JPH10298300A - ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法Info
- Publication number
- JPH10298300A JPH10298300A JP9107834A JP10783497A JPH10298300A JP H10298300 A JPH10298300 A JP H10298300A JP 9107834 A JP9107834 A JP 9107834A JP 10783497 A JP10783497 A JP 10783497A JP H10298300 A JPH10298300 A JP H10298300A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- granular powder
- polytetrafluoroethylene
- filler
- ptfe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 見かけ密度が大きく、帯電量が少なく、粉末
流動性に優れ、造粒粉末からえられる成形品の引張強
度、伸びが低下せず、界面活性剤に起因する着色がなく
白色度の高いフィラー入りまたはフィラーを含まないＰ
ＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供する。 【解決手段】 ＰＴＦＥ粉末またはＰＴＦＥ粉末とフィ
ラーとの混合粉末１００重量部を炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤を含有する水溶液３０
〜６０重量部で湿潤し、機械力を作用させて造粒する。
流動性に優れ、造粒粉末からえられる成形品の引張強
度、伸びが低下せず、界面活性剤に起因する着色がなく
白色度の高いフィラー入りまたはフィラーを含まないＰ
ＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供する。 【解決手段】 ＰＴＦＥ粉末またはＰＴＦＥ粉末とフィ
ラーとの混合粉末１００重量部を炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤を含有する水溶液３０
〜６０重量部で湿潤し、機械力を作用させて造粒する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）の粒状粉末およびフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末ならびにそれらの製法に関する。これら
の粒状粉末は成形材料として有用であり、高見かけ密
度、低帯電量であって白色度の高い成形物を与える。
エチレン（ＰＴＦＥ）の粒状粉末およびフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末ならびにそれらの製法に関する。これら
の粒状粉末は成形材料として有用であり、高見かけ密
度、低帯電量であって白色度の高い成形物を与える。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＰＴＦＥの粒状粉末を製造する方
法としては、有機溶剤を含む水中で撹拌する方法、温水
中で撹拌する方法、少量の水で湿潤した状態で機械力を
与える（転動する）方法などが知られている。これらの
方法のうち、湿潤状態で転動する方法としては、たとえ
ば有機液体を用いてスラリー化し、有機液体の沸点近く
まで昇温しつつ転動する方法（特公昭４５−９０７１号
公報）などが知られる。
法としては、有機溶剤を含む水中で撹拌する方法、温水
中で撹拌する方法、少量の水で湿潤した状態で機械力を
与える（転動する）方法などが知られている。これらの
方法のうち、湿潤状態で転動する方法としては、たとえ
ば有機液体を用いてスラリー化し、有機液体の沸点近く
まで昇温しつつ転動する方法（特公昭４５−９０７１号
公報）などが知られる。
【０００３】しかしながら、可燃性の有機液体を使用す
る点、人体に対して有害である点、実施のための設備コ
ストが高くなる点などに問題がある。
る点、人体に対して有害である点、実施のための設備コ
ストが高くなる点などに問題がある。
【０００４】一方、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製
法としては、たとえば特公昭４４−２２６１９号公報に
記載の有機液体の存在下に水中で撹拌する方法、特公昭
４４−２２６２０号公報に記載の有機液体を用いてスラ
リー化しこれを転動する方法などがあるが、これらの公
報に記載されている方法は、用いる有機液体が可燃性で
あったり、人体に対して有害であったりという問題を有
し、さらに方法を具体的に実施するばあい設備コストが
高価になるなどの問題がある。
法としては、たとえば特公昭４４−２２６１９号公報に
記載の有機液体の存在下に水中で撹拌する方法、特公昭
４４−２２６２０号公報に記載の有機液体を用いてスラ
リー化しこれを転動する方法などがあるが、これらの公
報に記載されている方法は、用いる有機液体が可燃性で
あったり、人体に対して有害であったりという問題を有
し、さらに方法を具体的に実施するばあい設備コストが
高価になるなどの問題がある。
【０００５】一方、有機液体を用いない方法としては、
たとえば特開平３−２５９９２５号公報に記載の有機液
体の不存在下に水中で撹拌する方法があるが、このよう
な水のみを用いる方法では、えられるＰＴＦＥ粒状粉末
の見かけ密度が大きくならないので後処理が必要とな
る。
たとえば特開平３−２５９９２５号公報に記載の有機液
体の不存在下に水中で撹拌する方法があるが、このよう
な水のみを用いる方法では、えられるＰＴＦＥ粒状粉末
の見かけ密度が大きくならないので後処理が必要とな
る。
【０００６】また、有機液体を用いない他の方法として
は、たとえば特公昭５４−１７７８２号公報に記載の所
定量の揮発性非イオン性界面活性剤含有水溶液でＰＴＦ
Ｅ粉末を湿潤しこれを転動する方法もあるが、この公報
記載の方法では、見かけ密度が小さく流動性に優れた粒
状粉末はえられず、また非イオン性界面活性剤の使用量
が多く、その除去が困難であるために該界面活性剤が成
形品中に残存する結果、成形品の機械的性質が低下した
り、成形工程における熱により該界面活性剤が分解して
成形品が着色したりする問題がある。
は、たとえば特公昭５４−１７７８２号公報に記載の所
定量の揮発性非イオン性界面活性剤含有水溶液でＰＴＦ
Ｅ粉末を湿潤しこれを転動する方法もあるが、この公報
記載の方法では、見かけ密度が小さく流動性に優れた粒
状粉末はえられず、また非イオン性界面活性剤の使用量
が多く、その除去が困難であるために該界面活性剤が成
形品中に残存する結果、成形品の機械的性質が低下した
り、成形工程における熱により該界面活性剤が分解して
成形品が着色したりする問題がある。
【０００７】さらに、前記非イオン性界面活性剤に代え
てイオン性界面活性剤を用いる方法も考えられるが、こ
のような方法でえられたＰＴＦＥ粒状粉末を成形するば
あい、焼成工程において該イオン性界面活性剤の分解残
渣（たとえば金属塩など）が生じ、これは除去が困難で
あり、成形品の着色の原因となったり、成形品の機械的
性質を低下させるという問題があると考えられていた。
てイオン性界面活性剤を用いる方法も考えられるが、こ
のような方法でえられたＰＴＦＥ粒状粉末を成形するば
あい、焼成工程において該イオン性界面活性剤の分解残
渣（たとえば金属塩など）が生じ、これは除去が困難で
あり、成形品の着色の原因となったり、成形品の機械的
性質を低下させるという問題があると考えられていた。
【０００８】また、ＰＴＦＥ粉末は帯電しやすく、造粒
を行なうための混合、撹拌、転動などの操作を行なうば
あいに、静電気によって５０Ｖ以上の帯電が起こる。こ
のように帯電したＰＴＦＥ粉末は、成形時に、成形用金
型だけでなくホッパー、フィーダーなどに静電気によっ
て付着し、結果的に流動性を阻害する。
を行なうための混合、撹拌、転動などの操作を行なうば
あいに、静電気によって５０Ｖ以上の帯電が起こる。こ
のように帯電したＰＴＦＥ粉末は、成形時に、成形用金
型だけでなくホッパー、フィーダーなどに静電気によっ
て付着し、結果的に流動性を阻害する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記し
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、ＰＴＦＥ粉末ま
たはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末を転動などの
機械力を作用させて造粒するに際し、特定のノニオン性
界面活性剤を用いることにより、前記のような問題を解
決できることを見出した。
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、ＰＴＦＥ粉末ま
たはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末を転動などの
機械力を作用させて造粒するに際し、特定のノニオン性
界面活性剤を用いることにより、前記のような問題を解
決できることを見出した。
【００１０】すなわち、本発明の目的は、見かけ密度が
大きく、帯電量が小さく、粉末流動性に優れ、伸びなど
の成形品物性が低下せず、前記のような着色がない白色
度の高い成形品を与えるＰＴＦＥ粒状粉末がえられ、か
つ有機液体を用いる必要のない製法を提供することにあ
る。
大きく、帯電量が小さく、粉末流動性に優れ、伸びなど
の成形品物性が低下せず、前記のような着色がない白色
度の高い成形品を与えるＰＴＦＥ粒状粉末がえられ、か
つ有機液体を用いる必要のない製法を提供することにあ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＰＴＦＥ粉末
またはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末を造粒する
に際し、該粉末または混合粉末１００部（重量部。以下
