JPH10292115A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 引張強度に優れたＰＡＳ樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化
物とジハロ芳香族化合物とを反応させて得たポリアリー
レンスルフィドスラリーに、そのｐＨが７．０〜１１．
０となるような量で酸又は水素塩を添加して酸処理する
ことにより製造したポリアリーレンスルフィド１００重
量部、カップリング剤０．０１〜５重量部、及び無機充
填材０〜４００重量部を含む樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリーレンス
ルフィド（以下ではＰＡＳと略すことがある）樹脂組成
物に関し、更に詳しくは引張強度に優れたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＡＳに酸処理を施してその結晶
化速度を高める方法が知られている。例えば、特開昭６
２‐４８７２８号公報には、重合終了後の重合反応混合
液から、生成したＰＡＳポリマーを分離した後に、該ポ
リマーをｐＨ２未満の強酸溶液中で処理する方法が開示
されている。特開平７‐１１８３８９号公報には、有機
溶剤：水の重量比が４：１〜１：１０の範囲内にあり、
濃度０．１〜５．０重量％の有機酸を含有する有機溶剤
／水の混合液中で、ＰＡＳを酸処理する方法が開示され
ている。しかし、これらの方法はいずれも低いｐＨの酸
溶液中でＰＡＳを処理するものであり、酸処理後にＰＡ
Ｓの溶融粘度が著しく低くなるという欠点があった。Ｐ
ＡＳの白色度も十分なものではなく、更には、その引張
強度も低いものであった。

【０００３】特公平６‐６８０２５号公報には、重合終
了後のＰＡＳスラリーに無機酸又は有機酸を加え、ｐＨ
６以下で攪拌洗浄し、濾過、水洗、乾燥する方法が開示
されている。該方法は、ＰＡＳ中のアルカリ金属イオン
等の不純物を除去する精製方法に関するものである。し
かし、該方法により得られたＰＡＳも、上記と同様に処
理後のＰＡＳの溶融粘度は著しく低くなり、ＰＡＳの白
色度も十分ではなかった。また、その引張強度も低かっ
た。

【０００４】本出願人は、特開平７‐７０３２０号公報
において、極性非プロトン溶媒中でアルカリ金属硫化物
とジハロ芳香族化合物を反応させてＰＡＳを製造する方
法において、ジハロ芳香族化合物の転化率が３０％の時
点から重合スラリーの後処理工程までの任意の時点にお
いてアルカリ金属硫化物１モル当り０．００１〜０．１
モルの亜鉛化合物を重合系又は後処理系に加える方法を
開示した。該方法は白色度が高く、かつ溶融粘度の大き
いＰＡＳを提供するものである。

【０００５】一方、ＰＡＳにエポキシアルコキシシラ
ン、メルカプトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシ
ラン、アミノアルコキシシラン等のシランカップリング
剤を添加することが知られている（特公平６‐３９１１
３号公報、特公平６‐５１３１１号公報及び特開昭６４
‐８９２０８号公報）。これらはいずれもシランカップ
リング剤を添加することにより、ウェルド部の強度が高
い成形品例えばコネクター等の製造に適したＰＡＳを得
るものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、引張強度に
優れたＰＡＳ樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（Ａ‐
１）有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ
芳香族化合物とを反応させて得たポリアリーレンスルフ
ィドスラリーに、そのｐＨが７．０〜１１．０となるよ
うな量で酸又は水素塩を添加して酸処理することにより
製造したポリアリーレンスルフィド １００重量部、
（Ｂ）カップリング剤 ０．０１〜５重量部、及び
（Ｃ）無機充填材 ０〜４００重量部を含む樹脂組成
物、及び（２）（Ａ‐２）有機アミド系溶媒中でアルカ
リ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させて得た
ポリアリーレンスルフィドスラリーに、仕込アルカリ金
属硫化物１モルに対して０．１〜１．５モル％の亜鉛化
合物を添加して処理し、次いで更に、酸又は水素塩を仕
込アルカリ金属硫化物１モルに対して０．２モル％以上
の量で添加して酸処理することにより製造したポリアリ
ーレンスルフィド１００重量部、（Ｂ）カップリング剤
０．０１〜５重量部、及び（Ｃ）無機充填材 ０〜４
００重量部を含む樹脂組成物である。

【０００８】本発明の樹脂組成物は、上記の特定の方法
で製造されたＰＡＳとカップリング剤を組合せることに
特徴を有するものである。上記以外のＰＡＳとカップリ
ング剤を組合せた場合、または上記のＰＡＳを用いるが
カップリング剤を用いない場合に比べて、本発明の樹脂
組成物の引張強度は著しく高い。

【０００９】好ましい態様として、（３）カップリング
剤が、シランカップリング剤である上記（１）又は
（２）記載の樹脂組成物、（４）シランカップリング剤
が、エポキシアルコキシシランである上記（３）記載の
樹脂組成物、（５）カップリング剤を０．０１〜５重量
部含む上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の樹脂
組成物、（６）無機充填材を０〜４００重量部含む上記
（１）〜（５）のいずれか一つに記載の樹脂組成物、
（７）ポリアリーレンスルフィドスラリーが、有機アミ
ド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物
とを反応させる際に、更に、反応缶の気相部分を冷却す
ることにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを
液相に還流せしめて製造したものである上記（１）〜
（６）のいずれか一つに記載の樹脂組成物を挙げること
ができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において使用する（Ａ‐
１）ポリアリーレンスルフィドは、有機アミド系溶媒中
でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応さ
せてポリアリーレンスルフィドを製造する方法におい
て、反応後のポリアリーレンスルフィドのスラリーに酸
又は水素塩を、該スラリーのｐＨが７．０〜１１．０と
なるような量で添加して酸処理することにより製造する
ことができる。

