JPH10293394A - 感輻射線性混合物、感輻射線性凸版印刷版、及びそれから製造される凸版印刷版 - Google Patents
感輻射線性混合物、感輻射線性凸版印刷版、及びそれから製造される凸版印刷版Info
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- JPH10293394A JPH10293394A JP9353228A JP35322897A JPH10293394A JP H10293394 A JPH10293394 A JP H10293394A JP 9353228 A JP9353228 A JP 9353228A JP 35322897 A JP35322897 A JP 35322897A JP H10293394 A JPH10293394 A JP H10293394A
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- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
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- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特に感輻射線性凸版印刷版の製造に好適で、
露光後純粋な水で現像することができ、改良された寸法
安定性、優れたインク転写性、割れ難くそして良好な加
工性を有する印刷版を製造することができる光重合性混
合物を提供する。 【解決手段】 ビニルアルコール単位を含み、さらにビ
ニルエステル単位を含んでいても良く、且つ遊離ＯＨ基
は全てビニルアルコールに由来するものである重合体、
Ｎ−ビニルラクタム単位；Ｎ−ビニルアミン或いはＮ−
ビニルアミド単位、又はビニル−Ｎ−ヘテロ環化合物単
位を有する重合体；上記重合体と相溶性の重合性アクリ
ル酸又はメタクリル酸化合物、特にエステル又はアミ
ド；及びアクリル酸又はメタクリル酸化合物の重合を、
化学線の作用で開始させることができる重合開始剤を含
む感輻射線性混合物。
露光後純粋な水で現像することができ、改良された寸法
安定性、優れたインク転写性、割れ難くそして良好な加
工性を有する印刷版を製造することができる光重合性混
合物を提供する。 【解決手段】 ビニルアルコール単位を含み、さらにビ
ニルエステル単位を含んでいても良く、且つ遊離ＯＨ基
は全てビニルアルコールに由来するものである重合体、
Ｎ−ビニルラクタム単位；Ｎ−ビニルアミン或いはＮ−
ビニルアミド単位、又はビニル−Ｎ−ヘテロ環化合物単
位を有する重合体；上記重合体と相溶性の重合性アクリ
ル酸又はメタクリル酸化合物、特にエステル又はアミ
ド；及びアクリル酸又はメタクリル酸化合物の重合を、
化学線の作用で開始させることができる重合開始剤を含
む感輻射線性混合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感輻射線性混合
物、特に主成分として、下記のａ）〜ｃ）を含む感光性
混合物に関する：ａ）水溶性又は水分散性高分子有機バ
インダ、ｂ）上記バインダと相溶性のある重合性アクリ
ル酸又はメタクリル酸化合物、及びｃ）活性輻射線の作
用で化合物ｂ）の重合を開始させることができる化合
物。さらに本発明は、寸法安定性を有する基板及び感輻
射線性混合物の層を有する感輻射線性凸版(letterpres
s) 或いはレリーフ印刷版に関する。
物、特に主成分として、下記のａ）〜ｃ）を含む感光性
混合物に関する：ａ）水溶性又は水分散性高分子有機バ
インダ、ｂ）上記バインダと相溶性のある重合性アクリ
ル酸又はメタクリル酸化合物、及びｃ）活性輻射線の作
用で化合物ｂ）の重合を開始させることができる化合
物。さらに本発明は、寸法安定性を有する基板及び感輻
射線性混合物の層を有する感輻射線性凸版(letterpres
s) 或いはレリーフ印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】上記一般的なタイプの混合物の感輻射線
性層を含む印刷版は知られている。
性層を含む印刷版は知られている。
【０００３】ＵＳ−Ａ４３６１６４０には、バインダと
してメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／メ
タクリル酸三元共重合体、ポリアミド及びビニルピロリ
ドン／酢酸ビニル共重合体の反応生成物、さらに重合性
化合物及び光開始剤を含む光重合性混合物が記載され、
そしてこの混合物が凸版印刷版の製造に好適であること
が記載されている。しかしながら、これらの混合物は純
粋な水で現像することができない。
してメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／メ
タクリル酸三元共重合体、ポリアミド及びビニルピロリ
ドン／酢酸ビニル共重合体の反応生成物、さらに重合性
化合物及び光開始剤を含む光重合性混合物が記載され、
そしてこの混合物が凸版印刷版の製造に好適であること
が記載されている。しかしながら、これらの混合物は純
粋な水で現像することができない。
【０００４】ＤＥ−Ａ２８４６６４７には、バインダと
して、Ｎ−ビニルピロリドン単位を有する重合体、及び
ビニルアルコール重合体とエチレンオキシドとの反応生
成物を含む印刷版製造用光重合性混合物が記載されてい
る。これらの混合物から得られる印刷版は、寸法安定性
が不充分で、多くの目的に適さない。
して、Ｎ−ビニルピロリドン単位を有する重合体、及び
ビニルアルコール重合体とエチレンオキシドとの反応生
成物を含む印刷版製造用光重合性混合物が記載されてい
る。これらの混合物から得られる印刷版は、寸法安定性
が不充分で、多くの目的に適さない。
【０００５】ＪＰ−Ａ６０／１０１５３１には、水溶性
高分子バインダ（例、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルエーエル、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、アクリル酸或いはメタクリル酸とポリグリセロール
とのエステル又はエーテル、又は重合性化合物としてＮ
−アルコキシ（メタ）アクリルアミドの反応生成物、及
び光重合開始剤を含む印刷版製造用光重合性混合物が記
載されている。これらの混合物を用いて得られる印刷版
は、寸法安定性が充分とは言えず、多くの目的に適さ
ず、またシャドー用スクリーン目の深さが小さい。
高分子バインダ（例、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルエーエル、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、アクリル酸或いはメタクリル酸とポリグリセロール
とのエステル又はエーテル、又は重合性化合物としてＮ
−アルコキシ（メタ）アクリルアミドの反応生成物、及
び光重合開始剤を含む印刷版製造用光重合性混合物が記
載されている。これらの混合物を用いて得られる印刷版
は、寸法安定性が充分とは言えず、多くの目的に適さ
ず、またシャドー用スクリーン目の深さが小さい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感輻
射線性凸版印刷版の製造に好適で、露光後純粋な水で現
像することができ、改良された寸法安定性、優れたイン