同様）を炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位
からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単
位からなる親水性セグメントとを有するノニオン性界面
活性剤を含有する水溶液３０〜６０部で湿潤し、機械力
を作用させることを特徴とするＰＴＦＥ粒状粉末または
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法に関する。
またはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末を造粒する
に際し、該粉末または混合粉末１００部（重量部。以下
同様）を炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位
からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単
位からなる親水性セグメントとを有するノニオン性界面
活性剤を含有する水溶液３０〜６０部で湿潤し、機械力
を作用させることを特徴とするＰＴＦＥ粒状粉末または
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法に関する。
【００１２】また本発明は、前記製法によりえられるＰ
ＴＦＥ粒状粉末の見かけ密度が０．６０ｇ／ｍｌ以上で
あり、該粒状粉末の流動度が６回以上、または粒状粉末
中の粒子の平均粒径が４００〜１０００μｍ、帯電量が
５０Ｖ以下であることを特徴とするＰＴＦＥ粒状粉末に
関する。
ＴＦＥ粒状粉末の見かけ密度が０．６０ｇ／ｍｌ以上で
あり、該粒状粉末の流動度が６回以上、または粒状粉末
中の粒子の平均粒径が４００〜１０００μｍ、帯電量が
５０Ｖ以下であることを特徴とするＰＴＦＥ粒状粉末に
関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の製法は、ＰＴＦＥ粉末ま
たはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末を特定のノニ
オン性界面活性剤を含有する水溶液で湿潤することに最
大の特徴がある。
たはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末を特定のノニ
オン性界面活性剤を含有する水溶液で湿潤することに最
大の特徴がある。
【００１４】本発明において湿潤は、たとえばＰＴＦＥ
粉末またはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末に界面
活性剤水溶液を添加したときＰＴＦＥ粉末または混合粉
末が濡れ、かつ界面活性剤水溶液と分離しない状態を含
む。
粉末またはＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合粉末に界面
活性剤水溶液を添加したときＰＴＦＥ粉末または混合粉
末が濡れ、かつ界面活性剤水溶液と分離しない状態を含
む。
【００１５】本発明においては、前記特定のノニオン性
界面活性剤を用いることにより、えられるＰＴＦＥ粒状
粉末は見かけ密度が大きく、帯電量が少なく、流動性に
優れ、該粉末を成形してえられる成形品の引張強度およ
び伸びが低下せず、該界面活性剤に起因する着色がなく
高い白色度の成形品がえられるという効果が奏される。
界面活性剤を用いることにより、えられるＰＴＦＥ粒状
粉末は見かけ密度が大きく、帯電量が少なく、流動性に
優れ、該粉末を成形してえられる成形品の引張強度およ
び伸びが低下せず、該界面活性剤に起因する着色がなく
高い白色度の成形品がえられるという効果が奏される。
【００１６】本発明で用いるノニオン性界面活性剤は、
炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる
疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からな
る親水性セグメントとを有する界面活性剤であり、たと
えば、つぎの式（Ｉ）で示されるセグメント化ポリアル
キレングリコール類が例示できる。
炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる
疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からな
る親水性セグメントとを有する界面活性剤であり、たと
えば、つぎの式（Ｉ）で示されるセグメント化ポリアル
キレングリコール類が例示できる。
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ａは
【００１９】
【化６】
【００２０】ｐは５〜２００の整数、ｑは２〜４００の
整数である）で示されるものが好ましい。これらのう
ち、ＰＥＴＥ樹脂に吸着されやすいという点からｐは１
５〜４０、ｑは７〜１００が好ましい。
整数である）で示されるものが好ましい。これらのう
ち、ＰＥＴＥ樹脂に吸着されやすいという点からｐは１
５〜４０、ｑは７〜１００が好ましい。
【００２１】これらの中でも好ましいものとしてはアミ
ンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類およびセグメント化ポリアルキレングリコール
類であり、さらに好ましいものとしてはポリオキシエチ
ルアミンオキシドおよび
ンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類およびセグメント化ポリアルキレングリコール
類であり、さらに好ましいものとしてはポリオキシエチ
ルアミンオキシドおよび
【００２２】
【化７】
【００２３】である。
【００２４】前記ノニオン性界面活性剤の添加量として
は、ＰＴＦＥ粉末（または混合粉末）に対して０．１〜
５％であり、０．５〜２．０％であることが好ましい。
は、ＰＴＦＥ粉末（または混合粉末）に対して０．１〜
５％であり、０．５〜２．０％であることが好ましい。
【００２５】この範囲内でノニオン性界面活性剤を用い
ることにより、白色度が高く、帯電量が少なく、粉末流
動性に優れ、見かけ密度が大きい粒状粉末がえられる。
ることにより、白色度が高く、帯電量が少なく、粉末流
動性に優れ、見かけ密度が大きい粒状粉末がえられる。
【００２６】本発明においては、界面活性剤としてアニ
オン性界面活性剤を特定のノニオン性界面活性剤と併用
してもよい。併用するばあいはＰＴＦＥ粉末（または混
合粉末）に対して０．０１〜５％である（併用のばあい
ノニオン性界面活性剤量は前記と同じ）。
オン性界面活性剤を特定のノニオン性界面活性剤と併用
してもよい。併用するばあいはＰＴＦＥ粉末（または混
合粉末）に対して０．０１〜５％である（併用のばあい
ノニオン性界面活性剤量は前記と同じ）。
【００２７】アニオン性界面活性剤としては、たとえば
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（II）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （II） または式（III）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （III） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（II）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （II） または式（III）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （III） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。
【００２８】本発明において用いるＰＴＦＥ粉末は、通
常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの共重合が
可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからなる粉末が
好ましく、その粉砕後の平均粒径は２００μｍ以下であ
り、５０μｍ以下であることが好ましいが、その下限は
粉砕装置や粉砕技術によって決まり、乾燥後の含水率が
０〜３０重量％である粉末があげられる。
常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの共重合が
可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからなる粉末が
好ましく、その粉砕後の平均粒径は２００μｍ以下であ
り、５０μｍ以下であることが好ましいが、その下限は
粉砕装置や粉砕技術によって決まり、乾燥後の含水率が
０〜３０重量％である粉末があげられる。
【００２９】前記粉砕に用いる粉砕機は、たとえばハン
マー・ミル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エ
ネルギー型粉砕機、衝撃粉砕機などがあげられる。
マー・ミル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エ
ネルギー型粉砕機、衝撃粉砕機などがあげられる。
【００３０】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体として
は、たとえば式（IV）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （IV） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（Ｖ）：
は、たとえば式（IV）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （IV） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（Ｖ）：
【００３１】
【化８】
