JPH10301119A - 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜、液晶挾持基板及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々のプレチルト角の液晶配向膜を容易に得
ることができ、長期にわたり安定な液晶配向膜用組成
物、この液晶配向膜を有する液晶挟持基板及びこの液晶
挟持基板を有する液晶表示素子提供する。 【解決手段】 プレチルト角が異なる液晶配向膜用化合
物を混合してなり、プレチルト角が異なる液晶配向膜用
化合物それぞれが、同じ構造単位を含むコポリマーであ
って、このコポリマーが一般式（Ｉ）で示される構造単
位Ａと、一般式（II）で示される構造単位Ｂを含むコポ
リマーである液晶配向膜用組成物、液晶表示素子用基板
上に前記液晶配向膜を有する液晶挟持基板及びこの液晶
挟持基板の液晶配向膜間に液晶を挟持してなる液晶表示
素子。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶配向膜用組成
物、液晶配向膜、液晶挟持基板及び液晶表示素子に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶表示素子は軽量化及び薄膜化
が可能で、しかも消費電力が小さく、カラー化が容易で
あること等の利点から、パーソナルコンピュータ、ワー
ドプロセッサなどのディスプレイとして用いられてい
る。液晶表示素子には、ツイストマグネチック（ＴＮ）
タイプ、スーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）タイ
プ、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）又はメタルインシュレ
ータメタル（ＭＩＭ）を用いたアクティブマトリックス
タイプなどが知られている。最近は、カラー化が容易で
かつ良好な視覚特性が得られるＳＴＮ方式及び高精細で
表示応答速度が速いアクティブマトリックスタイプが注
目を集めている。

【０００３】表示を高品位とするために画素が高密度化
し、画素の隅に発生するリバースチルトドメインと呼ば
れる配向欠陥が問題となる。このリバースチルトドメイ
ンを抑えるためには、ある程度のプレチルト角が必要で
ある。要求されるプレチルト角はパネルの機種により異
なるが、配線密度に依存し、配線密度が高くなるほど高
いプレチルト角である必要があるとされている。例え
ば、汎用のＯＡパネル用では２〜３°のプレチルト角で
よいとされるが、配線密度の高い高精細ＯＡパネル用で
は４°程度、さらに、基板サイズが小さく配線密度がよ
り高いプロジェクタ用では７°程度という高いプレチル
ト角が要求される。また、最近要求が多くなっている広
視野角パネル用では、配向分割方式が採用され、４〜８
°程度の高プレチルト角と１°程度の低プレチルト角の
２種類が要求される。この要求に対して、従来は、それ
ぞれのプレチルト角を示す配向剤を合成するようにして
いた。それぞれのプレチルト角を示す配向剤を合成する
ためには、その度毎に、配向剤を合成するためのモノマ
の探索、配合割合の最適化及び合成条件の検討をする必
要があり、そのために多大な時間と労力を費やす必要が
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】請求項１又は２におけ
る発明は、種々のプレチルト角の液晶配向膜を容易に得
ることができ、長期にわたり安定な液晶配向膜用組成物
を提供するものである。請求項３における発明は、容易
に調整されたプレチルト角を有し、しかも、作成にあた
って安定性が優れる液晶配向膜を提供するものである。
請求項４における発明は、この液晶配向膜を有する液晶
挟持基板を提供するものである。請求項５における発明
は、この液晶挟持基板を有する液晶表示素子提供するも
のである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、プレチル
ト角の調整方法について種々検討し、プレチルト角が異
なる液晶配向膜用化合物を混合することにより、混合し
た液晶配向膜用化合物の中間のプレチルト角を示すこと
を見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は、プレ
チルト角が異なる液晶配向膜用化合物を混合してなり、
プレチルト角が異なる液晶配向膜用化合物それぞれが、
同じ構造単位を含むコポリマーであって、このコポリマ
ーが一般式（Ｉ）で示される構造単位Ａと、一般式（I
I）で示される構造単位Ｂを含むコポリマーである液晶
配向膜用組成物に関する。

【０００６】

【化５】 （ただし、式中、ｎは６〜２２の整数を示す）

【化６】 （ただし、式中、Ａは、

【化７】 を示し、Ｂは、

【化８】 を示す）

【０００７】一般式（Ｉ）における繰返し数ｎの値は、
６〜２２であるのが好ましい。プレチルト角を高くする
ためには適度の疎水性が必要であるからである。

【０００８】プレチルト角が異なる液晶配向膜用化合物
それぞれが、同じ構造単位からなるコポリマーであって
も、ポリマーシーケンスが異なると、プレチルト角が異
なり、かつこのような化合物はポリマーシーケンスが異
なっていても相溶性がよく、経時的に分離せず、長期に
わたって特性が変化しないので好都合である。

【０００９】前記構造のポリアミド酸は、構造単位Ａと
構造単位Ｂのブロック化度を変えることにより様々なプ
レチルト角を示す液晶配向膜用化合物が得られる。

【００１０】そこで、本発明は、また、前記の液晶配向
膜用組成物において、液晶配向膜用化合物が、構造単位
Ａと構造単位Ｂとのモル比が、構造単位Ａが５〜９５、
構造単位Ｂが９５〜５であるものに関する。これによ
り、広い範囲でプレチルト角を調整することができる。
この、液晶配向膜用化合物は、構造単位Ａが５〜５０に
対して、構造単位Ｂが９５〜５０であるのが材料の特徴
から使用しやすいのでより好ましく、構造単位Ａが１０
〜４０に対して、構造単位Ｂが９０〜４０であるのがさ
らに好ましい。

【００１１】本発明は、また、前記液晶配向膜用組成物
を配向剤とする液晶配向膜に関する。この液晶配向膜
は、前記の液晶配向膜用組成物を適宜の方法で透明電極
を形成したガラス基板上に塗布硬化させて製造できる。
本発明は、また、ガラス基板等の液晶表示素子用基板上
に上記の液晶配向膜を有する液晶挟持基板に関する。本
発明は、また、上記の液晶挟持基板の液晶配向膜間に液
晶を挟持して液晶表示素子に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】前記構造単位Ａ及び構造単位Ｂを
含むポリアミド酸は、一般式が化１３で示される長鎖メ
チレン基含有酸二無水物、１，４−フェニレンジアミン
及び１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカル
ボン酸二無水物若しくは１，３，３ａ，４，５，９ｂ−
ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ
−３−フラニル）−ナフト［１，２−Ｃ］フラン−１，
３−ジオンを反応させることによって製造することがで
きる。

【００１３】前記構造単位Ａ及び構造単位Ｂを含むポリ
アミド酸のブロックコポリマーは、一般式が〔化９〕で
示される長鎖メチレン基含有酸二無水物と１，４−フェ
ニレンジアミンとを、仕込みモル比を調整して反応させ
てプレポリマーを得、その後、このプレポリマーと１，
２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸
二無水物若しくは１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサ
ヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−
フラニル）−ナフト［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジ
オン（〔化１０〕で示される化合物）と１，４−フェニ
レンジアミン若しくは４，４′−ジアミノジフェニルメ
タンとを反応させることによって得られる。プレポリマ
ーを生成する反応において、長鎖メチレン基含有酸二無
水物の仕込みモル比を大とすると、酸無水物両末端のプ
レポリマーとなり、１，４−フェニレンジアミンの仕込
みモル比を大とすると、アミン両末端のプレポリマーと
なる。

【００１４】

【化９】 （ただし、ｎは６〜２２の整数である）

【００１５】

【化１０】

【００１６】同様に、１，２，３，４−シクロペンタン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘ
キサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シ
クロヘキサンテトラカルボン酸二無水物若しくは１，
３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラ
ヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジオンと１，４−フェ
ニレンジアミン若しくは４，４′−ジアミノジフェニル
メタンとを、仕込みモル比を調整して反応させてプレポ
リマーを得、その後、このプレポリマーと一般式が〔化
９〕で示される長鎖メチレン基含有酸二無水物と１，４
−フェニレンジアミンとを反応させることによってもポ
リアミド酸のブロックコポリマーを得ることができる。

【００１７】また、一般式が〔化９〕で示される長鎖メ
チレン基含有酸二無水物と１，４−フェニレンジアミン
とを、仕込みモル比を調整して反応させてプレポリマー
を得、これとは別に１，２，３，４−シクロペンタンテ
トラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキ
サンテトラカルボン酸二無水物１，２，４，５−シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸二無水物若しくは１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２
−Ｃ］フラン−１，３−ジオンと１，４−フェニレンジ
アミン若しくは４，４′−ジアミノジフェニルメタンと
を、仕込みモル比を調整して、一般式が〔化９〕で示さ
れる長鎖メチレン基含有酸二無水物と１，４−フェニレ
ンジアミンとのプレポリマーとは両末端が異なるプレポ
リマーを得、両プレポリマーを反応させることによって
もポリアミド酸のブロックコポリマーを得ることができ
る。

【００１８】また、一般式が〔化９〕で示される長鎖メ
チレン基含有酸二無水物と、１，２，３，４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物若しくは１，２，４，
５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物との溶解
性の差を考慮した上で、これらの酸二無水物と１，４−
フェニレンジアミンとの反応速度ができるだけ等しくな
るようにして反応させると、ポリアミド酸のランダムコ
ポリマーが得られる。

【００１９】以上のポリアミド酸の製造において、ジア
ミンの一部にシリコンジアミンを使用してもよい。シリ
コンジアミンとしては、例えば、１，３−ビス（３−ア
ミノプロピル）−１，１，１−テトラフェニルジシロキ
サン、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
１−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（４−ア
ミノブチル）−１，１，１−テトラメチルジシロキサン
等がある。シリコンジアミンを使用するときは、ジアミ
ンの総量に対して、０．１〜１０モル％使用することが
好ましい。シリコンジアミンの使用により、得られるコ
ポリマーの基板に対する密着性が向上する。

【００２０】プレチルト角の発現は、ブロックコポリマ
ーのミクロ相分離に深く関与するので、プレチルト角の
大きさはブロックコポリマーを用いて形成された配向膜
表面の相分離状態（ラメラ構造、海島構造、海島構造の
微細度、島部分の比率など）に依存する。すなわち、島
部分を構成するブロックセグメントの重量分率が大きく
微細な島部分が形成される相分離状態では、高いプレチ
ルト角が発現する。微細なしま部分を形成させるために
は、ブロックセグメントを形成するモノマの極性、柔軟
性などの分子構造を考慮して合成条件を適宜設定するこ
とにより、ブロックセグメント長を最適化することが好
ましい。最も好ましいブロックコポリマーの一つは、一
般式が〔化１１〕で示されるブロックポリマーである。
なお、膜強度の観点から、〔化１１〕において、ｋ及び
ｌは、ｋとｌとの和が１０より大となるように選ばれる
ことが好ましい。また、ｋとｌとの和の上限は、溶剤に
可溶で成膜性を有することを基準に決めることが好まし
く、特に制限はない。

【００２１】

【化１１】

【００２２】ポリアミド酸コポリマーを生成する反応
は、一般に、有機溶媒中で行われる。使用可能な有機溶
媒としては、反応を阻害しなければよく、他に制限はな
い。特に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトンが好ましい。これらは、単独で、又
は、２種類以上組み合わせて使用される。

【００２３】反応は、ジアミンを有機溶媒に溶解させ、
これに所定量のテトラカルボン酸二無水物を徐々に加え
ることによって行われ、反応温度は１００℃以下、特に
５０℃以下とすることが望ましい。反応温度が高すぎる
と一部にポリイミド結合を生じゲル化という不都合が発
生する場合がある。したがって反応中は、外部冷却によ
り反応系の温度制御を行うことが望ましい。

【００２４】前記のポリアミド酸のブロックコポリマー
単独で配向膜を形成すると、プレチルト角の大きい配向
膜が得られる。また、ランダムコポリマー単独で配向膜
を形成すると、プレチルト角は０ないし小さい値を示
す。そして、ポリアミド酸のランダムコポリマーとブロ
ックコポリマーとを混合して配向膜とすることにより、
ランダムコポリマー単独のときのプレチルト角とブロッ
クコポリマー単独のときのプレチルト角の間のプレチル
ト角の配向膜が得られる。

【００２５】以上述べたようにして得られたポリアミド
酸は、基板に塗布した後、加熱硬化処理によって脱水閉
環させてポリイミドに転化し、液晶配向膜とする。この
ときの加熱処理温度が、樹脂のガラス転移温度より低い
ときには、イミド化率は加熱硬化処理温度及び加熱硬化
処理時間に依存し、加熱硬化処理温度が高いほど、また
加熱硬化処理時間が長いほどイミド化率が高くなる。し
たがって、１００〜３００℃で加熱硬化処理するのがよ
く、１８０〜２５０℃で加熱硬化処理するのがより好ま
しい。加熱硬化処理の時間は、用いる加熱機器によって
も異なり、ホットプレートの場合には１〜３０分間、熱
風乾燥機の場合には３０〜１２０分間の範囲が好まし
い。

【００２６】また、溶液状態で加熱処理によって脱水閉
環させてポリイミドに転化した後に、基板に塗布し、液
晶配向膜とする。加熱処理は、１００〜３５０℃、好ま
しくは１２０〜２００℃で行われる。加熱処理に際して
は、トルエン、キシレン等の共沸溶媒を加えて脱水を促
進することも可能である。

【００２７】さらに、公知の脱水閉環剤を使用してポリ
アミド酸を脱水閉環させてポリイミドに転化してもよ
い。脱水閉環剤としては、酸無水物、リン酸等が挙げら
れ、ピリジン、トリエチルアミンのようなアミン類、又
は、ジブチルスズジラウリレートのような有機金属錯体
触媒類のような触媒を適宜組み合わせることもできる。
得られたポリイミド溶液は、そのまま使用してもよく、
水、メタノール、エタノールのような貧溶媒で一旦沈で
んさせて単離し、その後再溶解して使用してもよい。再
溶解させる溶媒としては、得られたポリイミドを溶解す
るものであればよく、他に制限はない。再溶解させる溶
媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
γ−ブチロラクトン等が挙げられる。ポリイミドの溶液
を用いるときにも、基板上に塗布した後加熱処理される
が、この加熱処理は、溶媒除去を目的とするものである
から、その温度は、使用した溶媒に依存する。溶媒が揮
散する温度以上であればよい。

【００２８】本発明の液晶配向膜用組成物は、あらかじ
めＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等の透明電極又は窒化珪
素のついたガラス若しくはプラスチックフィルム等の透
明基板上に、スピナー、印刷機等を用いて塗布し、必要
に応じて加熱硬化処理をして、樹脂膜とする。塗布に際
しては、反応に用いた溶媒のほか、濡れ性等の塗膜性を
改善するために、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルなどのセロソルブ
系溶媒を加えてもよい。

【００２９】基板との密着性を良くするために、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリン
グ剤を用いてもよい。液晶配向膜が形成される液晶表示
素子用基板としては、例えば、平滑性の良好なフロリネ
ートガラスなどのガラスの他、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルイミド、アセチルセルロース、ポリアミノ酸エ
ステル、芳香族ポリアミド等の耐熱性樹脂、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリアクリルアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のビニル系ポリマ、ポリフッ化ビニリデン等の含フ
ッ素樹脂及びそれらの変性体等から形成されたプラスチ
ックフィルム等を挙げることができる。

【００３０】基板上に形成されたポリイミド膜は、表面
にラビング処理を施すことによって液晶配向膜として用
いられる。以上説明したようにして得られた液晶配向膜
を有する液晶挟持基板を用いて公知の方法により液晶表
示素子を得ることができる。液晶挟持基板間に挟持され
る液晶としては、液晶表示素子のタイプによって、Ｔ
Ｎ、ＳＴＮ、ＴＦＴそれぞれに適した材料が用いられ
る。両配向膜間の間隙を確保するためにスペーサが使用
される。スペーサとしては、ガラスファイバ、ガラスビ
ーズ、プラスチックビーズ、アルミナやシリカなどの金
属酸化物粒子が用いられる。

【００３１】

【実施例】

実施例１ アミド酸ブロックコポリマー（１−Ｂ）の製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、１，４−フェニレンジアミン
（以下ＰＰＤとする）０．７１ｇをＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（以下ＮＭＰとする）４８ｇに溶解し、前記
〔化９〕においてｎ＝１０の長鎖メチレン酸二無水物
（以下ＤＢＴＡとする）４．５７ｇを加え、２５℃で１
時間反応させてプレポリマーを得た。このプレポリマー
に１，２，３，４，−シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物（以下ＣＰＤＡとする）４．２８ｇを加え、３
０分間撹拌した後、ＰＰＤ２．４４ｇを加え、室温で２
４時間反応させ、アミド酸ブロックコポリマーを得た。
このアミド酸ブロックコポリマーの組成は、モル比で、
ＣＰＤＡが７０、ＤＢＴＡが３０、ＰＰＤが１００であ
る。

【００３２】アミド酸ランダムコポリマー（１−Ｒ）の
製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ３．１５ｇをＮＭＰ４８
ｇに溶解し、ＣＰＤＡ４．５７ｇを加え、さらにＤＢＴ
Ａ４．５７ｇを加え、室温で２４時間反応させ、アミド
酸ランダムコポリマーを得た。このアミド酸ランダムコ
ポリマーの組成は、モル比で、ＣＰＤＡが７０、ＤＢＴ
Ａが３０、ＰＰＤが１００である。

【００３３】得られた、アミド酸ブロックコポリマー
（１−Ｂ）とアミド酸ランダムコポリマー（１−Ｒ）と
を、表１に示す重量比で混合（配合）して液晶配向膜用
組成物を調製した。

【００３４】プレチルト角測定用セルの作製 液晶配向膜用組成物を、樹脂固形分が５重量％となるよ
うにＮＭＰで希釈し、２枚のＩＴＯ透明電極付きガラス
基板にスピン塗布した。液晶配向膜用組成物を塗布した
ＩＴＯ透明電極付きガラス基板をホットプレートによ
り、１００℃で、１分間加熱して予備乾燥し、２００℃
で３０分間加熱して硬化させて、厚さが７０nmのポリイ
ミド膜を形成した。次に、ポリイミド膜の表面をラビン
グ処理して液晶挟持用基板とし、ラビング方向がアンチ
パラレルになるようにしてポリイミド膜面を向き合わ
せ、２５μｍのポリエチレンテレフタレートスペーサー
でギャップを一定に保ち、注入口を除いて周囲を熱硬化
性エポキシ系接着剤でシールし、１５０℃で１時間加熱
して熱硬化性エポキシ系接着剤を硬化させた。液晶（メ
ルク社製、ＺＬＩ４７９２）を注入して注入口を紫外線
硬化性エポキシ樹脂接着剤で封止し、１３０℃で１時間
アイソトロピック処理をしてプレチルト角測定用セルを
作製した。

【００３５】得られたプレチルト角測定用セルについ
て、クリスタルローテーション法でプレチルト角を測定
した。その結果を表１に示す。なお、表１において、プ
レチルト角の単位は、度（°）である。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例２ アミド酸ブロックコポリマー（２−Ｂ）の製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ０．６１ｇをＮＭＰ４８
ｇに溶解し、ＤＢＴＡ３．９ｇを加え、２５℃で１時間
反応させてプレポリマーを得た。このプレポリマーにＣ
ＰＤＡ３．６６ｇを加え、３０分間撹拌した後、４，
４′−ジアミノジフェニルメタン（以下ＤＡＭとする）
３．８３ｇを加え、室温で２４時間反応させ、アミド酸
ブロックコポリマーを得た。このアミド酸ブロックコポ
リマーの組成は、モル比で、ＣＰＤＡが７０、ＤＢＴＡ
が３０、ＰＰＤが２２．５、ＤＡＭが７７．５である。

【００３８】アミド酸ランダムコポリマー（２−Ｒ）の
製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ０．６１ｇ及びＤＡＭ
３．８３ｇをＮＭＰ４８ｇに溶解し、ＣＰＤＡ３．６６
ｇを加え、さらにＤＢＴＡ３．９ｇを加え、室温で２４
時間反応させ、アミド酸ランダムコポリマーを得た。こ
のアミド酸ランダムコポリマーの組成は、モル比で、Ｃ
ＰＤＡが７０、ＤＢＴＡが３０、ＰＰＤが２２．５、Ｄ
ＡＭが７７．５である。

【００３９】得られた、アミド酸ブロックコポリマー
（２−Ｂ）とアミド酸ランダムコポリマー（２−Ｒ）と
を、それぞれ実施例１の（１−Ｂ）と（１−Ｒ）に置き
換えて実施例１と同様にして表１に示す重量比で混合
（配合）して液晶配向膜用組成物を調製し、プレチルト
角を測定した。この結果を図１にグラフ１として示す。

【００４０】実施例３ アミド酸ブロックコポリマー（３−Ｂ）の製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ０．６９ｇをＮＭＰ４８
ｇに溶解し、ＤＢＴＡ４．４６ｇを加え、２５℃で１時
間反応させてプレポリマーを得た。このプレポリマーに
１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸に無
水物（以下ＣＨＤＡとする）４．４６ｇを加え、３０分
間撹拌した後、ＰＰＤ２．３８ｇを加え、室温で２４時
間反応させ、アミド酸ブロックコポリマーを得た。この
アミド酸ブロックコポリマーの組成は、モル比で、ＣＨ
ＤＡが７０、ＤＢＴＡが３０、ＰＰＤが１００である。

【００４１】アミド酸ランダムコポリマー（３−Ｒ）の
製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ３．０７ｇをＮＭＰ４８
ｇに溶解し、ＣＨＤＡ４．４６ｇを加え、さらにＤＢＴ
Ａ４．４６ｇを加え、室温で２４時間反応させ、アミド
酸ランダムコポリマーを得た。このアミド酸ランダムコ
ポリマーの組成は、モル比で、ＣＰＤＡが７０、ＤＢＴ
Ａが３０、ＰＰＤが１００である。

【００４２】得られた、アミド酸ブロックコポリマー
（３−Ｂ）とアミド酸ランダムコポリマー（３−Ｒ）と
を、それぞれ実施例１の（１−Ｂ）と（１−Ｒ）に置き
換えて実施例１と同様にして表１に示す重量比で混合
（配合）して液晶配向膜用組成物を調製し、プレチルト
角を測定した。この結果を図１にグラフ２として示す。

【００４３】実施例４ アミド酸ブロックコポリマー（４−Ｂ）の製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ０．６１ｇをＮＭＰ４８
ｇに溶解し、ＤＢＴＡ３．９６ｇを加え、２５℃で１時
間反応させてプレポリマーを得た。このプレポリマーに
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テ
トラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジオン（以下ＴＤＡ
という）５．３１ｇを加え、３０分間撹拌した後、ＰＰ
Ｄ２．１２ｇを加え、室温で２４時間反応させ、アミド
酸ブロックコポリマーを得た。このアミド酸ブロックコ
ポリマーの組成は、モル比で、ＴＤＡが７０、ＤＢＴＡ
が３０、ＰＰＤが１００である。

【００４４】アミド酸ランダムコポリマー（４−Ｒ）の
製造 温度計、撹拌装置、チッ素導入管及び乾燥管を備えた四
つ口フラスコを用いて、ＰＰＤ２．７３ｇをＮＭＰ４８
ｇに溶解し、ＴＤＡ５．３１ｇを加え、さらにＤＢＴＡ
３．９６ｇを加え、室温で２４時間反応させ、アミド酸
ランダムコポリマーを得た。このアミド酸ランダムコポ
リマーの組成は、モル比で、ＴＤＡが７０、ＤＢＴＡが
３０、ＰＰＤが１００である。

【００４５】得られた、アミド酸ブロックコポリマー
（４−Ｂ）とアミド酸ランダムコポリマー（４−Ｒ）と
を、それぞれ実施例１の（１−Ｂ）と（１−Ｒ）に置き
換えて実施例１と同様にして表１に示す重量比で混合
（配合）して液晶配向膜用組成物を調製し、プレチルト
角を測定した。この結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】請求項１又は２における液晶配向膜用組
成物は、プレチルト角が異なる液晶配向膜用化合物を調
製しておき、これを混合することにより、種々のプレチ
ルト角の液晶配向膜を得ることができでき、共通性の高
い構造単位を有するコポリマーを混合しているので、長
期にわたり安定な液晶配向膜用組成物とすることができ
る。請求項３における液晶配向膜は、容易に調整された
プレチルト角を有し、しかも、安定性が優れる。請求項
４における液晶挟持基板は、この液晶配向膜を有し、請
求項５における液晶表示素子は、この液晶挟持基板を有
する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２〜３における液晶配向膜用組成物中の
プロックコポリマーの含有割合とプレチルト角の関係を
示すグラフである。

【符号の説明】

１…実施例２のグラフ ２…実施例３のグラフ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮 好宏 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社半導体・液晶材料事業部開 発センタ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プレチルト角が異なる液晶配向膜用化合
   物を混合してなり、プレチルト角が異なる液晶配向膜用
   化合物それぞれが、同じ構造単位を含むコポリマーであ
   って、このコポリマーが一般式（Ｉ）で示される構造単
   位Ａと、一般式（II）で示される構造単位Ｂを含むコポ
   リマーである液晶配向膜用組成物。 【化１】 （ただし、式中、ｎは６〜２２の整数を示す） 【化２】 （ただし、式中、Ａは、 【化３】 を示し、Ｂは、 【化４】 を示す）
2. 【請求項２】 構造単位Ａと構造単位Ｂとのモル比が、
   構造単位Ａが５〜９５に対して、構造単位Ｂが９５〜５
   である請求項１に記載の液晶配向膜用組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２のいずれかに記載の液晶
   配向膜用組成物を配向剤とする液晶配向膜。
4. 【請求項４】 液晶表示素子用基板上に請求項３記載の
   液晶配向膜を有する液晶挟持基板。
5. 【請求項５】 請求項４記載の液晶挟持基板の液晶配向
   膜間に液晶を挟持してなる液晶表示素子。