JP5281921B2 - Release agent composition and release sheet - Google Patents
Release agent composition and release sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP5281921B2 JP5281921B2 JP2009040889A JP2009040889A JP5281921B2 JP 5281921 B2 JP5281921 B2 JP 5281921B2 JP 2009040889 A JP2009040889 A JP 2009040889A JP 2009040889 A JP2009040889 A JP 2009040889A JP 5281921 B2 JP5281921 B2 JP 5281921B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- agent composition
- release
- organopolysiloxane
- release agent
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 72
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 72
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 72
- -1 platinum group metal compound Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 description 31
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 7
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910001361 White metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000005187 nonenyl group Chemical group C(=CCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003209 poly(hydridosilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000010969 white metal Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、剥離剤組成物および剥離シートに関するものである。 The present invention relates to a release agent composition and a release sheet.
従来より、基材と剥離層とを備えた剥離シートの粘着層に対する剥離力を軽くするために、軽剥離コントロール剤として比較的低分子量のポリシロキサンを添加した剥離剤組成物を用いて剥離層を形成することが行われている。 Conventionally, in order to lighten the peeling force to the adhesive layer of a release sheet comprising a substrate and a release layer, a release layer using a release agent composition to which a relatively low molecular weight polysiloxane is added as a light release control agent Has been made to form.
このような剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えた剥離シートでは、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離層中に含有する軽剥離コントロール剤が、その巻き圧によって、基材側（巻き取ることによって剥離層と接することとなった基材側）へ移行してしまうといった問題があった。このように軽剥離コントロール剤が基材側へ移行してしまうと、粘着層を形成した場合に重剥離化してしまうといった問題があった。 In a release sheet comprising a release layer formed using such a release agent composition, when the release sheet is wound and stored, the light release control agent contained in the release layer is There has been a problem of shifting to the base material side (the base material side that comes into contact with the release layer by winding). As described above, when the light release control agent moves to the substrate side, there is a problem that heavy release occurs when an adhesive layer is formed.
また、滑り性を付与した無溶剤型の剥離剤組成物として、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、軽剥離コントロール剤としての直鎖状または分岐状のオルガノポリシロキサンとを含有する剥離剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 Further, as a solventless release agent composition imparted with slipperiness, an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and a linear or branched organopolysiloxane as a light release control agent Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、このような剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えた剥離シートでは、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの分子量が低く、１分子中のアルケニル基の含有比率が高いため、粘着層を形成した場合に剥離力が大きくなるうえ、剥離シートを巻き取って保管した際に、巻き圧により剥離性が低下し、剥離力の安定性が十分に得られなかった。 However, in a release sheet having a release layer formed using such a release agent composition, the molecular weight of organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule is low, and the alkenyl groups in one molecule are low. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the peel force increases, and when the release sheet is wound up and stored, the peelability is reduced by the winding pressure, and the stability of the peel force is sufficiently obtained. I couldn't.
本発明の目的は、剥離力が小さく、かつ、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離性の低下を防止できる剥離層を形成することが可能な剥離剤組成物を提供すること、そのような剥離層を備えた剥離シートを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a release agent composition that has a small peeling force and can form a release layer that can prevent deterioration of peelability when the release sheet is wound and stored, It is providing the peeling sheet provided with such a peeling layer.
このような目的は、下記（１）〜（８）の本発明により達成される。
（１） 分子の末端および側鎖に、炭素数６〜１０のアルケニル基を備えたオルガノポリシロキサンＡと、
分子の末端にアルケニル基を備え、質量平均分子量が５００００〜５０００００の直鎖状のオルガノポリシロキサンＢとを含むことを特徴とする剥離剤組成物。
Such an object is achieved by the present inventions (1) to (8) below.
(1) Organopolysiloxane A having an alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms at the terminal and side chain of the molecule;
A release agent composition comprising an alkenyl group at a molecular end and a linear organopolysiloxane B having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000.
（２） 前記オルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量は、５０００〜１０００００である上記（１）に記載の剥離剤組成物。 (2) The release agent composition according to (1), wherein the organopolysiloxane A has a mass average molecular weight of 5,000 to 100,000.
（３） 前記オルガノポリシロキサンＢの含有量は、前記オルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である上記（１）または（２）に記載の剥離剤組成物。 (3) Content of the said organopolysiloxane B is a release agent composition as described in said (1) or (2) which is 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said organopolysiloxane A.
（４） ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含む上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の剥離剤組成物。 (4) The stripping composition according to any one of (1) to (3), comprising an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule.
（５） 触媒として、白金族金属系化合物を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の剥離剤組成物。 (5) The stripping composition according to any one of the above (1) to (4), which contains a platinum group metal compound as a catalyst.
（６） ２５℃における粘度が、５０〜６００ｍＰａ・ｓであり、かつ、有機溶剤を含有しない上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の剥離剤組成物。 (6) The release agent composition according to any one of (1) to (5), which has a viscosity at 25 ° C. of 50 to 600 mPa · s and does not contain an organic solvent.
（７） 前記オルガノポリシロキサンＡの１分子中に含まれるアルケニル基の含有量は、１〜５質量％である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の剥離剤組成物。 (7) The release agent composition according to any one of (1) to (6), wherein the content of the alkenyl group contained in one molecule of the organopolysiloxane A is 1 to 5% by mass.
（８） 上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えることを特徴とする剥離シート。 (8) A release sheet comprising a release layer formed using the release agent composition according to any one of (1) to (7).
本発明によれば、剥離力が小さく、かつ、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離性の低下を防止できる剥離層を形成することが可能な剥離剤組成物を提供することができる。また、そのような剥離層を備えた剥離シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a release agent composition that has a small peeling force and can form a release layer that can prevent deterioration of peelability when the release sheet is wound and stored. . Moreover, the peeling sheet provided with such a peeling layer can be provided.