【００３２】（式中、ｍは０または１〜４の整数であ
る）で示される有機基または式（VI）：
る）で示される有機基または式（VI）：
【００３３】
【化９】
【００３４】（式中、ｎは１〜４の整数である）で示さ
れる有機基を表わす］で示されるパーフルオロビニルエ
ーテルなどがあげられる。
れる有機基を表わす］で示されるパーフルオロビニルエ
ーテルなどがあげられる。
【００３５】前記パーフルオロアルキル基の炭素数は１
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
【００３６】前記パーフルオロアルキル基の具体例とし
ては、たとえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチ
ル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パー
フルオロペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげら
れるが、耐クリープ性およびモノマーコストの点からパ
ーフルオロプロピルが好ましい。
ては、たとえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチ
ル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パー
フルオロペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげら
れるが、耐クリープ性およびモノマーコストの点からパ
ーフルオロプロピルが好ましい。
【００３７】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体の重合
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより造粒粉末からえられる成形品の耐クリープ性
を改良することができる。
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより造粒粉末からえられる成形品の耐クリープ性
を改良することができる。
【００３８】前記ＰＴＦＥ粉末中の粒子の平均粒径を前
記範囲内の粒径とすることにより、造粒してえられる粒
状粉末の取扱い性すなわち帯電量が少なく、粉末流動性
に優れ、見かけ密度が大きく、しかも造粒粉末からえら
れる成形品の成形品物性に優れているという効果がえら
れる。
記範囲内の粒径とすることにより、造粒してえられる粒
状粉末の取扱い性すなわち帯電量が少なく、粉末流動性
に優れ、見かけ密度が大きく、しかも造粒粉末からえら
れる成形品の成形品物性に優れているという効果がえら
れる。
【００３９】本発明においては、フィラーを含むＰＴＦ
Ｅ混合粉末にも適用できる。かかるフィラーのうち、親
水性フィラーのばあい、フィラーが親水性のためＰＴＦ
Ｅ粉末と均一に混合しにくい、すなわち使用したフィラ
ーの全部がＰＴＦＥ粉末と混合した造粒粉末がえられな
いという難点がある。この現象はフィラーの分離とよば
れる。
Ｅ混合粉末にも適用できる。かかるフィラーのうち、親
水性フィラーのばあい、フィラーが親水性のためＰＴＦ
Ｅ粉末と均一に混合しにくい、すなわち使用したフィラ
ーの全部がＰＴＦＥ粉末と混合した造粒粉末がえられな
いという難点がある。この現象はフィラーの分離とよば
れる。
【００４０】この問題に対処し、親水性フィラーをあら
かじめ疎水化表面処理して、その表面活性を低下させて
ＰＴＦＥ粉末の粒子の表面活性に近づけておいてからＰ
ＴＦＥ粉末と混合するなどの方法が採用される。
かじめ疎水化表面処理して、その表面活性を低下させて
ＰＴＦＥ粉末の粒子の表面活性に近づけておいてからＰ
ＴＦＥ粉末と混合するなどの方法が採用される。
【００４１】このような表面処理をするための化合物と
して知られているものには、（ａ）アミノ官能基を有す
るシランおよび／または可溶なシリコーン（特開昭５１
−５４８号公報、特開昭５１−５４９号公報、特開平４
−２１８５３４号公報）、（ｂ）炭素数１２〜２０のモ
ノカルボン酸炭化水素（特公昭４８−３７５７６号公
報）、（ｃ）脂肪族カルボン酸のクロム錯化合物（特公
昭４８−３７５７６号公報）、（ｄ）シリコーン（特開
昭５３−１３９６６０号公報）などがあり、また（ｅ）
親水性フィラーをＰＴＦＥそのもので被覆する方法（特
開昭５１−１２１４１７号公報）も知られている。
して知られているものには、（ａ）アミノ官能基を有す
るシランおよび／または可溶なシリコーン（特開昭５１
−５４８号公報、特開昭５１−５４９号公報、特開平４
−２１８５３４号公報）、（ｂ）炭素数１２〜２０のモ
ノカルボン酸炭化水素（特公昭４８−３７５７６号公
報）、（ｃ）脂肪族カルボン酸のクロム錯化合物（特公
昭４８−３７５７６号公報）、（ｄ）シリコーン（特開
昭５３−１３９６６０号公報）などがあり、また（ｅ）
親水性フィラーをＰＴＦＥそのもので被覆する方法（特
開昭５１−１２１４１７号公報）も知られている。
【００４２】前記した親水性フィラーの表面処理をする
ためのより具体的な化合物としては、たとえばγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3）、ｍ−またはｐ−アミノフェニルトリ
エトキシシラン（Ｈ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3）、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
（Ｈ2ＮＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ−プ
ロピルメチルジメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ
（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2）などのアミノシラ
ンカップリング剤などがあげられる。また、これらの化
合物以外に、たとえばフェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、ｐ−クロロフェニルトリメ
トキシシラン、ｐ−ブロモメチルフェニルトリメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ジフェニルシランジオールなどの有機シ
ラン化合物があげられる。
ためのより具体的な化合物としては、たとえばγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3）、ｍ−またはｐ−アミノフェニルトリ
エトキシシラン（Ｈ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3）、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
（Ｈ2ＮＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ−プ
ロピルメチルジメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ
（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2）などのアミノシラ
ンカップリング剤などがあげられる。また、これらの化
合物以外に、たとえばフェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、ｐ−クロロフェニルトリメ
トキシシラン、ｐ−ブロモメチルフェニルトリメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ジフェニルシランジオールなどの有機シ
ラン化合物があげられる。
【００４３】なお、フィラーが撥水性を有しているばあ
いは、そのままで用いることができる。
いは、そのままで用いることができる。
【００４４】前記フィラーとしては、たとえばガラス繊
維粉末、グラファイト粉末、青銅粉末、金粉末、銀粉
末、銅粉末、ステンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維粉
末、ニッケル粉末、ニッケル繊維粉末などの金属繊維粉
末または金属粉末、二硫化モリブデン粉末、フッ化雲母
粉末、コークス粉末、カーボン繊維粉末、チッ化ホウ素
粉末、カーボンブラックなどの無機系繊維粉末または無
機系粉末、ポリオキシベンゾイルポリエステルなどの芳
香族系耐熱樹脂粉末、ポリイミド粉末、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共
重合体（ＰＦＡ）粉末、ポリフェニレンサルファイド粉
末などの有機系粉末などの１種または２種以上のフィラ
ーがあげられるが、これらに限定されるものではない。
維粉末、グラファイト粉末、青銅粉末、金粉末、銀粉
末、銅粉末、ステンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維粉
末、ニッケル粉末、ニッケル繊維粉末などの金属繊維粉
末または金属粉末、二硫化モリブデン粉末、フッ化雲母
粉末、コークス粉末、カーボン繊維粉末、チッ化ホウ素
粉末、カーボンブラックなどの無機系繊維粉末または無
機系粉末、ポリオキシベンゾイルポリエステルなどの芳
香族系耐熱樹脂粉末、ポリイミド粉末、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共
重合体（ＰＦＡ）粉末、ポリフェニレンサルファイド粉
末などの有機系粉末などの１種または２種以上のフィラ
ーがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】２種以上のフィラーを用いるばあい、たと
えばガラス繊維粉末とグラファイト粉末、ガラス繊維粉
末と二硫化モリブデン粉末、青銅粉末と二硫化モリブデ
ン粉末、青銅粉末とカーボン繊維粉末、グラファイト粉
末とコークス粉末、グラファイト粉末と芳香族系耐熱樹
脂粉末、カーボン繊維粉末と芳香族系耐熱樹脂粉末など
