JPS6050392B2 - Peelable film forming agent - Google Patents
Peelable film forming agentInfo
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- JPS6050392B2 JPS6050392B2 JP13716580A JP13716580A JPS6050392B2 JP S6050392 B2 JPS6050392 B2 JP S6050392B2 JP 13716580 A JP13716580 A JP 13716580A JP 13716580 A JP13716580 A JP 13716580A JP S6050392 B2 JPS6050392 B2 JP S6050392B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はエマルジョンもしくは水溶液型の水媒体組成
物からなる剥離性被膜形成剤、さらに詳しくは各種のシ
ートや紙などの基材に対する接着性が良好て、剥離性を
容易に制御でき、しかも脱落のない被膜層を形成でき、
特に各種ラベルや感圧接着テープ類に好ましく使用てき
る剥離紙の上記被膜形成剤に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a releasable film-forming agent consisting of an emulsion or aqueous composition in an aqueous medium, and more specifically, a releasable film-forming agent that has good adhesion to base materials such as various sheets and papers, and is easily removable. can be controlled and form a coating layer that does not come off.
In particular, the present invention relates to the film-forming agent for release paper that can be preferably used for various labels and pressure-sensitive adhesive tapes.
一般に剥離紙は、各種ラベルや感圧性接着テープなどの
接着層の保護と他への付着を防止するために接着層表面
に貼着されるものである。Release paper is generally attached to the surface of an adhesive layer of various labels, pressure-sensitive adhesive tapes, etc. in order to protect the adhesive layer and prevent it from adhering to other materials.
このような剥離紙としては、上記接着層に対する適度な
,剥離性と、剥離性被膜層の耐脱落性が要求される。す
なわち、剥離性が不充分てあれば剥離時に上記接着層に
残留して接着層の接着性を阻害する要因となり、逆に過
多てあれば接着層に対する剥離紙の保持性と密着性が悪
くなつて本来の機能を;果たせなくなる。また、耐脱落
性が不充分であれば、剥離時に剥離性被膜層が基材から
離れて接着層側に転着する事態を生じることになる。従
来、剥離性被膜層の形成に用いられる組成物としては、
オクタデシルアクリレート(もしくは5メタクリレート
)とアクリル酸(もしくはメタクリル酸)との共重合体
溶液があるが、これは剥離性が不充分である。Such a release paper is required to have appropriate releasability to the adhesive layer and resistance to shedding of the releasable coating layer. In other words, if the releasability is insufficient, it will remain on the adhesive layer during peeling and become a factor that inhibits the adhesion of the adhesive layer, and conversely, if it is excessive, the retention and adhesion of the release paper to the adhesive layer will deteriorate. becomes unable to perform its original function. In addition, if the peeling resistance is insufficient, the peelable coating layer may separate from the base material and transfer to the adhesive layer side during peeling. Conventionally, compositions used to form a peelable coating layer include:
There is a copolymer solution of octadecyl acrylate (or methacrylate) and acrylic acid (or methacrylic acid), but this has insufficient releasability.
これに対して、シリコーン溶液は剥離性が非常に良好で
あるが、剥離性が過度となつて接着層に対する剥離紙の
保持性と密着性5が損なわれ易く、またシリコーン樹脂
個有の物理的性質のために紙基材との接着性が充分でな
く、形成されたシリコーン皮膜が脱落し易い。さらに上
記の両組成物ともに有機溶剤溶液の形態で使用されてい
るケースが多く、このため、火災や爆発4などの危険性
、ならびに毒性や大気汚染の観点からの問題を有してい
る。上述の事情に照らし、この発明者らは先に特願昭5
5−65565号として有機溶剤の使用を排除した水媒
体の剥離性被膜形成剤について提案している。On the other hand, silicone solutions have very good releasability, but the releasability becomes excessive and the retention and adhesion of the release paper to the adhesive layer are likely to be impaired. Due to its properties, it does not have sufficient adhesion to paper base materials, and the formed silicone film easily falls off. Furthermore, both of the above compositions are often used in the form of organic solvent solutions, which poses problems from the viewpoint of risks such as fire and explosion4, as well as toxicity and air pollution. In light of the above circumstances, the inventors first filed a patent application in 1973.
No. 5-65565 proposes an aqueous-based releasable film-forming agent that eliminates the use of organic solvents.
この被膜形成剤は、可塑化ポリ塩化ビニルシートやポリ
オレフィンシートなどの非浸潤性の無孔性シートに対す
る接着性と剥離性を良好とする目的で、シリコーンエマ
ルジョンの固形分100重量部に対して、樹脂エマルジ
ョンの固形分20〜10鍾量部を含むように混合したも
のであるが、感圧性接着テープなどの強粘着性ないし強
接着性物質からなる接着層に対する剥離紙用としては剥
”離性の面でなお改良の余地があることが判明している
。この発明は、さらに継続する研究の過程で見い出され
たものであり、基材に対する接着性が良好で、剥離性を
任意に制御でき、しかも脱落のない剥離性被膜層を形成
できる剥離性被膜形成剤に係る。This film-forming agent is added to 100 parts by weight of the solid content of the silicone emulsion for the purpose of improving adhesion and peelability to non-wetting, non-porous sheets such as plasticized polyvinyl chloride sheets and polyolefin sheets. It is a mixture containing 20 to 10 parts by weight of the solid content of a resin emulsion, but it is not suitable for use as a release paper for adhesive layers made of strongly adhesive or strongly adhesive substances such as pressure-sensitive adhesive tapes. It has been found that there is still room for improvement in terms of this.This invention was discovered in the course of further research, and it has been found that it has good adhesion to the base material and that peelability can be controlled arbitrarily. Moreover, the present invention relates to a releasable film-forming agent that can form a releasable film layer that does not come off.
