JP4083426B2 - Organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film - Google Patents

Description

［式中、Ｒはメチル基であり、Ｒ¹はメチル基またはフェニル基であり、Ａはメチル基またはフェニル基である。但し、Ｒ，Ｒ¹およびＡで表される基の内の２〜７モル％がフェニル基である。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜３００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数である。］で表されるフェニル基含有ジオルガノポリシロキサンオイル ０.１〜６重量部、
（Ｄ）白金系触媒 触媒量
からなることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００５】
（Ａ）成分は本発明組成物の主成分であり、１分子中に少なくとも２個の式：ＣＨ₂＝ＣＨ(ＣＨ₂)_a−で示される高級アルケニル基を有する。上式中、ａは２〜８であり、好ましくは３〜８である。高級アルケニル基としては、ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基が例示されるが、これらの中でもヘキセニル基が好ましい。本成分中の高級アルケニル基の含有量は０．０１〜１０．０重量％であることが好ましく、０．０２〜５．０重量％であることがより好ましい。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基などのアルキル基が例示されるが、これらの中でもメチル基が好ましい。本成分の分子構造は直鎖状であるが、その一部が分岐鎖状であってもよい。分子鎖末端基としては、トリメチルシロキシ基，ジメチルヘキセニルシロキシ基，シラノール基が例示される。本成分の２５℃における粘度は４０ｍＰａ・ｓ以上であり、生ゴム状を呈してもよい。これは、４０ｍＰａ・ｓ未満であると本発明組成物の各種基材への浸透量が多くなり過ぎるためである。本発明組成物を無溶剤タイプで使用する場合、本成分の粘度は４０〜１０,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１００〜５,０００ｍＰａ・ｓである。また、本発明組成物を溶剤タイプで使用する場合、本成分の粘度は１００,０００ｍＰａ・ｓ〜生ゴム状を呈する粘度であることが好ましく、より好ましくは５００,０００ｍＰａ・ｓ〜生ゴム状を呈する粘度である。このような（Ａ）成分の具体例としては、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖メチルヘキセニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルヘキセニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端シラノール基封鎖メチルヘキセニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。このような（Ａ）成分は、例えば、メチルヘキセニルシロキサン環状体とジメチルシロキサン環状体と、低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンやジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンを、酸性触媒もしくはアルカリ性触媒の存在下に平衡化重合させる方法により製造することができる。
【０００６】
（Ｂ）成分は（Ａ）成分の架橋剤であり、１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有することが必要である。本成分中、ケイ素原子結合水素原子の含有量は０．１〜２．０重量％であることが好ましく、０．５〜１．８重量％であることがより好ましい。水素原子以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，オクチル基などのアルキル基が例示されるが、これらの中でもメチル基が好ましい。本成分の分子構造としては、直鎖状，分岐鎖状，環状体が例示される。直鎖状または分岐鎖状の場合、分子鎖末端基としてはトリメチルシロキシ基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基が例示される。本成分の２５℃における粘度は１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓである。これは、１ｍＰａ・ｓ未満であると揮発し易く、また、１,０００ｍＰａ・ｓを越えると本発明組成物の硬化時間が長くなるためである。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体，両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン，環状メチルハイドロジェンポリシロキサン，環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。本成分は周知の製造方法により製造できる（特開平３−１７０５３１号公報、特開平８−３１１２０４号公報参照）。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０.５〜２０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。これは、０.５重量部未満であると本発明組成物の硬化が不十分となり、また、２０重量部を越えると本発明組成物の剥離性硬化皮膜の剥離性に好ましくない影響を与えるためである。
【０００７】
（Ｃ）成分は、低速剥離時および高速剥離時における粘着性物質に対する剥離力を小さくし、さらにそのシリコーン移行を抑える作用を有する。一般式：
【化３】

におけるＲはメチル基であり、Ｒ¹はメチル基またはフェニル基であり、Ａはメチル基またはフェニル基である。尚、Ｒ，Ｒ¹およびＡで表される基の内の２〜７モル％はフェニル基である。これは、フェニル基の含有量が１モル％未満であるとシリコーン移行が多くなり、また、１０モル％を越えると硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大きくなるためである。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜３００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数であり、１０,０００〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、２０,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。これは、この範囲を越えると硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大きくなるためである。このような（Ｃ）成分としては、分子鎖末端がトリメチルシロキシ基，ジメチルフェニルシロキシ基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体オイル，ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体オイルが挙げられる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０.１〜６.０重量部であり、好ましくは０.２〜５.０重量部である。これは、０.１重量部未満であると硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大きくなり、また、６.０重量部を越えるとシリコーン移行が多くなるためである。このような（Ｃ）成分は、例えば、メチルフェニルシロキサン環状体とジメチルシロキサン環状体と低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンを、酸性触媒もしくはアルカリ性触媒の存在下に平衡化重合させる方法により製造することができる。
【０００８】
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を架橋反応させるための成分である。本成分の具体例としては、塩化白金酸，アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とケトン類との錯体，塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体，アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの，白金黒，パラジウム触媒，ロジウム触媒が挙げられる。本成分の添加量は触媒量であればよく、通常、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対し、白金系金属自体で１〜１,０００ｐｐｍとなるような量であり、好ましくは５〜５００ｐｐｍとなるような量である。
【０００９】
本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなるものであるが、必要に応じてこれらの成分以外の成分を添加配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。他の成分としては、有機溶剤，付加反応遅延剤，密着性向上剤，色素，顔料が例示される。有機溶剤としては、トルエン，キシレンのような芳香族炭化水素；ヘプタン，ヘキサン，ペンタンのような脂肪族炭化水素；ハロゲン化炭化水素，酢酸エチル，メチルエチルケトンが例示される。付加反応遅延剤としては、３−メチル−１−ブチル−３−オール，３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール，３−メチル−１−ペンテン−３−オール，フェニルブチノールなどのアルキルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン，３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン，ベンゾトリアゾール，メチルビニルシロキサン環状体が例示される。この付加反応遅延剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合時の可使時間を長くするために使用され、その添加量は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して０.０１〜１０.０重量部である。尚、本発明組成物は微粉末シリカを含まない。
【００１０】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を単に均一に混合することにより製造することができる。各成分の添加順序は特に制限されないが、混合後、直ちに使用しないときは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を混合したものと、（Ｄ）成分を別々に保存しておき、使用直前に両者を混合することが好ましい。
【００１１】
本発明組成物は、各種紙，合成樹脂フィルムやそのラミネート紙，アルミニウムなどの金属箔のような各種シート状基材に塗工し、５０〜２００℃の温度条件下で加熱すれば、これらの基材表面に粘着性物質に対する剥離性の硬化皮膜を形成させることができる。粘着性物質としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、各種接着剤が例示される。
【００１２】
以上のような本発明のオルガノポリシロキサン組成物は硬化性に優れ、１００℃以下の比較的低温下でも短時間で硬化し、かつ硬化直後から、粘着性物質に対する剥離力が小さく、シリコーン移行のない硬化皮膜を形成する。得られた硬化皮膜は、低速剥離時でも高速剥離時でも粘着性物質に対する剥離力が小さく、また、外気に触れる環境に放置後も剥離力が低下せず、安定した剥離性能を有するという特徴を有する。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明する。実施例中、「部」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は２５℃において測定した値である。フェニル基の含有量は、ジオルガノポリシロキサン中の全側鎖基に対する割合（モル％）である。剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性の測定は、以下に示す方法に従って行なった。
○硬化性
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を、鏡面仕上げのポリエチレンラミネート紙の表面に０．７ｇ／ｃｍ²となる量塗工した後、９０℃の熱風循環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成するまでの時間を測定した。
○剥離抵抗値
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙の表面に０.８ｇ／ｍ²塗工した後、１５０℃で３０秒間加熱処理して、硬化皮膜を形成させた。この皮膜上にアクリル系粘着剤［東洋インキ（株）製、商品名オリバインＢＰＳ−５１２７］を塗布し、これを温度７０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれに貼合わせ紙を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置した。次にテンシロンを用いて、角度１８０度、速度０.３ｍ／ｍｉｎおよび速度１００ｍ／ｍｉｎの条件で貼合わせ紙を引っ張り、剥離に要した力（ｇ）を測定した。尚、試料幅は全て５ｃｍとした。
○外気暴露耐久性
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙の表面に０．８ｇ／ｍ²塗工した後、１５０℃で３０秒間加熱処理して、硬化皮膜を形成させた。この皮膜上にアクリル系粘着剤［綜研化学（株）製、商品名ＳＫダイン８０１Ｂ］を塗布して、これを８０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれに貼合わせ紙を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置した。次にテンシロンを用いて、角度１８０度、速度０．３ｍ／ｍｉｎの条件で貼合わせ紙を引っ張り、剥離に要した力（ｇ）を測定した。尚、試料幅は５ｃｍとした。
一方、硬化皮膜が形成された上記ポリエチレンラミネート紙を、硬化皮膜面を上に向けて屋外で２時間暴露した後、上記と同様にアクリル系粘着剤を塗布・乾燥して、剥離に要した力（ｇ）を測定した。
○シリコーン移行性
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙の表面に０.８ｇ／ｍ²塗工した後、１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化させ、剥離紙を作成した。この剥離紙面上に清浄なポリエステルフィルムを貼合わせ、プレスで１００ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、２５℃で３０分間放置した。次いで、剥離紙をはがし取り、ポリエステルフィルムの剥離紙と接触していた面にマジックインキ（登録商標）で線を書き、インキのはじきの程度を測定した。インキのはじきがなければシリコーン移行がないものとし、インキのはじきがあればシリコーン移行があるものと判断した。
【００１４】
【参考例１】
１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコに、環状ジメチルシロキサン４量体９５.８部と、両末端水酸基封鎖５−ヘキセニルメチルポリシロキサンおよびヘキセニルメチルポリシロキサン環状体の混合物（３０ｍＰａ・ｓ）４.０部と、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（５ｍＰａ・ｓ）０.２部を投入した。次いでこれに、水酸化カリウムを２５０ｐｐｍ添加して、１５０〜１６０℃の温度で５時間攪拌して重合させた。これを冷却後、触媒の中和剤として二酸化炭素を吹き込み、攪拌した。次いで、１６０℃、５ｍｍＨｇの条件で揮発物を留去して、生ゴム状のジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体を得た。この共重合体のヘキセニル基含有量は０.７７重量％であり、分子鎖末端は、片方の末端がシラノール基で封鎖され、もう一方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されていた。
【００１５】
【参考例２】
１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコに、環状ジメチルシロキサン４量体８９.５重量部と、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン（８ｍＰａ・ｓ）８.０重量部と、両末端水酸基封鎖５−ヘキセニルメチルポリシロキサンおよびヘキセニルメチルポリシロキサン環状体の混合物（３０ｍＰａ・ｓ）２.５重量部を投入した。次いでこれに、水酸化カリウムを２００ｐｐｍ添加して、１５０〜１６０℃の温度で５時間攪拌して重合させた。これを冷却後、触媒の中和剤として酢酸２１０ｐｐｍを添加して攪拌した。次いで、１６０℃、５ｍｍＨｇの条件で揮発分を留去して、粘度２００ｍＰａ・ｓの両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体を得た。この共重合体のヘキセニル基含有量は１.１０重量％であった。
【００１６】
【実施例１】
参考例１で得た、分子鎖の片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体生ゴム（ヘキセニル基含有量０.７７重量％）１００部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）３.０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含有量５モル％）２.７部、メチルブチノール０.３部、トルエン２,００８部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このようにして得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表１に示した。
【００１７】
【比較例１】
実施例１において、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイルを使用せず、トルエンの配合量を１,９５７部とした以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表１に示した。
【００１８】
【比較例２】
実施例１において、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイルの代わりに、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム（フェニル基含有量２モル％）を３０部使用し、トルエンの配合量を２,５２７部とした以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表１に示した。
【００１９】
【比較例３】
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ビニル基含有量０.８５重量％）１００部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）３.０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含有量５モル％）２.７部、メチルブチノール０.３部、トルエン２,００８部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２０】
【表１】

【００２１】
【実施例２】
参考例２で得た、粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量１.１０重量％）３５.０部、粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）５８.７部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含有量５モル％）２.０部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このようにして得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示した。
【００２２】
【比較例４】
粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量１.１０重量％）３６.０部、粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）５９.７部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示した。
【００２３】
【比較例５】
粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量１.１０重量％）２８.５部、粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）４７.２部、粘度３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン２０.０部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示した。
【００２４】
【比較例６】
粘度３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体９４.７部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含有量５モル％）１.０部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示した。
【００２５】
【表２】

【００２６】
【発明の効果】
本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなり、硬化性に優れ、硬化後は、低速剥離時および高速剥離時における粘着性物質に対する剥離力が小さく、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を形成するという特徴を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an organopolysiloxane composition for imparting peelability to an adhesive substance by forming a cured film on the surface of various substrates such as various papers, laminated papers, synthetic films and metal foils.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, it has been known to impart peelability to adhesive substances by forming a cured film of an organopolysiloxane composition on the surface of various substrates such as various papers, laminate papers, synthetic films, and metal foils. . As such a peelable cured film-forming organopolysiloxane composition, for example, an addition reaction curable organopolysiloxane composition comprising methyl vinyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane and a platinum-based catalyst has a phenyl group. Addition comprising a composition containing a diorganopolysiloxane (see JP-A-1-230669 and JP-A-60-133051), a higher alkenyl group-containing organopolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane and a platinum-based catalyst A composition in which a raw rubber-like phenyl group-containing silicone is blended with a reaction-curable organopolysiloxane composition (see JP-A-2-145650) is known.
However, the former composition cannot be said to have sufficient curability, and has a drawback that the curing rate is low particularly at low temperatures. In addition, if the obtained cured film is left in an environment where it comes into contact with the outside air, there is a drawback that the peelability decreases with time. In addition, the latter composition has a large peeling force at the time of high-speed peeling, and silicone migration is recognized, which is not fully satisfactory depending on applications.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The inventor of the present invention has arrived at the present invention as a result of intensive studies to eliminate the above-mentioned drawbacks.
That is, an object of the present invention is to form a peelable cured film that has excellent curability, has a low peel force against an adhesive substance during low-speed peeling and high-speed peel after curing, and is excellent in durability for exposure to the outside air. The object is to provide an organopolysiloxane composition.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, (A) the viscosity at 25 ° C. is 40 mPa · s or more, and at least two formulas per molecule: CH ₂ ═CH (CH ₂ ) _a — (where a is 2 to 8 An organopolysiloxane having a higher alkenyl group represented by
100 parts by weight,
(B) 0.5-20 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s at 25 ° C. and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule;
(C) General formula:
[Chemical 1]

[Wherein, R represents a methyl group, R ¹ represents a methyl group or a phenyl group, and A represents a methyl group or a phenyl group . However, 2 to 7 mol% of the groups represented by R, R ¹ and A is a phenyl group. (X + y) is a number such that the viscosity at 25 ° C. is 100 to 300,000 mPa · s. 0.1 to 6 parts by weight of a phenyl group-containing diorganopolysiloxane oil represented by
(D) Platinum-type catalyst It is related with the organopolysiloxane composition for peelable cured film formation characterized by consisting of a catalyst amount.
[0005]
The component (A) is a main component of the composition of the present invention, and has at least two higher alkenyl groups represented by the formula: CH ₂ ═CH (CH ₂ ) _a — in one molecule. In the above formula, a is 2 to 8, preferably 3 to 8. Examples of the higher alkenyl group include a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and a heptenyl group. Among these, a hexenyl group is preferable. The content of the higher alkenyl group in this component is preferably 0.01 to 10.0% by weight, and more preferably 0.02 to 5.0% by weight. Examples of the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Among these, a methyl group is preferable. The molecular structure of this component is linear, but part of it may be branched. Examples of molecular chain end groups include trimethylsiloxy group, dimethylhexenylsiloxy group, and silanol group. This component has a viscosity at 25 ° C. of 40 mPa · s or more, and may exhibit a raw rubber shape. This is because if the amount is less than 40 mPa · s, the amount of penetration of the composition of the present invention into various substrates becomes too large. When the composition of the present invention is used in a solventless type, the viscosity of this component is preferably 40 to 10,000 mPa · s, more preferably 100 to 5,000 mPa · s. When the composition of the present invention is used in a solvent type, the viscosity of this component is preferably from 100,000 mPa · s to a raw rubber-like viscosity, more preferably from 500,000 mPa · s to a raw rubber-like viscosity. It is. Specific examples of such component (A) include dimethylpolysiloxane blocked with dimethylhexenylsiloxy group at both ends, methylhexenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer blocked with dimethylhexenylsiloxy group at both ends, and methylhexenylsiloxane blocked with trimethylsiloxy group at both ends. -A dimethylsiloxane copolymer and a silanol group-blocked methylhexenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer may be mentioned. Such component (A) includes, for example, a methylhexenylsiloxane ring and a dimethylsiloxane ring, a low-viscosity trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane or a dimethylhexenylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, an acidic catalyst or an alkaline catalyst. It can be produced by a method of equilibration polymerization in the presence.
[0006]
Component (B) is a cross-linking agent for component (A) and needs to have at least three silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. In this component, the content of silicon atom-bonded hydrogen atoms is preferably 0.1 to 2.0% by weight, and more preferably 0.5 to 1.8% by weight. Examples of the organic group bonded to a silicon atom other than a hydrogen atom include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an octyl group. Among these, a methyl group is preferable. Examples of the molecular structure of this component include linear, branched, and cyclic products. In the case of a straight chain or branched chain, examples of the molecular chain terminal group include a trimethylsiloxy group and a dimethylhydrogensiloxy group. The viscosity of this component at 25 ° C. is 1 to 1,000 mPa · s, preferably 5 to 500 mPa · s. This is because if it is less than 1 mPa · s, it tends to volatilize, and if it exceeds 1,000 mPa · s, the curing time of the composition of the present invention becomes longer. Specific examples of such organohydrogenpolysiloxanes include trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends, Examples thereof include trimethylsiloxy group-blocked methyl hydrogen polysiloxane, cyclic methyl hydrogen polysiloxane, and cyclic methyl hydrogen siloxane / dimethyl siloxane copolymer. This component can be produced by a known production method (see JP-A-3-170531 and JP-A-8-311204). The amount of this component is 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). This is because if the amount is less than 0.5 parts by weight, the composition of the present invention is insufficiently cured, and if it exceeds 20 parts by weight, the peelability of the peelable cured film of the composition of the present invention is undesirably affected. It is.
[0007]
The component (C) has an action of reducing the peeling force with respect to the adhesive substance at the time of low-speed peeling and high-speed peeling, and further suppressing the silicone migration. General formula:
[Chemical Formula 3]

In R is a methyl group, R ¹ is a methyl group or a phenyl group, A is Ru methyl or phenyl der. Incidentally, R, 2 to 7 mol% of the groups represented by R ¹ and A are Ru der phenyl group. This is because when the phenyl group content is less than 1 mol%, silicone migration increases, and when the phenyl group content exceeds 10 mol%, the peel strength of the cured film against the adhesive substance increases. (X + y) is a number such that the viscosity at 25 ° C. is 100 to 300,000 mPa · s, preferably in the range of 10,000 to 100,000 mPa · s, and in the range of 20,000 to 60,000 mPa · s. Is more preferable. This is because, if this range is exceeded, the peel strength of the cured film against the adhesive substance increases. Examples of component (C), the molecular chain terminals by trimethylsiloxy groups, blocked with dimethylphenylsiloxy groups, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer oils, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer oil include . The compounding amount of this component is 0.1 to 6.0 parts by weight, preferably 0.2 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). This is because if the amount is less than 0.1 parts by weight, the peel strength of the cured film with respect to the adhesive substance increases, and if it exceeds 6.0 parts by weight, silicone migration increases. Such component (C) is produced, for example, by a method in which methylphenylsiloxane ring, dimethylsiloxane ring, and low-viscosity trimethylsiloxy-blocked dimethylpolysiloxane are equilibrated and polymerized in the presence of an acidic catalyst or an alkaline catalyst. can do.
[0008]
The component (D) is a component for causing a crosslinking reaction between the component (A) and the component (B). Specific examples of this component include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and ketones, complexes of chloroplatinic acid and vinyl siloxane, alumina or silica carrier And solid platinum supported on platinum, platinum black, palladium catalyst, and rhodium catalyst. The addition amount of this component may be a catalyst amount, and is usually such an amount that the platinum-based metal itself is 1 to 1,000 ppm with respect to the total amount of component (A) and component (B), preferably The amount is 5 to 500 ppm.
[0009]
Although this invention composition consists of said (A) component-(D) component, adding other ingredients other than these components as needed may be added as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include organic solvents, addition reaction retarders, adhesion improvers, dyes, and pigments. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as heptane, hexane and pentane; halogenated hydrocarbons, ethyl acetate and methyl ethyl ketone. Examples of addition reaction retarders include 3-methyl-1-butyl-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-penten-3-ol, and phenylbutynol. Examples include alkyl alcohols; 3-methyl-3-penten-1-yne, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-yne, benzotriazole, and methylvinylsiloxane cyclics. This addition reaction retarder is used in order to lengthen the pot life when mixing the component (A), the component (B) and the component (C), and the amount added is usually 100 parts by weight of the component (A). 0.01 to 10.0 parts by weight based on the weight. The composition of the present invention does not contain fine powder silica.
[0010]
The composition of the present invention can be produced by simply mixing the components (A) to (D). The order of addition of each component is not particularly limited, but when not used immediately after mixing, the component (A), the component (B) and the component (C) are mixed and the component (D) is stored separately. It is preferable to mix the two immediately before use.
[0011]
The composition of the present invention is applied to various sheet-like substrates such as various papers, synthetic resin films and laminated papers thereof, and metal foils such as aluminum, and when heated under a temperature condition of 50 to 200 ° C., these A peelable cured film for the adhesive substance can be formed on the substrate surface. Examples of the adhesive substance include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, and various adhesives.
[0012]
The organopolysiloxane composition of the present invention as described above is excellent in curability, is cured in a short time even at a relatively low temperature of 100 ° C. or less, and has a small peeling force against an adhesive substance immediately after curing, and has a silicone transfer property. No cured film is formed. The obtained cured film has a characteristic that it has a stable peeling performance because it has a small peeling force against the adhesive substance even at a low speed peeling time or at a high speed peeling time, and does not deteriorate even after being left in an environment where it is exposed to the outside air. Have.
[0013]
【Example】
Next, an example explains the present invention. In the examples, “part” means “part by weight”, and the viscosity is a value measured at 25 ° C. The phenyl group content is a ratio (mol%) to the total side chain groups in the diorganopolysiloxane. Measurements of the curability of the peelable cured film-forming organopolysiloxane composition, the peel resistance value of the cured film, the external air exposure durability, and the silicone transferability were performed according to the following methods.
○ After coating the curable peelable cured film-forming organopolysiloxane composition onto the surface of a mirror-finished polyethylene laminated paper in an amount of 0.7 g / cm ² , heat it in a 90 ° C hot air circulation oven. The time until a completely cured film was formed was measured.
○ Peel resistance value The organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was applied to the surface of polyethylene laminated paper by 0.8 g / m ² and then heat-treated at 150 ° C. for 30 seconds to form a cured film. On this film, an acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., trade name: Orbine BPS-5127] was applied and dried by heating at a temperature of 70 ° C. for 2 minutes. Next, a pasting paper was pasted on this, a load of 20 g / cm ² was applied, and it was left to stand for 24 hours under conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%. Next, using Tensilon, the laminated paper was pulled under the conditions of an angle of 180 degrees, a speed of 0.3 m / min, and a speed of 100 m / min, and the force (g) required for peeling was measured. All sample widths were 5 cm.
○ Outside air exposure durability A peelable cured film-forming organopolysiloxane composition was applied to the surface of polyethylene laminated paper at 0.8 g / m ² and then heat-treated at 150 ° C. for 30 seconds to form a cured film. . An acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name: SK Dyne 801B] was applied onto this film, and this was heat-dried at 80 ° C. for 2 minutes. Next, a pasting paper was pasted on this, a load of 20 g / cm ² was applied, and it was left to stand for 24 hours under conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%. Next, using Tensilon, the laminated paper was pulled under the conditions of an angle of 180 degrees and a speed of 0.3 m / min, and the force (g) required for peeling was measured. The sample width was 5 cm.
On the other hand, the polyethylene laminated paper on which the cured film was formed was exposed outdoors for 2 hours with the cured film surface facing upward, and then the acrylic adhesive was applied and dried in the same manner as described above, and the force required for peeling. (G) was measured.
○ After applying 0.8 g / m ^{2 of the} organopolysiloxane composition for forming a silicone transferable peelable cured film on the surface of polyethylene laminated paper, it was cured by heat treatment at 150 ° C. for 30 seconds to prepare a release paper. . A clean polyester film was bonded onto the release paper surface, and a load of 100 kg / cm ² was applied with a press and left at 25 ° C. for 30 minutes. Next, the release paper was peeled off, a line was written with Magic Ink (registered trademark) on the surface of the polyester film that was in contact with the release paper, and the degree of ink repelling was measured. If there was no ink repelling, it was judged that there was no silicone transfer, and if there was ink repelling, it was judged that there was silicone transfer.
[0014]
[Reference Example 1]
In a 1-liter three-necked flask equipped with a stirrer, 95.8 parts of cyclic dimethylsiloxane tetramer, a mixture of hydroxyl-terminated 5-hexenylmethylpolysiloxane and hexenylmethylpolysiloxane cyclics (30 mPa · s) 4. 0 part and 0.2 part of trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane (5 mPa · s) were added. Next, 250 ppm of potassium hydroxide was added thereto, and polymerization was carried out by stirring at a temperature of 150 to 160 ° C. for 5 hours. After cooling, carbon dioxide was blown as a catalyst neutralizer and stirred. Subsequently, volatiles were distilled off under conditions of 160 ° C. and 5 mmHg to obtain a raw rubber-like dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer. The copolymer had a hexenyl group content of 0.77% by weight, and one end of the molecular chain was blocked with a silanol group and the other end was blocked with a trimethylsiloxy group.
[0015]
[Reference Example 2]
In a 1-liter three-necked flask equipped with a stirrer, 89.5 parts by weight of a cyclic dimethylsiloxane tetramer, 8.0 parts by weight of dimethylsiloxane with both ends dimethylhexenylsiloxy group (8 mPa · s), and both ends with hydroxyl groups are blocked. 2.5 parts by weight of a mixture (30 mPa · s) of 5-hexenylmethylpolysiloxane and hexenylmethylpolysiloxane cyclics was added. Next, 200 ppm of potassium hydroxide was added thereto, and polymerization was carried out by stirring at a temperature of 150 to 160 ° C. for 5 hours. After cooling, 210 ppm of acetic acid was added as a catalyst neutralizer and stirred. Subsequently, the volatile component was distilled off under conditions of 160 ° C. and 5 mmHg to obtain a dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer blocked with dimethylhexenylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s. The hexenyl group content of this copolymer was 1.10% by weight.
[0016]
[Example 1]
A dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer raw rubber obtained by Reference Example 1 in which one end of a molecular chain is blocked with a silanol group and the other end is blocked with a trimethylsiloxy group (the content of hexenyl group is 0.77 wt. %) 100 parts, molecular chain having a viscosity of 25 mPa · s, both ends of a trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane (content of silicon atom-bonded hydrogen atoms 1.6% by weight) 3.0 parts, molecule having a viscosity of 50,000 mPa · s 2.7 parts of phenylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer oil (phenyl group content 5 mol%) blocked with trimethylsiloxy groups at both ends of the chain, 0.3 part of methylbutinol, and 2,008 parts of toluene were uniformly mixed. To this mixture, a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content 0.6% by weight) is added and mixed so that the amount of platinum metal becomes 200 ppm. A product was prepared. The curability of the organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film thus obtained, the peel resistance value of the cured film, the external air exposure durability, and the silicone migration were measured. The results are shown in Table 1.
[0017]
[Comparative Example 1]
In Example 1, peeling was performed in the same manner as in Example 1 except that the trimethylsiloxy group-capped phenylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer oil was not used and the amount of toluene was 1,957 parts. An organopolysiloxane composition for forming a cured cured film was prepared. The resulting organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was measured for curability, peel resistance of the cured film, exposure to outside air, and silicone migration. The results are shown in Table 1.
[0018]
[Comparative Example 2]
In Example 1, instead of a trimethylsiloxy group-capped phenylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer oil with both molecular chain terminals, a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer raw rubber (phenyl group content) 2 mol%) was used, and an organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of toluene was changed to 2,527 parts. The resulting organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was measured for curability, peel resistance of the cured film, exposure to outside air, and silicone migration. The results are shown in Table 1.
[0019]
[Comparative Example 3]
Molecular chain both ends silanol-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber (vinyl group content 0.85% by weight) 100 parts, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane (viscosity 25 mPa · s) Silicon atom-bonded hydrogen atom content 1.6% by weight) 3.0 parts, viscosity 50,000 mPa · s molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped phenylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer oil (phenyl group content 5 mol) %) 2.7 parts, methylbutynol 0.3 parts, and toluene 2,008 parts were mixed uniformly. To this mixture, a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content 0.6% by weight) is added and mixed so that the amount of platinum metal becomes 200 ppm. A product was prepared. The resulting organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was measured for curability, peel resistance of the cured film, exposure to outside air, and silicone migration. The results are shown in Table 1.
[0020]
[Table 1]

[0021]
[Example 2]
35.0 parts of dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer blocked with a dimethylhexenylsiloxy group-blocked dimethylhexenylsiloxy group having a viscosity of 200 mPa · s obtained in Reference Example 2 (hexenyl group content 1.10 wt%), viscosity 400 mPa · s Dimethylhexenylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer (hexenyl group content 0.97% by weight) of 58.7 parts, molecular chain both-ends trimethylsiloxy group-capped methylhydro Genpolysiloxane (silicon atom-bonded hydrogen atom content 1.6% by weight) 4.0 parts, viscosity 50,000 mPa · s molecular chain both ends trimethylsiloxy group blocked phenylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer oil (phenyl group) Content 5 mol%) 2.0 parts, 1-ethynyl-1-si They were uniformly mixed Rohekisanoru 0.3 parts. To this mixture, a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content 0.6% by weight) is added and mixed so that the amount of platinum metal becomes 200 ppm. A product was prepared. The curability of the organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film thus obtained, the peel resistance value of the cured film, the external air exposure durability, and the silicone migration were measured. The results are shown in Table 2.
[0022]
[Comparative Example 4]
A dimethylhexenylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer having a viscosity of 200 mPa · s (31.0% by weight of hexenyl group) and dimethylhexenyl at both ends of a molecular chain having a viscosity of 400 mPa · s Siloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer (hexenyl group content 0.97% by weight) 59.7 parts, viscosity 25 mPa · s molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane (silicon atom bonding) (Hydrogen content 1.6% by weight) 4.0 parts and 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.3 part were mixed uniformly. To this mixture, a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content 0.6% by weight) is added and mixed so that the amount of platinum metal becomes 200 ppm. A product was prepared. The resulting organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was measured for curability, peel resistance of the cured film, exposure to outside air, and silicone migration. The results are shown in Table 2.
[0023]
[Comparative Example 5]
Dimethylhexenylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer with a viscosity of 200 mPa · s (dimethyl hexenyl siloxane copolymer, hexenyl group content: 1.10% by weight) 28.5 parts, dimethylhexenyl with a viscosity of 400 mPa · s Siloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer (hexenyl group content 0.97 wt%) 47.2 parts, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane 20.0 parts, viscosity 350 mPa · s, viscosity 25 parts by weight of both ends of the molecular chain of 25 mPa · s, methyl hydrogen polysiloxane blocked with a hydrogenated methylhydrogenpolysiloxane (content of silicon atom-bonded hydrogen atoms of 1.6% by weight), 4.0 parts of 1-ethynyl-1-cyclohexanol Mixed. To this mixture, a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content 0.6% by weight) is added and mixed so that the amount of platinum metal becomes 200 ppm. A product was prepared. The resulting organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was measured for curability, peel resistance of the cured film, exposure to outside air, and silicone migration. The results are shown in Table 2.
[0024]
[Comparative Example 6]
94.7 parts of dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer with dimethylvinylsiloxy group blocked at both ends of molecular chain having a viscosity of 350 mPa · s. Polymer oil (phenyl group content 5 mol%) 1.0 part, viscosity 25 mPa · s molecular chain both ends trimethylsiloxy group blocked methyl hydrogen polysiloxane (silicon atom-bonded hydrogen atom content 1.6 wt%) 4 0.0 part, 0.3 part of 1-ethynyl-1-cyclohexanol were mixed uniformly. To this mixture, a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content 0.6% by weight) is added and mixed so that the amount of platinum metal becomes 200 ppm. A product was prepared. The resulting organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film was measured for curability, peel resistance of the cured film, exposure to outside air, and silicone migration. The results are shown in Table 2.
[0025]
[Table 2]

[0026]
【The invention's effect】
The composition of the present invention comprises the above components (A) to (D), is excellent in curability, and after curing, has a small peel force with respect to an adhesive substance at the time of low-speed peeling and high-speed peeling, and durability to exposure to the outside air It has the characteristic of forming an excellent peelable cured film.

Claims (1)

(A) The viscosity at 25 ° C. is 40 mPa · s or more, and at least two formulas per molecule: CH ₂ ═CH (CH ₂ ) _a — (wherein a is 2 to 8). Organopolysiloxane having a higher alkenyl group represented by
100 parts by weight,
(B) 0.5-20 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s at 25 ° C. and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule;
(C) General formula:

[Wherein, R represents a methyl group, R ¹ represents a methyl group or a phenyl group, and A represents a methyl group or a phenyl group . However, 2 to 7 mol% of the groups represented by R, R ¹ and A is a phenyl group. (X + y) is a number such that the viscosity at 25 ° C. is 100 to 300,000 mPa · s. 0.1 to 6 parts by weight of a phenyl group-containing diorganopolysiloxane oil represented by
(D) Platinum-based catalyst An organopolysiloxane composition for forming a peelable cured film, comprising a catalytic amount.