の組合せが好ましく、これらのフィラーの混合法は湿式
法でも乾式法でもよい。
えばガラス繊維粉末とグラファイト粉末、ガラス繊維粉
末と二硫化モリブデン粉末、青銅粉末と二硫化モリブデ
ン粉末、青銅粉末とカーボン繊維粉末、グラファイト粉
末とコークス粉末、グラファイト粉末と芳香族系耐熱樹
脂粉末、カーボン繊維粉末と芳香族系耐熱樹脂粉末など
の組合せが好ましく、これらのフィラーの混合法は湿式
法でも乾式法でもよい。
【００４６】前記フィラーの平均粒径または平均繊維長
としては、１０〜１０００μｍであることが好ましい。
としては、１０〜１０００μｍであることが好ましい。
【００４７】前記ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合割合
としては、ＰＴＦＥ粉末１００部に対して、前記フィラ
ー２．５〜１００部であることが好ましく、５〜８０部
であることがさらに好ましい。
としては、ＰＴＦＥ粉末１００部に対して、前記フィラ
ー２．５〜１００部であることが好ましく、５〜８０部
であることがさらに好ましい。
【００４８】本発明によれば、えられる成形品のＰＴＦ
Ｅ部分の白色度（Ｚ値）は従来になく高く、８０以上、
特に９５以上を達成できる。したがって、フィラーとし
て白色または透明のものを用いるときは、白色度（Ｚ
値）の高いフィラー入りＰＴＦＥ成形品がえられる。白
色または透明フィラーとしては、たとえばガラス繊維、
酸化チタン粉末、チッ化ホウ素粉末などがあげられる。
Ｅ部分の白色度（Ｚ値）は従来になく高く、８０以上、
特に９５以上を達成できる。したがって、フィラーとし
て白色または透明のものを用いるときは、白色度（Ｚ
値）の高いフィラー入りＰＴＦＥ成形品がえられる。白
色または透明フィラーとしては、たとえばガラス繊維、
酸化チタン粉末、チッ化ホウ素粉末などがあげられる。
【００４９】以下、本発明の製法を具体的にＰＴＦＥ粉
末の単独使用の形態に基づいて説明するが、フィラーと
の混合粉末についても、実質的に同様の方法で実施でき
る。
末の単独使用の形態に基づいて説明するが、フィラーと
の混合粉末についても、実質的に同様の方法で実施でき
る。
【００５０】本発明において機械力を作用させる方法と
しては、たとえば転動する方法、撹拌する方法などがあ
る。
しては、たとえば転動する方法、撹拌する方法などがあ
る。
【００５１】本明細書において転動とは、ＰＴＦＥ粒子
の粒子同士がお互いに摩擦し合いながら、または該粒子
が造粒機内の壁面と接触しながら回転し動き回ることを
いう。ＰＴＦＥ粉末を転動して造粒するために用いる造
粒機としては、たとえば円盤回転式造粒機、Ｖ型ブレン
ダー、Ｃ型ブレンダー、傾斜円盤および側面回転式造粒
機などがあげられる。
の粒子同士がお互いに摩擦し合いながら、または該粒子
が造粒機内の壁面と接触しながら回転し動き回ることを
いう。ＰＴＦＥ粉末を転動して造粒するために用いる造
粒機としては、たとえば円盤回転式造粒機、Ｖ型ブレン
ダー、Ｃ型ブレンダー、傾斜円盤および側面回転式造粒
機などがあげられる。
【００５２】図１および図２は、本発明の製法において
用いることのできる円盤回転式造粒機を説明するための
断面の模式図である。
用いることのできる円盤回転式造粒機を説明するための
断面の模式図である。
【００５３】図１において、１は円盤回転式造粒機であ
り、回転円盤２と側板３とチョッパー羽根５を有する粉
砕機４とからなる。側板３は回転円盤２に垂直な部分Ｂ
と内側に角度θで傾斜したコーン部Ｃからなる。Ａは底
部の直径である。これらの構成をバランスよく設計する
ことにより、ＰＴＦＥ粉末の流れ６をスムーズにするこ
とができる。このような造粒機として、たとえば深江工
業（株）製ハイスピードミキサーＦＳ−１０型が知られ
ている。
り、回転円盤２と側板３とチョッパー羽根５を有する粉
砕機４とからなる。側板３は回転円盤２に垂直な部分Ｂ
と内側に角度θで傾斜したコーン部Ｃからなる。Ａは底
部の直径である。これらの構成をバランスよく設計する
ことにより、ＰＴＦＥ粉末の流れ６をスムーズにするこ
とができる。このような造粒機として、たとえば深江工
業（株）製ハイスピードミキサーＦＳ−１０型が知られ
ている。
【００５４】粉砕機４の位置と大きさは、前記ＰＴＦＥ
粉末との混合、転動、造粒に大きく影響し、そのチョッ
パー羽根５の位置は、回転円盤２と接近状態で２〜３ｍ
ｍの距離にあり、ベッセルに沿って分散された粉末はす
べてチョッパー羽根５にあたって造粒の際に発生するだ
ま（塊）を粉砕できるようになっている。
粉末との混合、転動、造粒に大きく影響し、そのチョッ
パー羽根５の位置は、回転円盤２と接近状態で２〜３ｍ
ｍの距離にあり、ベッセルに沿って分散された粉末はす
べてチョッパー羽根５にあたって造粒の際に発生するだ
ま（塊）を粉砕できるようになっている。
【００５５】また、液体を注入して造粒するばあいの造
粒後の粉末の粒径は粉砕機４の回転数によって定まるた
め、インバーターを使用して無段変速になっている。
粒後の粉末の粒径は粉砕機４の回転数によって定まるた
め、インバーターを使用して無段変速になっている。
【００５６】回転円盤２の回転数は定速回転でも問題は
なく、図２のように粉末の流れ６がもっともよい状態に
なるように適切な回転数にすればよい。
なく、図２のように粉末の流れ６がもっともよい状態に
なるように適切な回転数にすればよい。
【００５７】なお、図２において、１〜６は前記と同じ
であり、７はＰＴＦＥ粉末を示す。
であり、７はＰＴＦＥ粉末を示す。
【００５８】回転円盤２の周速は、前記粉末の種類によ
って異なるが、おおよそ５〜１０ｍ／秒が適当である。
って異なるが、おおよそ５〜１０ｍ／秒が適当である。
【００５９】本発明のＰＴＦＥ粒状粉末の製法として
は、たとえばつぎのような製法があげられる。
は、たとえばつぎのような製法があげられる。
【００６０】前記円盤回転式造粒機（内容量１０リット
ル）にＰＴＦＥ粉末１０００ｇを仕込み、回転円盤を６
００〜８００ｒｐｍ、粉砕機を４０００Ｗ〜４６００ｒ
ｐｍで回転させながら、５〜１０分かけて均一に混合す
る。
ル）にＰＴＦＥ粉末１０００ｇを仕込み、回転円盤を６
００〜８００ｒｐｍ、粉砕機を４０００Ｗ〜４６００ｒ
ｐｍで回転させながら、５〜１０分かけて均一に混合す
る。
【００６１】つぎに、前記回転数を保持した状態で、
０．３〜１重量％の特定のノニオン性界面活性剤の水溶
液４００〜１５００ｍｌを２〜５分かけて添加し、さら
に０．５〜３分間かけて該水溶液をなじませる。
０．３〜１重量％の特定のノニオン性界面活性剤の水溶
液４００〜１５００ｍｌを２〜５分かけて添加し、さら
に０．５〜３分間かけて該水溶液をなじませる。
【００６２】つぎに、前記円盤の回転数を５０〜８００
ｒｐｍ、粉砕機の回転数を５０〜２００ｒｐｍとし、さ
らにジャケットをスチーム加熱することにより１０〜３
０分かけて内容物を７０〜７５℃の範囲内の温度まで加
熱し、０〜２０分間転動して、造粒する。このように造
粒することにより、粒状粉末の見かけ密度が大きくな
り、該粉末中の粒子の形状が球形となる。
ｒｐｍ、粉砕機の回転数を５０〜２００ｒｐｍとし、さ
らにジャケットをスチーム加熱することにより１０〜３
０分かけて内容物を７０〜７５℃の範囲内の温度まで加
熱し、０〜２０分間転動して、造粒する。このように造
粒することにより、粒状粉末の見かけ密度が大きくな
り、該粉末中の粒子の形状が球形となる。
【００６３】つぎに、内容物を取り出して、電気炉内に
おいて１６５℃で１６時間乾燥し、本発明のＰＴＦＥ粒
状粉末をうる。
おいて１６５℃で１６時間乾燥し、本発明のＰＴＦＥ粒
状粉末をうる。
【００６４】このような製法では、たとえばつぎのよう
な粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末がえられ
る。 見かけ密度：０．６０ｇ／ｍｌ以上 流動度：６〜８回 平均粒径：４００〜１０００μｍ 引張強度：１００〜４００ｋｇｆ／ｃｍ2 伸 び：１００〜５００％ 帯電量：５０Ｖ以下 白色度（Ｚ値）：８０以上
な粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末がえられ
る。 見かけ密度：０．６０ｇ／ｍｌ以上 流動度：６〜８回 平均粒径：４００〜１０００μｍ 引張強度：１００〜４００ｋｇｆ／ｃｍ2 伸 び：１００〜５００％ 帯電量：５０Ｖ以下 白色度（Ｚ値）：８０以上
【００６５】本発明のＰＴＦＥ粒状粉末の製法における
条件としては、たとえばつぎのようなものがあげられ
る。 （Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ）特定のノニオン性界面活性剤水溶液（濃度０．３〜８％） ３０〜６０部 この条件は、造粒粉末の流動性の点で有利である。
条件としては、たとえばつぎのようなものがあげられ
る。 （Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ）特定のノニオン性界面活性剤水溶液（濃度０．３〜８％） ３０〜６０部 この条件は、造粒粉末の流動性の点で有利である。
【００６６】より好ましくは、 （Ａ１）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ１）前記式（Ｉ）で示されるノニオン性界面活性剤水溶液（１．０〜４％） ４０〜５０部 この条件は、造粒粉末の見かけ密度、粒度分布、白色度
の点で優れている。
の点で優れている。
【００６７】フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末のばあい
は、つぎのような粉末物性や成形品物性を有している。 見かけ密度：０．６０ｇ／ｍｌ以上 流動度：６〜８回 平均粒径：４００〜１０００μｍ 引張強度：１００〜４００ｋｇｆ／ｃｍ2 伸 び：１００〜５００％ 帯電量：５０Ｖ以下（ガラス繊維使用のばあい） 白色度（Ｚ値）：８０以上（ガラス繊維など白色または
透明フィラーのばあい）
は、つぎのような粉末物性や成形品物性を有している。 見かけ密度：０．６０ｇ／ｍｌ以上 流動度：６〜８回 平均粒径：４００〜１０００μｍ 引張強度：１００〜４００ｋｇｆ／ｃｍ2 伸 び：１００〜５００％ 帯電量：５０Ｖ以下（ガラス繊維使用のばあい） 白色度（Ｚ値）：８０以上（ガラス繊維など白色または
透明フィラーのばあい）
【００６８】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の
製法における条件としては、たとえばつぎのようなもの
があげられる。 （Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｃ）フィラー ５〜４０部 （Ｂ）特定のノニオン性界面活性剤水溶液（濃度０．３〜８％） ３０〜６０部 この条件は、造粒粉末の流動性の点で有利である。
製法における条件としては、たとえばつぎのようなもの
があげられる。 （Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｃ）フィラー ５〜４０部 （Ｂ）特定のノニオン性界面活性剤水溶液（濃度０．３〜８％） ３０〜６０部 この条件は、造粒粉末の流動性の点で有利である。
【００６９】より好ましくは、 （Ａ１）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｃ１）ガラス繊維粉末またはカーボン繊維粉末 １０〜３０部 （Ｂ１）前記式（Ｉ）のノニオン性界面活性剤水溶液（濃度１．０〜４％） ４０〜５０部 この条件は、造粒粉末の見かけ密度、粒度分布、白色度
の点で優れている。
の点で優れている。
【００７０】
【実施例】つぎに、本発明を実験例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
【００７１】実験例１および２ 内容量６リットルの傾斜円盤および側面回転式造粒機と
しての日本アイリッヒ社製アイリッヒ逆流式高速混合機
ＲＯ２型（底盤が水平面となす角度３０度）にＰＴＦＥ
粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１１１、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）０．１モル％が
共重合されている変性ＰＴＦＥ、粉砕後の平均粒径２５
μｍ）１２００ｇを仕込み、つぎにノニオン性界面活性
剤であるプロノン＃２０８（日本油脂（株）製のポリ
（オキシプロピレン−オキシエチレン）セグメント化グ
リコール）を表１に示す濃度で含む水溶液を４８０ｇ添
加し、前記回転数を保持しながら、５分かけて界面活性
剤水溶液をなじませた。
しての日本アイリッヒ社製アイリッヒ逆流式高速混合機
ＲＯ２型（底盤が水平面となす角度３０度）にＰＴＦＥ
粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１１１、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）０．１モル％が
共重合されている変性ＰＴＦＥ、粉砕後の平均粒径２５
μｍ）１２００ｇを仕込み、つぎにノニオン性界面活性
剤であるプロノン＃２０８（日本油脂（株）製のポリ
（オキシプロピレン−オキシエチレン）セグメント化グ
リコール）を表１に示す濃度で含む水溶液を４８０ｇ添
加し、前記回転数を保持しながら、５分かけて界面活性
剤水溶液をなじませた。
【００７２】つぎに、側面の回転数を１０００ｒｐｍ、
アジテーターの回転数を４５０ｒｐｍに保持し、ジャケ
ットをスチーム加熱することにより２０分かけて内容物
を７０℃まで加熱し、造粒した。
アジテーターの回転数を４５０ｒｐｍに保持し、ジャケ
ットをスチーム加熱することにより２０分かけて内容物
を７０℃まで加熱し、造粒した。
【００７３】つぎに、内容物を取り出して、電気炉内に
おいて１６５℃で１６時間乾燥し、ＰＴＦＥ粒状粉末を
え、この重量（以下、「得量」という）を測定したの
ち、つぎの試験を行なった。なお、収率についてはつぎ
のように算出した。
おいて１６５℃で１６時間乾燥し、ＰＴＦＥ粒状粉末を
え、この重量（以下、「得量」という）を測定したの
ち、つぎの試験を行なった。なお、収率についてはつぎ
のように算出した。
【００７４】収率：造粒機に投入したＰＴＦＥ粉末に対
する得量の割合を重量百分率で示した。
する得量の割合を重量百分率で示した。
【００７５】見かけ密度：ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５，
３に準じて測定した。
３に準じて測定した。
【００７６】流動度：特開平３−２５９９２５号公報記
載の方法に準じて測定した。
載の方法に準じて測定した。
【００７７】すなわち、測定装置としては、図３（特開
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図３中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図３中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
【００７８】流動度の測定は被測定粉末約２００ｇを２
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
【００７９】（Ｉ） まず、容量３０ｃｃのコップに丁
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホ
ッパー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したの
ち下部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７
から流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に
全部流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホ
ッパー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したの
ち下部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７
から流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に
全部流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
【００８０】（II） 以上と同じ測定を３回くり返して
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
【００８１】（III） 以上の測定で流動性「良」と判
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
【００８２】（IV） 以上の測定でＰＴＦＥ粉末は使用
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
【００８３】そこで流動性「不良」となったときの杯数
から１を引いた数をもってその粉末の「流動度」と定め
る。
から１を引いた数をもってその粉末の「流動度」と定め
る。
【００８４】粒状粉末の平均粒径および粒度分布：上か
ら順に１０、２０、３２、４８および６０メッシュ（イ
ンチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッシュふる
い上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動させて下
方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下させ、各ふ
るい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％で求めた
のち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横軸）に対
して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛り、これ
らの点を直線で結び、この直線上で割合が５０％となる
粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、１０メッ
シュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッシュおよ
び６０メッシュのふるいにそれぞれ残存する粒状粉末の
重量％を粒度分布とする。
ら順に１０、２０、３２、４８および６０メッシュ（イ
ンチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッシュふる
い上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動させて下
方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下させ、各ふ
るい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％で求めた
のち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横軸）に対
して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛り、これ
らの点を直線で結び、この直線上で割合が５０％となる
粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、１０メッ
シュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッシュおよ
び６０メッシュのふるいにそれぞれ残存する粒状粉末の
重量％を粒度分布とする。
【００８５】引張強度（以下、ＴＳともいう）および伸
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約３
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約３