すなわちこの発明は、(a)一般式
〔ただし、R1は水素原子、アルコキシ基、または置換
もしくは非置換の炭化水素基、nは整数を意味し、(2
n+2)個のR1のうちの少なくとも3個が水素原子て
ある。That is, the present invention provides the following method: (a) General formula [wherein R1 is a hydrogen atom, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, n means an integer, (2
At least three of the n+2) R1's are hydrogen atoms.
〕にて表わされるオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと、(b) 一般式
〔ただし、R2は置換もしくは非置換の炭化水素基、m
は整数を意味する。] and (b) an organohydrodiene polysiloxane represented by the general formula [where R2 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, m
means an integer.
〕で表わされるオルガノポリシロキサンと、(c)上記
a成分とb成分との合量10唾量部に対して5重量部以
上で2喧量部未満の被膜形成能を有する樹脂成分とを含
み、かつ不揮発分が1〜6呼量%である水媒体組成物か
らなる剥離性被膜形成剤てある。]; and (c) a resin component having a film-forming ability of 5 parts by weight or more and less than 2 parts by weight based on 10 parts by weight of the total amount of components a and b. , and a peelable film-forming agent comprising an aqueous medium composition having a nonvolatile content of 1 to 6% by weight.
この発明において、前記一般式(1)で示されるa成分
のオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、1分子中
に少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有することが
必要であり、重合度を表わす整数nの値は特に限定する
ものではないが、25.℃における粘度が5センチポイ
ズ以上となるものが望ましい。In this invention, the organohydrodiene polysiloxane as the component a represented by the above general formula (1) must have at least three silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and the integer n representing the degree of polymerization must be Although the value is not particularly limited, it is 25. It is desirable that the viscosity at ℃ is 5 centipoise or more.
その具体例としては、メチルハイドロポリシロキサン、
エチルハイドロポリシロキサン、ビニルハイドロポリシ
ロキサンなどが挙げられ、これらは通常、エマルジョン
もしくは水溶液の水媒体物の形態で使用される。b成分
のオルガノポリシロキサンは、前記一般式(■)て示さ
れるように分子両末端にケイ素結合水酸基を有するもの
であり、a成分と同様に重合度を表わす整数mの値は特
に限定するものではないが、25整Cにおける粘度が3
0センチポイズ以上であるものが推奨される。Specific examples include methylhydropolysiloxane,
Examples include ethyl hydropolysiloxane and vinyl hydropolysiloxane, which are usually used in the form of an aqueous medium such as an emulsion or an aqueous solution. The organopolysiloxane of component b has silicon-bonded hydroxyl groups at both ends of the molecule, as shown by the general formula (■) above, and as with component a, the value of the integer m representing the degree of polymerization is particularly limited. However, the viscosity at 25 C is 3
One with a value of 0 centipoise or higher is recommended.
このb成分はオルガノポリシロキサンを水性媒体中に乳
化もしくは水溶化したものでもよいが、好ましくはシラ
ンもしくはシロキサンの乳化重合によつて得た水性エマ
ルージヨンが使用される。上記のa成分とb成分は水媒
体物の形態で混合されるが、両成分の水媒体物は固形分
を基準にしてa成分100重量部に対して、b成分10
0〜20叩重量部、好ましくは300〜1000重量部
の割合で使用するのがよい。Component b may be an organopolysiloxane emulsified or water-solubilized in an aqueous medium, but preferably an aqueous emulsion obtained by emulsion polymerization of silane or siloxane is used. The above a component and b component are mixed in the form of an aqueous medium, and the aqueous medium of both components is 10 parts by weight of component b per 100 parts by weight of component a based on the solid content.
It is preferable to use it in a proportion of 0 to 20 parts by weight, preferably 300 to 1000 parts by weight.
さらに、これら両ポリシロキサンの硬化触媒として通常
、酸、アルカリ、アミン、有機金属塩などが用いられる
。この硬化触媒の使用量は、所望の硬化速度に応じて適
宜増減することができるが、一般にa成分とb成分を加
えた固形分100重量部に対して0.1〜1呼量部の範
囲て使用される。c成分の被膜形成能を有する樹脂成分
は、強靭な皮膜形成能を有するものであればよく、エマ
ルジョンもしくは水溶液状態で両ポリシロキサンと均一
に混合することができ、適用すべき基材に対して化学的
親和力が大なるものが特に好適である。Furthermore, acids, alkalis, amines, organic metal salts, etc. are usually used as curing catalysts for both of these polysiloxanes. The amount of this curing catalyst used can be increased or decreased as appropriate depending on the desired curing speed, but is generally in the range of 0.1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the solid content including components a and b. used. The resin component having a film-forming ability as component c may be one that has a strong film-forming ability, can be uniformly mixed with both polysiloxanes in an emulsion or aqueous solution state, and is compatible with the substrate to which it is applied. Particularly preferred are those with high chemical affinity.