【００１１】該方法において、反応後のＰＡＳスラリー
に添加される酸又は水素塩の量は、酸又は水素塩添加後
のＰＡＳスラリーのｐＨが７．０〜１１．０となるよう
な量である。好ましくは該スラリーのｐＨが７．５〜１
０．０となるように添加される。該スラリーのｐＨが
７．０未満では、得られたＰＡＳの分子量の低下を生
じ、樹脂組成物の引張強度を高めることができない。ｐ
Ｈが１１．０を超えては、樹脂組成物の引張強度が低
い。該酸又は水素塩の添加量は、上記のようにＰＡＳス
ラリーのｐＨが７．０〜１１．０となるような量であれ
ばよく、用いられる酸又は水素塩の種類、若しくは反応
後のＰＡＳスラリーのｐＨ等に依存するが、仕込みアル
カリ金属硫化物１モルに対して、上限が好ましくは１０
モル％、特に好ましくは６．０モル％であり、下限が好
ましくは０．２モル％、特に好ましくは０．５モル％で
ある。

【００１２】また、（Ａ‐２）ポリアリーレンスルフィ
ドは、有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハ
ロ芳香族化合物とを反応させてポリアリーレンスルフィ
ドを製造する方法において、反応後のポリアリーレンス
ルフィドスラリーに、仕込アルカリ金属硫化物１モルに
対して０．１〜１．５モル％の亜鉛化合物を添加して処
理し、次いで更に、酸又は水素塩を仕込アルカリ金属硫
化物１モルに対して０．２モル％以上の量で添加して酸
処理することにより製造することができる。

【００１３】該方法において、反応後のＰＡＳスラリー
に添加される亜鉛化合物の量は、仕込みアルカリ金属硫
化物１モルに対して、上限が１．５モル％、好ましくは
１．０モル％、下限が０．１モル％、好ましくは０．５
モル％である。該添加量が、上記上限を超えては、続い
て実施する酸又は水素塩の添加による効果が小さく、樹
脂組成物の引張強度を高めることができない。上記下限
未満では、亜鉛化合物の添加効果が得られず、樹脂組成
物の引張強度が低くなる。ここで使用する亜鉛化合物
は、好ましくは反応後のＰＡＳスラリーに可溶性のもの
であり、例えば塩化亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、硫化亜
鉛である。これらのうち塩化亜鉛が好ましく使用され
る。

【００１４】該方法において、ＰＡＳスラリーを亜鉛化
合物で処理する方法は、好ましくは下記に示す通りであ
る。

【００１５】まず、ＰＡＳ製造工程で生成したＰＡＳス
ラリーに亜鉛化合物を添加する。好ましくは亜鉛化合物
は少量の水又は水／ＰＡＳ重合時に使用する有機アミド
系溶媒（例えばＮ‐メチルピロリドン）混合物中の溶液
の形で添加される。

【００１６】亜鉛化合物による処理温度は、好ましくは
常温からＰＡＳの重合反応温度までの任意の温度を採る
ことができるが、特に好ましくは常温〜２２０℃であ
る。処理温度が、上記下限未満では、本発明の効果を十
分に達成できない。亜鉛化合物による処理時間は、処理
温度及び処理されるＰＡＳの性質等により異なるが、好
ましくは５分間〜２４時間、特に好ましくは２０分間〜
３時間である。処理時間が、上記下限未満では、上記と
同様に本発明の効果を十分に達成できない。また、圧力
については特に制限はなく、該処理は、好ましくは、反
応終了後の反応缶中に亜鉛化合物を圧入することにより
行われる。

【００１７】該方法においては、次いで更に、酸又は水
素塩を上記の亜鉛化合物添加後のＰＡＳスラリーに添加
する。

【００１８】添加される酸又は水素塩の量は、仕込みア
ルカリ金属硫化物１モルに対して、上限が好ましくは１
０モル％、更に好ましくは６．０モル％であり、下限が
０．２モル％、好ましくは０．５モル％である。酸又は
水素塩の添加量が、上記下限未満では、樹脂組成物の引
張強度を高めることができない。

【００１９】上記のいずれのＰＡＳ（Ａ‐１及びＡ‐
２）の製造法においても、使用する酸は、有機酸とし
て、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、モノクロロ酢酸等の飽和脂肪酸、アク
リル酸、クロトン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸、安
息香酸、フタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸、
蓚酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、あるい
はメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等のスル
ホン酸等が挙げられ、無機酸として、例えば、塩酸、硫
酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸又はリン酸等が挙げられ、こ
れらの２種類以上の混合物でもよい。また、水素塩とし
ては、例えば、硫酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム等から１種類以上を使用し
得る。実機での使用においては、金属部材への腐食が少
ない有機酸が好ましい。

【００２０】ＰＡＳスラリーを酸又は水素塩で処理する
方法は、好ましくは下記に示す通りである。

【００２１】まず、ＰＡＳ重合工程で生成したＰＡＳス
ラリー（Ａ‐１の場合）又は亜鉛化合物添加後のＰＡＳ
スラリー（Ａ‐２の場合）に酸又は水素塩を添加する。
この際、酸又は水素塩が液体であるときは、そのまま又
は他の溶媒、好ましくは下記において述べるＰＡＳ重合
時に使用する有機アミド系溶媒（例えばＮ‐メチルピロ
リドン）で希釈して添加し、また、酸又は水素塩が固体
であるときは、適切な媒体例えば水、上記有機アミド系
溶媒等に酸を溶解して添加する。

【００２２】酸処理の温度は、好ましくは常温からＰＡ
Ｓの重合反応温度までの任意の温度を採ることができる
が、特に好ましくは常温〜２５０℃である。処理温度
が、上記下限未満では、本発明の効果を十分に達成でき
ない。酸処理の時間は、処理温度及び処理されるＰＡＳ
の性質等により異なるが、好ましくは５分間〜２４時
間、特に好ましくは２０分間〜３時間である。処理時間
が、上記下限未満では、上記と同様に本発明の効果を十
分に達成できない。また、圧力については特に制限はな
く、該処理は、好ましくは、反応終了後の反応缶中に酸
又は水素塩を圧入することにより行われる。

【００２３】また、酸又は水素塩を添加する前又は同時
に酸の解離を促進する目的でＰＡＳスラリーに水を添加
することもできる。水の添加量は、仕込みアルカリ金属
硫化物１モルに対して、上限が好ましくは１００モル
％、特に好ましくは６０モル％であり、下限が好ましく
は１．０モル％、特に好ましくは５モル％である。該水
の添加に際しては、ＰＡＳ重合時に使用する有機アミド
系溶媒（例えばＮ‐メチルピロリドン）に水を混合して
添加することができる。

【００２４】上記酸又は水素塩で処理して得られたＰＡ
Ｓスラリーを濾過した後、得られた含溶媒濾過ケーキを
非酸化性雰囲気下に加熱して溶媒を除去することが好ま
しい。

【００２５】例えば、上記のようにして処理されたＰＡ
Ｓスラリーを濾過し、溶媒を含むＰＡＳケーキを得る。
次いで、該ＰＡＳケーキは、ヘリウム、アルゴン、水
素、窒素等の非酸化性ガス気流中、好ましくは窒素ガス
気流中、好ましくは１５０〜２５０℃、特に好ましくは
１８０〜２３０℃の温度で、好ましくは１０分間〜２４
時間、特に好ましくは１〜１０時間加熱される。該加熱
は、好ましくは２００ｍｍＨｇ〜３気圧、より好ましく
は４００ｍｍＨｇ〜３気圧、特に好ましくは常圧下で行
われる。上記の加熱による溶媒除去を行うことにより、
従来の水洗浄により溶媒を除去する方法に比べて、水洗
浄等の工程を簡略化でき、かつ溶媒の回収率を著しく向
上せしめることができるため、生産性が高くコスト的に
有利である。

【００２６】このようにして溶媒が除去されたＰＡＳに
好ましくは、次いで水洗浄を施す。水洗浄は、好ましく
は上記加熱後の濾過ケーキを水に分散させることにより
行われる。例えば、上記のようにして得られた加熱後の
ＰＡＳケーキを、重量で好ましくは１〜５倍の水中に投
入して、好ましくは常温〜９０℃で、好ましくは５分間
〜１０時間攪拌混合した後、濾過する。該攪拌混合及び
濾過操作を好ましくは２〜１０回繰り返すことにより、
ＰＡＳに付着した溶媒及び副生塩の除去を行って水洗浄
を終了する。上記のようにして水洗浄を行うことによ
り、フィルターケーキに水を注ぐ洗浄方法に比べて少な
い水量で効率的な洗浄が可能となる。また、副生塩の除
去を容易にするため密閉系で水の沸点以上にまで加熱し
て水洗を行う加圧水洗を実施することもできる。

【００２７】上記のいずれの方法においても、有機アミ
ド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物
とを反応させてＰＡＳを製造する方法は特に制限されな
い。例えば、特公昭４５‐３３６８号公報に記載の有機
アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化
合物とを反応させてＰＡＳを製造する方法、特公昭５２
‐１２２４０号公報記載のアルカリ金属カルボン酸塩を
使用する方法、米国特許第４０３８２６３号明細書に記
載のハロゲン化リチウム等の重合助剤を使用する方法、
特公昭５４‐８７１９号公報に記載のポリハロ芳香族化
合物等の架橋剤を使用する方法、特公昭６３‐３３７７
５号公報に記載の異なる水の存在量下、多段階反応を使
用する方法等が挙げられる。

【００２８】好ましくは、特開平５‐２２２１９６号公
報に記載された、有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫
化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてＰＡＳを製造
する方法において、反応中に反応缶の気相部分を冷却す
ることにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを
液相に還流せしめる方法を使用することができる。該方
法を使用することにより、比較的溶融粘度Ｖ₆ の高いＰ
ＡＳを製造することができ、従って、引張強度、衝撃強
度等の機械的強度の高いＰＡＳを得ることができるため
好ましい。

【００２９】該方法において、還流される液体は、水と
アミド系溶媒の蒸気圧差の故に、液相バルクに比較して
水含有率が高い。この水含有率の高い還流液は、反応溶
液上部に水含有率の高い層を形成する。その結果、残存
のアルカリ金属硫化物（例えばＮａ₂ Ｓ）、ハロゲン化
アルカリ金属（例えばＮａＣｌ）、オリゴマー等が、そ
の層に多く含有されるようになる。従来法においては２
３０℃以上の高温下で、生成したＰＡＳとＮａ₂ Ｓ等の
原料及び副生成物とが均一に混じりあった状態では、高
分子量のＰＡＳが得られないばかりでなく、せっかく生
成したＰＡＳの解重合も生じ、チオフェノールの副生成
が認められる。しかし、該方法では、反応缶の気相部分
を積極的に冷却して、水分に富む還流液を多量に液相上
部に戻してやることによって上記の不都合な現象が回避
でき、反応を阻害するような因子を真に効率良く除外で
き、高分子量ＰＡＳを得ることができるものと思われ
る。但し、該方法は上記現象による効果のみにより限定
されるものではなく、気相部分を冷却することによって
生じる種々の影響によって、高分子量のＰＡＳが得られ
るのである。

【００３０】該方法においては、従来法のように反応の
途中で水を添加することを要しない。しかし、水を添加
することを全く排除するものではない。但し、水を添加
する操作を行えば、本発明の利点のいくつかは失われ
る。従って、好ましくは、重合反応系内の全水分量は反
応の間中一定である。