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
【００８６】帯電量：Ｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎ
ｃ．製ハンディ静電測定器ＳＦＭ７７５を用いて測定す
る。
ｃ．製ハンディ静電測定器ＳＦＭ７７５を用いて測定す
る。
【００８７】Ｚ値（白色度）：造粒粉末２００ｇを、直
径５０ｍｍの金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ
2で５分間保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍ
ｍ、厚さ５０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度
で３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した
後、５０℃／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍ
ｍ（中心部分）のところで、旋盤で横割りし、切り出し
た部分の中心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ
系のＺ値測定法に基づいて測定した。
径５０ｍｍの金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ
2で５分間保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍ
ｍ、厚さ５０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度
で３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した
後、５０℃／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍ
ｍ（中心部分）のところで、旋盤で横割りし、切り出し
た部分の中心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ
系のＺ値測定法に基づいて測定した。
【００８８】結果を表１に示す。
【００８９】実験例３および４ 実験例１において、ＰＴＦＥ粉末に代えてＰＴＦＥ粉末
（フロンＭ−１１１）１０８０ｇとアミノシランカップ
リング剤で表面処理されたガラス繊維（日本電気硝子
（株）製のＥＰＧ４０Ｍ−１０Ａ。平均粒径１２μｍ、
平均繊維長８０μｍ）１２０ｇの混合粉末を用いたほか
は実験例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末をえ、得量を測定したのち、実験例１と同様にし
て試験を行なった。結果を表１に示す。なお、Ｚ値測定
における成形圧力は５００ｋｇ／ｃｍ2とした。
（フロンＭ−１１１）１０８０ｇとアミノシランカップ
リング剤で表面処理されたガラス繊維（日本電気硝子
（株）製のＥＰＧ４０Ｍ−１０Ａ。平均粒径１２μｍ、
平均繊維長８０μｍ）１２０ｇの混合粉末を用いたほか
は実験例１と同様の方法によりフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末をえ、得量を測定したのち、実験例１と同様にし
て試験を行なった。結果を表１に示す。なお、Ｚ値測定
における成形圧力は５００ｋｇ／ｃｍ2とした。
【００９０】実験例５ 内容量１０リットルの円盤回転式造粒機（深江工業
（株）製ハイスピードミキサーＦＳ−１０型）にＰＴＦ
Ｅ粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１１１）
１０００ｇを仕込み、つぎに前記回転円盤および粉砕機
を前記それぞれの回転数で回転させながら、表１に示す
濃度のプロノン＃２０８水溶液４８０ｇを３０秒かけて
添加し、さらに５分かけてこの界面活性剤水溶液をＰＴ
ＦＥ粉末になじませた。
（株）製ハイスピードミキサーＦＳ−１０型）にＰＴＦ
Ｅ粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１１１）
１０００ｇを仕込み、つぎに前記回転円盤および粉砕機
を前記それぞれの回転数で回転させながら、表１に示す
濃度のプロノン＃２０８水溶液４８０ｇを３０秒かけて
添加し、さらに５分かけてこの界面活性剤水溶液をＰＴ
ＦＥ粉末になじませた。
【００９１】つぎに、前記回転円盤を２００ｒｐｍ、粉
砕機を５０ｒｐｍの回転速度で回転させながら、円盤回
転式造粒機のジャケットをスチーム加熱することによ
り、２０分かけて内容物の温度を７０℃付近まで加熱
し、造粒する。
砕機を５０ｒｐｍの回転速度で回転させながら、円盤回
転式造粒機のジャケットをスチーム加熱することによ
り、２０分かけて内容物の温度を７０℃付近まで加熱
し、造粒する。
【００９２】つぎに、内容物を取り出し、電気炉内にお
いて１６５℃で１６時間乾燥してＰＴＦＥ粒状粉末を
え、実験例１と同様の試験を行なった。結果を表１に示
す。
いて１６５℃で１６時間乾燥してＰＴＦＥ粒状粉末を
え、実験例１と同様の試験を行なった。結果を表１に示
す。
【００９３】
【表１】
【００９４】表１の結果から明らかなように、特定のノ
ニオン性界面活性剤を用いてえられた（フィラー入り）
ＰＴＦＥ粒状粉末は、見かけ密度が大きく、帯電量が少
なく、流動性に優れ、引張強度や伸びが低下せず、該界
面活性剤に起因する着色がなく白色度の高い成形品を提
供できる。また、機械力を作用させる手段として円盤回
転式造粒機、特に傾斜円盤および側面回転式造粒機を用
いることにより粗大粒子の少ない造粒粉末がえられる。
ニオン性界面活性剤を用いてえられた（フィラー入り）
ＰＴＦＥ粒状粉末は、見かけ密度が大きく、帯電量が少
なく、流動性に優れ、引張強度や伸びが低下せず、該界
面活性剤に起因する着色がなく白色度の高い成形品を提
供できる。また、機械力を作用させる手段として円盤回
転式造粒機、特に傾斜円盤および側面回転式造粒機を用
いることにより粗大粒子の少ない造粒粉末がえられる。
【００９５】
【発明の効果】本発明のＰＴＦＥ粒状粉末は見かけ密度
が大きく、帯電量が少なく、粉末流動性に優れ、造粒粉
末からえられる成形品は、引張強度、伸びが低下せず、
界面活性剤に起因する着色がなく白色度（Ｚ値）が高
い。
が大きく、帯電量が少なく、粉末流動性に優れ、造粒粉
末からえられる成形品は、引張強度、伸びが低下せず、
界面活性剤に起因する着色がなく白色度（Ｚ値）が高
い。
【００９６】また、本発明の製法は、前記のような優れ
た物性を有するＰＴＦＥ粒状粉末を提供できるととも
に、有機液体を用いる必要がないので火災などの危険が
なくしかも粒状粉末が安価にえられる製法である。
た物性を有するＰＴＦＥ粒状粉末を提供できるととも
に、有機液体を用いる必要がないので火災などの危険が
なくしかも粒状粉末が安価にえられる製法である。
【図１】本発明の製法において用いる円盤回転式造粒機
を説明するための断面の模式図である。
を説明するための断面の模式図である。
【図２】本発明の製法において用いる円盤回転式造粒機
を説明するための断面の模式図である。
を説明するための断面の模式図である。
【図３】本発明において粒状粉末の流動性を調べるため
に用いた装置の概略説明図である。
に用いた装置の概略説明図である。
１ 円盤回転式造粒機 ２ 回転円盤 ７ ＰＴＦＥ粉末
Claims (16)
- 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン粉末を造粒
するに際し、該粉末１００重量部を炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤を含有する水溶液３０
〜６０重量部で湿潤し、機械力を作用させることを特徴
とするポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項２】 機械力を作用させる方法が、転動する方
法である請求項１記載のポリテトラフルオロエチレン粒
状粉末の製法。 - 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレンが、テトラ
フルオロエチレン９９〜９９．９９９モル％と ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （IV） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（Ｖ）： 【化１】 （式中、ｍは０または１〜４の整数である）で示される
有機基または式（VI）： 【化２】 （式中、ｎは１〜４の整数である）で示される有機基を
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテル１〜
０．００１モル％とを共重合してえられる変性ポリテト
ラフルオロエチレンである請求項１または２記載のポリ
テトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の製法に
よりえられるポリテトラフルオロエチレン粒状粉末であ
って、該粒状粉末の見かけ密度が０．６０ｇ／ｍｌ以上
であることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン粒
状粉末。 - 【請求項５】 粒状粉末の流動度が６回以上である請求
項４記載のポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項６】 粒状粉末中の粒子の平均粒径が４００〜
１０００μｍである請求項４記載のポリテトラフルオロ
エチレン粒状粉末。 - 【請求項７】 粒状粉末の帯電量が５０Ｖ以下である請
求項４記載のポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項８】 白色度（Ｚ値）が８０以上の成形物を与
える請求項４〜７のいずれかに記載のポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末。 - 【請求項９】 ポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを造粒するに際し、該粉末とフィラーとの混合物
１００重量部を炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレ
ン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチ
レン）単位からなる親水性セグメントとを有するノニオ
ン性界面活性剤を含有する水溶液３０〜６０重量部で湿
潤し、機械力を作用させることを特徴とするフィラー入
りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項１０】 機械力を作用させる方法が、転動する
方法である請求項９記載のフィラー入りポリテトラフル
オロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項１１】 ポリテトラフルオロエチレンが、テト
ラフルオロエチレン９９〜９９．９９９モル％と ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （IV） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（Ｖ）： 【化３】 （式中、ｍは０または１〜４の整数である）で示される
有機基または式（VI）： 【化４】 （式中、ｎは１〜４の整数である）で示される有機基を
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテル１〜
０．００１モル％とを共重合してえられる変性ポリテト
ラフルオロエチレンである請求項９または１０記載のフ
ィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製
法。 - 【請求項１２】 請求項９〜１１のいずれかに記載の製
法によりえられるフィラー入りポリテトラフルオロエチ
レン粒状粉末。 - 【請求項１３】 粒状粉末の流動度が６回以上である請
求項１２記載のフィラー入りポリテトラフルオロエチレ
ン粒状粉末。 - 【請求項１４】 粒状粉末中の粒子の平均粒径が４００
〜１０００μｍである請求項１２記載のフィラー入りポ
リテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１５】 粒状粉末の帯電量が５０Ｖ以下である
請求項１２記載のフィラー入りポリテトラフルオロエチ
レン粒状粉末。 - 【請求項１６】 フィラーが白色または透明のフィラー
であり、かつ白色度（Ｚ値）が８０以上の成形物を与え
る請求項１２〜１５のいずれかに記載のフィラー入りポ
リテトラフルオロエチレン粒状粉末。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10783497A JP3774985B2 (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 |
| PCT/JP1998/001794 WO1998047950A1 (fr) | 1997-04-24 | 1998-04-17 | Poudres granulaires de polytetrafluorethylene et procede de fabrication correspondant |
| US09/403,521 US6440559B1 (en) | 1997-04-24 | 1998-04-17 | Granular polytetrafluoroethylene powders and process for producing the same |
| KR1019997009474A KR20010006387A (ko) | 1997-04-24 | 1998-04-17 | 폴리테트라플루오로에틸렌 입상분말 및 그 제법 |
| EP98914094A EP0980887A4 (en) | 1997-04-24 | 1998-04-17 | GRANULAR POLYTETRAFLUORETHYLENE POWDERS AND MANUFACTURING METHOD THEREOF |
| CN98804391A CN1094950C (zh) | 1997-04-24 | 1998-04-17 | 聚四氟乙烯粒状粉末及其制造方法 |
| TW087106130A TW531546B (en) | 1997-04-24 | 1998-04-21 | Granular polytetrafluoroethylene powders and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10783497A JP3774985B2 (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298300A true JPH10298300A (ja) | 1998-11-10 |
| JP3774985B2 JP3774985B2 (ja) | 2006-05-17 |
Family
ID=14469232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10783497A Expired - Fee Related JP3774985B2 (ja) | 1997-04-24 | 1997-04-24 | ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6440559B1 (ja) |
| EP (1) | EP0980887A4 (ja) |
| JP (1) | JP3774985B2 (ja) |
| KR (1) | KR20010006387A (ja) |
| CN (1) | CN1094950C (ja) |
| TW (1) | TW531546B (ja) |
| WO (1) | WO1998047950A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999012996A1 (fr) * | 1997-09-08 | 1999-03-18 | Daikin Industries, Ltd. | Poudre de polytetrafluoroethylene granulaire et faiblement chargee et procede de production associe |
| JP2005529208A (ja) * | 2002-06-10 | 2005-09-29 | エージーシー・ケミカルズ・アメリカ、インコーポレイテッド | ポリテトラフルオロエチレンの凝集ペレットの調製方法およびその成形品。 |
| JP4802433B2 (ja) * | 1999-10-05 | 2011-10-26 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001051560A1 (fr) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Daikin Industries, Ltd. | Polytetrafluoroethylene granulaire charge, et procede de production correspondant |
| US20050010007A1 (en) * | 2001-10-24 | 2005-01-13 | Massayuki Tsuji | Ptfe powder and method of producing ptfe powder for molding |
| CN1331920C (zh) * | 2003-02-28 | 2007-08-15 | 大金工业株式会社 | 低分子量聚四氟乙烯造粒粉末、低分子量聚四氟乙烯粉末以及它们的制造方法 |
| JP4154358B2 (ja) | 2003-08-21 | 2008-09-24 | ローム アンド ハース カンパニー | ポリマーの製造方法 |
| EP1510318B1 (en) * | 2003-08-21 | 2009-07-01 | Rohm And Haas Company | Process for manufacturing polymers |
| KR100680402B1 (ko) * | 2004-05-22 | 2007-02-08 | 주식회사 하이닉스반도체 | 이멀젼 리소그래피용 액체 조성물 및 이를 이용한리소그래피 방법 |
| WO2006120967A1 (ja) | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Nitto Denko Corporation | ポリテトラフルオロエチレン粒子凝集物の製造方法およびポリテトラフルオロエチレン成形体の製造方法 |
| WO2007126087A1 (ja) | 2006-05-01 | 2007-11-08 | Nitto Denko Corporation | ポリテトラフルオロエチレンシートの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン製シールテープの製造方法 |
| CN102731941A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-17 | 浙江大学 | 聚四氟乙烯复合材料的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1033638A (en) * | 1963-09-09 | 1966-06-22 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene moulding powders and their preparation |
| GB1369980A (en) * | 1970-12-11 | 1974-10-09 | Ici Ltd | Polytetrafluoroethylene moulding powders |
| US3882217A (en) * | 1970-12-11 | 1975-05-06 | Ici Ltd | Method for the production of free-flowing polytetrafluoroethylene molding powders |
| GB1369979A (en) * | 1970-12-11 | 1974-10-09 | Ici Ltd | Polytetrafluoroethylene moulding powders |
| JPS5821228B2 (ja) | 1977-07-08 | 1983-04-27 | 甫 羽田野 | アコ−ステイツクエミツシヨン検出用変換器における圧電振動子と保護板との接着方法 |
| DE3941368A1 (de) * | 1989-12-15 | 1991-06-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines agglomerierten formpulvers aus polytetrafluorethylen und hydrophoben fuellstoffen |
| US5182119A (en) * | 1991-04-18 | 1993-01-26 | Ici Americas, Inc. | Apparatus for production of free flowing polytetrafluoroethylene (PTFE) molding pellets |
| DE4437685A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Hoechst Ag | Rieselfähige Polytetrafluorethylen-Formpulver |
| JPH0952955A (ja) * | 1995-08-11 | 1997-02-25 | Daikin Ind Ltd | 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法 |
| JPH0971111A (ja) | 1995-09-07 | 1997-03-18 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りタイヤ |
| JP3255133B2 (ja) * | 1999-01-07 | 2002-02-12 | 松下電器産業株式会社 | Ｄｃブラシレスファン |
-
1997
- 1997-04-24 JP JP10783497A patent/JP3774985B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-17 EP EP98914094A patent/EP0980887A4/en not_active Withdrawn
- 1998-04-17 CN CN98804391A patent/CN1094950C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-17 WO PCT/JP1998/001794 patent/WO1998047950A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-04-17 US US09/403,521 patent/US6440559B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-17 KR KR1019997009474A patent/KR20010006387A/ko active Search and Examination
- 1998-04-21 TW TW087106130A patent/TW531546B/zh active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999012996A1 (fr) * | 1997-09-08 | 1999-03-18 | Daikin Industries, Ltd. | Poudre de polytetrafluoroethylene granulaire et faiblement chargee et procede de production associe |
| US6774169B1 (en) | 1997-09-08 | 2004-08-10 | Daikin Industries, Ltd. | Low-electrostatically-charging granular polytetrafluorethylene powder and preparation process of same |
| JP4802433B2 (ja) * | 1999-10-05 | 2011-10-26 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 |
| JP2005529208A (ja) * | 2002-06-10 | 2005-09-29 | エージーシー・ケミカルズ・アメリカ、インコーポレイテッド | ポリテトラフルオロエチレンの凝集ペレットの調製方法およびその成形品。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1252821A (zh) | 2000-05-10 |
| TW531546B (en) | 2003-05-11 |
| EP0980887A4 (en) | 2000-09-20 |
| KR20010006387A (ko) | 2001-01-26 |
| EP0980887A1 (en) | 2000-02-23 |
| US6440559B1 (en) | 2002-08-27 |
| WO1998047950A1 (fr) | 1998-10-29 |
| JP3774985B2 (ja) | 2006-05-17 |
| CN1094950C (zh) | 2002-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3319329B2 (ja) | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 | |
| JP3774985B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 | |
| JP3239268B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン成形用造粒粉末の製法 | |
| JP3229979B2 (ja) | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン成形用造粒粉末の製法 | |
| JP3718851B2 (ja) | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 | |
| EP1241223B1 (en) | Resin particles for molding and process for producing the same | |
| EP0852245B1 (en) | Filled polytetrafluoroethylene granular powder and process for the production thereof | |
| KR20050009740A (ko) | 폴리테트라플루오로에틸렌의 응집 펠릿의 제조 방법 및이의 성형품 | |
| JP3718955B2 (ja) | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 | |
| JPH10316763A (ja) | フィラーを含まないポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 | |
| JP2001354778A (ja) | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン成形用造粒粉末 | |
| JP3036065B2 (ja) | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法 | |
| KR20010021601A (ko) | 폴리테트라플루오로에틸렌 입상분말의 제법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040318 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050816 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051108 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060105 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060105 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060213 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120303 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120303 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130303 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140303 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |