JP2008169322A - Adhesive material and releasing sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive material having good slipperiness of a releasing sheet and exhibiting moderate releasing force in low-speed and high-speed releasing. <P>SOLUTION: The adhesive material 10 is produced by pasting an adhesive sheet 23 having an adhesive layer 22 on one surface of an adhesive sheet substrate 21 to a releasing sheet 13 having a releasing agent layer 12 on one surface of a releasing sheet substrate 11 in a state to contact the releasing agent layer 12 with the adhesive layer 22. The releasing agent layer 12 is formed by coating and curing an addition-reactive solventless releasing agent composition containing a low-molecular organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and having a mass-average molecular weight of 1,000-20,000 and a high-molecular straight-chain organopolysiloxane having a mass-average molecular weight of 50,000-500,000. The adhesive layer 22 is composed mainly of an acrylic emulsion adhesive. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

乾式電子写真方式用のプリンターラベル等に使用される粘着体及び剥離シートに関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive body and a release sheet used for printer labels for dry electrophotographic systems.

乾式電子写真方式用のプリンターラベル等に使用される粘着体は、剥離シートに粘着シートが貼着されて構成され、粘着シートの一部が耳部としてカス取りされ、残った粘着シートの基材が、印刷が施されるためのラベル部として使用される。このような用途で使用される粘着体は、プリンターにおける走行性を良好にし、紙詰まりを防止するために、剥離シートに高い滑り性が要求される。   The pressure-sensitive adhesive used for printer labels for dry electrophotographic systems is composed of a pressure-sensitive adhesive sheet attached to a release sheet, part of the pressure-sensitive adhesive sheet is removed as an ear, and the remaining base material of the pressure-sensitive adhesive sheet Is used as a label for printing. The pressure-sensitive adhesive body used in such applications is required to have high slipperiness in the release sheet in order to improve running performance in the printer and prevent paper jamming.

また、近年、粘着体は、環境への負荷低減が要求されつつあり、剥離剤に無溶剤タイプのシリコーンが使用されつつあり、粘着剤にはエマルションタイプのものの使用が検討されつつある。   In recent years, pressure-sensitive adhesives are being demanded to reduce the burden on the environment. Solvent-free silicone is being used as a release agent, and the use of emulsion-type adhesives is being studied.

特許文献1には、剥離シートの滑り性を向上するための無溶剤タイプの剥離剤組成物が開示されている。ここでは、分子鎖末端にアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、高分子オルガノポリシロキサンとを含む剥離剤組成物において、低分子オルガノポリシロキサンのアルケニル基の1分子当たりの個数を2個より少なくし、これにより剥離シートの滑り性を改善している。   Patent Document 1 discloses a solventless release agent composition for improving the slipperiness of the release sheet. Here, in the release agent composition containing a low molecular organopolysiloxane having an alkenyl group at the molecular chain terminal and a high molecular organopolysiloxane, the number of alkenyl groups of the low molecular organopolysiloxane per molecule is more than 2. This reduces the slipperiness of the release sheet.

また、特許文献2には、分岐構造を有し、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する低粘度ジオルガノポリシロキサンをベースとする無溶剤タイプの剥離剤組成物において、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する高粘度ジオルガノポリシロキサンを添加することにより、剥離シートに滑り性が付与できる構成が開示されている。
特開2002−356667号公報 特開2006−152265号公報
Patent Document 2 discloses a solvent-free release agent composition based on a low-viscosity diorganopolysiloxane having a branched structure and having an alkenyl group only at the end of the molecular chain. The structure which can provide slipperiness to a peeling sheet by adding the high viscosity diorganopolysiloxane which has this is disclosed.
JP 2002-356667 A JP 2006-152265 A

しかし、特許文献1では、剥離シートの滑り性が改善されるが、低速剥離時の剥離力が小さく設定されているので、印刷中やラベル搬送中にラベル部が剥離シートからめくれ易くなり、搬送不良等のトラブルが生じやくなる。また、高速剥離時の剥離力が大きく設定されているので、高速で粘着シートを剥離させると粘着シートが切れやくなり、高速でカス取りが行えないという問題がある。特許文献2でも、剥離力の速度依存性について考慮されておらず、同様の問題が発生する虞がある。   However, in Patent Document 1, the slipperiness of the release sheet is improved, but since the release force during low-speed release is set to be small, the label portion is easily turned from the release sheet during printing or label transport, Troubles such as defects are likely to occur. Moreover, since the peeling force at the time of high-speed peeling is set to be large, there is a problem that if the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off at high speed, the pressure-sensitive adhesive sheet is broken and cannot be removed at high speed. Even in Patent Document 2, the speed dependency of the peeling force is not taken into consideration, and the same problem may occur.

そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、剥離シートの滑り性を改善すると共に、低速剥離時の剥離力を所定のレベルに保ち、かつ高速剥離時の剥離力を抑えることができる無溶剤タイプの剥離剤組成物を用いた粘着体を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and improves the slipperiness of the release sheet, keeps the release force at a low speed release at a predetermined level, and suppresses the release force at a high speed release. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive body using a solventless type release agent composition that can be used.

本発明に係る粘着体は、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、剥離剤層に粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、剥離剤層が、質量平均分子量1000〜20,000の1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量50,000〜500,000の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする。   The pressure-sensitive adhesive body according to the present invention has a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a pressure-sensitive adhesive sheet base material, and a pressure-sensitive adhesive sheet provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet base material. Low molecular weight organopolysiloxane in which the release agent layer has at least two alkenyl groups in one molecule having a mass average molecular weight of 1000 to 20,000 in the pressure-sensitive adhesive body constituted so as to be in contact with the pressure-sensitive adhesive layer And an addition-reaction type solventless release agent composition comprising a high-molecular-weight linear organopolysiloxane having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000.

上記高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、充分な滑り性を発現させるために、アルケニル基を少なくすることが好ましく、分子末端のみにアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことが好ましい。分子末端のみにアルケニル基を有する場合、例えば、1分子中の各分子末端は1〜3個のアルケニル基を有する。剥離剤組成物の硬化前の粘度は、例えば50〜3000mPa・sである。また、例えば、剥離シートの剥離剤層表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数はJIS P8147に準じた測定法において、0.1〜0.6となる。   In order to express sufficient slipperiness, the polymer linear organopolysiloxane preferably has a small number of alkenyl groups, preferably has an alkenyl group only at the molecular end or no alkenyl group. . When it has an alkenyl group only at the molecular end, for example, each molecular end in one molecule has 1 to 3 alkenyl groups. The viscosity of the release agent composition before curing is, for example, 50 to 3000 mPa · s. Further, for example, the dynamic friction coefficient between the release agent layer surface of the release sheet and polyethylene terephthalate is 0.1 to 0.6 in the measurement method according to JIS P8147.

また上記粘着剤層は、アクリル系エマルション粘着剤で構成されることが好ましく、アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーを0.3〜5.0質量%含むアクリル酸エステル系共重合体を含むエマルション粘着剤であることが好ましい。アクリル系エマルション粘着剤と上記剥離剤組成物の組み合わせにより、低速剥離時の剥離力を所定のレベルに保ち、かつ高速剥離時の剥離力を充分に抑えることが可能となる。また、このような構成によれば、剥離剤層及び粘着剤層に、有機溶剤を使用しなくても良くなるので、環境負荷を低減することができる。   Moreover, it is preferable that the said adhesive layer is comprised with an acryl-type emulsion adhesive, and an acryl-type emulsion adhesive is an acrylate-type copolymer containing 0.3-5.0 mass% of functional group containing monomers. It is preferable that it is an emulsion adhesive containing. By the combination of the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive and the release agent composition, it is possible to keep the release force at a low speed release at a predetermined level and sufficiently suppress the release force at a high speed release. Moreover, according to such a structure, since it becomes unnecessary to use an organic solvent for a release agent layer and an adhesive layer, an environmental load can be reduced.

本発明においては、温度23℃、湿度50%の環境下において、剥離速度0.3m/分、剥離方向180°の条件で測定される、剥離シートの粘着シートに対する剥離力は、50〜1500mN/50mmであることが好ましい。また、温度23℃、湿度50%の環境下において、剥離速度100m/分、剥離方向180°の条件で測定される、剥離シートの粘着シートに対する剥離力は、100〜3000mN/50mmであることが好ましい。   In this invention, the peeling force with respect to the adhesive sheet of a peeling sheet measured by the conditions of peeling speed 0.3m / min and peeling direction 180 degrees in the environment of temperature 23 degreeC and humidity 50% is 50-1500mN /. It is preferable that it is 50 mm. Moreover, the peeling force with respect to the adhesive sheet of a peeling sheet measured by the conditions of a peeling speed of 100 m / min and a peeling direction of 180 degrees in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% is 100 to 3000 mN / 50 mm. preferable.

本発明においては、剥離シートの幅方向における両端部には、粘着体を長手方向に送るための送り孔部が穿設され、粘着シートは、その一部が耳部として剥離シートから取り除かれて、剥離シートに残された部分が印刷が施されるためのラベル部として使用されることが好ましい。   In the present invention, feed hole portions for feeding the adhesive body in the longitudinal direction are formed at both ends in the width direction of the release sheet, and the adhesive sheet is partially removed from the release sheet as an ear portion. The portion left on the release sheet is preferably used as a label portion for printing.

本発明に係る剥離シートは、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートにおいて、剥離剤層が、質量平均分子量1000〜20,000の1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量50,000〜500,000の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする。   The release sheet according to the present invention is a release sheet having a release agent layer on one surface of a release sheet substrate, wherein the release agent layer has at least two alkenyl groups in one molecule having a mass average molecular weight of 1000 to 20,000. An addition reaction type solventless release agent composition comprising a low molecular weight organopolysiloxane having a group and a high molecular weight linear organopolysiloxane having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000 is formed by curing. It is characterized by that.

本発明においては、低分子オルガノポリシロキサンに、高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを添加した剥離剤組成物を剥離シートに用いることにより、剥離シートの滑り性が良好で、かつ低速及び高速剥離時に適正な剥離力を有する粘着体を得ることができる。また、この剥離シートに、エマルションタイプの粘着剤、特に官能基含有モノマーを0.3〜5.0質量%含むアクリル酸エステル系共重合体を含むアクリル系エマルション粘着剤を用いた粘着シートを組み合わせることにより、特に適正な剥離力を有する粘着体を得ることができる。さらには、無溶剤系剥離剤及びエマルション粘着剤を用いることにより、環境負荷の少ない粘着体を提供することができる。   In the present invention, by using a release agent composition in which a high molecular weight linear organopolysiloxane is added to a low molecular weight organopolysiloxane for a release sheet, the release sheet has good slipperiness, and low speed and high speed release. Sometimes a pressure-sensitive adhesive body having an appropriate peeling force can be obtained. Also, this release sheet is combined with an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, particularly a pressure-sensitive adhesive sheet using an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive containing an acrylic ester-based copolymer containing 0.3 to 5.0% by mass of a functional group-containing monomer. In this way, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive body having a particularly appropriate peeling force. Furthermore, by using a solvent-free release agent and an emulsion pressure-sensitive adhesive, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive body with little environmental load.

以下本発明について、実施形態を用いてさらに詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る粘着体を示す模式的な断面図である。粘着体10は、剥離シート基材11の一方の面に剥離剤層12を備えた剥離シート13に、粘着シート基材21の一方の面に粘着剤層22を備えた粘着シート23が、剥離剤層12が粘着剤層22に接するように、貼着されて構成される。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using embodiments.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an adhesive body according to an embodiment of the present invention. The pressure-sensitive adhesive body 10 is peeled off from a pressure-sensitive adhesive sheet 23 having a pressure-sensitive adhesive layer 22 on one surface of a pressure-sensitive adhesive sheet base material 21 and a pressure-sensitive adhesive sheet 23 having a pressure-sensitive adhesive layer 22 on one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet base material 21. The adhesive layer 12 is adhered and configured so as to be in contact with the adhesive layer 22.

図2は、粘着体10をプリンターラベルに適用した例である。粘着体10の粘着シート23は、その基材21(図1参照)の表面側から、所定の部分を囲むように、切り込み41が入られて抜き加工が施され、これにより粘着シート23は切り込み41に囲まれたラベル部42と、ラベル部42以外の耳部43とから成る。耳部43は、剥離シート13から剥離されて取り除かれ、剥離シート13の上には、ラベル部42が残され、ラベル部42が残された粘着体10はプリンターラベルとして使用される。   FIG. 2 is an example in which the adhesive body 10 is applied to a printer label. The pressure-sensitive adhesive sheet 23 of the pressure-sensitive adhesive body 10 is cut and cut from the surface side of the base material 21 (see FIG. 1) so as to surround a predetermined portion, whereby the pressure-sensitive adhesive sheet 23 is cut. A label portion 42 surrounded by 41 and an ear portion 43 other than the label portion 42 are included. The ear part 43 is peeled off and removed from the release sheet 13, the label part 42 is left on the release sheet 13, and the adhesive body 10 from which the label part 42 is left is used as a printer label.