ク転写性、割れ難くそして良好な加工性を有する印刷版
を製造することができる輻射線重合性（特に光重合性）
混合物を提供することにある。
射線性凸版印刷版の製造に好適で、露光後純粋な水で現
像することができ、改良された寸法安定性、優れたイン
ク転写性、割れ難くそして良好な加工性を有する印刷版
を製造することができる輻射線重合性（特に光重合性）
混合物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
は、ａ）水溶性又は水分散性高分子有機バインダ、ｂ）
上記バインダと相溶性の重合性アクリル酸又はメタクリ
ル酸化合物、及びｃ）活性輻射線の作用で化合物ｂ）の
重合を開始させることができる化合物、を含む印刷版、
特に凸版印刷版の製造に好適な感放射線性又は感光性混
合物により達成されることを見出した。
は、ａ）水溶性又は水分散性高分子有機バインダ、ｂ）
上記バインダと相溶性の重合性アクリル酸又はメタクリ
ル酸化合物、及びｃ）活性輻射線の作用で化合物ｂ）の
重合を開始させることができる化合物、を含む印刷版、
特に凸版印刷版の製造に好適な感放射線性又は感光性混
合物により達成されることを見出した。
【０００８】新規な混合物において、上記バインダは、
ａ1 ）ビニルアルコール単位を含み、さらにビニルエス
テル単位を含んでいても良く、且つ遊離ＯＨ基は全てビ
ニルアルコールに由来するものである重合体、及びａ
2 ）Ｎ−ビニルラクタム単位、Ｎ−ビニルアミン或いは
Ｎ−ビニルアミド単位、又はビニル−Ｎ−ヘテロ環化合
物単位を有する重合体、を含んでいる。
ａ1 ）ビニルアルコール単位を含み、さらにビニルエス
テル単位を含んでいても良く、且つ遊離ＯＨ基は全てビ
ニルアルコールに由来するものである重合体、及びａ
2 ）Ｎ−ビニルラクタム単位、Ｎ−ビニルアミン或いは
Ｎ−ビニルアミド単位、又はビニル−Ｎ−ヘテロ環化合
物単位を有する重合体、を含んでいる。
【０００９】本発明によれば、寸法安定性を有する基板
及び上記規定された感輻射線性混合物から構成された感
輻射線性層を有する感輻射線性凸版印刷版も提案する。
及び上記規定された感輻射線性混合物から構成された感
輻射線性層を有する感輻射線性凸版印刷版も提案する。
【００１０】新規な凸版印刷版は、感輻射線性層の上
に、水溶性又は水分散性の透明剥離層を有しても良く、
所望によりこの層上、或いは感輻射線性層上に除去可能
な被覆シートを有しても良い。
に、水溶性又は水分散性の透明剥離層を有しても良く、
所望によりこの層上、或いは感輻射線性層上に除去可能
な被覆シートを有しても良い。
【００１１】本発明によれば、上記特性を有する感輻射
線性凸版印刷版を、活性輻射線に画像様に暴露（露光）
し、所望により被覆シートを暴露前又は後に除去し、次
いで感輻射線性層の非暴露（非露光）部分を、所望によ
り透明剥離層と共に、水又は水性溶液で洗浄除去するこ
とを特徴とする凸版印刷版の製造方法を最後に提案す
る。
線性凸版印刷版を、活性輻射線に画像様に暴露（露光）
し、所望により被覆シートを暴露前又は後に除去し、次
いで感輻射線性層の非暴露（非露光）部分を、所望によ
り透明剥離層と共に、水又は水性溶液で洗浄除去するこ
とを特徴とする凸版印刷版の製造方法を最後に提案す
る。
【００１２】上記目的のために、感輻射線性とは、化学
線、即ち化学的に有効な輻射線により永久的に変化する
性質（特に溶解性）を有するものであれば、いずれの混
合物或いは層も意味すると理解される。短波可視光或い
は長波紫外線をこのような輻射線として使用することが
好ましい。勿論、より高エネルギーの輻射線でも、例え
ば短波ＵＶ光（短波紫外線）、電子線、Ｘ−線或いはγ
−線、又は適当な増感を伴う長波光も適当である。レー
ザー光線も使用できる。
線、即ち化学的に有効な輻射線により永久的に変化する
性質（特に溶解性）を有するものであれば、いずれの混
合物或いは層も意味すると理解される。短波可視光或い
は長波紫外線をこのような輻射線として使用することが
好ましい。勿論、より高エネルギーの輻射線でも、例え
ば短波ＵＶ光（短波紫外線）、電子線、Ｘ−線或いはγ
−線、又は適当な増感を伴う長波光も適当である。レー
ザー光線も使用できる。
【００１３】
【発明の実施の形態】新規混合物の主要な特徴は、２種
の高分子バインダａ1)及びａ2 ）を含んでいる点であ
る。この２種のバインダとしては、ａ1 ）＋ａ2 ）の合
計重量に対する百分率で、１０〜５０重量％、特に１５
〜４５重量％の重合体ａ1 ）及び５０〜９０重量％、特
に５５〜８５重量％の重合体ａ2 ）が存在することが好
ましい。バインダの合計量は、一般にａ）＋ｂ）の量に
対して、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量
％の範囲である。
の高分子バインダａ1)及びａ2 ）を含んでいる点であ
る。この２種のバインダとしては、ａ1 ）＋ａ2 ）の合
計重量に対する百分率で、１０〜５０重量％、特に１５
〜４５重量％の重合体ａ1 ）及び５０〜９０重量％、特
に５５〜８５重量％の重合体ａ2 ）が存在することが好
ましい。バインダの合計量は、一般にａ）＋ｂ）の量に
対して、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量
％の範囲である。
【００１４】ビニルアルコール単位を含む重合体ａ1 ）
は、好ましくは完全或いは部分加水分解ポリビニルエス
テル、特にポリ酢酸ビニルである。ビニルアルコールの
ＯＨ基の一部は、順に重合性（メタ）アクリル酸基でエ
ステル化されたものでも良く、これにより重合体も同時
に重合性或いは架橋可能な化合物の機能を有するように
なり、そして低分子の重合性化合物ｂ）と共に反応して
露光で架橋した不溶生成物を形成することができる。重
合体ａ1 ）の適用性について本質的なものとは、それ
が、混合物の要求される水溶性を保証するために、ビニ
ルアルコール単位を充分に含み、そして所望により、オ
キシアルキレンを含むことである。それは窒素原子を有
する単位は含まない。
は、好ましくは完全或いは部分加水分解ポリビニルエス
テル、特にポリ酢酸ビニルである。ビニルアルコールの
ＯＨ基の一部は、順に重合性（メタ）アクリル酸基でエ
ステル化されたものでも良く、これにより重合体も同時
に重合性或いは架橋可能な化合物の機能を有するように
なり、そして低分子の重合性化合物ｂ）と共に反応して
露光で架橋した不溶生成物を形成することができる。重
合体ａ1 ）の適用性について本質的なものとは、それ
が、混合物の要求される水溶性を保証するために、ビニ
ルアルコール単位を充分に含み、そして所望により、オ
キシアルキレンを含むことである。それは窒素原子を有
する単位は含まない。
【００１５】重合体ａ2 ）は、窒素原子を含む側鎖基を
有するビニル重合体である。この重合体を構成すること
ができるモノマー単位としては、Ｎ−ビニルラクタム
（例、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラク
タム）の単位、Ｎ−ビニルアミド（例、Ｎ−ビニルホル
ムアミド又はＮ−ビニルアセトアミド）の単位、ビニル
ヘテロ環化合物（例、Ｎ−又はＣ−ビニルイミダゾー
ル、−オキサゾール、−イミダゾリン又は−オキサゾリ
ン）の単位、Ｎ−ビニルアミン（例、Ｎ−ビニルアミ
ン、Ｎ−ビニルアンモニウムクロリド、Ｎ−ビニル−Ｎ
−アルキルアミン等）を挙げることができる。
有するビニル重合体である。この重合体を構成すること
ができるモノマー単位としては、Ｎ−ビニルラクタム
（例、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラク
タム）の単位、Ｎ−ビニルアミド（例、Ｎ−ビニルホル
ムアミド又はＮ−ビニルアセトアミド）の単位、ビニル
ヘテロ環化合物（例、Ｎ−又はＣ−ビニルイミダゾー
ル、−オキサゾール、−イミダゾリン又は−オキサゾリ
ン）の単位、Ｎ−ビニルアミン（例、Ｎ−ビニルアミ
ン、Ｎ−ビニルアンモニウムクロリド、Ｎ−ビニル−Ｎ
−アルキルアミン等）を挙げることができる。
【００１６】ヘテロ環或いはラクタムの側鎖基もまた、
例えば、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル又は
ヒドロキシアリールで置換されていても良い。重合体ａ
2 は、上述のモノマーの単独重合体でも共重合体でもよ
く、そしてコモノマーとしてビニルエステル、ビニルア
ルコール或いは（メタ）アクリロニトリル単位を、比較
的少量、即ち２０モル％まで、特に１０モル％以下の量
で含んでいても良い。
例えば、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル又は
ヒドロキシアリールで置換されていても良い。重合体ａ
2 は、上述のモノマーの単独重合体でも共重合体でもよ
く、そしてコモノマーとしてビニルエステル、ビニルア
ルコール或いは（メタ）アクリロニトリル単位を、比較
的少量、即ち２０モル％まで、特に１０モル％以下の量
で含んでいても良い。
【００１７】重合性（メタ）アクリル酸誘導体として、
光重合性混合物の製造に公知の化合物及び通常使用され
る化合物が本来適当である。分子中に少なくとも２個の
重合性（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好まし
い。少なくとも５０重量％のアクリル酸又はメタクリル
酸化合物ｂ）が、分子中に２個以上の重合性基を有する
ことが有利である。多くの場合、分子中に少なくとも１
個の遊離ＯＨ基を有する成分を使用するのが有利であ
る。特に好適な重合性（メタ）アクリル酸誘導体は、一
価又は多価の脂肪族或いは芳香族脂肪族アルコールとの
そのエステルが好ましい。
光重合性混合物の製造に公知の化合物及び通常使用され
る化合物が本来適当である。分子中に少なくとも２個の
重合性（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好まし
い。少なくとも５０重量％のアクリル酸又はメタクリル
酸化合物ｂ）が、分子中に２個以上の重合性基を有する
ことが有利である。多くの場合、分子中に少なくとも１
個の遊離ＯＨ基を有する成分を使用するのが有利であ
る。特に好適な重合性（メタ）アクリル酸誘導体は、一
価又は多価の脂肪族或いは芳香族脂肪族アルコールとの
そのエステルが好ましい。
【００１８】エポキシドと二価又は多価アルコールとの
反応により形成される低分子量或いはオリゴマーのヒド
ロキシ化合物を、特に有利に使用することができる。混
合物は、上記エポキシド反応生成物のエステルを、５〜
１００重量％、特に５０〜９０重量％の量で含み、他の
ヒドロキシ化合物とのエステルを０〜９５重量％、特に
１０〜５０重量％の量で含むことが好ましい（但し、百
分率は重合性化合物ｂ）の合計重量に対するもの）。
反応により形成される低分子量或いはオリゴマーのヒド
ロキシ化合物を、特に有利に使用することができる。混
合物は、上記エポキシド反応生成物のエステルを、５〜
１００重量％、特に５０〜９０重量％の量で含み、他の
ヒドロキシ化合物とのエステルを０〜９５重量％、特に
１０〜５０重量％の量で含むことが好ましい（但し、百
分率は重合性化合物ｂ）の合計重量に対するもの）。
【００１９】好適な重合性化合物の例として、炭素原子
数１〜２０のアルカノールの（メタ）アクリル酸エステ
ル（例、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト又はベンジル（メタ）アクリレート）、炭素原子数２
〜２０の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
（例、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジ，トリ，及びテト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート又はペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；及びさら
にプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノ
メチルエーテル、２−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、１モルのグリセロール、１モルのエピクロルヒドリ
ン及び３モルのアクリル酸の反応生成物、グリシジルメ
タクリレート及びビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルアクリレートを挙げることができる。
数１〜２０のアルカノールの（メタ）アクリル酸エステ
ル（例、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト又はベンジル（メタ）アクリレート）、炭素原子数２
〜２０の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
（例、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジ，トリ，及びテト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート又はペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；及びさら
にプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノ
メチルエーテル、２−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、１モルのグリセロール、１モルのエピクロルヒドリ
ン及び３モルのアクリル酸の反応生成物、グリシジルメ
タクリレート及びビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルアクリレートを挙げることができる。
【００２０】アクリルアミド及びメタクリルアミドの誘
導体、例えば、そのＮ−メチロール誘導体と一価又は多
価アルコール（例、エチレングルコール、グリセロー
ル、１，１，１−トリメチロールプロパン又はオリゴマ
ー或いは高分子のエチレンオキシド誘導体）とのエーテ
ルも好適である。
導体、例えば、そのＮ−メチロール誘導体と一価又は多
価アルコール（例、エチレングルコール、グリセロー
ル、１，１，１−トリメチロールプロパン又はオリゴマ
ー或いは高分子のエチレンオキシド誘導体）とのエーテ
ルも好適である。
【００２１】バインダーとしてポリビニルアルコールを
使用する場合、これらは特に適当である。エポキシド
（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレー
トも好適である。これらは、例えばビスフェノールＡジ
グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応によ
り、或いはジイソシアネートとヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとの反応により得ることができ、そし
てこれらの反応の際所望によりヒドロキシル含有ポリエ
ステル又はポリエーテルを使用しても良い。さらに使用
しても良い化合物としては、アクリル酸或いはメタクリ
ル酸のエステル、特に低い蒸気圧有するもの、及び相溶
化剤、例えばヒドロキシル、アミド或いはスルホアミド
基、で変性されたもの、を挙げることができる。上述の
エチレン性不飽和化合物の混合物も使用することができ
る。重合性エチレン性不飽和化合物ｂ）は、感輻射線性
層中に、バインダａ）及び重合性化合物ｂ）の合計量に
対して、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
の範囲で存在することができる。
使用する場合、これらは特に適当である。エポキシド
（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレー
トも好適である。これらは、例えばビスフェノールＡジ
グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応によ
り、或いはジイソシアネートとヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとの反応により得ることができ、そし
てこれらの反応の際所望によりヒドロキシル含有ポリエ
ステル又はポリエーテルを使用しても良い。さらに使用
しても良い化合物としては、アクリル酸或いはメタクリ
ル酸のエステル、特に低い蒸気圧有するもの、及び相溶
化剤、例えばヒドロキシル、アミド或いはスルホアミド
基、で変性されたもの、を挙げることができる。上述の
エチレン性不飽和化合物の混合物も使用することができ
る。重合性エチレン性不飽和化合物ｂ）は、感輻射線性
層中に、バインダａ）及び重合性化合物ｂ）の合計量に
対して、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
の範囲で存在することができる。
【００２２】好適な光開始剤又は光開始剤系ｃ）として
は、感光性記録材料に一般に使用されるもの、例えば、
ベンゾイン、ベンゾイン誘導体、炭素原子数１〜６の直
鎖或いは分岐一価アルコールのベンゾインエーテル
（例、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ｎ−ブチルエーテル又はベンゾインイソブチルエーテ
ル）等のフリーラジカル発生光開始剤；ベンジルジメチ
ルケタール或いはベンジル−１−メチル−１−エチルケ
タール等の対称或いは非対称置換ベンジルケタール；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシド、エチル２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルフェニルホスフィネート、或いはＤＥ−Ａ２９
０９９９２のアシルジアリルホスフィンオキシド等のジ
アリールホスフィン；ジアシルホスフィンオキシド；又
はエチルアントラキノン、ベンゾアントラキノン、ベン
ゾフェノン或いは４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノン等の置換又は非置換キノンを挙げることが
できる。
は、感光性記録材料に一般に使用されるもの、例えば、
ベンゾイン、ベンゾイン誘導体、炭素原子数１〜６の直
鎖或いは分岐一価アルコールのベンゾインエーテル
（例、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ｎ−ブチルエーテル又はベンゾインイソブチルエーテ
ル）等のフリーラジカル発生光開始剤；ベンジルジメチ
ルケタール或いはベンジル−１−メチル−１−エチルケ
タール等の対称或いは非対称置換ベンジルケタール；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシド、エチル２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルフェニルホスフィネート、或いはＤＥ−Ａ２９
０９９９２のアシルジアリルホスフィンオキシド等のジ
アリールホスフィン；ジアシルホスフィンオキシド；又
はエチルアントラキノン、ベンゾアントラキノン、ベン
ゾフェノン或いは４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノン等の置換又は非置換キノンを挙げることが
できる。
【００２３】これらは、単独で使用しても、互いの混合
物として使用しても、或いは補助開始剤(coinitiator)
、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェンンとエチルアントラキノン、トリフェニルホスフ
ィンとベンゾインメチルエーテル、４級アミンとジアシ
ルホスフィン、或いはベンジルジメチルケタールとアシ
ルジアリールホシフィン、と組み合わせて使用すること
もできる。
物として使用しても、或いは補助開始剤(coinitiator)
、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェンンとエチルアントラキノン、トリフェニルホスフ
ィンとベンゾインメチルエーテル、４級アミンとジアシ
ルホスフィン、或いはベンジルジメチルケタールとアシ
ルジアリールホシフィン、と組み合わせて使用すること
もできる。
【００２４】光開始剤は、感輻射線性混合物中に、通常
０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％含ま
れている。
０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％含ま
れている。
【００２５】高分子バインダ、それと相溶性のある重合
性化合物、及び光開始剤に加えて、感輻射線性混合物
は、さらに助剤及び添加剤を含んでも良く、例えば、感
輻射線性混合物の全重量に対して０．００１〜２重量％
の熱重合防止剤（光開始剤が吸収する化学線範囲で明確
な自己吸収を持たないもの）を添加しても良い。熱重合
防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、β−ナフトール、フェノチアジン、ピリジン、ニト
ロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン或いはクロラニル；
チアジン色素（例、チオニンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．５２０
２５）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、或い
はトルイジンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０４０））；又はＮ
−ニトロソアミン（例、Ｎ−ニトロソジフェニルアミ
ン）；又はその塩（例、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒ
ドロキシルアミンのカリウム塩、カルシウム塩或いはア
ルミニウム塩）を挙げることができる。