【００３１】反応缶の気相部分の冷却は、外部冷却でも
内部冷却でも可能であり、自体公知の冷却手段により行
える。たとえば、反応缶内の上部に設置した内部コイル
に冷媒体を流す方法、反応缶外部の上部に巻きつけた外
部コイルまたはジャケットに冷媒体を流す方法、反応缶
上部に設置したリフラックスコンデンサーを用いる方
法、反応缶外部の上部に水をかける又は気体（空気、窒
素等）を吹き付ける等の方法が考えられるが、結果的に
缶内の還流量を増大させる効果があるものならば、いず
れの方法を用いても良い。外気温度が比較的低いなら
（たとえば常温）、反応缶上部に従来備えられている保
温材を取外すことによって、適切な冷却を行うことも可
能である。外部冷却の場合、反応缶壁面で凝縮した水／
アミド系溶媒混合物は反応缶壁を伝わって液相の上層に
入る。従って、該水分に富む混合物は、液相上部に溜
り、そこの水分量を比較的高く保つ。内部冷却の場合に
は、冷却面で凝縮した混合物が同様に冷却装置表面又は
反応缶壁を伝わって液相中に入る。

【００３２】一方、液相バルクの温度は、所定の一定温
度に保たれ、あるいは所定の温度プロフィールに従って
コントロールされる。一定温度とする場合、 230〜275
℃の温度で 0.1〜20時間反応を行うことが好ましい。よ
り好ましくは、 240〜265 ℃の温度で１〜６時間であ
る。より高い分子量のＰＡＳを得るには、２段階以上の
反応温度プロフィールを用いることが好ましい。この２
段階操作を行う場合、第１段階は 195〜240 ℃の温度で
行うことが好ましい。温度が低いと反応速度が小さす
ぎ、実用的ではない。 240℃より高いと反応速度が速す
ぎて、十分に高分子量なＰＡＳが得られないのみなら
ず、副反応速度が著しく増大する。第１段階の終了は、
重合反応系内ジハロ芳香族化合物残存率が１モル％〜40
モル％、且つ分子量が 3,000〜20,000の範囲内の時点で
行うことが好ましい。より好ましくは、重合反応系内ジ
ハロ芳香族化合物残存率が２モル％〜15モル％、且つ分
子量が 5,000〜15,000の範囲である。残存率が40モル％
を超えると、第２段階の反応で解重合など副反応が生じ
やすく、一方、１モル％未満では、最終的に高分子量Ｐ
ＡＳを得難い。その後昇温して、最終段階の反応は、反
応温度 240〜270 ℃の範囲で、１時間〜10時間行うこと
が好ましい。温度が低いと十分に高分子量化したＰＡＳ
を得ることができず、また 270℃より高い温度では解重
合等の副反応が生じやすくなり、安定的に高分子量物を
得難くなる。

【００３３】実際の操作としては、先ず不活性ガス雰囲
気下で、重合系の水分量が所定の量となるよう、必要に
応じて脱水または水添加する。水分量は、好ましくは、
アルカリ金属硫化物１モル当り０．５〜２．５モル、特
に０．８〜１．２モルとする。２．５モルを超えている
と、反応速度が小さくなり、しかも反応終了後の濾液中
にフェノール等の副生成物量が増大し、重合度も上がら
ない。また、ｐＨ調節の際に加えられる水と合計すると
アルカリ金属硫化物１モルに対し１．４モルを超えるた
め、亜鉛化合物を添加する際に系内水を予めフラッシュ
して調節する等の操作が発生し、操作が煩雑化する。
０．５モル未満では、反応速度が速すぎ、十分な高分子
量の物を得ることができないと共に、副反応等の好まし
くない反応が生ずる。

【００３４】反応時の気相部分の冷却は、一定温度での
１段反応の場合では、反応開始時から行うことが望まし
いが、少なくとも 250℃以下の昇温途中から行わなけれ
ばならない。多段階反応では、第１段階の反応から冷却
を行うことが望ましいが、遅くとも第１段階反応の終了
後の昇温途中から行うことが好ましい。冷却効果の度合
いは、通常反応缶内圧力が最も適した指標である。圧力
の絶対値については、反応缶の特性、攪拌状態、系内水
分量、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とのモ
ル比等によって異なる。しかし、同一反応条件下で冷却
しない場合に比べて、反応缶圧力が低下すれば、還流液
量が増加して、反応溶液気液界面における温度が低下し
ていることを意味しており、その相対的な低下の度合い
が水分含有量の多い層と、そうでない層との分離の度合
いを示していると考えられる。そこで、冷却は反応缶内
圧が、冷却をしない場合と比較して低くなる程度に行う
のが好ましい。冷却の程度は、都度の使用する装置、運
転条件などに応じて、当業者が適宜設定できる。

【００３５】該方法において使用する有機アミド系溶媒
は、ＰＡＳ重合のために知られており、たとえばＮ‐メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル（又はジエチル）アセトアミ
ド、Ｎ‐メチル（又はエチル）カプロラクタム、１，３
‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノン、ホルムアミド、ア
セトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチ
ルウレア、Ｎ，Ｎ´‐エチレン‐２‐ピロリドン、２‐
ピロリドン、ε‐カプロラクタム、ジフェニルスルホン
等、及びこれらの混合物を使用でき、ＮＭＰが好まし
い。これらは全て、水よりも低い蒸気圧を持つ。

【００３６】アルカリ金属硫化物も公知であり、たとえ
ば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫
化ルビジウム、硫化セシウム及びこれらの混合物であ
る。これらの水和物及び水溶液であっても良い。又、こ
れらにそれぞれ対応する水硫化物及び水和物を、それぞ
れに対応する水酸化物で中和して用いることができる。
安価な硫化ナトリウムが好ましい。

【００３７】ジハロ芳香族化合物は、たとえば特公昭４
５‐３３６８号公報記載のものから選ぶことができる
が、好ましくはｐ‐ジクロロベンゼンである。又、少量
（２０モル％以下）のジフェニルエーテル、ジフェニル
スルホン又はビフェニルのパラ、メタ又はオルトジハロ
物を１種類以上用いて共重合体を得ることができる。例
えば、ｏ‐ジクロロベンゼン、ｐ，ｐ´‐ジクロロジフ
ェニルエーテル、ｍ，ｐ´‐ジクロロジフェニルエーテ
ル、ｍ，ｍ´‐ジクロロジフェニルエーテル、ｐ，ｐ´
‐ジクロロジフェニルスルホン、ｍ，ｐ´‐ジクロロジ
フェニルスルホン、ｍ，ｍ´‐ジクロロジフェニルスル
ホン、ｐ，ｐ´‐ジクロロビフェニル、ｍ，ｐ´‐ジク
ロロビフェニル、ｍ，ｍ´‐ジクロロビフェニルであ
る。

【００３８】ＰＡＳの分子量をより大きくするために、
例えば１，３，５‐トリクロロベンゼン、１，２，４‐
トリクロロベンゼン等のポリハロ化合物をアルカリ金属
硫化物１モルに対して好ましくは０．００５〜１．５モ
ル％、特に好ましくは０．０２〜０．７５モル％の量で
使用することもできる。

【００３９】本発明において使用する（Ｂ）カップリン
グ剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネ
ートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジ
ルコアルミニウムカップリング剤等を使用することがで
きる。。このなかでもシランカップリング剤が好ましく
使用される。例えば、エポキシアルコキシシラン、ビニ
ルアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、メルカ
プトアルコキシシラン、メタクリロキシアルコキシシラ
ン、ウレイドアルコキシシランから選ばれる一つ又は二
つ以上のものを使用することができる。特に好ましくは
エポキシアルコキシシランが使用される。エポキシアル
コキシシランとしては、例えば、γ‐グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ‐グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、γ‐グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ‐グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ、ビニルアル
コキシシランとしては、例えば、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β‐
メトキシエトキシ）シラン等が挙げられ、アミノアルコ
キシシランとしては、例えば、γ‐アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ‐
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ‐（β‐ア
ミノエチル）‐γ‐アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ‐フェニル‐γ‐アミノプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられ、メルカプトアルコキシシランとして
は、例えば、γ‐メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙
げられ、メタクリロキシアルコキシシランとしては、例
えば、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ‐メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ‐メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられ、ウレイドアルコキシシランとしては、例え
ば、γ‐ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ‐ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、γ‐（２‐ウレイ
ドエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。

【００４０】（Ｂ）カップリング剤は、ＰＡＳ（Ａ‐１
又はＡ‐２）１００重量部に対して、上限が５重量部、
好ましくは３重量部、特に好ましくは１重量部であり、
下限が０．０１重量部、好ましくは０．０５重量部、特
に好ましくは０．１重量部である。上限を超えては、増
粘が著しく、成形が困難となり、下限未満では、引張強
度を高めることができない。

【００４１】（Ｃ）無機充填材としては、好ましくはシ
リカ、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、クレー、
シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウ
ム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイト、酸化ジ
ルコニウム等の粒状、粉末状あるいは鱗片状のもの、又
はガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、マイ
カセラミック繊維等の繊維状のものを配合することがで
きる。これら無機充填材は、夫々単独で、あるいは二種
以上組合わせて用いることができる。充填材の配合割合
は、上記機械的強度及び成形性の観点等から、ＰＡＳ１
００重量部に対して、上限が４００重量部、好ましくは
２００重量部であり、下限が好ましくは０．０１重量
部、特に好ましくは１重量部である。

【００４２】更に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することも
できる。

【００４３】以上のような各成分を混合する方法は、特
に限定されるものではない。一般に広く使用されている
方法、例えば各成分をヘンシェルミキサー等の混合機で
混合する等の方法を用いることができる。

【００４４】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は引張強度に優
れるため、例えば、従来、金属で作られていた製品例え
ば電気電子部品骨格等の用途に適している。

【００４５】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。

【００４６】

【実施例】合成例１〜７は（Ａ‐１）のポリフェニレン
スルフィド（以下ではＰＰＳと略すことがある）の製造
に関し、比較合成例１〜３は（Ａ‐１）ＰＰＳの比較に
用いたＰＰＳの製造に関する。

【００４７】合成例８〜１４は（Ａ‐２）のＰＰＳの製
造に関し、比較合成例４〜６は（Ａ‐２）ＰＰＳの比較
に用いたＰＰＳの製造に関する。

【００４８】合成例１ １５０リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソー
ダ（６０．８１重量％Ｎａ₂ Ｓ）１５．４００ｋｇと、
Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（以下、ＮＭＰと略すこと
がある）３８．０ｋｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌しな
がら２１６℃まで昇温して、水３．８４３ｋｇを留出さ
せた。その後、オートクレーブを密閉して１８０℃まで
冷却し、パラジクロロベンゼン（以下、ｐ‐ＤＣＢと略
すことがある）１７．６４０ｋｇ及びＮＭＰ１６．０ｋ
ｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガスを用いて１ｋｇ
／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。液温２６０℃ま
で４時間かけて昇温し、液温が２６０℃になった時点で
オートクレーブ上部への散水を開始した。該温度で２時
間保持して反応を行った。反応終了後冷却し、液温が１
５０℃になった時点で、酢酸０．４３２ｋｇ（硫化ソー
ダ１モルに対して６．０モル％）を加圧注入ポンプでオ
ートクレーブ中に圧入し、次に１５０℃で３０分間攪拌
して酸処理した後、冷却した。該処理時のスラリーのｐ
Ｈは、９．４であった。

【００４９】得られたスラリーを濾過して溶媒を除去
し、次に含溶媒濾過ケーキを窒素気流中、２２０℃で約
６時間加熱し溶媒を除去した。次に、得られたＰＰＳ粉
末に常法により水洗浄、濾過を７回繰り返した後、１２
０℃で約８時間熱風循環乾燥機中で乾燥し、白色粉末状
のポリマー（Ａ₁ ‐１）を得た。

【００５０】合成例２ 酢酸に代えて、蓚酸二水和物０．１５１ｋｇ（硫化ソー
ダ１モルに対して１．０モル％）をＮＭＰ０．８５６ｋ
ｇに溶かした溶液を加えたことを除き、合成例１と同一
に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ ‐２）を得た。

【００５１】合成例３ 酢酸に代えて、蟻酸０．３３１ｋｇ（硫化ソーダ１モル
に対して６．０モル％）をＮＭＰ０．３３１ｋｇに溶か
した溶液を加えたことを除き、合成例１と同一に実施
し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ ‐３）を得た。

【００５２】合成例４ 酢酸に代えて、モノクロロ酢酸０．１１３ｋｇ（硫化ソ
ーダ１モルに対して１．０モル％）をＮＭＰ０．１１３
ｋｇに溶かした溶液を加えたことを除き、合成例１と同
一に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ ‐４）を得
た。

【００５３】合成例５ 酢酸に代えて、３５％塩酸０．１２５ｋｇ（硫化ソーダ
１モルに対して１．０モル％）を加えたことを除き、合
成例１と同一にして実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ
₁ ‐５）を得た。

【００５４】合成例６ 酢酸に代えて、硫酸水素ナトリウム一水和物０．１６６
ｋｇ（硫化ソーダ１モルに対して１．０モル％）を水
０．１６６ｋｇに溶かした溶液を加えたことを除き、合
成例１と同一に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ ‐
６）を得た。

【００５５】合成例７ 酢酸に代えて、蓚酸二水和物０．０９１ｋｇ（硫化ソー
ダ１モルに対して０．６モル％）をＮＭＰ０．５１６ｋ
ｇに溶かした溶液を加えたことを除き、合成例１と同一
に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ ‐７）を得た。

【００５６】比較合成例１ 酢酸を添加しなかった以外は、合成例１と同一に実施
し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ Ｃ‐１）を得た。

【００５７】比較合成例２ 酢酸に代えて、蓚酸二水和物０．０１５ｋｇ（硫化ソー
ダ１モルに対して０．１モル％）をＮＭＰ０．０８５ｋ
ｇに溶かした溶液を加えたことを除き、合成例１と同一
に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ Ｃ‐２）を得
た。

【００５８】比較合成例３ 酢酸に代えて、蓚酸二水和物１．８１５ｋｇ（硫化ソー
ダ１モルに対して１２．０モル％）をＮＭＰ１０．２８
５ｋｇに溶かした溶液を加えたことを除き、合成例１と
同一に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₁ Ｃ‐３）を
得た。

【００５９】合成例８ １５０リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソー
ダ（６０．８１重量％Ｎａ₂ Ｓ）１５．４００ｋｇと、
Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（以下、ＮＭＰと略すこと
がある）３８．０ｋｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌しな
がら２１６℃まで昇温して、水３．８４３ｋｇを留出さ
せた。その後、オートクレーブを密閉して１８０℃まで
冷却し、パラジクロロベンゼン（以下、ｐ‐ＤＣＢと略
すことがある）１７．６４０ｋｇ及びＮＭＰ１６．０ｋ
ｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガスを用いて１ｋｇ
／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。液温２６０℃ま
で４時間かけて昇温し、液温が２６０℃になった時点で
オートクレーブ上部への散水を開始した。該温度で２時
間保持して反応を行った。反応終了後冷却し、液温が１
７０℃になった時点で、塩化亜鉛０．１６３ｋｇ（硫化
ソーダ１モルに対して１．０モル％）を水０．１６３ｋ
ｇに溶かした溶液を加圧注入ポンプでオートクレーブ中
に圧入し、１７０℃で３０分間攪拌処理した。次いで更
に同温度で、蓚酸二水和物０．１５１ｋｇ（硫化ソーダ
１モルに対して１．０モル％）をＮＭＰ０．８５６ｋｇ
に溶かした溶液を加圧注入ポンプでオートクレーブ中に
圧入し、１７０℃で３０分間攪拌し酸処理した後、冷却
した。

【００６０】得られたスラリーを濾過して溶媒を除去
し、次に含溶媒濾過ケーキを窒素気流中、２２０℃で約
６時間加熱し溶媒を除去した。次に、得られたＰＰＳ粉
末に常法により水洗浄、濾過を７回繰り返した後、１２
０℃で約８時間熱風循環乾燥機中で乾燥し、白色粉末状
のポリマー（Ａ₂ ‐１）を得た。

【００６１】合成例９ 蓚酸二水和物０．０９１ｋｇ（硫化ソーダ１モルに対し
て０．６モル％）をＮＭＰ０．５１６ｋｇに溶かした溶
液を加えたことを除き、合成例８と同一に実施し、白色
粉末状のポリマー（Ａ₂ ‐２）を得た。

【００６２】合成例１０ 蓚酸二水和物０．２２７ｋｇ（硫化ソーダ１モルに対し
て１．５モル％）をＮＭＰ１．２３６ｋｇに溶かした溶
液を加えたことを除き、合成例８と同一に実施し、白色
粉末状のポリマー（Ａ₂ ‐３）を得た。

【００６３】合成例１１ 塩化亜鉛０．０８２ｋｇ（硫化ソーダ１モルに対して
０．５モル％）を水０．０８２ｋｇに溶かした溶液を加
えたことを除き、合成例８と同一に実施し、白色粉末状
のポリマー（Ａ₂ ‐４）を得た。

【００６４】合成例１２ 蓚酸二水和物０．４５４ｋｇ（硫化ソーダ１モルに対し
て３．０モル％）をＮＭＰ６．６６７ｋｇに溶かした溶
液を加えたことを除き、合成例１１と同一に実施し、白
色粉末状のポリマー（Ａ₂ ‐５）を得た。

【００６５】合成例１３ 蓚酸二水和物に代えて、酢酸０．４３２ｋｇ（硫化ソー
ダ１モルに対して６．０モル％）を加え、かつ含溶媒濾
過ケーキを５０ｔｏｒｒの圧力下に１９０℃で約７時間
加熱し溶媒を除去したことを除き、合成例８と同一に実
施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₂ ‐６）を得た。

【００６６】合成例１４ 塩化亜鉛及び蓚酸二水和物による攪拌処理を３０℃で実
施したことを除き、合成例８と同一に実施し、白色粉末
状のポリマー（Ａ₂ ‐７）を得た。

【００６７】合成比較例４ 塩化亜鉛及び蓚酸二水和物を添加しなかった以外は、合
成例８と同一に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₂ Ｃ
‐１）を得た。

【００６８】合成比較例５ 蓚酸二水和物を添加しなかった以外は、合成例８と同一
に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₂ Ｃ‐２）を得
た。

【００６９】合成比較例６ 塩化亜鉛の添加量を２．５モル％とした以外は、合成例
８と同一に実施し、白色粉末状のポリマー（Ａ₂ Ｃ‐
３）を得た。

【００７０】合成比較例７ 蓚酸二水和物を添加せず、塩化亜鉛の添加量を２．５モ
ル％とした以外は、合成例８と同一に実施し、白色粉末
状のポリマー（Ａ₂ Ｃ‐４）を得た。

【００７１】以上の合成例及び合成比較例における製造
条件を表１及び７に示した。

【００７２】

【実施例１〜３４及び比較例１〜３８】以下の実施例及
び比較例においては、下記の物質を使用した。 ＜（Ｂ）カップリング剤＞ エポキシアルコキシシラン：γ‐グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン (γ-GPTMS) （Ａ１８７、商標、日
本ユニカー株式会社製） ビニルアルコキシシラン：ビニルトリエトキシシラン(V
TES)（Ａ‐１５１、商標、日本ユニカー株式会社製） アミノアルコキシシラン：γ‐アミノプロピルトリエト
キシシラン (γ-APTES) （Ａ‐１１００、商標、日本ユ
ニカー株式会社製） メルカプトアルコキシシラン：γ‐メルカプトプロピル
トリメトキシシラン (γ-MPTMS) （Ａ‐１８９、商標、
日本ユニカー株式会社製） ＜（Ｃ）無機充填材＞チョップドストランドガラス繊維
（ＣＳ ３Ｅ‐４７１Ｓ、商標、日東紡績株式会社製） 引張強度は以下の要領で測定した。

【００７３】表２〜６及び表８〜１２に示す量（重量
部）のＰＰＳ、カップリング剤及びガラス繊維をヘンシ
ェルミキサーで１０分間予備混合して均一にした後、４
０ｍｍφの二軸異方向回転押出機を用い、バレル設定温
度３２０℃、回転数３００ｒｐｍで溶融混練してペレッ
トを作成した。得られたペレットからシリンダー温度３
２０℃、金型温度１３０℃の条件にて射出成形してダン
ベル片を作成し、引張強度の測定に供した。引張強度
は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して行った。結果は表２
〜６及び表８〜１２に示した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】

【表６】 ＊：表３中の引張強度の欄の‐印は、樹脂組成物の粘度
が著しく高くなり成形不能となり、引張強度の測定がで
きなかったものである。

【００８０】合成例１〜７のＰＰＳは、各種の酸を使用
して種々のｐＨで処理して製造した本発明のＰＰＳ（Ａ
₁ ‐１〜７）である。合成比較例１〜３のＰＰＳは、本
発明の範囲外のｐＨで処理して製造した比較用のＰＰＳ
（Ａ₁ Ｃ‐１〜３）である。

【００８１】実施例１〜８は、上記の本発明の各種のＰ
ＰＳ及び（Ｂ）カップリング剤としてγ‐グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを使用した樹脂組成物につ
いての結果である。いずれも良好な引張強度を有してい
た。一方、比較例１〜３は、比較用のＰＰＳを使用した
ものであるが、いずれも樹脂組成物の引張強度は著しく
低かった。比較例４〜６は、夫々実施例１〜３と同一の
ＰＰＳを使用して（Ｂ）を配合しなかったものである。
いずれも引張強度は著しく低かった。比較例７〜９は、
夫々実施例１〜３と同一のＰＰＳを使用して（Ｂ）の配
合量が本発明の範囲を超えたものである。樹脂組成物の
粘度が著しく高くなり成形不能であり引張強度は測定で
きなかった。（Ｃ）ガラス繊維を配合しなかった実施例
８は、比較用のＰＰＳを使用し、かつ（Ｃ）を配合しな
かった比較例１０に比べて著しく高い引張強度を示し
た。比較例１１は、（Ｃ）の配合量が本発明の範囲を超
えたものである。樹脂組成物の粘度が著しく高くなり成
形不能であり引張強度は測定できなかった。

【００８２】実施例９〜１１は、本発明のＰＰＳ及び
（Ｂ）カップリング剤としてビニルトリエトキシシラン
を使用した樹脂組成物についての結果である。比較例１
２〜１４は、夫々比較用のＰＰＳを使用したものであ
る。実施例９〜１１の本発明の樹脂組成物は著しく高い
引張強度を有していた。

【００８３】実施例１２〜１４は、本発明のＰＰＳ及び
（Ｂ）カップリング剤としてγ‐アミノプロピルトリエ
トキシシランを使用した樹脂組成物についての結果であ
る。比較例１５〜１７は、夫々比較用のＰＰＳを使用し
たものである。実施例１２〜１４の本発明の樹脂組成物
は同様に著しく高い引張強度を有していた。

【００８４】実施例１５〜１７は、本発明のＰＰＳ及び
（Ｂ）カップリング剤としてγ‐メルカプトプロピルト
リメトキシシランを使用した樹脂組成物についての結果
である。比較例１８〜２０は、夫々比較用のＰＰＳを使
用したものである。実施例１５〜１７の本発明の樹脂組
成物は同様に著しく高い引張強度を有していた。

【００８５】

【表７】

【００８６】

【表８】

【００８７】

【表９】

【００８８】

【表１０】

【００８９】

【表１１】

【００９０】

【表１２】 ＊：表９中の引張強度の欄の‐印は、樹脂組成物の粘度
が著しく高くなり成形不能となり、引張強度の測定がで
きなかったものである。

【００９１】合成例８〜１４のＰＰＳは、塩化亜鉛及び
酸の添加量を種々変えて製造した本発明のＰＰＳ（Ａ₂
‐１〜７）である。合成比較例４〜７のＰＰＳは、夫
々、塩化亜鉛及び酸での処理を全く行わずに製造したＰ
ＰＳ（Ａ₂ Ｃ‐１）、酸での処理を行わずに製造したＰ
ＰＳ（Ａ₂ Ｃ‐２）、塩化亜鉛添加量が本発明の範囲を
超えるものとして製造したＰＰＳ（Ａ₂ Ｃ‐３）、及び
酸での処理を行わずかつ塩化亜鉛添加量が本発明の範囲
を超えるものとして製造したＰＰＳである（Ａ₂Ｃ‐
４）。

【００９２】実施例１８〜２５は、上記の本発明の各種
のＰＰＳ及び（Ｂ）カップリング剤としてγ‐グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを使用した樹脂組成物
についての結果である。いずれも良好な引張強度を有し
ていた。一方、比較例２１〜２４は、比較用のＰＰＳを
使用したものであるが、いずれも樹脂組成物の引張強度
は著しく低かった。比較例２５〜２７は、夫々実施例１
８〜２０と同一のＰＰＳを使用して（Ｂ）を配合しなか
ったものである。いずれも引張強度は著しく低かった。
比較例２８〜３０は、夫々実施例１８〜２０と同一のＰ
ＰＳを使用して（Ｂ）の配合量が本発明の範囲を超えた
ものである。樹脂組成物の粘度が著しく高くなり成形不
能であり引張強度は測定できなかった。（Ｃ）ガラス繊
維を配合しなかった実施例２５は、比較用のＰＰＳを使
用し、かつ（Ｃ）を配合しなかった比較例３１に比べて
著しく高い引張強度を示した。比較例３２は、（Ｃ）の
配合量が本発明の範囲を超えたものである。樹脂組成物
の粘度が著しく高くなり成形不能であり引張強度は測定
できなかった。

【００９３】実施例２６〜２８は、本発明のＰＰＳ及び
（Ｂ）カップリング剤としてビニルトリエトキシシラン
を使用した樹脂組成物についての結果である。比較例３
３〜３４は、夫々比較用のＰＰＳを使用したものであ
る。実施例２６〜２８の本発明の樹脂組成物は著しく高
い引張強度を有していた。

【００９４】実施例２９〜３１は、本発明のＰＰＳ及び
（Ｂ）カップリング剤としてγ‐アミノプロピルトリエ
トキシシランを使用した樹脂組成物についての結果であ
る。比較例３５〜３６は、夫々比較用のＰＰＳを使用し
たものである。実施例２９〜３１の本発明の樹脂組成物
はやはり著しく高い引張強度を有していた。

【００９５】実施例３２〜３４は、本発明のＰＰＳ及び
（Ｂ）カップリング剤としてγ‐メルカプトプロピルト
リメトキシシランを使用した樹脂組成物についての結果
である。比較例３７〜３８は、夫々比較用のＰＰＳを使
用したものである。実施例３２〜３４の本発明の樹脂組
成物はやはり著しく高い引張強度を有していた。

【００９６】

【発明の効果】本発明は、引張強度に優れたＰＡＳ樹脂
組成物を提供する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ‐１）有機アミド系溶媒中でアルカリ
   金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させて得たポ
   リアリーレンスルフィドスラリーに、そのｐＨが７．０
   〜１１．０となるような量で酸又は水素塩を添加して酸
   処理することにより製造したポリアリーレンスルフィド
   １００重量部、（Ｂ）カップリング剤 ０．０１〜５
   重量部、及び（Ｃ）無機充填材 ０〜４００重量部を含
   む樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ‐２）有機アミド系溶媒中でアルカリ
   金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させて得たポ
   リアリーレンスルフィドスラリーに、仕込アルカリ金属
   硫化物１モルに対して０．１〜１．５モル％の亜鉛化合
   物を添加して処理し、次いで更に、酸又は水素塩を仕込
   アルカリ金属硫化物１モルに対して０．２モル％以上の
   量で添加して酸処理することにより製造したポリアリー
   レンスルフィド １００重量部、（Ｂ）カップリング剤
   ０．０１〜５重量部、及び（Ｃ）無機充填材 ０〜４
   ００重量部を含む樹脂組成物。
3. 【請求項３】 カップリング剤が、シランカップリング
   剤である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリアリーレンスルフィドスラリーが、
   有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香
   族化合物とを反応させる際に、更に、反応缶の気相部分
   を冷却することにより反応缶内の気相の一部を凝縮さ
   せ、これを液相に還流せしめて製造したものである請求
   項１〜３のいずれか一つに記載の樹脂組成物。