release paper was prepared in the same manner as in Comparative Examples 1 and 2, and an evaluation test was performed. However, the adhesive is 17% by weight of acrylic acid,
A copolymer acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing 75% by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 8% by weight of methyl methacrylate was adjusted to a dry weight of 25 g / m 2 . Table 1 shows the test results.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
粘着シートは、剥離剤層を形成した直後に、該剥離剤層
上に粘着剤を塗布、乾燥し、表面基材を積層してなる粘
着シートの製造方法いわゆるインライン塗工において、
アクリル系エマルジョン型の粘着剤に対し、次の工程で
表面基材を貼り合わせて粘着シートを形成した後、粘着
剤層を伴った表面基材を剥がすときにかかる力（以下、
剥離力と記す）が経時的に変化せず、印刷作業時の粕取
り適性において良好な粘着シートである。As is clear from the results in Table 1, immediately after forming the release agent layer, the pressure-sensitive adhesive of the present invention was applied on the release agent layer, dried, and the surface substrate was laminated. In the so-called in-line coating method of producing a pressure-sensitive adhesive sheet,
After forming a pressure-sensitive adhesive sheet by bonding a surface substrate to an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive in the next step, the force applied when the surface substrate with the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off (hereinafter, referred to as
(Referred to as peeling force) does not change with time, and is a good pressure-sensitive adhesive sheet in terms of suitability for removing debris during printing.
Claims (5)
材を順次積層してなる粘着シートの製造方法において、
剥離基材上に分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状
ポリオルガノシロキサンからなるシリコーン系無溶剤型
剥離剤を架橋させてなる剥離剤層を形成した直後に、該
剥離剤層上にアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、
乾燥し、さらに該粘着剤層に表面基材を積層することを
特徴とする粘着シートの製造方法。1. A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising sequentially laminating a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, a release agent layer, and a release substrate,
Immediately after forming a release agent layer formed by crosslinking a silicone-based solventless release agent composed of a branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the molecular chain end on a release substrate, an acrylic resin is formed on the release agent layer. Apply emulsion type adhesive,
A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, comprising drying and further laminating a surface substrate on the pressure-sensitive adhesive layer.
分岐状ポリオルガノシロキサンが一般式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異な
る一価炭化水素基を表し、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は
正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数を表
す。）で示されるものであることを特徴とする請求項１
記載の粘着シートの製造方法。2. The branched polyorganosiloxane having a vinyl group only at the terminal of the branched chain has the general formula I: ## STR1 ## (In the formula, R represents the same or different monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and k, m, and n are each 0 or a positive integer, and represent a number satisfying 50 ≦ k + m + n ≦ 400. 2. The method according to claim 1, wherein:
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above.
てなる剥離剤層を、原紙に目止め層を形成してなる剥離
基材の該目止め層上に直接形成することを特徴とする請
求項１又は２記載の粘着シートの製造方法3. A release agent layer formed by crosslinking a silicone-based solvent-free release agent, wherein the release agent layer is formed directly on the release layer of a base material having a release layer formed on a base paper. The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1.
５％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
粘着シートの製造方法。4. The release agent layer has a residual SiH ratio of 20 to 5.
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the content is 5%.
ン酸単量体を０．１〜２０重量％含有してなるアクリル
系エマルジョン型粘着剤であることを特徴とする請求項
１、２、３又は４記載の粘着シートの製造方法。5. The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein said pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing 0.1 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. 5. The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to 3 or 4.
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