JPH10298168A - 新規な１，５′−ビテトラゾール系化合物とその製造法及び該１，５′−ビテトラール系化合物を主剤とするガス発生剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂の精密成形用発泡剤、成型品を軽量化す
るための発泡剤又は農薬や殺虫剤等の薬剤を効率よく拡
散するための薫煙剤、自動車の安全装置のエアバッグ用
インフレ−タ−に使用することのできる新規なテトラゾ
−ル系アミン塩の開発とその製造法。 【解決方法】 下記〔一般式(1) 〕で示される新規な
１，５−ビテトラゾ−ルアミン塩の開発とその製造法。 【一般式(1) 】Ｈはテトラゾ−ルに由来するプロトン、
Ｙはアンモニア、ヒドラジン、グアニジン等のほか塩基
性を示すアミンであれば何れでもよく、級、価、置換基
の種類を問わない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂の精密成形用発
泡剤、成型品を軽量化するための発泡剤又は農薬、殺虫
剤等の薬剤を効率よく拡散するための薫煙剤、自動車安
全装置のエアバッグ用インフレ−タ−に使用することを
目的とする摩擦感度等の安定な新規なビテトラゾ−ル系
化合物とその製造法及び１，５−ビテトラゾ−ル系化合
物を主剤とするガス発生剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、結晶性樹脂は当然なことながら、
成型後の冷却過程で結晶化が起こり収縮するため、金型
通りの成型品が得難く、従来は結晶性樹脂の精密成型は
金型を工夫することで経験的に見掛けの収縮を回避して
きた。しかしながら、その場合でも完全な精密成型は困
難であるため、更に成型物のコア部に物理的にガスを吹
き込み、成型物の収縮を防止する工夫がなされていた
（特公昭４８−４１２６４、特公昭５７−１４９６
８）、また化学発泡剤を添加する発明もある（特開昭５
０−１２９５６３、特開昭５３−１２８６４、特開昭５
６−６１４３５、ＵＳ．４８７１８６１）。従来から一
般的にはアゾジカルボアミド（ＡＤＣＡ）等が主として
樹脂の発泡成形を目的として、長い間、広く使用されて
きた。またエアバッグ用ガス発生剤もしくは薫煙剤は人
畜無害の上に、安全で無臭であることが必要条件である
が、現在使用のエアバッグ用ガス発生剤又は薫煙剤は必
ずしも上記の必須条件を満足しているとはいい難い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記（ＡＤＣＡ）はガ
ス発生剤として現在一般に広く使用されているが、成形
温度に対して分解温度範囲が広すぎるため成型物の表面
に気泡が走り、美観を損ねるなど、必ずしも精密成形も
しくは軽量化のための高発泡成形としては満足のいくも
のではない。更にその上、該分解ガスもしくは分解残渣
にアンモニアやビウレア或はイソシアヌル酸のような有
害物を排出するため、人畜もしくは環境に優しいとは言
えるものではない。またその分解残渣は金型を汚染し、
成形効率及び成型品の歩留まりを低下せしめているのが
現状である。テトラゾ−ルは完全分解するため、上記の
問題点はすべてクリヤ−されるものの、分解性と安定性
とは裏腹の関係にあり、摩擦感度等の物理的感度が高
く、使用上安全性に欠ける場合もある。本発明は前記の
目的を達成するために、温度によってのみ敏感に反応
し、シャ−プに分解して清浄なガスを発生する新規なビ
テトラゾ−ル系化合物とその製造法及び該ビテトラゾ−
ル系化合物を主剤とするガス発生剤に関するものであ
る。

【０００４】

【発明が解決するための手段】本発明はガス発生剤を完
全に分解せしめることから、構造的にも分解残渣が殆ど
残らない新規な１，５−ビテトラゾ−ルのアミン塩を選
び、有機アミンによる物理的感度を安定化させる方法を
採用したもので、その第１は、下記〔一般式(1) 〕で示
される１，５−ビテトラゾ−ルアミン塩。

【０００５】

【一般式(1) 】Ｈはテトラゾ−ルに由来するプロトン、
Ｙはアンモニア、ヒドラジン、グアニジン等のほか塩基
性を示すアミンであれば何れでもよく、級、価、置換基
の種類を問わない。

【０００６】その第２は、１，５−ビテトラゾ−ル又は
そのアルカリ金属塩を水又はアルコ−ル又はジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）に溶解させ、ついで上記第１記載
の一般式(1) で表される当モルのそれぞれのアミン塩又
は炭酸塩又はハロゲン化物を添加、撹拌して製造するこ
とを特徴とする１，５−ビテトラゾ−ル系アミン塩の製
造法であり。