上記樹脂成分の水媒体物としては、例えば、未ざらしク
ラフト紙に対してはアクリル系重合体エマルジョン、水
溶性セルロース誘導体など、ポリエチレンシートに対し
てはエチレンー酢酸ビニル共重合体エマルジョンなどが
あるが、その他にSBRラテックス、ポリビニルアルコ
ール水溶液なども使用できる。Examples of the aqueous medium for the resin component include acrylic polymer emulsions and water-soluble cellulose derivatives for unbleached kraft paper, and ethylene-vinyl acetate copolymer emulsions for polyethylene sheets. , SBR latex, polyvinyl alcohol aqueous solution, etc. can also be used.
これらの内でも、この発明の被膜形成剤をシート状基材
に焼付けて得られる剥離被膜層の性質の観点から、前記
a成分のポリシロキサン中に存在するケイ素結合水素原
子と反応し得る官能基(ヒドロキシル基、カルボキシル
基)を含む樹脂の水媒体物を用いることは、被膜層を構
成する最外面のポリシロキサン硬化物が基材から脱落す
るのをより効果的に防止しうるので好ましいものてある
。Among these, from the viewpoint of the properties of the release film layer obtained by baking the film-forming agent of the present invention on a sheet-like base material, functional groups that can react with the silicon-bonded hydrogen atoms present in the polysiloxane of component a. It is preferable to use an aqueous resin containing (hydroxyl group, carboxyl group) because it can more effectively prevent the outermost polysiloxane cured product constituting the coating layer from falling off the base material. be.
上記の官能基を有する樹脂の水媒体物として好ましい典
型的な例は、次のアクリル系共重合体エマルジョンであ
り、アクリル酸アルキルエステルモノマー(アルキル基
の炭素数1〜8個)および/またはメタクリル酸アルキ
ルエステルモノマー(アルキル基の炭素数1〜8個)ま
たはこれらと共重合可能なビニル系モノマーを添加して
なるベースモノマー10唾量部に対して、カルボキシル
基含有共重合性モノマー3〜1鍾量部、ヒドロキシル基
含有共重合性モノマー1〜(至)重量部の割合で共重合
させて得られるものがあげられる。A typical example preferable as an aqueous medium for the resin having the above functional group is the following acrylic copolymer emulsion, in which acrylic acid alkyl ester monomer (alkyl group has 1 to 8 carbon atoms) and/or methacrylate 3 to 1 parts of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer per 10 parts of a base monomer prepared by adding an acid alkyl ester monomer (alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) or a vinyl monomer copolymerizable with these. Examples include those obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer at a ratio of 1 to (up to) parts by weight.
主成分のアクリル酸アルキルエステルモノマーとしては
アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルが最
適であるが他のアクリル酸アルキルエステルでアルキル
基の炭素数が1〜8個のものを使用してもよいし、併用
することも可能てある。メタクリル酸アルキルエステル
としてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチルなどが最適であるが、他のメタクリル
l酸アルキルエステルでアルキル基の炭素数が8個以下
のものを使用してもよいし、併用することも可能である
。また共重合可能なビニル系モノマーとしては、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどが含まれる。As the main component acrylic acid alkyl ester monomer, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are most suitable, but other acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms may also be used. , it is also possible to use them together. As the methacrylic acid alkyl ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, etc. are most suitable, but other methacrylic acid alkyl esters with an alkyl group having 8 or less carbon atoms may also be used. , it is also possible to use them together. Further, copolymerizable vinyl monomers include styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like.
カルボキシル基を含むモノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マイレン酸、イタコン酸などが含ま
れる。ヒドロキシル基を含むモノマーとして、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシフエチルメ
タクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、
ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレン
グリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコー
ルモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノアク
リレート、トリプロピレングリコールモノアクリレート
、テトラプロピレングリコールモノアクリレートなどが
含まれる。この発明において、これらの被膜形成能を有
する樹脂の水媒体物は、固形分を基準にして、前記両ポ
リシロキサンの水媒体物10鍾量部に対して5重量部以
上で加重量部未満を含むように混合され、組成物中の不
揮発分が1〜6唾量%に調整される。Monomers containing carboxyl groups include acrylic acid,
Contains methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, etc. Monomers containing hydroxyl groups include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyphethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate,
These include diethylene glycol monoacrylate, triethylene glycol monoacrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, dipropylene glycol monoacrylate, tripropylene glycol monoacrylate, and tetrapropylene glycol monoacrylate. In this invention, the aqueous medium of these resins having film-forming ability contains 5 parts by weight or more and less than 5 parts by weight based on 10 parts by weight of the aqueous medium of both polysiloxanes, based on the solid content. The nonvolatile content in the composition is adjusted to 1 to 6% by volume.