粘着シート23は、幅方向(図2における左右方向)における両端部が少なくとも耳部43として取り除かれ、粘着シート23が取り除かれた、剥離シート13の幅方向における両端部には、長手方向(図2における上下方向)に沿って並ぶ無数の送り孔44が穿設されている。プリンターラベルは、プリンター内部において、送り孔44が、例えば送りピン(不図示)に嵌め合わされ、かつ送りピンが移動することにより、ラベルの長手方向に搬送され、印刷部(不図示)でラベル部42の基材21の上面に印刷が施される。   The pressure-sensitive adhesive sheet 23 has at least both ends in the width direction (left and right direction in FIG. 2) removed as ears 43 and the pressure-sensitive adhesive sheet 23 has been removed. Innumerable feed holes 44 are formed along the vertical direction in FIG. The printer label is transported in the longitudinal direction of the label when the feed hole 44 is fitted into, for example, a feed pin (not shown) inside the printer, and the feed pin moves, and the label portion is printed by the printing unit (not shown). Printing is performed on the upper surface of 42 base materials 21.

ラベル部42は、図2において、幅方向において3つ離間して並べられたが、この構成に限定されず、幅方向において1つ以上並べられればいくつ並べられても良いし、ラベル部同士が離間されていなくても良い。長手方向においても同様に隣接するラベル部42は離間していなくても良い。また、送り孔44は、耳部43が剥離された後に、形成されても良いし、剥離される前から形成されていても良い。   In FIG. 2, three label portions 42 are arranged apart from each other in the width direction. However, the present invention is not limited to this configuration, and any number of label portions 42 may be arranged as long as one or more labels are arranged in the width direction. It does not need to be separated. Similarly in the longitudinal direction, the adjacent label portions 42 may not be separated from each other. Further, the feed hole 44 may be formed after the ear portion 43 is peeled off, or may be formed before being peeled off.

剥離シート13は、剥離シート基材11上に、付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が塗布された後、熱硬化によって硬化被膜して剥離剤層12が剥離シート基材11上に形成することにより作製される。   The release sheet 13 is coated on the release sheet substrate 11 with an addition reaction type solventless release agent composition, and then cured by thermal curing to form a release agent layer 12 on the release sheet substrate 11. It is produced by doing.

剥離シート基材11は、剥離剤層12を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙、これら紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした紙等で構成されている。   The release sheet substrate 11 has a function of supporting the release agent layer 12. For example, a polyester film such as a polyethylene terephthalate film or a polybutylene terephthalate film, a polyolefin film such as a polypropylene film or a polymethylpentene film, or a polycarbonate film Plastic film such as aluminum, stainless steel and other metal foils, glassine paper, high quality paper, coated paper, impregnated paper, synthetic paper, etc., and these paper base materials laminated with a thermoplastic resin such as polyethylene. ing.

剥離シート基材11の坪量は、特に限定されないが、5〜300g/m2であるのが好ましく、10〜200g/m2であるのがより好ましい。 The basis weight of the release sheet base material 11 is not particularly limited, but is preferably 5~300g / m 2, and more preferably 10 to 200 g / m 2.

剥離剤組成物は、低分子オルガノポリシロキサンを主ポリマーとし、高分子直鎖状オルガノポリシロキサン、架橋剤、及び触媒が添加されたものであり、更に所望により、反応抑制剤、剥離調整剤、密着向上剤などが添加されていても良い。また、剥離剤塗工後の硬化工程で、加熱に加えて紫外線照射を行う場合、光開始剤が添加されていても良い。   The release agent composition comprises a low-molecular-weight organopolysiloxane as a main polymer, and a polymer linear organopolysiloxane, a crosslinking agent, and a catalyst added thereto, and, if desired, a reaction inhibitor, a release adjusting agent, An adhesion improver or the like may be added. In addition, in the curing step after applying the release agent, when performing ultraviolet irradiation in addition to heating, a photoinitiator may be added.

低分子オルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量1000〜20,000の1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンが使用され、このオルガノポリシロキサンは例えば一般式(I)で示される。   As the low molecular weight organopolysiloxane, an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule having a mass average molecular weight of 1000 to 20,000 is used. The organopolysiloxane is represented by, for example, the general formula (I). .

12 2SiO(RRSiO)m(RR2SiO)nSiR2 21 ・・・(I)
ここで、Rは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素、R1はアルケニル基、R2はR又はR1であり、m及びnは自然数を表し、12≦(m+n)≦270である。
R 1 R 2 2 SiO (RRSiO) m (RR 2 SiO) n SiR 2 2 R 1 (I)
Here, R is the same or different monovalent hydrocarbon having no aliphatic unsaturated bond, R 1 is an alkenyl group, R 2 is R or R 1 , m and n represent natural numbers, and 12 ≦ (m + n ) ≦ 270.

1で示されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基など炭素数2〜10のものが例示される。Rは炭素数1〜12、好ましくは1〜10であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが、硬化性、剥離性の点から80モル%以上がメチル基であることが好ましい。また、低分子オルガノポリシロキサンの粘度は、例えば10〜300mPa・sである。 Examples of the alkenyl group represented by R 1 include those having 2 to 10 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, and a hexenyl group. R has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and aryl groups such as a phenyl group and a tolyl group. From this point, it is preferable that 80 mol% or more is a methyl group. The viscosity of the low molecular organopolysiloxane is, for example, 10 to 300 mPa · s.

高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量50,000〜500,000のものが使用され、例えば、1分子中の各分子鎖末端のみに1〜3個のアルケニル基を有するもの、又はアルケニル基を有しないものが使用され、一般式(II)で示されるものが使用される。   As the polymer linear organopolysiloxane, those having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000 are used, for example, those having 1 to 3 alkenyl groups only at the end of each molecular chain in one molecule, Or what does not have an alkenyl group is used, and what is shown by general formula (II) is used.

3 3SiO(R2SiO)pSiR3 3 ・・・(II)
ここで、Rは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素、R3はビニル基等のアルケニル基、又は同一若しくは異種の一価炭化水素基であり、pは自然数を表し、700≦p≦7000である。
R 3 3 SiO (R 2 SiO) p SiR 3 3 (II)
Here, R is the same or different monovalent hydrocarbon having no aliphatic unsaturated bond, R 3 is an alkenyl group such as a vinyl group, or the same or different monovalent hydrocarbon group, and p represents a natural number. 700 ≦ p ≦ 7000.

一般式(II)で示されるように、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、各分子鎖末端のみに1〜3個のアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことが好ましい。高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、1分子中のアルケニル基を少なくし、又はアルケニル基を有さないようにすることにより、その架橋密度が低くなるので、剥離剤層に充分な滑り性を発現させることができる。また、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、アルケニル基を有さない場合、剥離剤層の滑り性が良好になる傾向にある一方、アルケニル基を有する場合、剥離剤の粘着シートへの転写が防止される傾向にある。   As shown by the general formula (II), the polymer linear organopolysiloxane preferably has 1 to 3 alkenyl groups only at the end of each molecular chain or has no alkenyl groups. The polymer linear organopolysiloxane has a low cross-link density by reducing the alkenyl groups in one molecule or not having alkenyl groups. Can be expressed. Moreover, when the polymer linear organopolysiloxane has no alkenyl group, the slipperiness of the release agent layer tends to be good, whereas when it has an alkenyl group, the transfer of the release agent to the adhesive sheet It tends to be prevented.