【０００７】その第３は、前記第１記載の１，５−ビテ
トラゾ−ルアミン塩を主剤とすることを特徴とするガス
発生剤であり。

【０００８】その第４は、前記第３記載のガス発生剤を
樹脂成型品の発泡剤又は薬剤を拡散するための薫煙剤又
は自動車の安全装置のエアバッグ用に使用することを特
徴とする前記第３記載のビテトラゾ−ル系ガス発生剤に
関するものである。

【０００９】本発明は有機アミンとして、モノメチルア
ミン、モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソイ
ソピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オク
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オレイルアミ
ン、アリルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミ
ン、３−ジブチルアミノプロピルアミン、３−メトキシ
プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、２−エ
チルヘキシルオキシプロピルアミン、メチルイミノビス
プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ベ
ンジルアミン、フェネチルアミン、ジシアンジアミド、
グアニジン、アミノグアニジン、アミノトリアゾ−ル、
モノエタノ−ルアミン等の１級モノアミン類。エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、キシレンジアミン、キシリレンジアミン、アセトグ
アナミン、ヒドラジン、ウレア、カルボヒドラジン、チ
オカルボヒドラジド、Ｎ−アセチル−ｍ−フェニリンジ
アミン、２，４−シアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリ
アジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ビベラジ
ン等の１級ジアミン類、メラミン等の１級トリアミン
類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、エタノ−ル
アミン、ピペラジン、ピペリジン、ジフェニルアミン等
の２級モノアミンもしくはジアミン類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、トリエタノ−ルアミン等の３級
アミン等を使用することができる。更にまた勿論アンモ
ニウムも使用することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の新規なビテトラゾ−系の
アミン塩の製造方法としては、１，５−ビテトラゾ−ル
乃至該アルカリの金属塩等を水もしくはアルコ−ル或は
またＤＭＦ等に溶解させ、それぞれのアミンもしくは炭
酸塩或はハロゲン化物の当モルを添加し撹拌することに
よって得られる。金属のハロゲン化物が水溶性もしくは
アルコ−ル或はまたＤＭＦ可溶性のものを選べば結晶を
濾過することによって容易に１，５−ビテトラゾ−ルの
アミン塩が得られる。

【００１１】

【実施例１】撹拌機、温度計付きの５００mlの４口フラ
スコをオイルバスにセットし、これに１，５−ビテトラ
ゾ−ル（分子量：１３８．０９）の５０ｇ（０．３６２
モル）を仕込み、ついで３００mlの水を仕込んだ。撹拌
下にピペラジン（分子量：８６．１４）の１５．６ｇ
（０．１８１モル）を添加した。添加と同時に結晶が析
出し、反応液は微黄色となった。撹拌下に室温まで冷却
した後、２号濾紙を使用して吸引濾過した。１，５−ビ
テトラゾ−ルのピペラジン塩（分子量：３６２．３２）
を濾取した。収率は８５％であった。

【００１２】

【実施例２】５０mlのビ−カ−に１，５−ビテトラゾ−
ル２ｇを採取し、メタノ−ル５０mlで溶解させる。これ
に飽和アンモニア水０．８７ｇを添加しよく撹拌した
後、メタノ−ルを自然蒸発させて晶析した。結晶をアセ
トンで洗浄した後、それぞれの分析を行った。

【００１３】

【実施例３】５０mlのビ−カ−に１，５−ビＩＨ−テト
ラゾ−ル２ｇを採取し、メタノ−ル５０mlを加えて溶解
させ、１０mlの水を加え、これにベンジルアミン１．３
７ｇを添加した。結晶は実施例２同様にアセトンで洗浄
し、乾燥した後、各種の分析を行った。

【００１４】

【実施例４】実施例１，２又は３に記載した以外のアミ
ン類についても、実施例１，２或は３の方法で得ること
ができる。

【００１５】

【実施例５】実施例１，２又は３と同様にして得られた
アミン塩の融点、分解温度、元素分析、赤外分析、ＮＭ
Ｒを測定し、その結果を下記〔表１〕〜〔表８〕に示し
た。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【００２３】