このようにして得られた剥離性被膜形成剤は混合時は均
一に分散しているが、各種のシート基材に塗布乾燥さぜ
る場合、被膜形成時にシート基材に対して化学的親和性
のある樹脂エマルジョンおよび/または水溶液をシート
接触面に多量に含有し、最外面にはポリシロキサン反応
物を多量に含有する実質的に2つの層からなる剥離性被
膜層が設けられる。The release film-forming agent obtained in this way is uniformly dispersed when mixed, but when it is applied to various sheet substrates and dried, it has a chemical affinity for the sheet substrate during film formation. The sheet contacting surface is enriched with a certain resin emulsion and/or aqueous solution, and the outermost surface is provided with a substantially two-layer release coating layer containing a polysiloxane reactant.
最外面にポリシロキサン反応物が多量に含有されること
は種々の方法で確認することができる。たとえば、シー
ト基材上に剥離性被膜形成剤を塗布乾燥し、剥離性被膜
層を形成させ、その表面のESCA(X線光原子分析)
および純水の静止接触角の測定を行なうことにより確認
できる。この発明の剥離性被膜形成剤の大きな特徴は、
前記a成分とb成分のポリシロキサンの合量100;重
量部に対して、c成分の被膜形成能を有する樹脂成分を
5重量部以上で2鍾量部未満の範囲で変化させることに
より、剥離性を任意の強さに設定できることである。It can be confirmed by various methods that the outermost surface contains a large amount of polysiloxane reactant. For example, a releasable film forming agent is applied and dried on a sheet base material to form a releasable film layer, and the surface is subjected to ESCA (X-ray photoatomic analysis).
This can be confirmed by measuring the static contact angle of pure water. The major features of the releasable film forming agent of this invention are:
Peeling is achieved by changing the resin component having a film-forming ability of component c in the range of 5 parts by weight or more and less than 2 parts by weight relative to the total amount of polysiloxane of components a and b of 100 parts by weight. It is possible to set the strength to any desired strength.
5重量部より過少では、剥離効果をコントロールする効
果に乏しく、前記aお!よひbの両ポリシロキサンの水
媒体物のみの場合と比較してあまり有用性を見い出し得
ない。If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of controlling the peeling effect will be poor and the above-mentioned a! Compared to the case of using only an aqueous medium of both polysiloxanes of Yohi B, we cannot find much usefulness.
また、20重量部以上では剥離効果に乏しく、強粘着性
物に対する適用性が不充分となる。剥離性被膜形成剤中
の不揮発分は、過少では形3成される彼膜層が薄くなり
過ぎて剥離性が不充分となり、過多では塗布量が著しく
多くなるので、1〜60重量%とする必要がある。Moreover, if it exceeds 20 parts by weight, the peeling effect will be poor and the applicability to strongly adhesive materials will be insufficient. The nonvolatile content in the releasable film-forming agent should be 1 to 60% by weight, since if it is too low, the formed film layer will be too thin and the releasability will be insufficient, and if it is too high, the amount of coating will be significantly large. There is a need.
この発明の剥離性被膜形成剤は、本質的に上記成分の水
媒体組成物からなるものであるが、必要4に応じて染料
、顔料、粘度調整剤などを配合することができる。The peelable film-forming agent of the present invention essentially consists of an aqueous medium composition of the above-mentioned components, but dyes, pigments, viscosity modifiers, etc. can be added as necessary.
以上説明したように、この発明の剥離性被膜形成剤は各
種のシート基材に塗布乾燥することにより、最外面には
ポリシロキサン反応物を多量に含有し、基材との接触面
には多量の被膜形成性樹脂を含有する実質的に2つの層
からなる剥離性被膜層を与えるものである。As explained above, when the releasable film forming agent of the present invention is applied and dried on various sheet base materials, the outermost surface contains a large amount of polysiloxane reactant, and the surface in contact with the base material contains a large amount of polysiloxane reactant. The present invention provides a peelable coating layer consisting essentially of two layers containing a film-forming resin.
かかる2種層の形成は、剥離性被膜層とシート基材との
接着力を確保するのに役立つと共に、2重層の層間は両
層の混合層のため層間強度も強く、剥離性被膜層のシー
ト基材からの脱落を防止する効果を与える。The formation of such two types of layers helps to ensure the adhesive strength between the peelable coating layer and the sheet base material, and since the layer between the two layers is a mixture of both layers, the interlayer strength is strong, and the peelable coating layer Provides the effect of preventing falling off from the sheet base material.