高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ビニル基を各分子鎖末端のみに1個ずつ有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、低分子オルガノポリシロキサン100質量部に対して、好ましくは0.5〜15質量部、特に好ましくは0.8〜12質量部添加される。   Specific examples of the polymer linear organopolysiloxane include, for example, dimethylpolysiloxane and organopolysiloxane having one vinyl group only at each molecular chain terminal. The polymer linear organopolysiloxane is preferably added in an amount of 0.5 to 15 parts by mass, particularly preferably 0.8 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low molecular organopolysiloxane.

架橋剤としては、例えば1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子(SiH)を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、具体的にはジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリ(メチルハイドロジェンシロキサン)、ポリ(ハイドロジェンシルセスキオキサン)等が挙げられる。本実施形態では、架橋剤のSiHと、低分子オルガノポリシロキサン及び高分子直鎖状オルガノポリシロキサンのアルケニル基との付加反応により硬化被膜が形成される。   As a crosslinking agent, for example, polyorganohydrogensiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms (SiH) in one molecule, specifically, dimethylhydrogensiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer Examples thereof include a compound, a trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, a trimethylsiloxy group end-capped poly (methylhydrogensiloxane), and poly (hydrogensilsesquioxane). In this embodiment, a cured film is formed by an addition reaction between the crosslinking agent SiH and the alkenyl group of the low-molecular-weight organopolysiloxane and the high-molecular-weight linear organopolysiloxane.

架橋剤は、剥離剤組成物中において、ケイ素原子結合水素原子の数が、アルケニル基の数に対して、0.8〜5.0(モル比)になるように添加されることが好ましい。モル比が0.8より低いと当該組成物の硬化性が低下し、5.0より高いと剥離剤の剥離力が重くなり、剥離性能が悪化する虞がある。   In the release agent composition, the crosslinking agent is preferably added so that the number of silicon-bonded hydrogen atoms is 0.8 to 5.0 (molar ratio) with respect to the number of alkenyl groups. When the molar ratio is lower than 0.8, the curability of the composition is lowered. When the molar ratio is higher than 5.0, the peeling force of the release agent becomes heavy, and the peeling performance may be deteriorated.

触媒としては、例えば白金系化合物が用いられ、白金系化合物の例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒等が挙げられる。触媒は、付加反応型のオルガノポリシロキサン及び架橋剤の合計量に対し、白金系金属として1〜1000ppm程度添加される。   As the catalyst, for example, a platinum compound is used. Examples of the platinum compound include fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and chloroplatinic acid. Examples include olefin complexes, palladium and rhodium catalysts. About 1 to 1000 ppm of the catalyst is added as a platinum-based metal with respect to the total amount of the addition reaction type organopolysiloxane and the crosslinking agent.

剥離剤組成物の硬化前の粘度は、50〜3000mPa・sであることが好ましく、80〜2500mPa・sであることがより好ましく、特に好ましくは100〜2000mPa・sである。粘度が上記下限値より低くなると、剥離シート基材に紙を使用した場合に剥離剤組成物が剥離シート基材に染み込みやすくなり、上限値より高いと剥離シート基材への剥離剤組成物の塗工が難しくなる。   The viscosity of the release agent composition before curing is preferably 50 to 3000 mPa · s, more preferably 80 to 2500 mPa · s, and particularly preferably 100 to 2000 mPa · s. When the viscosity is lower than the lower limit, the release agent composition is likely to penetrate into the release sheet substrate when paper is used for the release sheet substrate, and when the viscosity is higher than the upper limit, the release agent composition of the release sheet substrate Coating becomes difficult.

剥離剤層12の塗布量は、特に限定されないが、0.05〜5g/m2であるのが好ましく、0.1〜3g/m2であるのがより好ましい。 The coating amount of the release agent layer 12 is not particularly limited, but is preferably 0.05-5 g / m 2, and more preferably 0.1 to 3 g / m 2.

剥離剤組成物を剥離シート基材11上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。   Examples of methods for applying the release agent composition onto the release sheet substrate 11 include existing methods such as gravure coating, bar coating, spray coating, spin coating, knife coating, roll coating, and die coating. Can be used.

上記剥離剤組成物が使用されることにより、剥離シート13の動摩擦係数が以下のように設定され、剥離シート13の滑り性が良好になる。例えば、剥離シートの剥離剤表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数は、JIS P8147に準じた測定法において、0.1〜0.6となり、その上限値は好ましくは0.55、特に好ましくは0.5となり、また、その下限値は好ましくは0.15、特に好ましくは0.2となる。動摩擦係数が上記上限値を超えると、粘着体20の走行性が悪くなり、プリンター内部における紙詰まり等が発生しやすくなる。また、動摩擦係数が上記下限値より低くなると、例えば生産工程において、剥離シートがロールに巻き取られる際、巻きずれが起こる虞がある。   By using the release agent composition, the dynamic friction coefficient of the release sheet 13 is set as follows, and the slipperiness of the release sheet 13 is improved. For example, the dynamic friction coefficient between the release agent surface of the release sheet and polyethylene terephthalate is 0.1 to 0.6 in the measurement method according to JIS P8147, and the upper limit is preferably 0.55, particularly preferably 0.8. The lower limit is preferably 0.15, particularly preferably 0.2. When the dynamic friction coefficient exceeds the above upper limit value, the traveling property of the pressure-sensitive adhesive body 20 is deteriorated, and a paper jam or the like in the printer tends to occur. Moreover, when a dynamic friction coefficient becomes lower than the said lower limit, when a peeling sheet is wound up by a roll, for example in a production process, there exists a possibility that winding | disengagement may occur.

粘着シート23は、粘着シート基材21上に、粘着剤が塗布されて、粘着剤層22が粘着シート基材21上に形成されることにより作製される。その後、粘着シート23は、粘着剤層22が剥離剤層12に接するように、剥離シート13と粘着シート23が貼り合わせられ、粘着体10が作製される。なお、剥離シート13の剥離剤層12の上に、粘着剤を塗布して粘着剤層22を形成し、次いで、粘着剤層22の上に粘着シート基材21を貼着させることにより粘着体10を作製してもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet 23 is produced by applying a pressure-sensitive adhesive on the pressure-sensitive adhesive sheet substrate 21 and forming the pressure-sensitive adhesive layer 22 on the pressure-sensitive adhesive sheet substrate 21. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet 23 is bonded to the release sheet 13 and the pressure-sensitive adhesive sheet 23 so that the pressure-sensitive adhesive layer 22 is in contact with the release agent layer 12. An adhesive is formed by applying an adhesive on the release agent layer 12 of the release sheet 13 to form an adhesive layer 22, and then attaching an adhesive sheet substrate 21 on the adhesive layer 22. 10 may be produced.