性化合物、及び光開始剤に加えて、感輻射線性混合物
は、さらに助剤及び添加剤を含んでも良く、例えば、感
輻射線性混合物の全重量に対して０．００１〜２重量％
の熱重合防止剤（光開始剤が吸収する化学線範囲で明確
な自己吸収を持たないもの）を添加しても良い。熱重合
防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、β−ナフトール、フェノチアジン、ピリジン、ニト
ロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン或いはクロラニル；
チアジン色素（例、チオニンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．５２０
２５）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、或い
はトルイジンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０４０））；又はＮ
−ニトロソアミン（例、Ｎ−ニトロソジフェニルアミ
ン）；又はその塩（例、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒ
ドロキシルアミンのカリウム塩、カルシウム塩或いはア
ルミニウム塩）を挙げることができる。
【００２６】適当な色素（染料）、顔料又はフォトクロ
ミズムの添加剤も、新規な感輻射線性混合物に、０．０
００１〜２重量％の量で添加しても良い。これらは、露
光性、露光結果の直接的な監視、或いは美化の目的等を
調整するために使用される。これらの添加剤の選択及び
使用量は、それらが、阻害剤が妨げるように混合物の重
合を妨げないように予め設定される。例えば、可溶性フ
ェナジニウム、フェノキサジニウム、アクリジニウム及
びフェノチアジニウム色素（例、ニュートラルレッド
（Ｃ．Ｉ．５００４０）、サフラニンＴ（Ｃ．Ｉ．５０
２４０）、ローダミンブルー、ローダミンＤの塩又はア
ミド（ベーシックバイオレット１０；Ｃ．Ｉ．４５１７
０）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、チオ
ニンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、又はアクリジン
オレンジ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、またソルベントブラ
ック３（Ｃ．Ｉ．２６１５０）が好適である。これらの
色素は、化学線の無いときは色素を還元しないで、露光
時の励起電子状態で色素を還元することができる充分な
量の還元剤と共に使用しても良い。
ミズムの添加剤も、新規な感輻射線性混合物に、０．０
００１〜２重量％の量で添加しても良い。これらは、露
光性、露光結果の直接的な監視、或いは美化の目的等を
調整するために使用される。これらの添加剤の選択及び
使用量は、それらが、阻害剤が妨げるように混合物の重
合を妨げないように予め設定される。例えば、可溶性フ
ェナジニウム、フェノキサジニウム、アクリジニウム及
びフェノチアジニウム色素（例、ニュートラルレッド
（Ｃ．Ｉ．５００４０）、サフラニンＴ（Ｃ．Ｉ．５０
２４０）、ローダミンブルー、ローダミンＤの塩又はア
ミド（ベーシックバイオレット１０；Ｃ．Ｉ．４５１７
０）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、チオ
ニンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、又はアクリジン
オレンジ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、またソルベントブラ
ック３（Ｃ．Ｉ．２６１５０）が好適である。これらの
色素は、化学線の無いときは色素を還元しないで、露光
時の励起電子状態で色素を還元することができる充分な
量の還元剤と共に使用しても良い。
【００２７】このような穏和な還元剤の例としては、ア
スコルビン酸、アネトール、チオウレア（例、ジエチル
アリルチオウレア、特にＮ−アリルチオウレア）、及び
ヒドロキシルアミン誘導体（例、特に、Ｎ−ニトロソシ
クロヘキシルヒドロキシルアミン、好ましくはそのカリ
ウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩）を挙げるこ
とができる。前述のように、後者は熱重合防止剤として
も同時に働くことができる。還元剤は、一般に、０．０
０５〜５重量％の量で添加することができ、また色素の
量の３〜１０倍の添加が多くの場合有用であると確認さ
れている。
スコルビン酸、アネトール、チオウレア（例、ジエチル
アリルチオウレア、特にＮ−アリルチオウレア）、及び
ヒドロキシルアミン誘導体（例、特に、Ｎ−ニトロソシ
クロヘキシルヒドロキシルアミン、好ましくはそのカリ
ウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩）を挙げるこ
とができる。前述のように、後者は熱重合防止剤として
も同時に働くことができる。還元剤は、一般に、０．０
０５〜５重量％の量で添加することができ、また色素の
量の３〜１０倍の添加が多くの場合有用であると確認さ
れている。
【００２８】個々の成分から感輻射線性混合物の製造
は、成分を公知の混合方法で混合することによる従来の
方法で行うことができ、この混合物を処理して感輻射線
性層を公知の方法（例、溶液の流延、カレンダリング或
いは押し出し成形）で形成することができる。また、上
記方法は、適当な手法で互いに組み合わせることも可能
である。その層厚は０．１〜２ｍｍの範囲が有利であ
り、特に０．２〜１ｍｍの範囲が有利である。
は、成分を公知の混合方法で混合することによる従来の
方法で行うことができ、この混合物を処理して感輻射線
性層を公知の方法（例、溶液の流延、カレンダリング或
いは押し出し成形）で形成することができる。また、上
記方法は、適当な手法で互いに組み合わせることも可能
である。その層厚は０．１〜２ｍｍの範囲が有利であ
り、特に０．２〜１ｍｍの範囲が有利である。
【００２９】新規な凸版印刷版の場合、感輻射線性層
は、所望により接着促進層を介して、寸法安定性が良好
な基板に設けられる。好適な寸法安定性が良好な基板の
例としては、シート、フィルム、及び円錐形及び円筒形
のスリーブを挙げることができ、その材料としてはスチ
ール、アルミニウム、銅及びニッケル等の金属；ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド及びポリカーボネート等のプラス
チック；所望により織布、不織布（例、ガラス繊維
布）、そしてガラス繊維及びプラスチックからなる複合
材料を挙げることができる。
は、所望により接着促進層を介して、寸法安定性が良好
な基板に設けられる。好適な寸法安定性が良好な基板の
例としては、シート、フィルム、及び円錐形及び円筒形
のスリーブを挙げることができ、その材料としてはスチ
ール、アルミニウム、銅及びニッケル等の金属；ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド及びポリカーボネート等のプラス
チック；所望により織布、不織布（例、ガラス繊維
布）、そしてガラス繊維及びプラスチックからなる複合
材料を挙げることができる。
【００３０】使用される接着促進層は、特に、ポリウレ
タン接着膜、例えば、ＤＥ−Ａ−３０４５５１６の層及
びポリイソシアネート架橋ポリエーテル又はポリエステ
ルの層であり、層厚は０．５〜５０μｍ、特に２〜３０
μｍの範囲が好ましい。
タン接着膜、例えば、ＤＥ−Ａ−３０４５５１６の層及
びポリイソシアネート架橋ポリエーテル又はポリエステ
ルの層であり、層厚は０．５〜５０μｍ、特に２〜３０
μｍの範囲が好ましい。
【００３１】表面層は、基板と離れて面する接着促進層
側に設けても良い。その層厚は、一般に０．１〜５０μ
ｍ、特に１〜１０μｍの範囲が好ましい。表面層は、例
えば、部分加水分解（例えば８０％程度まで）ポリビニ
ルエステル、フェニルグリセリルエーテルモノアクリレ
ート及びグリオキザールの希薄水溶液又はアルコール溶
液から、乾燥し、焼き付けることにより得ることができ
る。
側に設けても良い。その層厚は、一般に０．１〜５０μ
ｍ、特に１〜１０μｍの範囲が好ましい。表面層は、例
えば、部分加水分解（例えば８０％程度まで）ポリビニ
ルエステル、フェニルグリセリルエーテルモノアクリレ
ート及びグリオキザールの希薄水溶液又はアルコール溶
液から、乾燥し、焼き付けることにより得ることができ
る。
【００３２】水溶性又は水分散性重合体からなる剥離層
は、感輻射線性層上に設けても良く、そして水又は水／
アルコール媒体で現像することができる下の光重合性層
は粘着性であるため、写真ネガを表面においたとき空気
が完全に除去されず、その結果露光時に真空が達成され
ない時、或いはネガがもはや層表面からきれいに除去す
ることができない時等には表面層が必要となる。
は、感輻射線性層上に設けても良く、そして水又は水／
アルコール媒体で現像することができる下の光重合性層
は粘着性であるため、写真ネガを表面においたとき空気
が完全に除去されず、その結果露光時に真空が達成され
ない時、或いはネガがもはや層表面からきれいに除去す
ることができない時等には表面層が必要となる。
【００３３】光重合性層は、保護フィルムにより機械的
損傷から保護することができる。保護フィルムは、光重
合性層又は剥離層上に設けられる（比較、例えばUllman
ns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol.A13,
page 629) 。
損傷から保護することができる。保護フィルムは、光重
合性層又は剥離層上に設けられる（比較、例えばUllman
ns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol.A13,
page 629) 。
【００３４】新規な凸版印刷版の現像のため、化学線に
より架橋可能な層をフォトポリマー印刷版に通常使用さ
れるＵＶ光源（主発光波長範囲：３２０〜４００ｎｍ）
に暴露され得る。光源の例としては、フィリップスＴＬ
１０Ｒ４０Ｗ、あるいはＢＡＳＦR ニロプリント４０Ｗ
ＢＬ３６６を挙げることができる。８０×１０７のニロ
プリント露光ユニットには、例えばこの種の１８ハイパ
ワーＵＶ蛍光灯が装備されている。
より架橋可能な層をフォトポリマー印刷版に通常使用さ
れるＵＶ光源（主発光波長範囲：３２０〜４００ｎｍ）
に暴露され得る。光源の例としては、フィリップスＴＬ
１０Ｒ４０Ｗ、あるいはＢＡＳＦR ニロプリント４０Ｗ
ＢＬ３６６を挙げることができる。８０×１０７のニロ
プリント露光ユニットには、例えばこの種の１８ハイパ
ワーＵＶ蛍光灯が装備されている。
【００３５】フォトポリマー印刷版の非露光（暴露）部
分の洗浄除去、洗浄及び予備乾燥が、この目的のために
市販されている除去システムを用いて行うことができ
る。例えば、R ニロプリント除去システムＤＷ８５は、
摩擦除去原理に従って作動する。乾燥は、それから連続
乾燥機（例、R ニロプリントＤＴ８５連続乾燥機）内で
行うことができる。
分の洗浄除去、洗浄及び予備乾燥が、この目的のために
市販されている除去システムを用いて行うことができ
る。例えば、R ニロプリント除去システムＤＷ８５は、
摩擦除去原理に従って作動する。乾燥は、それから連続
乾燥機（例、R ニロプリントＤＴ８５連続乾燥機）内で
行うことができる。
【００３６】下記の実施例における感輻射線性或いは感
光性混合物の製造は、それぞれ同様に行われ、実施例１
に詳細に記載されている。得られる印刷版の露光（暴
露）及び現像は、それぞれ同様に行われ、実施例１に詳
細に記載されている。露光、現像された印刷版の評価
は、立体顕微鏡及び画像分析機により光学的に行われ
た。
光性混合物の製造は、それぞれ同様に行われ、実施例１
に詳細に記載されている。得られる印刷版の露光（暴
露）及び現像は、それぞれ同様に行われ、実施例１に詳
細に記載されている。露光、現像された印刷版の評価
は、立体顕微鏡及び画像分析機により光学的に行われ
た。
【００３７】
［実施例１］５０重量部の部分加水分解ポリ酢酸ビニル
（加水分解度：８８モル％、平均分子量：３００００）
を、４０重量部のメチレンクロリド中に懸濁させ、そし
て６０重量部のメタクリル酸無水物を加えた。不均一反
応混合物を６０℃で２０時間攪拌し、その後反応生成物
を分離し、乾燥した。得られた重合体はメタクリロイ基
を１５％含んでいた。
（加水分解度：８８モル％、平均分子量：３００００）
を、４０重量部のメチレンクロリド中に懸濁させ、そし
て６０重量部のメタクリル酸無水物を加えた。不均一反
応混合物を６０℃で２０時間攪拌し、その後反応生成物
を分離し、乾燥した。得られた重合体はメタクリロイ基
を１５％含んでいた。
【００３８】２７重量部の上記のメタクリロイル側鎖基
を有する重合体及び３５重量部の５０％のＮ−ビニルピ
ロリドン及び５０％のＮ−ビニルイミダゾールの共重合
体（Ｋ値：１７）を、均一溶液を形成するまで、８５℃
で、７０：３０の水／ｎ−プロパノール混合物中で攪拌
した。その後、３４重量部の１，４−ビス（３−アクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ブタン、３
重量部のベンジルジメチルケタール、０．２重量部のＮ
−ニトロシクロヘキシルヒドロキシルアミン及び０．０
０５重量部のサフラニンＴ（Ｃ．Ｉ．５０２４０）を加
え、均一溶液を形成するまで、８５℃で攪拌した。この
溶液を希釈して、上記と同じ水／ｎ−プロパノール混合
物で約４０％の固形分にした。それからこの溶液を、二
軸延伸及び熱固定ポリエチレンテレフタレートの１２０
μｍ厚のフィルム上に流延し、乾燥後、８００μｍ厚の
感光性層を得た。
を有する重合体及び３５重量部の５０％のＮ−ビニルピ
ロリドン及び５０％のＮ−ビニルイミダゾールの共重合
体（Ｋ値：１７）を、均一溶液を形成するまで、８５℃
で、７０：３０の水／ｎ−プロパノール混合物中で攪拌
した。その後、３４重量部の１，４−ビス（３−アクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ブタン、３
重量部のベンジルジメチルケタール、０．２重量部のＮ
−ニトロシクロヘキシルヒドロキシルアミン及び０．０
０５重量部のサフラニンＴ（Ｃ．Ｉ．５０２４０）を加
え、均一溶液を形成するまで、８５℃で攪拌した。この
溶液を希釈して、上記と同じ水／ｎ−プロパノール混合
物で約４０％の固形分にした。それからこの溶液を、二
軸延伸及び熱固定ポリエチレンテレフタレートの１２０
μｍ厚のフィルム上に流延し、乾燥後、８００μｍ厚の
感光性層を得た。
【００３９】ポリイソシアネート架橋ポリエ−テルから
なるポリウレタン接着膜が被覆された２５０μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムを、上記感光性層と
重ね合わせ、得られた合計膜厚１０５０μｍの感光性印
刷版を、乾燥オーブンにて６０℃で３時間乾燥した。感
光性印刷版を、市販のＵＶ真空露光装置（サイズ：８０
×１０７ｃｍ）内で、テストネガを介して露光し、市販
の除去装置で水で現像した。得られた直ぐに印刷可能な
可撓性凸版印刷版は、優れた寸法安定性及び良好なシャ
ドー用スクリーン目の深さを有し、良好なコントラスト
の印刷物を与えるものであった。
なるポリウレタン接着膜が被覆された２５０μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムを、上記感光性層と
重ね合わせ、得られた合計膜厚１０５０μｍの感光性印
刷版を、乾燥オーブンにて６０℃で３時間乾燥した。感
光性印刷版を、市販のＵＶ真空露光装置（サイズ：８０
×１０７ｃｍ）内で、テストネガを介して露光し、市販
の除去装置で水で現像した。得られた直ぐに印刷可能な
可撓性凸版印刷版は、優れた寸法安定性及び良好なシャ
ドー用スクリーン目の深さを有し、良好なコントラスト
の印刷物を与えるものであった。
【００４０】上記印刷版を用いて印刷テストをしたとこ
ろ、良好なコントラストの印刷物が得られ、２００００
０部の印刷物には、割れ或いは品質の低下が見られなか
った。光学評価及び寸法安定性テストの結果を表１に示
す。
ろ、良好なコントラストの印刷物が得られ、２００００
０部の印刷物には、割れ或いは品質の低下が見られなか
った。光学評価及び寸法安定性テストの結果を表１に示
す。
【００４１】［実施例２］感光性混合物を、Ｎ−ビニル
ピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体の代わ
りに、同量のＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプ
ロラクタム（５０：５０）の共重合体（Ｋ値：６５）を
用いた以外は、実施例１と同様に製造した。得られた印
刷版は、優れた寸法安定性及び良好なシャドー用スクリ
ーン目の深さを有し、同時に露光時間も短縮された。上
記印刷版を用いて印刷テストをしたところ、２５０００
０部の良好なコントラストの印刷物が得られ、割れ或い
は品質の低下が見られなかった。光学評価及び寸法安定
性テストの結果をまとめて表１に示す。
ピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体の代わ
りに、同量のＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプ
ロラクタム（５０：５０）の共重合体（Ｋ値：６５）を
用いた以外は、実施例１と同様に製造した。得られた印
刷版は、優れた寸法安定性及び良好なシャドー用スクリ
ーン目の深さを有し、同時に露光時間も短縮された。上
記印刷版を用いて印刷テストをしたところ、２５０００
０部の良好なコントラストの印刷物が得られ、割れ或い
は品質の低下が見られなかった。光学評価及び寸法安定
性テストの結果をまとめて表１に示す。
【００４２】［実施例３］感光性混合物を、Ｎ−ビニル
ピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体の代わ
りに、同量のＮ−ビニルピロリドン、ビニルアルコール
及び酢酸ビニル（６０：２８：１２）の三元共重合体
（Ｋ値：６５）を用いた以外は、実施例１と同様に製造
した。得られた印刷版は、優れた寸法安定性及び優れた
なシャドー用スクリーン目の深さを有するものであっ
た。上記印刷版を用いて印刷テストをしたところ、３０
００００部の良好なコントラストの印刷物が得られ、割
れ或いは品質の低下が見られなかった。光学評価及び寸
法安定性テストの結果をまとめて表１に示す。
ピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体の代わ
りに、同量のＮ−ビニルピロリドン、ビニルアルコール
及び酢酸ビニル（６０：２８：１２）の三元共重合体
（Ｋ値：６５）を用いた以外は、実施例１と同様に製造
した。得られた印刷版は、優れた寸法安定性及び優れた
なシャドー用スクリーン目の深さを有するものであっ
た。上記印刷版を用いて印刷テストをしたところ、３０
００００部の良好なコントラストの印刷物が得られ、割
れ或いは品質の低下が見られなかった。光学評価及び寸
法安定性テストの結果をまとめて表１に示す。
【００４３】［実施例４］感光性混合物を、Ｎ−ビニル
ピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体の代わ
りに、同量のポリビニルカプロラクタムを用いた以外
は、実施例１と同様に製造した。得られた印刷版は、優
れた寸法安定性及び優れたなシャドー用スクリーン目の
深さを有するものであった。上記印刷版を用いて印刷テ
ストをしたところ、２０００００部の間違いエラーの無
い、良好なコントラストの印刷物が得られ、割れ或いは
品質の低下が見られなかった。光学評価及び寸法安定性
テストの結果を表１に示す。
ピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体の代わ
りに、同量のポリビニルカプロラクタムを用いた以外
は、実施例１と同様に製造した。得られた印刷版は、優
れた寸法安定性及び優れたなシャドー用スクリーン目の
深さを有するものであった。上記印刷版を用いて印刷テ
ストをしたところ、２０００００部の間違いエラーの無
い、良好なコントラストの印刷物が得られ、割れ或いは
品質の低下が見られなかった。光学評価及び寸法安定性
テストの結果を表１に示す。
【００４４】［比較例１］（Ｖ１） 感光性混合物を、７２重量部の実施例１に記載のメタク
リロイル側鎖基を有する重合体のみのバインダを使用し
た以外は、実施例１と同様に製造した。得られた印刷版
は、硬く、可撓性の無い印刷版で、寸法安定性が悪く、
シャドー用スクリーン目の深さが小さかった。上記印刷
版を用いて印刷テストをしたところ、印刷物の画像は不
明瞭であり、わずか５００００部の印刷後に最初の割れ
が発生した。光学評価及び寸法安定性テストの結果を表
１に示す。
リロイル側鎖基を有する重合体のみのバインダを使用し
た以外は、実施例１と同様に製造した。得られた印刷版
は、硬く、可撓性の無い印刷版で、寸法安定性が悪く、
シャドー用スクリーン目の深さが小さかった。上記印刷
版を用いて印刷テストをしたところ、印刷物の画像は不
明瞭であり、わずか５００００部の印刷後に最初の割れ
が発生した。光学評価及び寸法安定性テストの結果を表
１に示す。
【００４５】［比較例２］（Ｖ２） 感光性混合物を、Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイ
ミダゾールの共重合体の代わりに、同量の酢酸ビニル／
エチレンオキシド共重合体を使用した以外は、実施例１
と同様に製造した。得られた印刷版は、可撓性の印刷版
であるが、寸法安定性が悪いものであった。上記印刷版
を用いて印刷テストをしたところ、印刷物の画像は、新
規印刷版に比べて劣った線のあまりに太いものであっ
た。光学評価及び寸法安定性テストの結果を表１に示
す。
ミダゾールの共重合体の代わりに、同量の酢酸ビニル／
エチレンオキシド共重合体を使用した以外は、実施例１
と同様に製造した。得られた印刷版は、可撓性の印刷版
であるが、寸法安定性が悪いものであった。上記印刷版
を用いて印刷テストをしたところ、印刷物の画像は、新
規印刷版に比べて劣った線のあまりに太いものであっ
た。光学評価及び寸法安定性テストの結果を表１に示
す。
【００４６】寸法安定性を評価するために、各印刷版の
２０×２０ｃｍ片を均一に露光し、洗浄除去（現像）し
た。露光印刷版を、２５℃及び種々の相対湿度の条件の
キャビネットに貯蔵した。相対湿度として、２０％、３
０％、４０％、５０％及び６０％が順に選ばれた。大気
湿度、及び露光、現像版との間で平衡が確立されること
を保証するため、版をそれぞれ、各大気湿度中で２日間
貯蔵した。露光、現像版の試験片の平面性を、その寸法
安定性の基準として角において測定し、そして評価の物
差しとして採用した：支持表面から各角の最大高さが０
〜１０ｍｍの時極めて良好（＋＋）、最大高さが１１〜
２０ｍｍの時良好（＋）、最大高さが２１〜３０ｍｍの
時劣る（−）、最大高さが３０ｍｍを超える時極めて劣
る（−−）とした。
２０×２０ｃｍ片を均一に露光し、洗浄除去（現像）し
た。露光印刷版を、２５℃及び種々の相対湿度の条件の
キャビネットに貯蔵した。相対湿度として、２０％、３
０％、４０％、５０％及び６０％が順に選ばれた。大気
湿度、及び露光、現像版との間で平衡が確立されること
を保証するため、版をそれぞれ、各大気湿度中で２日間
貯蔵した。露光、現像版の試験片の平面性を、その寸法
安定性の基準として角において測定し、そして評価の物
差しとして採用した：支持表面から各角の最大高さが０
〜１０ｍｍの時極めて良好（＋＋）、最大高さが１１〜
２０ｍｍの時良好（＋）、最大高さが２１〜３０ｍｍの
時劣る（−）、最大高さが３０ｍｍを超える時極めて劣
る（−−）とした。
【００４７】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/033 Ｇ０３Ｆ 7/033 7/11 ５０１ 7/11 ５０１ // Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 (72)発明者 トーマス、レルツァー ドイツ、76829、ランダウ、アム、シュレ セル、14 (72)発明者 アルフレート、ライネンバッハ ドイツ、67161、ゲンハイム、ガルテンヴ ェーク、３
Claims (13)
- 【請求項１】 ａ）水溶性又は水分散性高分子有機バイ
ンダ、ｂ）上記バインダと相溶性の重合性アクリル酸又
はメタクリル酸化合物、及びｃ）化学線の作用で化合物
ｂ）の重合を開始させることができる化合物、を含む感
輻射線性混合物であって、 上記バインダが、ａ1 ）ビニルアルコール単位を含み、
さらにビニルエステル単位を含んでいても良く、且つ遊
離ＯＨ基は全てビニルアルコールに由来するものである
重合体、及びａ2 ）Ｎ−ビニルラクタム単位、Ｎ−ビニ
ルアミン或いはＮ−ビニルアミド単位、又はビニル−Ｎ
−ヘテロ環化合物単位を有する重合体、を含むことを特
徴とする感輻射線性混合物。 - 【請求項２】 ａ1 ）＋ａ2 ）の合計重量に対する百分
率で、１０〜５０重量％の重合体ａ1 ）及び５０〜９０
重量％の重合体ａ2 ）を含む請求項１に記載の感輻射線
性混合物。 - 【請求項３】 重合性アクリル酸又はメタクリル酸化合
物が、アクリル酸或いはメタクリル酸のエステル、又は
アクリルアミド或いはメタクリルアミドである請求項１
に記載の感輻射線性混合物。 - 【請求項４】 ａ）＋ｂ）の合計重量に対する百分率
で、４０〜９５重量％のバインダａ）及び５〜６０重量
％のアクリル酸又はメタクリル酸化合物ｂ）を含む請求
項１に記載の感輻射線性混合物。 - 【請求項５】 少なくとも５０重量％の重合性アクリル
酸又はメタクリル酸化合物が、分子中に２個以上の重合
性基を有する請求項１に記載の感輻射線性混合物。 - 【請求項６】 不揮発分重量に対して、０．０５〜１０
％の重合開始剤ｃ）含む請求項１に記載の感輻射線性混
合物。 - 【請求項７】 ビニルアルコール単位を含む重合体ａ
1 ）が、部分加水分解酢酸ビニル重合体である請求項１
に記載の感輻射線性混合物。 - 【請求項８】 重合体ａ1 ）のビニルアルコール単位の
一部が、アクリル酸又はメタクリル酸でエステル化され
ている請求項１に記載の感輻射線性混合物。 - 【請求項９】 重合体ａ2 ）が、ビニルピロリドン、ビ
ニルイミダゾール、ビニルイミダゾリン、ビニルオキサ
ゾール、ビニルオキサゾリン又はビニルホルムアミドの
単独重合体又は共重合体である請求項１に記載の感輻射
線性混合物。 - 【請求項１０】 寸法安定性が良好な基板及び請求項１
〜９のいずれかに記載の混合物から構成された感輻射線
性層を有する感輻射線性凸版印刷版。 - 【請求項１１】 感輻射線性層上に水溶性又は水分散性
の透明剥離層を有する請求項１０に記載の感輻射線性凸
版印刷版。 - 【請求項１２】 表面に除去可能な被覆シートを有する
請求項１０又は１１に記載の感輻射線性凸版印刷版。 - 【請求項１３】 請求項１０〜１２のいずれかに記載の
感輻射線性凸版印刷版を、化学線に画像様に暴露し、所
望により被覆シートを暴露前又は後に除去し、次いで感
輻射線性層の非暴露部分を、所望により透明剥離層と共
に、水又は水性溶液で洗浄除去することを特徴とする凸
版印刷版の製造方法。
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| DE19653603A DE19653603A1 (de) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Strahlungsempfindliches Gemisch und daraus hergestellte Hochdruckplatte |
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|---|---|
| JPH10293394A true JPH10293394A (ja) | 1998-11-04 |
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| JP (1) | JPH10293394A (ja) |
| DE (2) | DE19653603A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2000075235A1 (fr) * | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Goo Chemical Co., Ltd. | Composition de resine photosensible du type emulsion aqueuse |
| WO2008120468A1 (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | フレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
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- 1997-12-22 JP JP9353228A patent/JPH10293394A/ja active Pending
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