さらに被膜形成能を有する樹゛脂として、ポリシロキサ
ンのケイ素結合水素原子と反応しうるヒドロキシル基な
どの官能基を含む樹脂を使用することにより、ポリシロ
キサンと架橋反応を生成して、剥離性被膜層の基材から
の脱落をより有効に防止することができる。この発明の
剥離性被膜形成剤は、支持体フィルムに対する良好な密
着性と共に貼着する接着層に対する良好な剥離機能を与
えるという観点から未さらしクラフト紙を基材とした剥
離紙に特に有用なものであるが、その他の浸漬性シート
基材である洋紙、板紙、和紙および非浸漬性の基材であ
るポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの
各種合成樹脂シートもしくはフィルム、アルミニウム箔
、銅箔などの金属箔などを基材とするものにも適用する
ことができる。Furthermore, by using a resin containing a functional group such as a hydroxyl group that can react with the silicon-bonded hydrogen atom of polysiloxane as a resin with film-forming ability, a crosslinking reaction with the polysiloxane is generated to form a peelable film. It is possible to more effectively prevent the layer from falling off the base material. The release film-forming agent of the present invention is particularly useful for release paper based on unbleached kraft paper from the viewpoint of providing good adhesion to the support film and good release function to the attached adhesive layer. However, other soakable sheet base materials such as Western paper, paperboard, and Japanese paper, and non-soakable base materials such as various synthetic resin sheets or films such as polyethylene, polypropylene, and polyester, and metal foils such as aluminum foil and copper foil. It can also be applied to materials based on
次にこの発明の実施例および参考例を示すが、この発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。Next, examples and reference examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these examples.
なお、以下の文中て部とあるのはいずれも重量部を意味
する。実施例1
温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた
反応容器内に下記のモノマー混合物アクリル酸ブチル
50(部)メタクリル酸メチル
50アクリロニトリル
10アクリル酸 32−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレート5ソルビタンモノラウ
レート 3.2アルキルベンゼンスルホン
酸ソーダ塩 0.8イオン交換水
160を仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら加
熱し、反応系が約60℃に達した時点で、重合開始剤と
して過硫酸アンモニウム02部を加えて重合を開始させ
、約2時間重合反応を行なう。In addition, all parts in the following text mean parts by weight. Example 1 The following monomer mixture butyl acrylate was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser.
50 (parts) Methyl methacrylate
50 acrylonitrile
10 Acrylic acid 32-Hydroxyethyl methacrylate 5 Sorbitan monolaurate 3.2 Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 0.8 Ion exchange water
160 and heated while stirring under a nitrogen stream. When the reaction system reached about 60°C, 02 parts of ammonium persulfate was added as a polymerization initiator to start polymerization, and the polymerization reaction was carried out for about 2 hours. .
次いで重合反応終了後、約65゜Cまで反応系を昇温さ
せ、約1時間熟成させて共重合体を含むアクリル系エマ
ルジョンを得た。次に上記エマルジョンに対して、下記
の化合物を加え剥離性被膜形成剤を調整した。オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンエマルジョン(東レシリ
コーン製
SH−8200、固形分40%) 30(部)
末端ケイ素結合水酸基を有するオルガノポリシロキサン
エマルジョン
(東レシリコーン製SH−8701、固形分30%)
80硬化触媒(ダウコ
ーニング社製DC−22K、固形分24%)
10上記アクリル系エマルジョ
ン 5上記配合の固形分10%の水媒体組成物
からなる剥離性彼膜形成剤を、未さらしクラフト(巴川
製紙製、RRP)の一面に、固形分1.0y/dの塗布
*゛量となるように均一に塗布し、140′Cで2分間
加熱乾燥して剥離性被膜層を有する試料を作成した。After the polymerization reaction was completed, the reaction system was heated to about 65° C. and aged for about 1 hour to obtain an acrylic emulsion containing the copolymer. Next, the following compounds were added to the above emulsion to prepare a releasable film forming agent. Organohydrodiene polysiloxane emulsion (SH-8200 manufactured by Toray Silicone, solid content 40%) 30 (parts)
Organopolysiloxane emulsion with terminal silicon-bonded hydroxyl groups (SH-8701 manufactured by Toray Silicone, solid content 30%)
80 curing catalyst (DC-22K manufactured by Dow Corning, solid content 24%)
10 The above-mentioned acrylic emulsion 5 A peelable membrane-forming agent consisting of an aqueous medium composition with a solid content of 10% as formulated above was applied to one side of an unexposed craft (manufactured by Tomoekawa Paper Manufacturing Co., Ltd., RRP) with a solid content of 1.0 y/d. A sample having a peelable film layer was prepared by uniformly coating the sample in an amount equal to the coating amount and drying by heating at 140'C for 2 minutes.
得られた試料片に粘着テープ(1)東電工社製ニット−
ポリエステルテープNO.3lB)を貼り付け、常温で
の剥離力、残留接着力および残留接着力保持率の測定結
果、並びに剥離性被膜層の脱落性についての試験結果を
第3表に示した。次に、この実施例で使用している各種
のエマルジョンについて、アクリル系エマルジョン成分
単独囚、硬化触媒を含むポリシロキサンエマルジョン成
分単独(B)、および実施例1の剥離性被膜形成剤(C
)の3種類のエマルジョンを、未さらしクラフト(前出
)の一面に固形分1.0y/771の塗布量となるよう
に塗布し、140′Cで2分間加熱乾燥した。得られた
各試料片について、ESCA(X線光原子分析)による
処理表面の分析と、純水の静止接触角を測定しその結果
を第1表に示した。第1表によれば、実施例1の剥離性
被膜形成剤(C)の被膜層は、ポリシロキサンエマルジ
ョン成分単独(B)の被膜層と近似した測定値を示して
いる。この結果から、(C)の被膜層は最外面にポリシ
ロキサン反応物を多量に含有しており、実質的に2層構
造からなる剥離性被膜層が形成されていることがわかる
。実施例2
アクリル酸2−エチルヘキシル 30(部)メタクリ
ル酸メチル 50アクリロニトリル
5アクリル酸
42−ヒドロキシエチルアクリレート 3ソ
ルビタンモノラウレート 3.2アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ塩0.8イオン交換水
160上記モノマー混合物を用いて、
実施例1と同禄の反応条件でアクリル系エマルジョンを
製造した。Adhesive tape (1) Tokyo Denko Knit-
Polyester tape NO. Table 3 shows the measurement results of the peel force, residual adhesive force, and residual adhesive force retention rate at room temperature, as well as the test results for the peelability of the peelable coating layer. Next, regarding the various emulsions used in this example, an acrylic emulsion component alone, a polysiloxane emulsion component containing a curing catalyst alone (B), and the release film forming agent of Example 1 (C)
) were applied to one side of unexposed kraft (described above) at a coating weight of 1.0y/771 solids, and dried by heating at 140'C for 2 minutes. For each sample piece obtained, the treated surface was analyzed by ESCA (X-ray photoatomic analysis) and the static contact angle of pure water was measured, and the results are shown in Table 1. According to Table 1, the coating layer of the releasable film forming agent (C) of Example 1 shows measured values similar to those of the coating layer of the polysiloxane emulsion component alone (B). From this result, it can be seen that the coating layer (C) contains a large amount of polysiloxane reactant on the outermost surface, and a peelable coating layer having a substantially two-layer structure is formed. Example 2 2-ethylhexyl acrylate 30 (parts) Methyl methacrylate 50 acrylonitrile
5 acrylic acid
42-Hydroxyethyl acrylate 3 Sorbitan monolaurate 3.2 Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 0.8 Ion exchange water
160 Using the above monomer mixture,
An acrylic emulsion was produced under the same reaction conditions as in Example 1.
次に上記エマルジョンに対して、下記の化合物を加え剥
離性被膜形成剤を調整した。オルガノハイドロジエンポ
リシロキサ
つン
エマルジヨン(東レシリコーン社製
SH−8240、固形分40%) 40(部)
末端ケイ素結合水酸基を有するオルガノポリシロキサン
エマルジョン(東レ
5 シリコーン社製、SH−490、固形分38%)
120硬化触媒(ダウ
コーニング社製、Syl−0ff1171A1固形分5
0%) 5上記アクリル系エマルジョン
10−O 上記配合の剥離性被膜形成剤を、実施
例1と同様に処理して試料を作成し、試験結果を第3表
に示した。Next, the following compounds were added to the above emulsion to prepare a releasable film forming agent. Organohydrogen polysiloxatone emulsion (SH-8240 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., solid content 40%) 40 (parts)
Organopolysiloxane emulsion with terminal silicon-bonded hydroxyl groups (manufactured by Toray 5 Silicone, SH-490, solid content 38%)
120 curing catalyst (manufactured by Dow Corning, Syl-0ff1171A1 solid content 5
0%) 5 The above acrylic emulsion
10-O Samples were prepared by treating the releasable film forming agent formulated above in the same manner as in Example 1, and the test results are shown in Table 3.
次に、この実施例で使用している各種のエマルジョンに
ついて、アクリル系エマルジョン成分単独(D)、硬化
触媒を含むポリシロキサンエマルジョン成分単独(E)
、および実施例2の剥離性被膜形成剤(F)の3種類の
エマルジョンを、可塑化ポリ塩化ビニルフィルムの一面
に固形分1.0y/イの塗布,:8量となるように塗布
し、140℃で2分間加熱乾燥した。Next, regarding the various emulsions used in this example, an acrylic emulsion component alone (D), a polysiloxane emulsion component containing a curing catalyst alone (E)
, and the releasable film forming agent (F) of Example 2, were applied to one side of a plasticized polyvinyl chloride film at a solid content of 1.0 y/I, in an amount of: 8, It was dried by heating at 140°C for 2 minutes.
得られた各試料片について、ESCA(X線光原子分析
)による処理表面の分析と、純水の静止接触角を測定し
その結果を第2表に示した。実施例3被膜形成能を有す
る樹脂の水媒体物としてポリビニルアルコール15%水
溶液(クラレ社製、PVA−217、ケン化率88モル
%)印部に対して、オルガノハイドロジエンポリシロキ
サンエマルジョン(東レシリコーン社製
SH−82001固形分40%) 40(部)
末端ケイ素結合水酸基を有するオルガノポリシロキサン
エマルジョン
(ダウコーニング社製、HV−490、固形分30%)
90硬化触媒(グウコー
ニング社製、DC−22K1固形分24%)
6を加え、ポリエステル
フィルム(東レ社製、ルミラー)の一面に固形分0.6
q/dの塗布量となるように均一に塗布し、実施例1と
同様に処理してj試料を作成し、測定を行つた。For each sample piece obtained, the treated surface was analyzed by ESCA (X-ray photoatomic analysis) and the static contact angle of pure water was measured, and the results are shown in Table 2. Example 3 Organohydrodiene polysiloxane emulsion (Toray silicone SH-82001 (solid content 40%) 40 (parts)
Organopolysiloxane emulsion with terminal silicon-bonded hydroxyl groups (manufactured by Dow Corning, HV-490, solid content 30%)
90 curing catalyst (manufactured by Gou Corning, DC-22K1 solid content 24%)
6 was added, and the solid content was 0.6 on one side of the polyester film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror).
It was applied uniformly to a coating amount of q/d, treated in the same manner as in Example 1 to prepare j sample, and measured.
実施例4
被膜形成能を有する樹脂の水媒体物として、SBRラテ
ックス(日本ゼオン社製、ハイカー1571)の40%
ベース品を実施例1のアクリル系工3マルジヨンと置換
する以外は、実施例1と同様に処理して試料を作成し、
測定を行つた。Example 4 40% of SBR latex (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Hiker 1571) was used as an aqueous medium of resin having film-forming ability.
A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base product was replaced with the acrylic-based 3-mulsion of Example 1,
I took measurements.
参考例3
エチレンー酢酸ビニル共重合体エマル
ジョン(住友化学社製、スミカフレツ 4クス10
0HS1固形分55%) 50(部)オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンエマルジョン(東レシリ
コーン社製
BX−12−80伝固形分40%) 200硬
化触媒(ダウコーニング社製DC−22K1
固形分24%) 20上記配合
物を、コロナ処理を施したポリエチレンフィルム上に固
形分0.6y/dの塗布量となるように均一に塗布し、
実施例1と同様に処理して試料を形成し、測定を行つた
。Reference example 3 Ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikaflets 4x10
0HS1 solid content 55%) 50 (parts) Organohydrodiene polysiloxane emulsion (Toray Silicone BX-12-80 solid content 40%) 200 Curing catalyst (Dow Corning DC-22K1 solid content 24%) 20 Above The formulation was uniformly applied onto a corona-treated polyethylene film at a coating weight of 0.6 y/d solids,
A sample was formed by processing in the same manner as in Example 1, and measurements were performed.
第3表における試験結果は、次の方法て測定並びに観察
したものである。The test results in Table 3 were measured and observed using the following method.
剥離力ニ試料片に清浄な接着テープを貼付け、40℃で
20y/d荷重の条件で2ff間保存し た後、30
0TWt/分の速度で1800ピーリン グテスト(
20℃)を行ない応力を測定し た。A clean adhesive tape was affixed to the sample piece and stored at 40°C for 2ff under a load of 20y/d.
1800 peeling tests at a speed of 0 TWt/min (
20°C) and the stress was measured.
残留接着力ニ前記剥離力測定後の接着テープを BAス
テンレス板にローラで貼付け、30分後に30−/分の
速度で180付ピーリン グテスト(20℃)を行な
い応力を測定し た。Residual Adhesive Strength After measuring the peeling force, the adhesive tape was applied to a BA stainless steel plate using a roller, and after 30 minutes, a 180 peel test (20°C) was performed at a speed of 30 mm/min to measure the stress.
残留接着力保持率:清浄な接着テープのBAステ ン
レス板に対する接着力(875y/50=)を100%
とした場合の残留接着力の %を示している。Residual adhesive strength retention rate: The adhesive strength of clean adhesive tape to BA stainless steel plate (875y/50=) is 100%.
It shows the percentage of residual adhesive strength when
この試験は、試料片に 設けられている剥離性被膜層
の接着テー プによる剥別汚染度の良否を判断するた
めのものである。脱落性:BAステンレス板に試料
片の剥離性被膜 層側を貼付け、その上に他のBAス
テン レス板を重ねて100y/CTlの荷重をか
け、40゜Cて24時間加熱保存後のBAステ ン
レス板の汚染度を観察したものであ る。This test is to determine whether the peelable coating layer provided on the sample piece is contaminated by peeling off from the adhesive tape. Peeling resistance: Attach the releasable coating layer side of the sample piece to a BA stainless steel plate, place another BA stainless steel plate on top of it, and apply a load of 100y/CTl.
The degree of contamination of BA stainless steel plates was observed after heating and storage at 40°C for 24 hours.
表中、Oは良好、Δはほぼ良好、× は汚染有りで、
被膜層の脱落の度合いを 示している。第3表から明
らかなように、この発明に係る実施例1〜4の剥離性被
膜形成剤を用いた試料片は、適度の軽い剥離力を示し、
その剥離力を適度の範囲において任意にコントロールで
きることをあられしており、残留接着力およびその保持
率が高いことは基材フィルムと剥離性被膜層との接着力
が強く、接着テープにより剥別され難く、良質の剥離性
表面を提供することを示している。In the table, O is good, Δ is almost good, × is contaminated,
Indicates the degree of shedding of the coating layer. As is clear from Table 3, the sample pieces using the peelable film forming agents of Examples 1 to 4 according to the present invention exhibited moderately light peeling force,
The peeling force can be controlled arbitrarily within an appropriate range, and the high residual adhesive force and retention rate means that the adhesive force between the base film and the peelable coating layer is strong, and it cannot be peeled off with the adhesive tape. It has been shown that it is difficult to remove and provides a good quality releasable surface.
Claims (1)
換もしくは非置換の炭化水素基、nは、整数を意味し、
(2n+2)個のR_1のうちの少なくとも3個が水素
原子である。 〕にて表わされるオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと、(b)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R_2は置換もしくは非置換の炭化水素基、
mは整数を意味する。 )で表わされるオルガノポリシロキサンと、(c)上記
a成分とb成分の合量100重量部に対して5重量部以
上で20重量部未満の被膜形成能を有する樹脂成分とを
含み、かつ不揮発分が1〜60重量%である水媒体組成
物からなる剥離性被膜形成剤。 2 a成分が25℃で5センチポイズ以上の粘度を有す
る特許請求の範囲第1項記載の剥離性被膜形成剤。 3 b成分が25℃で30センチポイズ以上の粘度を有
する特許請求の範囲第1項または第2項記載の剥離性被
膜形成剤。 4 a成分100重量部に対してb成分が100〜20
0重量部含まれた特許請求の範囲第1項ないし第3項の
いずれかに記載の剥離性被膜形成剤。 5 a成分100重量部に対してb成分が300〜10
00重量部含まれた特許請求の範囲第1項ないし第3項
のいずれかに記載の剥離性被膜形成剤。 6 水媒体組成物中にa成分およびb成分の硬化触媒が
、a成分とb成分の合量100重量部に対して0.1〜
10重量部含まれる特許請求の範囲第1項ないし第5項
のいずれかに記載の剥離性被膜形成剤。 7 c成分が、a成分の分子中のケイ素結合水素原子と
反応し得る官能基を有する樹脂からなる特許請求の範囲
第1項ないし第6項のいずれかに記載の剥離性被膜形成
剤。 8 官能基を有する樹脂が、アルキル基の炭素数1〜8
のアクリル酸アルキルエステルまたは/およびメタクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とするベースモノマー1
00重量部に対してカルボキシル基含有共重合性モノマ
ー3〜10重量部およびヒドロキシ基含有共重合性モノ
マー1〜30重量部の割合で共重合させたものである特
許請求の範囲第7項記載の剥離性被膜形成剤。 9 ベースモノマーが、主成分であるアクリル酸アルキ
ルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルと共重
合可能なビニル系モノマーを副成分として含有する特許
請求の範囲第8項記載の剥離性被膜形成剤。[Claims] 1(a) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [However, R_1 is a hydrogen atom, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and n means an integer. ,
At least three of the (2n+2) R_1 are hydrogen atoms. ] Organohydrodiene polysiloxane represented by (b) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, R_2 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group,
m means an integer. ) and (c) a resin component having a film-forming ability of 5 parts by weight or more and less than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the above components a and b, and is non-volatile. A peelable film forming agent comprising an aqueous medium composition having a content of 1 to 60% by weight. 2. The releasable film forming agent according to claim 1, wherein component a has a viscosity of 5 centipoise or more at 25°C. 3. The releasable film forming agent according to claim 1 or 2, wherein component b has a viscosity of 30 centipoise or more at 25°C. 4 100 to 20 parts of b component to 100 parts by weight of a component
0 parts by weight of the releasable film forming agent according to any one of claims 1 to 3. 5 300 to 10 parts of b component to 100 parts by weight of a component
00 parts by weight of the releasable film forming agent according to any one of claims 1 to 3. 6 In the aqueous medium composition, the curing catalyst of component a and component b is contained in an amount of 0.1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of component a and component b.
10 parts by weight of the releasable film forming agent according to any one of claims 1 to 5. 7. The releasable film-forming agent according to any one of claims 1 to 6, wherein component c comprises a resin having a functional group capable of reacting with a silicon-bonded hydrogen atom in the molecule of component a. 8 The resin having a functional group has an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Base monomer 1 whose main component is an acrylic acid alkyl ester or/and a methacrylic acid alkyl ester
00 parts by weight of the copolymerizable monomer containing a carboxyl group and 1 to 30 parts by weight of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group. Peelable film forming agent. 9. The removable film forming agent according to claim 8, wherein the base monomer contains as a subcomponent a vinyl monomer copolymerizable with the main component, acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP13716580A JPS6050392B2 (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Peelable film forming agent |
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---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5761061A JPS5761061A (en) | 1982-04-13 |
JPS6050392B2 true JPS6050392B2 (en) | 1985-11-08 |
Family
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JP13716580A Expired JPS6050392B2 (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Peelable film forming agent |
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US5990238A (en) * | 1997-09-19 | 1999-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Release coating for adhesive articles and method |
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1980
- 1980-09-30 JP JP13716580A patent/JPS6050392B2/en not_active Expired
Also Published As
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