粘着剤を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。   As a method for applying the pressure-sensitive adhesive, existing methods such as a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, and a die coating method can be used.

粘着シート基材21は粘着剤層22を支持する機能を有しており、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔等の単体もしくは複合物で構成されている。粘着シート基材21は、その表面または裏面に、印刷インクまたは粘着剤層22の密着をよくする等の目的で、表面処理が施されていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet substrate 21 has a function of supporting the pressure-sensitive adhesive layer 22. For example, paper such as fine paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene It is composed of a simple substance or a composite such as a film, a plastic film such as a polymethylpentene film or a polycarbonate film, or a metal foil such as aluminum or stainless steel. The pressure-sensitive adhesive sheet substrate 21 may be subjected to surface treatment for the purpose of improving the adhesion of the printing ink or the pressure-sensitive adhesive layer 22 on the front surface or the back surface thereof.

粘着剤としては、アクリル系エマルション粘着剤が使用される。アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体を主成分として構成され、溶媒として水を含み、乳化剤、増粘剤等の所望の添加剤が適宜含まれており、必要に応じて、安定剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー全体を基準(100質量%)として、0.3〜5.0質量%含むことが好ましい。   An acrylic emulsion adhesive is used as the adhesive. The acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive is composed mainly of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer and another monomer such as an acrylic ester or methacrylic ester, and water as a solvent. Contains desired additives such as emulsifiers, thickeners, etc., as necessary, stabilizers, tackifiers, fillers, colorants, antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, etc. May further be included. Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid. It is preferable that a functional group containing monomer contains 0.3-5.0 mass% on the basis (100 mass%) of the whole monomer which comprises an acrylate-type copolymer.

粘着剤層22の塗布量は、特に限定されないが、5〜60g/m2であるのが好ましく、10〜40g/m2であるのがより好ましい。 The coating amount of the adhesive layer 22 is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 g / m 2, and more preferably 10 to 40 g / m 2.

本実施形態では、粘着剤をエマルションで構成することにより、粘着剤層及び剥離剤層のいずれにも有機溶剤を使用しなくて良いので、環境負荷を低減することができる。また、アクリル系エマルション粘着剤から形成される粘着剤層と、上記剥離剤組成物から形成される剥離剤層とを組み合わせて使用し、かつ粘着剤の官能基含有モノマーの含有量を上述した所定の範囲内にすることにより、高速剥離時、及び低速剥離時の剥離シートの剥離力を、所望の範囲に設定することができる。   In this embodiment, by constituting the pressure-sensitive adhesive with an emulsion, it is not necessary to use an organic solvent for both the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer, so that the environmental burden can be reduced. Further, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive and the release agent layer formed from the release agent composition are used in combination, and the content of the functional group-containing monomer of the pressure-sensitive adhesive is the above-mentioned By making it within this range, the peeling force of the release sheet at the time of high-speed peeling and at the time of low-speed peeling can be set to a desired range.

すなわち、温度23℃、湿度50%の環境下において、剥離速度0.3m/分、剥離方向180°の条件で測定された、剥離シートの粘着シートに対する剥離力(以下、低速剥離力という)は、50〜1500mN/50mmとなり、好ましくは80〜1200mN/50mm、最も好ましくは100〜1000mN/50mmとなる。上記上限値を超えると、低速剥離力が高くなりすぎ、ユーザーがラベル部を剥がすとき、無理な負荷をかけなければならず、ラベル部が剥がしにくくなる。また、下限値を下回ると、印刷中や搬送中に、ラベル部が剥離シートからめくれやすくなり、搬送不良等が生じやすくなる。   That is, in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the peel force of the release sheet to the pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter referred to as low-speed peel force) measured under the conditions of a peel speed of 0.3 m / min and a peel direction of 180 ° is 50 to 1500 mN / 50 mm, preferably 80 to 1200 mN / 50 mm, and most preferably 100 to 1000 mN / 50 mm. When the above upper limit is exceeded, the low-speed peeling force becomes too high, and when the user peels off the label portion, an unreasonable load must be applied, and the label portion becomes difficult to peel off. On the other hand, when the value is below the lower limit value, the label portion is likely to be turned from the release sheet during printing or conveyance, and conveyance failure or the like is likely to occur.

また、温度23℃、湿度50%の環境下において、剥離速度100m/分、剥離方向180°の条件で測定された、剥離シートの粘着シートに対する剥離力(以下、高速剥離力という)は、100〜3000mN/50mmとなり、好ましくは150〜1800mN/50mm、特に好ましくは200〜1600mN/50mmとなり、高速剥離力は、低速剥離力の1〜3倍になることが好ましい。高速剥離力が上記下限値より低くなると、耳部をカス上げするときに、ラベル部が耳部と共に飛ぶ可能性が高くなる。また、上記上限値を超える場合、カス上げのときに高速で耳部(粘着シート)を剥離させると、粘着シートが途中で切れる可能性が高くなる。   In addition, the peel strength of the release sheet to the pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter referred to as high-speed peel force) measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% and a peel speed of 100 m / min and a peel direction of 180 ° is 100 -3000 mN / 50 mm, preferably 150-1800 mN / 50 mm, particularly preferably 200-1600 mN / 50 mm, and the high-speed peeling force is preferably 1 to 3 times the low-speed peeling force. If the high-speed peeling force is lower than the lower limit value, the possibility that the label part will fly together with the ear part when the ear part is lifted is increased. Moreover, when exceeding the said upper limit, if an ear | edge part (adhesive sheet) is peeled at high speed at the time of scrap raising, possibility that an adhesive sheet will be cut in the middle becomes high.

なお、本明細書において粘度とは、JIS K7117−1の4.1(ブルックフィールド形回転粘度計)に準拠し、25℃において測定されたものである。   In this specification, the viscosity is measured at 25 ° C. in accordance with JIS K7117-1 4.1 (Brookfield rotary viscometer).

また、質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、各シリコーン樹脂を測定し、ポリスチレン換算値として求めたものをいう。測定条件は以下の通りである。
測定装置:Shodex GPC SYSTEM-21H(商品名、昭和電工社製)
カラム:Waters, styragel(R) HR5E を2本使用
測定溶媒:クロロホルム 測定温度:40℃
流量:1.0ml/分 試料濃度:1.0%
Moreover, a mass average molecular weight means what measured each silicone resin by gel permeation chromatography (GPC), and calculated | required it as a polystyrene conversion value. The measurement conditions are as follows.
Measuring device: Shodex GPC SYSTEM-21H (trade name, Showa Denko)
Column: Waters, two styragel (R) HR5E are used Measurement solvent: Chloroform Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 1.0%

本実施形態について、以下実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例の構成に限定されるわけではない。   The present embodiment will be described below using examples, but the present invention is not limited to the configurations of the following examples.

[実施例1]
低分子オルガノポリシロキサン(1分子中に5個のビニル基を含有、質量平均分子量8000)と、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとの混合物(混合物中のアルケニル基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比1.8)100質量部に、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量4.0×105のジメチルポリシロキサン5質量部を添加し、さらに白金触媒(商品名:SRX-212、東レ・ダウコーニング社製)1質量部を添加し、剥離剤組成物を得た。剥離剤組成物の粘度は500mPa・sであった。次いで、剥離シート基材として坪量80g/m2のグラシン紙を用意し、この基材に剥離剤組成物を塗布量1.0g/m2になるように均一に塗布し、140℃で加熱処理して硬化させて、基材の一方の面に剥離剤層が形成された剥離シートを得た。
[Example 1]
A mixture of low molecular weight organopolysiloxane (containing 5 vinyl groups in one molecule, weight average molecular weight 8000) and polyorganohydrogensiloxane (molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms to alkenyl groups in the mixture). 8) To 100 parts by mass, 5 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a mass average molecular weight of 4.0 × 10 5 is added as a polymer linear organopolysiloxane, and further a platinum catalyst (trade name: SRX-212, Toray Dow) 1 part by mass of Corning) was added to obtain a release agent composition. The viscosity of the release agent composition was 500 mPa · s. Next, glassine paper having a basis weight of 80 g / m 2 is prepared as a release sheet substrate, and a release agent composition is uniformly applied to the substrate so that the application amount is 1.0 g / m 2 and heated at 140 ° C. The release sheet in which the release agent layer was formed on one surface of the substrate was obtained by treatment and curing.

剥離シートの剥離剤層の上に、アクリル酸エステル系共重合体(モノマー組成:アクリル酸−2−エチルヘキシル49質量%、アクリル酸ブチル50質量%、アクリル酸1質量%)を含むアクリル系エマルション粘着剤を、アプリケーターを用いて、乾燥後の塗布量が30g/m2になるように塗工した。その後、100℃で1分間オープンにて乾燥後、坪量64g/m2の上質紙(商品名:NPiフォーム、日本製紙社製)を粘着シート基材として粘着剤層の上に貼り合わせ、粘着体を得た。 An acrylic emulsion adhesive containing an acrylic ester copolymer (monomer composition: 49% by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 50% by mass of butyl acrylate, 1% by mass of acrylic acid) on the release agent layer of the release sheet. The agent was applied using an applicator so that the coating amount after drying was 30 g / m 2 . Then, after drying for 1 minute at 100 ° C., a high-quality paper having a basis weight of 64 g / m 2 (trade name: NPi foam, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was pasted onto the pressure-sensitive adhesive layer as a pressure-sensitive adhesive sheet base material. Got the body.

[実施例2]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして、ジメチルポリシロキサンの代わりに、各分子鎖末端に1個のビニル基を有する(すなわち、1分子中にビニル基を2個有する)質量平均分子量4.0×105のオルガノポリシロキサン5質量部を添加した以外は、実施例1と同様に実施した。なお、剥離剤組成物の粘度は500mPa・sであった。
[Example 2]
As a polymer linear organopolysiloxane, instead of dimethylpolysiloxane, each molecular chain terminal has one vinyl group (that is, two vinyl groups in one molecule) and a mass average molecular weight of 4.0 × The same operation as in Example 1 was carried out except that 5 parts by mass of 10 5 organopolysiloxane was added. In addition, the viscosity of the release agent composition was 500 mPa · s.

[実施例3]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を7質量部にしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は1500mPa・sであった。
[Example 3]
The same operation as in Example 2 was carried out except that the amount of the polymer linear organopolysiloxane added was 7 parts by mass. The viscosity of the release agent composition was 1500 mPa · s.

[実施例4]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を2質量部にしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は300mPa・sであった。
[Example 4]
The same operation as in Example 2 was carried out except that the amount of the polymer linear organopolysiloxane added was 2 parts by mass. The viscosity of the release agent composition was 300 mPa · s.

[実施例5]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量を1質量部にしたこと以外は、実施例2と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は250mPa・sであった。
[Example 5]
The same operation as in Example 2 was carried out except that the amount of the polymer linear organopolysiloxane added was 1 part by mass. The viscosity of the release agent composition was 250 mPa · s.

[実施例6]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量1.0×105のジメチルポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例1と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は250mPa・sであった。
[Example 6]
The same operation as in Example 1 was performed except that dimethylpolysiloxane having a mass average molecular weight of 1.0 × 10 5 was used as the polymer linear organopolysiloxane. The viscosity of the release agent composition was 250 mPa · s.

[実施例7]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとして質量平均分子量6.0×104のジメチルポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例1と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は200mPa・sであった。
[Example 7]
The same operation as in Example 1 was carried out except that dimethylpolysiloxane having a mass average molecular weight of 6.0 × 10 4 was used as the polymer linear organopolysiloxane. The viscosity of the release agent composition was 200 mPa · s.

[実施例8]
低分子オルガノポリシロキサンとして、1分子中に10個のビニル基を含有し、質量平均分子量8000であるオルガノポリシロキサンを使用したこと以外は、実施例1と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は500mPa・sであった。
[Example 8]
The same operation as in Example 1 was conducted except that an organopolysiloxane containing 10 vinyl groups in one molecule and having a mass average molecular weight of 8000 was used as the low molecular weight organopolysiloxane. The viscosity of the release agent composition was 500 mPa · s.

[実施例9]
アクリル系エマルション粘着剤のモノマー組成をアクリル酸−2−エチルヘキシル47質量%、アクリル酸ブチル50質量%、アクリル酸3質量%と変更したこと以外は、実施例1と同様に実施した。
[Example 9]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the monomer composition of the acrylic emulsion adhesive was changed to 47% by mass of acrylic acid-2-ethylhexyl, 50% by mass of butyl acrylate, and 3% by mass of acrylic acid.

[実施例10]
アクリル系エマルション粘着剤のモノマー組成をアクリル酸−2−エチルヘキシル40質量%、アクリル酸ブチル50質量%、アクリル酸10質量%と変更したこと以外は、実施例1と同様に実施した。
[Example 10]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the monomer composition of the acrylic emulsion adhesive was changed to 40% by mass of acrylic acid-2-ethylhexyl, 50% by mass of butyl acrylate, and 10% by mass of acrylic acid.

[比較例1]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを添加しなかったこと以外は、実施例1と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は150mPa・sであった。
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the high-molecular linear organopolysiloxane was not added. The viscosity of the release agent composition was 150 mPa · s.

[比較例2]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの代わりに質量平均分子量3.0×103のジメチルポリシロキサンを5質量部添加したこと以外は、実施例1と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は170mPa・sであった。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was performed except that 5 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a mass average molecular weight of 3.0 × 10 3 was added instead of the polymer linear organopolysiloxane. The viscosity of the release agent composition was 170 mPa · s.

[比較例3]
高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの代わりに質量平均分子量3.0×103のジメチルポリシロキサンを30質量部添加したこと以外は、実施例1と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は200mPa・sであった。
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that 30 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a weight average molecular weight of 3.0 × 10 3 was added instead of the polymer linear organopolysiloxane. The viscosity of the release agent composition was 200 mPa · s.

(1)残留接着率測定
幅25mm、長さ20cmの剥離シートの剥離剤層側の面に、ポリエステルテープ(製品名:NO.31B、日東電工社製)を貼り合わせ、その上に20g/cm2の荷重をかけて、70℃で24時間エージングを行った後、ポリエステルテープを剥離シートから剥がして、ステンレス板に貼り付けた。このポリエステルテープをステンレス板から180°の角度で速度0.3m/分にて剥がした時の抵抗力(A)を測定した。ブランクとして剥離シートに貼り合わしていないポリエステルテープをステンレス板に貼り合わせて同様に抵抗力(B)を測定した。そして、残留接着率を100×(A/B)として表した。残留接着率が90%以上であれば、良好であるとして表1において○とした。80%以上90%未満であれば、使用可能であるとして△とした。80%未満であれば使用不可能であるとして×とした。
(1) Residual adhesion rate measurement A polyester tape (product name: NO.31B, manufactured by Nitto Denko Corporation) is bonded to the surface of the release agent layer side of a release sheet having a width of 25 mm and a length of 20 cm, and 20 g / cm is formed thereon. After applying a load of 2 and aging at 70 ° C. for 24 hours, the polyester tape was peeled off from the release sheet and attached to a stainless steel plate. The resistance (A) when the polyester tape was peeled off from the stainless steel plate at an angle of 180 ° at a speed of 0.3 m / min was measured. A polyester tape not bonded to a release sheet as a blank was bonded to a stainless steel plate, and the resistance (B) was measured in the same manner. The residual adhesion rate was expressed as 100 × (A / B). If the residual adhesion rate is 90% or more, it is judged as good in Table 1 as being good. If it was 80% or more and less than 90%, it was marked as Δ because it was usable. If it was less than 80%, it was marked as x because it could not be used.

(2)滑り性試験
各剥離シートについて、JIS P8147に準じて動摩擦係数を測定した。まず、底面6cm×10cm、高さ2cmの金属片(1000g)の底面にポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせた。この金属片を、剥離シートの剥離剤層側の面上に、貼り付けたフィルムが剥離剤層に接するように載せた。引張り試験機を用いて、水平方向に1.0m/分の速度で金属片を引っ張り、安定状態になったときの力F(N)を測定し、F/(1000×9.8×10-3)を動摩擦係数とした。動摩擦係数が0.1以上0.6以下であれば良好であるとして表1には○とした。0.1未満または0.6を超える場合であれば使用不可能として×にした。
(2) Slip property test About each peeling sheet, the dynamic friction coefficient was measured according to JISP8147. First, a polyethylene terephthalate film was bonded to the bottom surface of a metal piece (1000 g) having a bottom surface of 6 cm × 10 cm and a height of 2 cm. This metal piece was placed on the surface of the release sheet on the release agent layer side so that the attached film was in contact with the release agent layer. Using a tensile tester, the metal piece was pulled in the horizontal direction at a speed of 1.0 m / min, and the force F (N) when the metal piece was in a stable state was measured, and F / (1000 × 9.8 × 10 − 3 ) was defined as the dynamic friction coefficient. In Table 1, it was marked as “good” if the dynamic friction coefficient was 0.1 or more and 0.6 or less. If it was less than 0.1 or more than 0.6, it was marked as unusable.

(3)紙詰まり試験
各粘着体について、その幅方向の両端部に送り孔を形成すると共に、抜き加工及びカス取りを行い、図2に示すようなプリンターラベルを作製した。印刷機(商品名:VSP-4971、富士通社製)を用いて、プリンターラベルに印刷を施したときに紙詰まりが起こるかどうかのテストを行った。テストは、速度8200行/分、テスト時間10分で行った。
(3) Paper jam test For each pressure-sensitive adhesive body, feed holes were formed at both ends in the width direction, and punching and scrap removal were performed to produce a printer label as shown in FIG. Using a printing machine (trade name: VSP-4971, manufactured by Fujitsu Limited), a test was performed to determine whether a paper jam occurred when printing was performed on the printer label. The test was performed at a speed of 8200 lines / minute and a test time of 10 minutes.

(4)剥離力測定
各粘着体について剥離力を測定した。剥離力の測定は、温度23℃湿度50%の環境で1日放置後、30日放置後それぞれの粘着体について行った。粘着体は幅20mm、長さ200mmに裁断し、引っ張り試験機によって、剥離シートを固定し、粘着シートを所定の剥離速度で180°方向に引っ張ることにより、粘着シートに対する剥離シートの剥離力を測定した。このとき、剥離速度を0.3m/分、100m/分それぞれに設定し、温度23℃、湿度50%の環境下で低速剥離力及び高速剥離力の測定を行った。
(4) Measurement of peeling force The peeling force was measured for each pressure-sensitive adhesive body. The peel force was measured for each pressure-sensitive adhesive after being left for 1 day in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then left for 30 days. The adhesive body is cut into a width of 20 mm and a length of 200 mm, the release sheet is fixed by a tensile tester, and the adhesive sheet is pulled in a 180 ° direction at a predetermined release speed, thereby measuring the peeling force of the release sheet to the adhesive sheet. did. At this time, the peeling speed was set to 0.3 m / min and 100 m / min, respectively, and the low speed peeling force and the high speed peeling force were measured in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.

表1から明らかなように、分子量50,000〜500,000の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを添加した実施例1〜10は、残留接着率及び滑り性のいずれもが良好な結果となった。また、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンの添加量が同一である場合、滑り性は、その分子量が高いほうが良好であった。また、分子量が同一である場合、高分子直鎖状オルガノポリシロキサンがアルケニル基を含有しているとき、アルケニル基を含有していないときに比べ、残留接着率が高くなると共に、滑り性が低くなる傾向となった。   As apparent from Table 1, Examples 1 to 10 to which a high molecular weight linear organopolysiloxane having a molecular weight of 50,000 to 500,000 was added had good results in both the residual adhesion rate and the slipperiness. It was. Moreover, when the addition amount of the polymer linear organopolysiloxane was the same, the higher the molecular weight, the better the slipping property. Also, when the molecular weight is the same, when the polymer linear organopolysiloxane contains an alkenyl group, the residual adhesion rate is higher and the slipperiness is lower than when the alkenyl group is not contained. It became a tendency to become.

それに対して、剥離剤が分子量50,000〜500,000の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンを含まない比較例1,2では、滑り性が悪く、紙詰まり試験において紙詰まりが発生した。また、比較例3のように、分子量が低い直鎖状オルガノポリシロキサンを多量に添加すると、滑り性が良好となったが、残留接着率が低く使用可能なレベルにならなかった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the release agent did not contain a high molecular weight linear organopolysiloxane having a molecular weight of 50,000 to 500,000, the slipperiness was poor and paper jam occurred in the paper jam test. Further, as in Comparative Example 3, when a large amount of a linear organopolysiloxane having a low molecular weight was added, the slipping property was improved, but the residual adhesion rate was low and the level was not reached.

また、実施例1〜9では、官能基含有モノマーを1〜3質量%含む粘着剤を用いることにより、高速及び低速剥離力のいずれも適正な値となった。それに対して、実施例10のように官能基含有モノマーの含有量を10質量%とすると、実施例1と同一の剥離シートを用いたにもかかわらず、30日後の高速及び低速剥離力のいずれもが重くなりすぎる結果となった。この結果から、本発明の剥離剤組成物に対しては、官能基含有モノマーの含有量が1〜5質量%程度であるアクリル系エマルション粘着剤を用いれば、高速及び低速剥離力のいずれもが適切になることが理解できる。   Moreover, in Examples 1-9, both the high-speed and low-speed peeling force became an appropriate value by using the adhesive containing 1-3 mass% of functional group containing monomers. On the other hand, when the content of the functional group-containing monomer is 10% by mass as in Example 10, regardless of whether the same release sheet as in Example 1 was used, either high speed or low speed release force after 30 days was used. The result was too heavy. From this result, for the release agent composition of the present invention, if an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive having a functional group-containing monomer content of about 1 to 5% by mass is used, both high-speed and low-speed release forces are obtained. Understand that it will be appropriate.

本実施形態に係る粘着シートを示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the adhesive sheet which concerns on this embodiment. 粘着シートをプリンターラベルに適用したときの模式的な平面図である。It is a typical top view when an adhesive sheet is applied to a printer label.

符号の説明Explanation of symbols

10 粘着体
11 剥離シート基材
12 剥離剤層
13 剥離シート
21 粘着シート基材
22 粘着剤層
23 粘着シート
42 ラベル部
43 耳部
44 送り孔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Adhesive body 11 Release sheet base material 12 Release agent layer 13 Release sheet 21 Adhesive sheet base material 22 Adhesive layer 23 Adhesive sheet 42 Label part 43 Ear part 44 Feed hole

Claims (10)

剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、前記剥離剤層に前記粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、
前記剥離剤層が、質量平均分子量1000〜20,000の1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量50,000〜500,000の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする粘着体。
A pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a pressure-sensitive adhesive sheet base material is brought into contact with a pressure-sensitive adhesive sheet on one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet base material, and the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive body that is adhered and configured,
The release agent layer comprises a low molecular weight organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule having a mass average molecular weight of 1000 to 20,000, and a polymer linear chain having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000. A pressure-sensitive adhesive comprising an addition reaction type solventless release agent composition containing an organopolysiloxane formed by curing.
前記剥離剤組成物の硬化前の粘度が、50〜3000mPa・sであることを特徴とする請求項1に記載の粘着体。   The pressure-sensitive adhesive body according to claim 1, wherein the release agent composition has a viscosity before curing of 50 to 3000 mPa · s. 前記高分子直鎖状オルガノポリシロキサンは、1分子中の各分子末端のみに1〜3個のアルケニル基を有し、又はアルケニル基を有さないことを特徴とする請求項1に記載の粘着体。   The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the polymer linear organopolysiloxane has 1 to 3 alkenyl groups only at each molecular end in one molecule, or has no alkenyl groups. body. 前記剥離シートの剥離剤層表面とポリエチレンテレフタレートとの動摩擦係数がJIS P8147に準じた測定法において、0.1〜0.6であることを特徴とする請求項1に記載の粘着体。   2. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein a coefficient of dynamic friction between the surface of the release agent layer of the release sheet and polyethylene terephthalate is 0.1 to 0.6 in a measurement method according to JIS P8147. 前記粘着剤層が、アクリル系エマルション粘着剤で構成されることを特徴とする請求項1に記載の粘着体。   The pressure-sensitive adhesive body according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive. 前記アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーを0.3〜5.0質量%含むアクリル酸エステル系共重合体を含むことを特徴とする請求項5に記載の粘着体。   The pressure-sensitive adhesive body according to claim 5, wherein the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive contains an acrylate-based copolymer containing 0.3 to 5.0 mass% of a functional group-containing monomer. 温度23℃、湿度50%の環境下において、剥離速度0.3m/分、剥離方向180°の条件で測定される、前記剥離シートの前記粘着シートに対する剥離力は、50〜1500mN/50mmであることを特徴とする請求項1に記載の粘着体。   The peeling force of the release sheet to the pressure-sensitive adhesive sheet, measured under conditions of a peeling speed of 0.3 m / min and a peeling direction of 180 ° in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, is 50 to 1500 mN / 50 mm. The pressure-sensitive adhesive body according to claim 1. 温度23℃、湿度50%の環境下において、剥離速度100m/分、剥離方向180°の条件で測定される、前記剥離シートの前記粘着シートに対する剥離力は、100〜3000mN/50mmであることを特徴とする請求項1に記載の粘着体。   In an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the peeling force of the release sheet with respect to the pressure-sensitive adhesive sheet measured under the conditions of a peel rate of 100 m / min and a peel direction of 180 ° is 100 to 3000 mN / 50 mm. The pressure-sensitive adhesive body according to claim 1. 前記剥離シートの幅方向における両端部には、粘着体を長手方向に送るための送り孔部が穿設され、
前記粘着シートは、その一部が耳部として前記剥離シートから取り除かれて、前記剥離シートに残された部分が印刷が施されるためのラベル部として使用されることを特徴とする請求項1に記載の粘着体。
At both ends in the width direction of the release sheet, feed holes for sending the adhesive body in the longitudinal direction are formed,
2. The adhesive sheet according to claim 1, wherein a part of the pressure-sensitive adhesive sheet is removed from the release sheet as an ear part, and a part left on the release sheet is used as a label part for printing. The adhesive body as described in.
剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートにおいて、
前記剥離剤層が、質量平均分子量1000〜20,000の1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する低分子オルガノポリシロキサンと、質量平均分子量50,000〜500,000の高分子直鎖状オルガノポリシロキサンとを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化被膜して形成されることを特徴とする剥離シート。
In the release sheet provided with a release agent layer on one side of the release sheet substrate,
The release agent layer comprises a low molecular weight organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule having a mass average molecular weight of 1000 to 20,000, and a polymer linear chain having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000. A release sheet, which is formed by curing an addition reaction type solventless release agent composition containing organopolysiloxane.
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