【表８】 上記の元素分析及び赤外分光分析及びＮＭＲ分析の結果
より本発明の化合物は新規物質である。

【００２４】

【実施例６】実施例１で得られた１，５−ビテトラゾ−
ルのピペラジン塩の結晶を乳鉢で微粉化し、低密度ポリ
エチレン（融点９０℃）に対して５重量％を添着させ、
押し出し機を使用して樹脂温度１４０℃で押し出し、お
よそ直径３mm、長さ３mmのマスタ−チップを調整した。

【００２５】

【実施例７】実施例４で得られた１，５−ビテトラゾ−
ルのグアニジン塩の結晶を乳鉢で微粉化し、アクリロニ
トリルスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）（ビカ−軟化点１０４
℃）に対して５重量％を添着させ、押し出し機を使用し
て樹脂温度１４０℃で押し出し、およそ直径３mm、長さ
３mmのマスタ−チップを調整した。

【００２６】

【実施例８】実施例６で調整したマスタ−チップを成形
しようとするポリプロピレン樹脂に対して２重量％を添
加し、厚み３mm×幅１００mm×長さ１００mmに４mm、５
mm、６mmの３種のリブを設けたテスト金型を使用して２
２０℃で射出成形した。発泡剤を入れないブランクの成
型品と比較し効果を確認した。ブランク製品はリブ裏に
ヒケが確認され商品価値のないものであったが、発泡剤
を添加したものは完全にヒケが修復されていた。

【００２７】

【実施例９】実施例７で調整したマスタ−チップを成形
しようとするポリアセタ−ル樹脂に対して２重量％を添
加し、厚み３mm×幅１００mm×長さ１００mmに４mm、５
mm、６mmの３種のリブを設けたテスト金型を使用して２
１０℃で射出成形した。発泡剤を入れないブランクの成
型品と比較し効果を確認した。ブランク製品はリブ裏に
ヒケが確認され商品価値のないものであったが、発泡剤
を添加したものは完全にヒケが修復され、かつスキン層
が綺麗なものであった。

【００２８】

【比較例１】実施例６と同様にして（ＡＤＣＡ）２０％
添加して調整したマスタ−チップを成形しようとするポ
リプロピレン樹脂に対して２重量％を添加し、厚み３mm
×幅１００mm×長さ１００mmに４mm、５mm、６mmの３種
のリブを設けたテスト金型を使用して２２０℃で射出成
形した。発泡剤を入れないブランクの成型品及び実施例
６と比較し効果を確認した。発泡剤は問題ないものの成
型物表面に気泡が表れるシルバ−マ−ク現象が起き、繰
り返しテスト中に金型がひどく汚染される問題が起き
た。

【００２９】

【比較例２】実施例７と同様にして（ＡＤＣＡ）２０％
添加して調整したマスタ−チップをポリオキシメチレン
（ＰＯＭ）に対して２％添加し射出成形し、比較例１と
同様の確認をした。発泡するものの成型物表面に気泡が
表れるシルバ−マ−ク現象が起き、成型品のエッジが形
成されなかった。また繰り返しテスト中に金型がひどく
汚染される問題が起きた。

【００３０】

【発明の効果】本発明の一般式(1) で示される１，５−
ビテトラゾ−ルアミン塩は新規な物質であり、その性質
に関しては爆轟性は勿論のこと摩擦感度等物理的衝撃に
安定であり、かつ使用に際しては完全分解することか
ら、分解ガスは清浄で（ＡＤＣＡ）等に見られるような
分解ガス及び分解残渣の毒性が回避できるため、エヤ−
バッグ、薫煙剤等として完全に使用され、かつ分解がシ
ャ−プであることから、射出成形などにおいて、（ＡＤ
ＣＡ）等の使用時には見られない美しいスキン層が形成
され、ヒケ・ソリのない精密成形が可能になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】例として１，５ＢＨＴグアニジン塩の示差熱分
析結果を示す図。

【図２】同様に１，５ＢＨＴグアニジン塩の赤外線吸収
スペクトルの図。

【図３】同様に１，５ＢＨＴグアニジン塩のＮＭＲによ
る測定結果を示す図。

【表１】

【表１】

【表３】

【表３】

【表５】

【表５】

【表５】

【表７】

【表７】

【化学式（１）】

【手続補正書】

【提出日】平成９年６月１７日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正内容】

【書類名】 明細書

【発明の名称】 新規な１，５′−ビテトラゾール系
化合物とその製造法及び該１，５′−ビテトラール系化
合物を主剤とするガス発生剤

【特許請求の範囲】

【化学式（１）】 ここに化学式（１）はＨ^＋ＹＴＺ⁻と表すことができ
る。Ｙはアンモニア、ヒドラジン、グアニジン等のほか
塩基性を示すアミンであれば何れでもよく、級、価、置
換基の種類を問わない。

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂の精密成形用発
泡剤、成型品を軽量化するための発泡剤又は農薬、殺虫
剤等の薬剤を効率よく拡散するための薫煙剤、自動車安
全装置のエアバッグ用インフレーター等に使用すること
を目的とする摩擦感度等の安定な新規な１，５′−ビテ
トラゾール系化合物とその製造法及び１，５′−ビテト
ラゾール系化合物を主剤とするカス発生剤に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、結晶性樹脂は当然のことながら、
成型後の冷却過程で結晶化が起こり収縮するため、金型
通りの成型品が得難く、従来は結晶性樹脂の精密成型は
金型を工夫することで経験的に見掛けの収縮を回避して
きた。しかしながら、その場合でも完全な精密成型は困
難であるため、更に成型物のコア部に物理的にガスを吹
き込み、成型物の収縮を防止する工夫がなされていた
（特公昭４８−４１２６４、特公昭５７−１４９６
８）、また化学発泡剤を添加する発明もある（特開昭５
０−１２９５６３、特開昭５３−１２８６４、特開昭５
６−６１４３５、ＵＳ．４８７１８６１）。従来から一
般的にはアゾジカルボアミド（ＡＤＣＡ）等が主として
樹脂の発泡成形を目的として、長い間、広く使用されて
きた。またエアバッグ用ガス発生剤もしくは薫煙剤は人
畜無害の上に、安全で無臭であることが必要条件である
が、現在使用のエアバッグ用ガス発生剤又は薫煙剤は必
ずしも上記の必須条件を満足しているとはいい難い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記ＡＤＣＡはガス発
生剤として現在一般に広く使用されているが、成形温度
に対して分解温度範囲が広すぎるため成型物の表面に気
泡が走り、美観を損ねるなど、必ずしも精密成形もしく
は軽量化のための高発泡成形としては満足のいくもので
はない。更にその上、該分解ガスもしくは分解残渣にア
ンモニアやビウレア或はイソシアヌル酸のような有害物
を排出するため、人畜もしくは環境に優しいとは言える
ものではない。またその分解残渣は金型を汚染し、成形
効率及び成型品の歩留まりを低下せしめているのが現状
である。テトラゾールは完全分解するため、上記の問題
点はすべてクリヤーされるものの、分解性と安定性とは
裏腹の関係にあり、摩擦感度等の物理的感度が高く、使
用上安全性に欠ける場合もある。本発明は前記の目的を
達成するために、温度によってのみ敏感に反応し、シャ
ープに分解して清浄なガスを発生する新規な１，５′−
ビテトラゾール系化合物とその製造法及び該１，５′−
ビテトラゾール系化合物を主剤とするガス発生剤に関す
るものである。

【０００４】

【発明が解決するための手段】本発明はガス発生剤を完
全に分解せしめることから、構造的にも分解残渣が殆ど
残らない１，５′−ビテトラゾールを選び、有機アミン
による物理的感度を安定化させる方法を採用したもの
で、その第１は、下記［化学式（１）］で示される１，
５′ビテトラゾールアミン塩である。

【０００５】

【化学式（１）】ここに化学式（１）はＨ^＋ＹＴＺ⁻と
表すことができる。Ｙはアンモニア、ヒドラジン、グア
ニジン等のほか塩基性を示すアミンであれば何れでもよ
く、級、価、置換基の種類を問わない。

【０００６】その第２は、１，５′−ビテトラゾール又
はそのアルカリ金属塩を水又はアルコール又はジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解させ、ついで上記第１記
載の化学式（１）で表される当モルのそれぞれのアミン
塩又は炭酸塩又はハロゲン化物を添加、撹拌して製造す
ることを特徴とする１，５′−ビテトラゾール系アミン
塩の製造法であり。

【０００７】その第３は、前記第１記載の１，５′−ビ
テトラゾールアミン塩を主剤とすることを特徴とするガ
ス発生剤であり。

【０００８】その第４は、前記第３記載のガス発生剤を
樹脂成型品の発泡剤又は薬剤を拡散するための薫煙剤又
は自動車の安全装置のエアバッグ用に使用することを特
徴とする前記第３記載のビテトラゾール系ガス発生剤に
関するものである。

【０００９】本発明は有機アミンとして、モノメチルア
ミン、モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オク
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オレイルアミ
ン、アリルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミ
ン、３−ジブチルアミノプロピルアミン、３−メトキシ
プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、２−エ
チルヘキシルオキシプロピルアミン、メチルイミノビス
プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ベ
ンジルアミン、フェネチルアミン、ジシアンジアミド、
グアニジン、アミノグアニジン、アミノトリアゾール、
モノエタノールアミン等の１級モノアミン類。エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、キシレンジアミン、キシリレンジアミン、アセトグ
アナミン、ヒドラジン、ウレア、カルボヒドラジド、チ
オカルボヒドラジド、Ｎ−アセチル−ｍ−フェニレンジ
アミン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリ
アジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジ
ン等の１級ジアミン類、メラミン等の１級トリアミン
類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、エタノール
アミン、ピペラジン、ピペリジン、ジフェニルアミン等
の２級モノアミンもしくはジアミン類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、トリエタノールアミン等の３級
アミン等を使用することができる。更にまた勿論アンモ
ニウムも使用することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の新規なビテトラゾー系の
アミン塩の製造方法としては、１，５′−ビテトラゾー
ル乃至該アルカリの金属塩等を水もしくはアルコール或
はまたＤＭＦ等に溶解させ、それぞれのアミンもしくは
炭酸塩或はハロゲン化物の当モルを添加し撹拌すること
によって得られる。金属のハロゲン化物が水溶性もしく
はアルコール或はまたＤＭＦ可溶性のものを選べば結晶
を濾過することによって容易に１，５′−ビテトラゾー
ルのアミン塩が得られる。

【００１１】

【実施例１】撹拌機、温度計付きの５００ｍｌの４口フ
ラスコをオイルバスにセットし、これに１，５′−ビテ
トラゾール（分子量：１３８．０９）の５０ｇ（０．３
６２モル）を仕込み、ついで３００ｍｌの水を仕込ん
だ。撹拌下にピペラジン（分子量：８６．１４）の１
５．６ｇ（０．１８１モル）を添加した。添加と同時に
結晶が析出し、反応液は微黄色となった。撹拌下に室温
まで冷却した後、２号濾紙を使用して吸引濾過した。
１，５′−ビテトラゾールのピペラジン塩（分子量：３
６２．３２）を濾取した。収率は８５％であった。

【００１２】

【実施例２】５０ｍｌのビーカーに１，５′−ビテトラ
ゾール２ｇを採取し、メタノール５０ｍｌで溶解させ
る。これに飽和アンモニア水０．８７ｇを添加しよく撹
拌した後、メタノールを自然蒸発させて晶析した。結晶
をアセトンで洗浄した後、それぞれの分析を行った。

【００１３】

【実施例３】５０ｍｌのビーカーに１，５′−ビテトラ
ゾール２ｇを採取し、メタノール５０ｍｌを加えて溶解
させ、１０ｍｌの水を加え、これにベンジルアミン１．
３７ｇを添加した。結晶は実施例２と同様にアセトンで
洗浄し、乾燥した後、各種の分析を行った。

【００１４】

【実施例４】実施例１，２又は３に記載した以外のアミ
ン類についても、実施例１，２或は３の方法で得ること
ができる。

【００１５】

【実施例５】実施例１，２又は３と同様にして得られた
アミン塩の融点、分解温度、元素分析、赤外分析、ＮＭ
Ｒを測定し、その結果を下記［表１］〜［表８］に示し
た。

【００１６】

【表１】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【表５】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【表７】

【００２３】

【表８】 上記の元素分析及び赤外分光分析及びＮＭＲ分析の結果
より本発明の化合物は新規物質である。

【００２４】

【実施例６】実施例１で得られた１，５′−ビテトラゾ
ールのピペラジン塩の結晶を乳鉢で微粉化し、低密度ポ
リエチレン（融点９０℃）に対して５重量％を添着さ
せ、押し出し機を使用して樹脂温度１４０℃で押し出
し、およそ直径３ｍｍ、長さ３ｍｍのマスターチップを
調整した。

【００２５】

【実施例７】実施例４で得られた１，５′−ビテトラゾ
ールのグアニジン塩の結晶を乳鉢で微粉化し、アクリロ
ニトリルスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）（ビカー軟化点１０
４℃）に対して５重量％を添着させ、押し出し機を使用
して樹脂温度１４０℃で押し出し、およそ直径３ｍｍ、
長さ３ｍｍのマスターチップを調整した。

【００２６】

【実施例８】実施例６で調整したマスターチップを成形
しようとするポリプロピレン樹脂に対して２重量％を添
加し、厚み３ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに４
ｍｍ、５ｍｍ、６ｍｍの３種のリブを設けたテスト金型
を使用して２２０℃で射出成形した。発泡剤を入れない
ブランクの成型品と比較し効果を確認した。ブランク製
品はリブ裏にヒケが確認され商品価値のないものであっ
たが、発泡剤を添加したものは完全にヒケが修復されて
いた。

【００２７】

【実施例９】実施例７で調整したマスターチップを成形
しようとするポリアセタール樹脂に対して２重量％を添
加し、厚み３ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに４
ｍｍ、５ｍｍ、６ｍｍの３種のリブを設けたテスト金型
を使用して２１０℃で射出成形した。発泡剤を入れない
ブランクの成型品と比較し効果を確認した。ブランク製
品はリブ裏にヒケが確認され商品価値のないものであっ
たが、発泡剤を添加したものは完全にヒケが修復され、
かつスキン層が綺麗なものであった。

【００２８】

【比較例１】実施例６と同様にしてＡＤＣＡ２０％添加
して調整したマスターチップを成形しようとするポリプ
ロピレン樹脂に対して２重量％を添加し、厚み３ｍｍ×
幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに４ｍｍ、５ｍｍ、６ｍ
ｍの３種のリブを設けたテスト金型を使用して２２０℃
で射出成形した。発泡剤を入れないブランクの成型品及
び実施例６と比較し効果を確認した。発泡性は問題ない
ものの成型物表面に気泡が表れるシルバーマーク現象が
起き、繰り返しテスト中に金型がひどく汚染される問題
が起きた。

【００２９】

【比較例２】実施例７と同様にしてＡＤＣＡ２０％添加
して調整したマスターチップをポリアセタール樹脂に対
して２重量％添加し射出成形し、比較例１と同様の確認
をした。発泡するものの成型物表面に気泡が表れるシル
バーマーク現象が起き、成型品のエッジが形成されなか
った。また繰り返しテスト中に金型がひどく汚染される
問題が起きた。

【００３０】

【発明の効果】本発明の化学式（１）で示される１，
５′−ビテトラゾールアミン塩は新規な物質であり、そ
の性質に関しては爆轟性は勿論のこと摩擦感度等物理的
衝撃に安定であり、かつ使用に際しては完全分解するこ
とから、分解ガスは清浄でＡＤＣＡ等に見られるような
分解ガス及び分解残渣の毒性が回避できるため、エヤー
バッグ、薫煙剤等として完全に使用され、かつ分解がシ
ャープであることから、射出成形などにおいて、ＡＤＣ
Ａ等の使用時には見られない美しいスキン層が形成さ
れ、ヒケ・ソリのない精密成形が可能になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】例として１，５′ＢＨＴグアニジン塩の示差熱
分析結果を示す図。

【図２】同様に１，５′ＢＨＴグアニジン塩の赤外線吸
収スペクトルの図。

【図３】同様に１，５′ＢＨＴグアニジン塩のＮＭＲに
よる測定結果を示す図。

【手続補正３】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】全図

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

【図２】

【図３】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記〔一般式(1))〕で示される１，５−
   ビテトラゾ−ルアミン塩。 【一般式(1) 】Ｈはテトラゾ−ルに由来するプロトン、
   Ｙはアンモニア、ヒドラジン、グアニジン等のほか塩基
   性を示すアミンであれば何れでもよく、級、価、置換基
   の種類を問わない。
2. 【請求項２】 １，５−ビテトラゾ−ル又はそのアルカ
   リ金属塩を水又はアルコ−ル又はジメチルホルムアミド
   （ＤＭＦ）に溶解させ、ついで請求項１記載の〔一般式
   (1) 〕で表される当モルのそれぞれのアミン塩又は炭酸
   塩又はハロゲン化物を添加、撹拌して製造することを特
   徴とする１，５−ビテトラゾ−ル系アミン塩の製造法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の１，５−ビテトラゾ−ル
   アミン塩を主剤とすることを特徴とするガス発生剤。
4. 【請求項４】 請求項３のガス発生剤を樹脂成型品の発
   泡剤又は薬剤を拡散するための薫煙剤又は自動車の安全
   装置のエアバッグ用に使用することを特徴とする請求項
   ３記載のビテトラゾ−ル系ガス発生剤。