以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
《剥離シート》
まず、本発明の剥離シートについて説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.
<Peeling sheet>
First, the release sheet of the present invention will be described.
本発明の剥離シートは、少なくとも、基材と、該基材の一方の面側に形成された剥離層とを備えている。 The release sheet of the present invention includes at least a base material and a release layer formed on one surface side of the base material.
基材は、剥離層を支持する機能を有するものである。
基材を構成する材料としては、特に制限はなく、従来剥離シートの基材として知られている公知の基材の中から、適宜選択して用いることができる。そのような基材としては、例えばグラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリメチルペンテンなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルムや、これらを含む積層シートなどが挙げられる。
The base material has a function of supporting the release layer.
There is no restriction | limiting in particular as a material which comprises a base material, From the well-known base material conventionally known as a base material of a peeling sheet, it can select suitably and can be used. Examples of such base materials include paper base materials such as glassine paper, coated paper, and cast coated paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene to these paper base materials, or polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Examples thereof include polyester films such as polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polypropylene and polymethylpentene, plastic films such as polycarbonate films and cellulose acetate films, and laminated sheets containing these.
基材の平均坪量は、特に限定されないが、１０〜２００ｇ／ｍ２であるのが好ましく、３０〜１５０ｇ／ｍ２であるのがより好ましい。 The average basis weight of the base material is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 g / m 2, and more preferably 30 to 150 g / m 2.
剥離層は、剥離シートに剥離性を付与する機能を有している。
剥離層は、後述するような本発明の剥離剤組成物を用いて形成されたものである。
The release layer has a function of imparting peelability to the release sheet.
The release layer is formed using the release agent composition of the present invention as described later.
剥離層の平均坪量は、特に限定されないが、０．０１〜２０ｇ／ｍ２であるのが好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ２であるのがより好ましい。 The average basis weight of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20 g / m 2, and more preferably 0.1 to 10 g / m 2.
なお、剥離層は、基材の表面に直接形成されたものであってもよいし、任意の材料で構成された中間層を介して基材の一方の面側に設けられたものであってもよい。 The release layer may be formed directly on the surface of the base material, or provided on one surface side of the base material through an intermediate layer made of any material. Also good.
このような剥離シートは、基材上に、後述するような本発明の剥離剤組成物を付与し、付与した本発明の剥離剤組成物を加熱等によって硬化させることにより製造することができる。 Such a release sheet can be produced by applying a release agent composition of the present invention as described later on a substrate and curing the applied release agent composition of the present invention by heating or the like.
《剥離剤組成物》
次に、本発明の剥離剤組成物について、詳細に説明する。
本発明の剥離剤組成物は、分子の末端および側鎖に炭素数６〜１０のアルケニル基を備えたオルガノポリシロキサンＡと、分子の末端にアルケニル基を備え、かつ、質量平均分子量が５００００〜５０００００の直鎖状のオルガノポリシロキサンＢとを含むことに特徴を有している。
<Release agent composition>
Next, the release agent composition of the present invention will be described in detail.
The release agent composition of the present invention comprises an organopolysiloxane A having an alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms at the end and side chain of the molecule, an alkenyl group at the end of the molecule, and a mass average molecular weight of 50,000 to It contains 500,000 linear organopolysiloxane B.
このような特徴を有することにより、形成される剥離層は、剥離力が小さく、また、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離性の低下が防止され、安定した剥離性を有するものとなる。 By having such a feature, the formed release layer has a small release force, and when the release sheet is wound and stored, the deterioration of the release property is prevented and the release layer has a stable release property. Become.
より詳細に説明すると、上記のような剥離剤組成物が硬化することによって形成される剥離層は、剥離層の基材側の架橋点密度に対して表層側の架橋点密度が低くなっている。言い換えると、その表面（剥離面）付近に、オルガノポリシロキサンＢに由来する硬化成分が偏析しており、これによって、架橋点密度が上記のようになっている。このように偏析していることにより、高い剥離性を得ることができる。このような偏析は、オルガノポリシロキサンＡがその分子末端だけでなく側鎖にも嵩高いアルケニル基（炭素数６〜１０のアルケニル基）を有しているため、オルガノポリシロキサンＡとは分子構造、極性、分子量等の異なるオルガノポリシロキサンＢが表面付近に押し上げられることにより生じるものと考えられる。また、表面付近に偏析することにより、オルガノポリシロキサンＢの添加量が少ない場合であっても高い剥離性を付与することができる。また、オルガノポリシロキサンＢは、分子の末端に架橋反応に寄与するアルケニル基を備えているため、オルガノポリシロキサンＡと架橋剤によって架橋され、偏析した状態で剥離層中に固定化される。これにより、剥離シートを巻き取って保管した際に、巻き取ったことによって剥離層と接触することとなった基材（基材背面）に、その巻き圧により剥離層の剥離性付与成分（オルガノポリシロキサンＢ）が移行するのを防止することができ、安定した剥離性能を発揮させることができる。 More specifically, the release layer formed by curing the release agent composition as described above has a lower crosslink point density on the surface layer side than the crosslink point density on the substrate side of the release layer. . In other words, the cured component derived from the organopolysiloxane B is segregated in the vicinity of the surface (peeled surface), and as a result, the crosslinking point density is as described above. By being segregated in this way, high peelability can be obtained. Such segregation is because organopolysiloxane A has a bulky alkenyl group (alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms) not only at the molecular end but also at the side chain. This is considered to be caused by the fact that organopolysiloxanes B having different polarities and molecular weights are pushed up near the surface. Further, by segregating in the vicinity of the surface, high releasability can be imparted even when the addition amount of organopolysiloxane B is small. Moreover, since the organopolysiloxane B has an alkenyl group that contributes to the crosslinking reaction at the end of the molecule, it is crosslinked with the organopolysiloxane A and the crosslinking agent and fixed in the release layer in a segregated state. As a result, when the release sheet is wound and stored, the release layer is provided with a peelability-imparting component (organo) by the winding pressure on the base material (back surface of the base material) that has come into contact with the release layer. It is possible to prevent the polysiloxane B) from migrating and to exhibit a stable peeling performance.
なお、架橋点密度は、架橋前のオルガノポリシロキサンＡおよびＢの分子中に含まれるアルケニル基等の架橋し得る官能基の数（架橋点数）の、重合度に対する比率（架橋点数／重合度）として計算される値である。
以下、本発明の剥離剤組成物の構成成分について詳細に説明する。
The density of crosslinking points is the ratio of the number of functional groups (crosslinking points) such as alkenyl groups contained in the molecules of the organopolysiloxanes A and B before crosslinking to the degree of polymerization (number of crosslinking points / degree of polymerization). Is calculated as
Hereinafter, the components of the release agent composition of the present invention will be described in detail.
［オルガノポリシロキサンＡ］
オルガノポリシロキサンＡは、分子の末端および側鎖に炭素数６〜１０のアルケニル基を備えている。
[Organopolysiloxane A]
Organopolysiloxane A has an alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms at the terminal and side chain of the molecule.
オルガノポリシロキサンＡは、剥離剤組成物の主剤であり、剥離剤組成物に基材への塗布性を付与する成分であるとともに、剥離剤組成物の硬化に寄与する成分である。 Organopolysiloxane A is a main component of the release agent composition, and is a component that imparts coatability to the substrate to the release agent composition and contributes to curing of the release agent composition.
本発明で用いるオルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量は、５０００〜１０００００のものであるのが好ましく、６０００〜８００００のものであるのがより好ましい。オルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量が上記範囲のものであると、剥離剤組成物の基材への塗布性をより効果的に良好なものとすることができる。 The mass average molecular weight of the organopolysiloxane A used in the present invention is preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 6,000 to 80,000. When the mass average molecular weight of the organopolysiloxane A is in the above range, the coating property of the release agent composition on the substrate can be made more effective.
また、本発明で用いるオルガノポリシロキサンＡは、具体的には、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であるのが好ましい。 Further, specifically, the organopolysiloxane A used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (I).
Ｒ１Ｒ３ ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ（ＲＲ２ＳｉＯ）ｎＳｉＲ３ ２Ｒ１ … （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一または異種の１価の炭化水素基で、Ｒ１、Ｒ２は炭素数６〜１０のアルケニル基、Ｒ３はＲまたはＲ１と同じ置換基であり、ｍおよびｎは自然数である。）
R 1 R 3 2 SiO (R 2 SiO) m (RR 2 SiO) n SiR 3 2 R 1 (I)
(In the formula (I), R is the same or different monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, R 1 and R 2 are alkenyl groups having 6 to 10 carbon atoms, and R 3 is R or R. 1 and m and n are natural numbers.)
炭素数６〜１０のアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms include hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group and the like.
オルガノポリシロキサンＡの１分子中に含まれる炭素数６〜１０のアルケニル基の含有量は、１〜５質量％であるのが好ましく、１〜３質量％であるのがより好ましい。これにより、良好な強度を備えた剥離層を形成することができるとともに、後述するオルガノポリシロキサンＢを効果的に剥離層中に固定化することができる。 The content of the alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms contained in one molecule of the organopolysiloxane A is preferably 1 to 5% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. Thereby, while being able to form the peeling layer provided with favorable intensity | strength, the organopolysiloxane B mentioned later can be fix | immobilized in a peeling layer effectively.
上記式（Ｉ）のＲは、炭素数１〜１２の炭化水素基であるのが好ましく、炭素数１〜１０の炭化水素基であるのがより好ましい。 R in the above formula (I) is preferably a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
また、Ｒとしては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of R include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, and propyl group, and aryl groups such as phenyl group and tolyl group. Among these, one or a combination of two or more thereof can be used. Can be used.
また、分子中に複数存在するＲは、その８０モル％以上がメチル基であるのが好ましい。これにより、剥離剤組成物の硬化性をより優れたものとすることができるとともに、形成される剥離層の剥離性をより優れたものとすることができる。 Moreover, it is preferable that 80 mol% or more of R which exists in a molecule is a methyl group. Thereby, while being able to make the sclerosis | hardenability of a releasing agent composition more excellent, the peelability of the peeling layer formed can be made more excellent.
オルガノポリシロキサンＡの２５℃における粘度は、５０〜６００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１００〜５００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。これにより、剥離剤組成物の基材への塗布性をより優れたものとすることができる。 The viscosity of the organopolysiloxane A at 25 ° C. is preferably 50 to 600 mPa · s, and more preferably 100 to 500 mPa · s. Thereby, the applicability | paintability to the base material of a releasing agent composition can be made more excellent.
また、剥離剤組成物中におけるオルガノポリシロキサンＡの含有量は、５０〜９８質量％であるのが好ましく、７０〜９５質量％であるのがより好ましい。これにより、剥離剤組成物の基材への塗布性をより優れたものとすることができるとともに、剥離剤組成物の硬化性を特に優れたものとすることができる。 In addition, the content of organopolysiloxane A in the release agent composition is preferably 50 to 98% by mass, and more preferably 70 to 95% by mass. Thereby, while being able to make the applicability | paintability to the base material of a releasing agent composition more excellent, the sclerosis | hardenability of a releasing agent composition can be made especially excellent.
［オルガノポリシロキサンＢ］
オルガノポリシロキサンＢは、分子の末端にアルケニル基を備えた直鎖状の化合物であり、その質量平均分子量が５００００〜５０００００の化合物である。
オルガノポリシロキサンＢは、形成される剥離層に優れた剥離性を付与する成分である。
[Organopolysiloxane B]
Organopolysiloxane B is a linear compound having an alkenyl group at the end of the molecule, and has a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000.
Organopolysiloxane B is a component that imparts excellent releasability to the formed release layer.
オルガノポリシロキサンＢは、側鎖にアルケニル基、ヒドロシリル基等の反応性の官能基やアリール基を有さない方が好ましく、前述したオルガノポリシロキサンＡよりも分子量が高い方が好ましい。このようにすることにより、剥離剤組成物が硬化する際に、オルガノポリシロキサンＡとは分子構造、極性等の異なるオルガノポリシロキサンＢが、剥離層表面付近に押し出され易くなり、形成される剥離層の表面付近にオルガノポリシロキサンＢに由来する硬化物がより偏析し易くなる。これにより、得られる剥離シートは、優れた剥離性を発揮するものとなる。また、オルガノポリシロキサンＢは、上述したように分子末端にアルケニル基を有しているため、剥離剤組成物を硬化させる際に、オルガノポリシロキサンＡと架橋され、剥離層中の表面付近に固定化される。その結果、得られる剥離シートを巻き取って保管した際に、その巻き圧によって、オルガノポリシロキサンＢが基材の背面に移行するのを防止することができ、剥離シートに安定した剥離性を付与することができる。 Organopolysiloxane B preferably does not have a reactive functional group such as an alkenyl group or hydrosilyl group or an aryl group in the side chain, and preferably has a higher molecular weight than organopolysiloxane A described above. By doing so, when the release agent composition is cured, the organopolysiloxane B having a different molecular structure, polarity, etc. from the organopolysiloxane A is easily pushed out to the vicinity of the surface of the release layer, and the formed release The cured product derived from organopolysiloxane B is more easily segregated near the surface of the layer. Thereby, the obtained release sheet exhibits excellent peelability. Since organopolysiloxane B has an alkenyl group at the molecular end as described above, it is crosslinked with organopolysiloxane A and fixed near the surface in the release layer when the release agent composition is cured. It becomes. As a result, when the resulting release sheet is wound up and stored, the winding pressure can prevent the organopolysiloxane B from moving to the back surface of the base material, giving the release sheet a stable release property. can do.
上述したように、オルガノポリシロキサンＢの質量平均分子量は、５００００〜５０００００であるが、１０００００〜５０００００であるのが好ましく、２０００００〜５０００００であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著なものとすることができる。 As described above, the weight average molecular weight of the organopolysiloxane B is 50,000 to 500,000, preferably 100,000 to 500,000, and more preferably 200,000 to 500,000. Thereby, the effects as described above can be made more remarkable.
本発明で用いるオルガノポリシロキサンＢは、具体的には、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であるのが好ましい。 Specifically, the organopolysiloxane B used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (II).
Ｒ４ ａＲ５ （３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ３ ２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ４ ｂＲ５ （３−ｂ） … （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は脂肪族不飽和結合を有しない同一または異種の１価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルケニル基、Ｒ５は脂肪族不飽和結合を有しない同一または異種の１価の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｐは自然数で、１≦ａ≦３、１≦ｂ≦３である。）
R 4 a R 5 (3-a) SiO (R 3 2 SiO) p SiR 4 b R 5 (3-b) (II)
(In the formula (II), R 3 is the same or different monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, R 4 is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and R 5 is an aliphatic unsaturated bond. These are the same or different monovalent hydrocarbon groups that are not present, and a, b, and p are natural numbers, and 1 ≦ a ≦ 3 and 1 ≦ b ≦ 3.
オルガノポリシロキサンＢが備えるアルケニル基としては、上記オルガノポリシロキサンＡで述べたのと同様に、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１０のものが挙げられる。 Examples of the alkenyl group included in the organopolysiloxane B include those having 2 to 10 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, and a hexenyl group, as described in the organopolysiloxane A.
また、上記式（ＩＩ）中のＲ３およびＲ５は、同一または異種の炭化水素基であり、このような炭化水素基は、炭素数が１〜１２の炭化水素基であるのが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であるのがより好ましい。このような炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。該炭化水素基は、アリール基を含まない方が好ましく、８０モル％以上がメチル基であるのが好ましい。これにより、形成される剥離層の剥離性をより優れたものとすることができる。 R 3 and R 5 in the above formula (II) are the same or different hydrocarbon groups, and such hydrocarbon groups are preferably hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, More preferably, it is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of such hydrocarbon groups include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and one or more of these can be used in combination. The hydrocarbon group preferably does not contain an aryl group, and 80 mol% or more is preferably a methyl group. Thereby, the peelability of the peeling layer formed can be made more excellent.
剥離剤組成物中におけるオルガノポリシロキサンＢの含有量は、前述したオルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であるのが好ましく、１〜８質量部であるのがより好ましい。これにより、オルガノポリシロキサンＢに由来する硬化物を剥離層の表面付近により確実に偏析させることができ、得られる剥離シートの剥離性をより効果的に向上させることができる。 The content of the organopolysiloxane B in the release agent composition is preferably 0.5 to 10 parts by mass and more preferably 1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane A described above. preferable. Thereby, the hardened | cured material derived from organopolysiloxane B can be segregated more reliably by the surface vicinity of a peeling layer, and the peelability of the obtained peeling sheet can be improved more effectively.
［その他の成分］
また、本発明の剥離剤組成物は、上記成分の他、架橋剤や、触媒、反応抑制剤、密着向上剤等が含まれていてもよい。
[Other ingredients]
Moreover, the release agent composition of the present invention may contain a crosslinking agent, a catalyst, a reaction inhibitor, an adhesion improver and the like in addition to the above components.
架橋剤としては、例えば１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等が挙げられる。 As the crosslinking agent, for example, an organopolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule, specifically, a dimethylhydrogensiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, Examples include trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group end-capped methylhydrogenpolysiloxane, poly (hydrogensilsesquioxane), and the like.
剥離剤組成物中に架橋剤が含まれている場合、剥離剤組成物中の架橋剤の含有量は、上記オルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、１〜３０質量部であるのが好ましく、１．５〜２０質量部であるのがより好ましい。これにより、形成する剥離層中にオルガノポリシロキサンＢをより確実に固定化することができ、安定した剥離性を備えた剥離シートをより容易に提供することができる。 When the release agent composition contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent in the release agent composition is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane A. More preferably, it is 1.5-20 mass parts. Thereby, organopolysiloxane B can be more reliably fixed in the release layer to be formed, and a release sheet having stable release properties can be provided more easily.
また、触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金属金属系化合物等が挙げられる。このような触媒を用いることにより、剥離剤組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる。 Examples of the catalyst include fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, white metal compounds such as palladium and rhodium, etc. Is mentioned. By using such a catalyst, the curing reaction of the release agent composition can proceed more efficiently.
このような触媒は、触媒以外の成分の合計量に対し、白金族金属としての添加量が１〜１０００ｐｐｍ程度となるように添加するのが好ましい。 Such a catalyst is preferably added so that the addition amount as a platinum group metal is about 1 to 1000 ppm with respect to the total amount of components other than the catalyst.
上記のような成分で構成された剥離剤組成物の２５℃における粘度は５０〜６００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。これにより、剥離剤組成物の基材への塗布性をより良好なものとすることができる。 The viscosity of the release agent composition composed of the above components at 25 ° C. is preferably 50 to 600 mPa · s, and more preferably 200 to 500 mPa · s. Thereby, the applicability | paintability to the base material of a releasing agent composition can be made more favorable.
また、上述したような剥離剤組成物は、有機溶剤を含有していないのが好ましい。これにより、環境に優しい剥離剤組成物を提供することができる。 Moreover, it is preferable that the release agent composition as described above does not contain an organic solvent. Thereby, an environmentally friendly release agent composition can be provided.
以上、本発明の剥離剤組成物および剥離シートの好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明の剥離シートの製造は、前述した方法に限定されない。
The preferred embodiments of the release agent composition and release sheet of the present invention have been described above, but the present invention is not limited thereto.
For example, the production of the release sheet of the present invention is not limited to the method described above.
なお、本明細書において粘度とは、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠し、２５℃において測定されたものである。 In this specification, the viscosity is measured at 25 ° C. in accordance with JIS K7117-1 4.1 (Brookfield rotary viscometer).
また、質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、各オルガノポリシロキサンを測定し、ポリスチレン換算値として求めたものをいう。測定条件は以下の通りである。 Moreover, a mass average molecular weight means what measured each organopolysiloxane by gel permeation chromatography (GPC), and calculated | required it as a polystyrene conversion value. The measurement conditions are as follows.
測定装置：Shodex GPC SYSTEM-21H（商品名、昭和電工社製）
カラム：Waters, styragel(R) HR5E を２本使用
測定溶媒：クロロホルム 測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ/分 試料濃度：１．０％
Measuring device: Shodex GPC SYSTEM-21H (trade name, Showa Denko)
Column: Two Waters, styragel (R) HR5E are used Measurement solvent: Chloroform Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 1.0%
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］剥離シートの作製
（実施例１）
まず、ヘキセニル基の含有量が１．３質量％である分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルヘキセニルポリシロキサン共重合体（オルガノポリシロキサンＡ、質量平均分子量：７５００、粘度：２００ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサンＢ、質量平均分子量：４０００００）：１．１質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：４．１質量部、反応抑制剤としての３−メチル−１−ブチン−３−オール：０．１７質量部を用意した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1] Production of release sheet (Example 1)
First, a dimethylhexylsilyl group-blocked dimethylpolysiloxane-methylhexenylpolysiloxane copolymer having a hexenyl group content of 1.3% by mass (organopolysiloxane A, mass average molecular weight: 7500, viscosity: 200 mPa S): 100 parts by mass, molecular chain both ends dimethylvinylsilyl group-capped dimethylpolysiloxane (organopolysiloxane B, mass average molecular weight: 400000): 1.1 parts by mass, molecular chain both ends trimethylsilyl group-capped as a crosslinking agent Methyl hydrogen polysiloxane: 4.1 parts by mass, 3-methyl-1-butyn-3-ol as a reaction inhibitor: 0.17 parts by mass were prepared.
次に、上記成分と、白金錯体を上記成分の合計に対して白金換算で１００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。 Next, the said component and the platinum complex were mixed so that it might become 100 ppm in conversion of platinum with respect to the sum total of the said component, and the peeling agent composition was obtained. The obtained release agent composition had a viscosity at 25 ° C. of 250 mPa · s.
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。 Next, glassine paper (basis weight 80 g / m 2 ) as a base material was prepared, and the release agent composition was uniformly applied on the base material so that the coating amount was 1.0 g / m 2 . Thereafter, a heat treatment was performed at 110 ° C. for 30 seconds to cure the release agent composition, thereby obtaining a release sheet.
（実施例２、３）
オルガノポリシロキサンＢとしての分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサンの含有量を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを製造した。
(Examples 2 and 3)
A release sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the dimethylvinylsilyl group-blocked dimethylpolysiloxane having both molecular chains as the organopolysiloxane B was changed as shown in Table 1.
（実施例４）
オルガノポリシロキサンＡとして、ヘキセニル基の含有量が１．１質量％である分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルヘキセニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：７３００、粘度：１８０ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、前記実施例３と同様にして剥離シートを製造した。
Example 4
As the organopolysiloxane A, a dimethylpolysiloxane-methylhexenylpolysiloxane copolymer having a hexenyl group-containing dimethylhexenylsilyl group-blocked dimethylpolysiloxane-methylhexenylpolysiloxane copolymer having a hexenyl group content of 1.1 mass% (mass average molecular weight: 7300, viscosity: 180 mPa · A release sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that s) was used.
（実施例５）
オルガノポリシロキサンＡとして、ヘキセニル基の含有量が１．６質量％である分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルヘキセニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：７７００、粘度：２２０ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、前記実施例３と同様にして剥離シートを製造した。
(Example 5)
As the organopolysiloxane A, a dimethylhexenylsilyl group-blocked dimethylpolysiloxane-methylhexenylpolysiloxane copolymer having a hexenyl group content of 1.6% by mass (mass average molecular weight: 7700, viscosity: 220 mPa · A release sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that s) was used.
（実施例６、７）
オルガノポリシロキサンＢとして、表１に示すものを用いた以外は、前記実施例２と同様にして剥離シートを製造した。
(Examples 6 and 7)
A release sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the organopolysiloxane B shown in Table 1 was used.
（比較例１）
まず、ビニル基の含有量が３．６質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルビニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：５０００、粘度：１７０ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサンＢ、質量平均分子量：４０００００）：３．６質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：１７．２質量部を用意した。
(Comparative Example 1)
First, a dimethylvinylsilyl group-blocked dimethylpolysiloxane-methylvinylpolysiloxane copolymer having a vinyl group content of 3.6% by mass and having both ends dimethylvinylsilyl group (mass average molecular weight: 5000, viscosity: 170 mPa · s): 100 Part by mass, molecular chain both ends dimethylvinylsilyl group-capped dimethylpolysiloxane (organopolysiloxane B, mass average molecular weight: 400,000): 3.6 parts by mass, molecular chain both ends trimethylsilyl group-capped methylhydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent : 17.2 mass parts was prepared.
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して２００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は３６０ｍＰａ・ｓであった。 Next, the said component and platinum complex were mixed so that it might become 200 ppm with respect to the sum total of the said component in conversion of platinum, and the releasing agent composition was obtained. The obtained release agent composition had a viscosity at 25 ° C. of 360 mPa · s.
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。 Next, glassine paper (basis weight 80 g / m 2 ) as a base material was prepared, and the release agent composition was uniformly applied on the base material so that the coating amount was 1.0 g / m 2 . Thereafter, a heat treatment was performed at 110 ° C. for 30 seconds to cure the release agent composition, thereby obtaining a release sheet.
（比較例２）
まず、ビニル基の含有量が１．２質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルビニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：１００００、粘度：２００ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサンＢ、質量平均分子量：４０００００）：３．４質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：５．０質量部、反応抑制剤としての３−メチル−１−ブチン−３−オール：０．１７質量部を用意した。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は３６０ｍＰａ・ｓであった。
(Comparative Example 2)
First, dimethylpolysiloxane-methylvinylpolysiloxane copolymer with a dimethylvinylsilyl group-blocked dimethylvinylsilyl group having a vinyl group content of 1.2% by mass (mass average molecular weight: 10,000, viscosity: 200 mPa · s): 100 Part by mass, molecular chain both ends dimethylvinylsilyl group-capped dimethylpolysiloxane (organopolysiloxane B, mass average molecular weight: 400,000): 3.4 parts by mass, molecular chain both ends trimethylsilyl group-capped methylhydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent : 5.0 parts by mass, 3-methyl-1-butyn-3-ol as a reaction inhibitor: 0.17 parts by mass was prepared. The obtained release agent composition had a viscosity at 25 ° C. of 360 mPa · s.
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して１００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。 Next, the said component and the platinum complex were mixed so that it might become 100 ppm with respect to the sum total of the said component in conversion of platinum, and the peeling agent composition was obtained.
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。 Next, glassine paper (basis weight 80 g / m 2 ) as a base material was prepared, and the release agent composition was uniformly applied on the base material so that the coating amount was 1.0 g / m 2 . Thereafter, a heat treatment was performed at 110 ° C. for 30 seconds to cure the release agent composition, thereby obtaining a release sheet.
（比較例３）
まず、ヘキセニル基の含有量が１．４質量％である分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルヘキセニルポリシロキサン共重合体（オルガノポリシロキサンＡ、質量平均分子量：７５００、粘度：２００ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：４．１質量部、反応抑制剤としての３−メチル−１−ブチン−３−オール：０．１７質量部を用意した。
(Comparative Example 3)
First, a dimethylhexylsilyl group-blocked dimethylpolysiloxane-methylhexenylpolysiloxane copolymer having a hexenyl group content of 1.4% by mass (organopolysiloxane A, mass average molecular weight: 7500, viscosity: 200 mPa S): 100 parts by mass, trimethylsilyl group-capped methylhydrogen polysiloxane as a molecular chain as a crosslinking agent: 4.1 parts by mass, 3-methyl-1-butyn-3-ol as a reaction inhibitor: 0. 17 parts by mass were prepared.
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して２００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は３８０ｍＰａ・ｓであった。 Next, the said component and platinum complex were mixed so that it might become 200 ppm with respect to the sum total of the said component in conversion of platinum, and the releasing agent composition was obtained. The obtained release agent composition had a viscosity at 25 ° C. of 380 mPa · s.
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。 Next, glassine paper (basis weight 80 g / m 2 ) as a base material was prepared, and the release agent composition was uniformly applied on the base material so that the coating amount was 1.0 g / m 2 . Thereafter, a heat treatment was performed at 110 ° C. for 30 seconds to cure the release agent composition, thereby obtaining a release sheet.
上記各実施例および各比較例における、オルガノポリシロキサンＡのアルケニル基の含有量、質量平均分子量、２５℃における粘度、オルガノポリシロキサンＢの質量平均分子量、含有量、他の成分の含有量、剥離剤組成物の２５℃における粘度等を表１に示した。なお、比較例１および２におけるオルガノポリシロキサンＢおよび架橋剤の含有量は、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルビニルポリシロキサン共重合体１００質量部に対するものを示した。 In each of the above Examples and Comparative Examples, the content of alkenyl group of organopolysiloxane A, mass average molecular weight, viscosity at 25 ° C., mass average molecular weight of organopolysiloxane B, content, content of other components, peeling The viscosity at 25 ° C. of the agent composition is shown in Table 1. The contents of the organopolysiloxane B and the crosslinking agent in Comparative Examples 1 and 2 were based on 100 parts by mass of the dimethylpolysiloxane-methylvinylpolysiloxane copolymer blocked with both ends of the molecular chain dimethylvinylsilyl group.
［２］評価
［２−１］剥離力試験
各実施例および各比較例で作製した剥離シートの剥離層上に、アクリル酸エステル共重合体（モノマー組成：アクリル酸−２−エチルヘキシル４９質量部、アクリル酸ブチル５０質量部、アクリル酸１質量部）を含むアクリルエマルション系粘着剤（固形分６０質量％）を塗工量３０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１００℃で２分間加熱処理を施した。
[2] Evaluation [2-1] Peel force test On the release layer of the release sheet prepared in each example and each comparative example, an acrylate copolymer (monomer composition: 49 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, Acrylic emulsion-based pressure-sensitive adhesive (solid content: 60% by mass) containing 50 parts by mass of butyl acrylate and 1 part by mass of acrylic acid) is applied so that the coating amount is 30 g / m 2 and heat-treated at 100 ° C. for 2 minutes. Was given.
次に、この処理面に上質紙（日本製紙製：ＮＰｉフォーム６４ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、温度２３℃・湿度５０％ＲＨの条件下に１日放置後、剥離力Ａを測定し、以下の４段階の基準に従い評価した。 Next, high-quality paper (Nippon Paper: NPi foam 64 g / m 2 ) was bonded to this treated surface, and after leaving for 1 day under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the peeling force A was measured. Evaluation was performed according to the four-stage criteria.
なお、剥離力Ａの測定は、万能引っ張り試験機（オリエンテック製：ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ−４−１００）を用いて、温度２３℃・湿度５０％ＲＨの条件下で、１８０°の方向に０．３ｍ／ｍｉｎの速度で剥離シートを剥離した。 The peel force A is measured by using a universal tensile testing machine (Orientec: TENSILON UTM-4-100) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, 0.3 m in the direction of 180 °. The release sheet was peeled at a rate of / min.
（剥離力Ａ）
◎：剥離力Ａが２００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
○：剥離力Ａが２００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
△：剥離力Ａが３００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３５０ｍＮ／５０ｍｍ以下。
×：剥離力Ａが３５０ｍＮ／５０ｍｍよりも大きい。
(Peeling force A)
A: Peeling force A is 200 mN / 50 mm or less.
○: Peeling force A is greater than 200 mN / 50 mm and 300 mN / 50 mm or less.
Δ: Peeling force A is greater than 300 mN / 50 mm and 350 mN / 50 mm or less.
X: The peeling force A is larger than 350 mN / 50 mm.
［２−２］剥離安定性試験
各実施例および各比較例で作製した剥離シートの剥離層上に、坪量８０ｇ／ｍ２のグラシン紙を重ね合わせ、その上に５０ｋｇ／ｃｍ２の加重を掛けて、２３℃２４時間エージングを行った。
[2-2] Peeling stability test A glassine paper having a basis weight of 80 g / m 2 is superposed on the peeling layer of the peeling sheet produced in each example and each comparative example, and a weight of 50 kg / cm 2 is applied thereon. And aging was performed at 23 ° C. for 24 hours.
その後、グラシン紙を除去して露出した剥離層上に、アクリルエマルション系粘着剤を塗工量３０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１００℃で２分間加熱処理を施した。 Thereafter, the acrylic emulsion-based pressure-sensitive adhesive was applied on the release layer exposed by removing the glassine paper so that the coating amount was 30 g / m 2, and heat-treated at 100 ° C. for 2 minutes.
次に、この処理面に上質紙（日本製紙製：ＮＰｉフォーム６４ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、温度２３℃・湿度５０％ＲＨの条件下に１日放置後、剥離力Ｂを測定し、以下の４段階の基準で剥離力を評価した。 Next, high-quality paper (Nippon Paper: NPi foam 64 g / m 2 ) was bonded to the treated surface, and after leaving for 1 day under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the peeling force B was measured. The peel strength was evaluated based on the following four criteria.
また、上記［２−１］で測定した剥離力Ａを用いて剥離安定率を算出し、以下の基準に従い剥離安定性を評価した。なお、剥離安定率は、剥離力Ｂ／剥離力Ａにより算出した。 Moreover, the peel stability was calculated using the peel force A measured in the above [2-1], and the peel stability was evaluated according to the following criteria. The peel stability rate was calculated by peel force B / peel force A.
（剥離力Ｂ）
◎：剥離力Ｂが２００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
○：剥離力Ｂが２００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
△：剥離力Ｂが３００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３５０ｍＮ／５０ｍｍ以下。
×：剥離力Ｂが３５０ｍＮ／５０ｍｍよりも大きい。
(Peeling force B)
A: Peeling force B is 200 mN / 50 mm or less.
○: Peeling force B is greater than 200 mN / 50 mm and 300 mN / 50 mm or less.
(Triangle | delta): The peeling force B is larger than 300 mN / 50mm, and 350 mN / 50mm or less.
X: The peeling force B is larger than 350 mN / 50 mm.
（剥離安定性）
○：剥離力Ｂ／剥離力Ａが０．５〜２。
×：剥離力Ｂ／剥離力Ａが２よりも大きい。
これらの結果を表２に示す。
(Peeling stability)
○: Peeling force B / peeling force A is 0.5-2.
X: Peeling force B / peeling force A is larger than 2.
These results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、本発明の剥離剤組成物を用いて作製された剥離シートは、剥離力が小さく、また、剥離安定性に優れたものであった。これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。 As is clear from Table 2, the release sheet produced using the release agent composition of the present invention had a small release force and was excellent in release stability. On the other hand, satisfactory results were not obtained in the comparative example.
Claims (8)
分子の末端にアルケニル基を備え、質量平均分子量が５００００〜５０００００の直鎖状のオルガノポリシロキサンＢとを含むことを特徴とする剥離剤組成物。 Organopolysiloxane A having an alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms at the terminal and side chain of the molecule;
A release agent composition comprising an alkenyl group at a molecular end and a linear organopolysiloxane B having a mass average molecular weight of 50,000 to 500,000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009040889A JP5281921B2 (en) | 2008-02-28 | 2009-02-24 | Release agent composition and release sheet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008048693 | 2008-02-28 | ||
| JP2008048693 | 2008-02-28 | ||
| JP2009040889A JP5281921B2 (en) | 2008-02-28 | 2009-02-24 | Release agent composition and release sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009227977A JP2009227977A (en) | 2009-10-08 |
| JP5281921B2 true JP5281921B2 (en) | 2013-09-04 |
Family
ID=41243726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009040889A Active JP5281921B2 (en) | 2008-02-28 | 2009-02-24 | Release agent composition and release sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5281921B2 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5756315B2 (en) | 2011-03-29 | 2015-07-29 | リンテック株式会社 | Release agent composition and release film for molding ceramic green sheet |
| JP5626238B2 (en) * | 2012-02-23 | 2014-11-19 | 信越化学工業株式会社 | Addition-curable silicone emulsion release composition and release film |
| JP6323851B2 (en) * | 2014-02-14 | 2018-05-16 | 日東電工株式会社 | Photoreactive material layer-containing sheet and method for producing the same |
| CN106103635A (en) * | 2014-03-19 | 2016-11-09 | 琳得科株式会社 | Remover combination, stripping film, the coiling body of stripping film and the manufacture method of this coiling body |
| JP6619200B2 (en) | 2015-10-21 | 2019-12-11 | リンテック株式会社 | Release film for ceramic green sheet manufacturing process |
| JP6714387B2 (en) * | 2016-02-25 | 2020-06-24 | リンテック株式会社 | Release sheet |
| WO2018131490A1 (en) * | 2017-01-16 | 2018-07-19 | 信越化学工業株式会社 | Heavy-release composition for release sheets, and release sheet |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4083426B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-04-30 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film |
| JP2005314510A (en) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable silicone releasing agent composition |
| JP4707531B2 (en) * | 2004-10-29 | 2011-06-22 | 信越化学工業株式会社 | Curable silicone release agent composition and release paper using the same |
-
2009
- 2009-02-24 JP JP2009040889A patent/JP5281921B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009227977A (en) | 2009-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5281921B2 (en) | Release agent composition and release sheet | |
| JP5420166B2 (en) | Solventless peelable cured film-forming organopolysiloxane composition and sheet-like substrate having a peelable cured film | |
| JP3781105B2 (en) | Silicone composition and release film using the same | |
| CN109415567B (en) | Silicone composition, release paper, and release film | |
| JP5342106B2 (en) | Addition reaction type silicone release agent composition and release film | |
| JP5512149B2 (en) | Release agent composition and release sheet | |
| JP5138205B2 (en) | Silicone composition for solvent-free release paper | |
| EP2817145A1 (en) | Pressure sensitive adhesive sheet and method of producing thereof | |
| JPH07188562A (en) | Silicone release agent composition | |
| CN114341294A (en) | Polyorganosiloxane composition having pressure-sensitive adhesive layer-forming property and use thereof | |
| JP2005231355A (en) | Release film | |
| CN112513218B (en) | Silicone pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape or film using the same | |
| CN114981361B (en) | Curable organopolysiloxane composition, release coating agent formed from the composition, and laminate | |
| JP5190284B2 (en) | Separator manufacturing method, separator, and adhesive tape with separator | |
| TWI779132B (en) | Silicone composition, hardened film and manufacturing method thereof | |
| JP4753023B2 (en) | Silicone release agent composition and method for producing adhesive paper | |
| JP5118349B2 (en) | Adhesive body and method for producing adhesive body | |
| JP4190336B2 (en) | Curable silicone release agent composition | |
| JP2009203281A (en) | Release agent composition and release sheet | |
| JP4093542B2 (en) | Curable silicone release agent composition and release paper using the same | |
| JP2009215428A (en) | Release agent composition and release sheet | |
| CN114144475A (en) | Platinum group metal catalyst, curable organopolysiloxane composition, and release sheet | |
| JP5210524B2 (en) | Adhesive body and method for producing adhesive body | |
| JP4843547B2 (en) | Release sheet roll and adhesive | |
| JP3945398B2 (en) | Solvent-type silicone composition for release paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111121 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130425 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130514 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130527 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5281921 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |