JPH10278436A - 有機リン誘導体よりなる新規顕色剤および有機リン誘導体を含む感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色画像の保存安定性に優れているととも
に、十分な発色濃度を有する感熱記録材料およびそれに
用いるための新規顕色剤の提供。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹とＲ²は、例えばアルキル基であり、Ｒ
³は、例えば水素原子であり、Ａｒは下記一般式（２） 【化２】 および下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶は、例えばアルキル基であ
る。）で示される芳香族残基よりなる群から選ばれた基
である。〕で示される有機リン誘導体よりなることを特
徴とする発色性染料用顕色剤およびそれを用いる感熱記
録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料などの
発色性染料を発色させるのに有用な有機リン誘導体より
なる新規顕色剤および有機リン誘導体を含有する感熱記
録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、フェノール性化合物等の
有機酸性物質からなる顕色剤と電子供与性ロイコ染料の
ような発色性染料を主成分とする感熱発色層を設けて構
成されているものであり、前記顕色剤と発色性染料との
反応による発色記録画像を得ることができる。しかし顕
色剤、発色性染料および結着剤を有効成分とする感熱発
色層を塗布して得られた感熱記録体にあっては、その発
色反応が可逆的であるため、発色画像が油または可塑剤
との接触によって消色することが知られている。この消
色現象を抑制するために、多くの技術が開示されてき
た。例えば、疎水性高分子化合物エルマジョン等を保護
層に使用したもの（特開昭５６−１４６７９６号）、あ
るいは、疎水性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料
による表面層を設けたもの（特開昭５８−１９９１８９
号）などがある。これらの保護層、表面層を設けた感熱
記録体は、油、可塑剤との短時間の接触に対しては画像
の消色を抑制し得るが、長時間の接触による消色は避け
られず、本質的な解決策とはなっていない。一方、耐可
塑性、耐油性の発色性染料、顕色剤、または保存安定剤
等種々の助剤の開発が行われているが、十分満足できる
ものは未だ見いだされていない。そのため、記録材料に
おける発色画像の保存安定性、特に耐可塑性、耐油性の
改良が強く要望されているところである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
画像の保存安定性に優れているとともに、十分な発色濃
度を有する感熱記録材料およびそれに用いるための新規
顕色剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、下記一
般式（１）

【化７】 〔式中、Ｒ¹とＲ²は、アルキル基、アルコキシ基および
ハロゲンよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基で
あり、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基、硫黄原子を含むアルキル基、アルキルアミノアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アラルケニル基、
アリールチオアルキル基、アリールアミノアルキル基よ
りなる群から選ばれた基であり、ｍとｎは、０〜４の整
数より独立して選ばれた数であるが、ｍやｎが２以上の
場合はそれぞれ複数のＲ¹やＲ²が存在するが、それぞれ
のＲ¹が、および／またはそれぞれのＲ²が、それぞれ異
った前記基であってもよく、Ａｒは下記一般式（２）

【化８】 および下記一般式（３）

【化９】 （式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、ハロゲン、アラルキル基、ヒドロキ
シ基、ヒドロキシ基含有アルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキル基、シクロアルコキシカルボニル
アルキル基、アラルキルオキシカルボニルアルキル基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ
基、アルキルアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、
カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ
基、硫黄原子を含むアルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボキシアル
キルチオ基、アルコキシカルボニルアルキルチオ基より
なる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｐは０
〜４の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは０〜４の整数であ
り、ｐ，ｑ，ｒが２以上の時はそれぞれ複数のＲ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶が存在するが、それぞれのＲ⁴が、それぞれの
Ｒ⁵が、それぞれのＲ⁶が、それぞれ異なった前記基であ
ってもよい。）で示される芳香族残基よりなる群から選
ばれた基である。〕で示される有機リン誘導体よりなる
ことを特徴とする発色性染料用顕色剤に関する。

【０００５】本発明の第二は、下記一般式（１）

【化１０】 〔式中、Ｒ¹とＲ²は、アルキル基、アルコキシ基、及び
ハロゲンよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基で
あり、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基、硫黄原子を含むアルキル基、アルキルアミノアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アラルケニル基、
アリールチオアルキル基、アリールアミノアルキル基よ
りなる群から選ばれた基であり、ｍとｎは、０〜４の整
数より独立して選ばれた数であるが、ｍやｎが２以上の
場合は複数のＲ¹やＲ²が存在するが、それぞれのＲ
¹が、および／またはそれぞれのＲ²が、それぞれ異った
前記基であってもよく、Ａｒは下記一般式（２）

【化１１】 および下記一般式（３）

【化１２】 〔式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、ハロゲン、アラルキル基、ヒドロキ
シ基、ヒドロキシ基含有アルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキル基、シクロアルコキシカルボニル
アルキル基、アラルキルオキシカルボニルアルキル基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ
基、アルキルアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、
カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ
基、硫黄原子を含むアルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボキシアル
キルチオ基、アルコキシカルボニルアルキルチオ基より
なる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｐは０
〜４の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは０〜４の整数であ
り、ｐ，ｑ，ｒが２以上の時はそれぞれ複数のＲ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶が存在するが、それぞれのＲ⁴が、それぞれの
Ｒ⁵が、それぞれのＲ⁶が、それぞれ異なった前記基であ
ってもよい。）で示される芳香族残基よりなる群から選
ばれた基である。〕で示される有機リン誘導体を含有す
ることを特徴とする感熱記録材料に関する。

【０００６】前記有機リン誘導体は次のようにして製造
することができる。下記一般式（４）

【化１３】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，ｍ，ｎはいずれも前記と同一であ
る）で示される６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オ
キサホスホリン ６−オキシド（以下、ＤＢＯＰと略称
することがある）と下記一般式（５）

【化１４】 で示されるフェノール誘導体、下記一般式（６）

【化１５】 で示されるナフトール誘導体〔ただし前記（５）〜
（６）式中、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，ｐ，ｑ，ｒはいずれ
も前記と同一である〕よりなる群から選ばれるフェノー
ル誘導体またはナフトール誘導体とを芳香族炭化水素
系、脂肪族エーテル系、脂肪族アルコール系、その他の
適当な溶媒中または無溶媒中で反応させることにより、
目的とする前記一般式（１）で示される有機リン誘導体
を製造することができる。

【０００７】本発明の有機リン誘導体を製造するために
あたり、ＤＢＯＰとフェノール誘導体またはナフトール
誘導体の反応モル比は、通常０．８〜１．２、好ましく
は等モルとするのがよい。又、本発明の有機リン誘導体
を得るためには、塩基性触媒、例えば、トリエチルアミ
ン、モルホリン、ピペリジンなどを使用してもよい。
又、本発明の有機リン誘導体を得るためには、溶媒を用
いるのが効果的であり、溶媒としては、トルエン、キシ
レン、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、アセトニトリルなどが挙
げられるが、通常トルエンなどの溶媒をＤＢＯＰ１モル
に対し５〜２０モル、最適には８〜１２モル使用すれば
よい。また、反応温度および反応時間は用いる溶媒の沸
点以下で３０〜１２０分間、好ましくは６０分間反応さ
せればよい。

【０００８】本発明化合物の代表的製法を反応式で示す
と下記のとおりである。

【化１６】

【０００９】

【化１７】 ただし、これら反応式（１）〜（２）のＲ¹〜Ｒ⁶，ｍ，
ｎ，ｐ，ｑ，ｒはいずれも前記と同一である。

【００１０】前記Ｒ¹とＲ²におけるアルキル基として
は、直鎖のものでも分岐のものでもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル基
などを挙げることができ、その炭素数は１〜８のものが
好ましく、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ基などを挙げることができる。

【００１１】前記Ｒ³におけるアルキル基としては、直
鎖のものでも分岐のものでもよく、例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル基等を挙
げることができ、その炭素数は１〜８のものが好まし
く、アルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシ
メチル、メトキシエチル、エトキシエチル基などを挙げ
ることができ、硫黄原子を含むアルキル基としては、た
とえば、メチルチオメチル、エチルチオメチル、ｎ−オ
クチルチオメチル、ｎ−ドデカチオメチル、オクタデカ
チオメチル基などを挙げることができ、アルキルアミノ
アルキル基としては、例えば、メチルアミノメチル、ｎ
−ブチルアミノメチル基などを挙げることができ、アリ
ール基としては、例えば、非置換またはメチル、ヒドロ
キシメトキシ、カルボキシ、メトキシカルボニル、ハロ
ゲン原子、アセチル基などで置換されたフェニル基など
を挙げることができ、アラルキル基としては、例えば、
フェニルエチル、フェニルプロピルベンジル基などを挙
げることができ、アラルケニル基としては、例えば、フ
ェニルエテニル、フェニルプロペニル、フェニルプテニ
ル基などを挙げることができ、アリールチオアルキル基
としては、例えば、フェニルチオメチル、フェニルスル
ホニルメチル基などを挙げることができ、アリールアミ
ノアルキル基としては、フェニルアミノメチル、フェニ
ルアミノエチル基などを挙げることができる。

【００１２】前記Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶におけるアルキル
基としては、直鎖のものでも分岐のものでもよく、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチル、ドデ
シル基等を挙げることができ、その炭素数は１〜１２の
ものが好ましく、アルケニル基としては、例えばビニ
ル、アリル、ブテニルなどを挙げることができ、その炭
素数は１〜１２のものが好ましく、シクロアルキル基と
しては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル基等
を挙げることができ、アラルキル基としては、例えば、
フェニルエチル、フェニルプロピル、ベンジル基などを
挙げることができ、ヒドロキシ基を含むアルキル基とし
ては、例えば、メチロール、エチロール基などを挙げる
ことができ、アルコキシ基としては、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ基等を挙げることができ、そ
の炭素数は１〜１２のもが好ましく、アルコキシアルキ
ル基としては、例えば、メトキシメチル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル基などを挙げることができ、カルボ
キシアルキル基としては、例えば、カルボキシメチル、
カルボキシエチル基などを挙げることができ、アルコキ
シカルボニルアルキル基としては、例えば、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−プロ
ポキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、
エトキシカルボニルエチル基などを挙げることができ、
シクロアルコキシカルボニルアルキル基としては、例え
ば、シクロペンチルオキシカルボニルメチル、シクロヘ
キシルオキシカルボニルメチル基などを挙げることがで
き、アラルキルオキシカルボニルアルキル基としては、
例えば、フェニルエチルオキシカルボニルメチル、ベン
ジルオキシカルボニルメチル基などを挙げることがで
き、アシル基としては、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル基などを挙げることができ、アルコキシカ
ルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル基などを
挙げることができ、アルキルアミノ基としては、メチル
アミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ基などを挙
げることができ、アルキルアリールアミノ基としては、
例えば、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミ
ノ、ｎ−プロピルフェニル基などを挙げることができ、
ジアルキルアミノ基としては例えば、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、メチルエチ
ルアミノ、メチル−ｎ−プロピルアミノ、エチル−ｎ−
プロピルアミノ基などを挙げることができ、カルボキシ
アルキルアミノ基としては、例えば、カルボキシメチル
アミノ、カルボキシエチルアミノ基などを挙げることが
でき、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基として
は、例えば、メトキシカルボニルメチルアミノ、エトキ
シカルボニルメチルアミノ、メトキシカルボニルエチル
アミノ基などを挙げることができ、アリールアミノ基と
しては、例えば、非置換またはメチル、メトキシ、エト
キシ、カルボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ハロゲン原子、アセチル基などで置換されたフ
ェニル基などのアリール基で置換されたアミノ基などを
挙げることができ、アラルキルアミノ基としては、ベン
ジルアミノ、フェニルエチルアミノ基などを挙げること
ができ、硫黄原子を含むアルキル基としては、例えば、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ基などを挙
げることができ、アリール基としては、例えば、非置換
またはメチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ハロゲン原子、
アセチル基などで置換されたフェニル基などを挙げるこ
とができ、アルキルスルホニル基としては、例えば、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル基などを挙げること
ができ、アリールスルホニル基としては例えば、フェニ
ルスルホニル、トリスルホニル、アニシルスルホニル基
などを挙げることができ、カルボキアルキルチオ基とし
ては、例えば、カルボキシメチルチオ、カルボキシエチ
ルチオ基などを挙げることができ、アルコキシカルボニ
ルアルキルチオ基としては、例えば、メトキシカルボニ
ルメチルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ基などを
挙げることができる。

【００１３】本発明の前記一般式（１）で表される有機
リン誘導体の具体例としては、例えば、下記の化合物を
挙げることができる。但し、各化合物名の末尾の″−Ｄ
ＢＯＰＭ″は″−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕
オキサホスホリン−メタノール ６−オキシド″の略称
名である。α−（２−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰ
Ｍ、α−（３−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、
α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（２，３−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（２，５−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（２，６−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３，５−ジヒドロキシフェニル）ＤＢＯＰＭ、α−
（３，６−ジヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰ
Ｍ、α−（４−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−
ＤＢＯＰＭ、α−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキ
シフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（２−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（２−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ＤＢＯＰ
Ｍ、α−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−メチル−α−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ＤＢＯＰＭ、α−メチル−α−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−エチル−α−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−エチル−α−（４
−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−ｎ−プロピ
ル−α−（２−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α
−ｎ−プロピル−α−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−メトキシメチル−α−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−エトキシメチル−α−
（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−エトキ
シエチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰ
Ｍ、α−メチルチオメチル−α−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ＤＢＯＰＭ、α−エチルチオメチル−α−（４
−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−ｎ−オクチ
ルチオメチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢ
ＯＰＭ、α−ｎ−ドデシルチオメチル−α−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−エチルアミノメチ
ル−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α
−フェニル−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯ
ＰＭ、α−（４−メチルフェニル）−α−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−クロロフェニ
ル）−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、
α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰ
Ｍ、α−（３−カルボキシフェニル）−α−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−エトキシカ
ルボニルフェニル）−α−（４−ヒドロキシフェニル）
−ＤＢＯＰＭ、α−フェニルエチル−α−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−フェニルエテニル−
α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−フ
ェニルチオメチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）−
ＤＢＯＰＭ、α−フェニルアミノメチル−α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ＤＢＯＰＭ、α
−（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢ
ＯＰＭ、α−（３−エトキシカルボニルフェニル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−（３−ベンジル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−メチルアミノ−４−ヒド
ロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ジメチルア
ミノ−４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３−ブチルアミノカルボニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３，４，５−トリヒドロキシ
フェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（２−ヒドロキシナフタ
レン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（８−メチル−２
−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α
−（６−メチル−２−ヒドロキナフタレン−１−イル）
−ＤＢＯＰＭ、α−（５−メチル−２−ヒドロキシナフ
タレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（６−メチル−
２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、
α−（５−メトキシ−２−ヒドロキシナフタレン−１−
イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３，５−ジメチル−２−ヒ
ドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３，６−ジメチル−２−ヒドロキシナフタレン−１−
イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−クロロ−２−ジヒドロ
キシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−
エチル−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢ
ＯＰＭ、α−（３−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシナフ
タレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ｉｓｏ−
プロピル−２−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α
−（３−ｎ−ブチル−ヒドロキシナフタレン−１−イ
ル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ｉｓｏ−ブチル−２−ヒ
ドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（４−ｔｃｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシナフタレン−
１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ｎ−ペンチル−２
−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α
−（３−ｎ−ヘキシル−２−ヒドロキシナフタレン−１
−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ｎ−ヘプチル−２−
ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３−ｎ−オクチル−２−ヒドロキシナフタレン−１−
イル）−ＤＢＯＰＭ、α−［３−（２−エチルヘキシ
ル）−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル］−ＤＢＯ
ＰＭ、α−（３−ｎ−ノニル−２−ヒドロキシナフタレ
ン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ｎ−デシル−
２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、
α−（３−ｎ−ウンデシル−２−ヒドロキシナフタレン
−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−フェニル−２−
ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３−ベンジル−２−ヒドロキシナフタレン−１−イ
ル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−メトキシ−２−ヒドロキ
シナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−エ
トキシ−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢ
ＯＰＭ、α−（３−，または４−メトキシメチル−２−
ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−カルボ
キシメチル−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−
ＤＢＯＰＭ、α−（３−エトキシカルボニルメチル−２
−ジヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、
α−（３−アセチル−２−ヒドロキシナフタレン−１−
イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−エトキシカルボニル−
２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、
α−（３−カルボヒドロキシ−２−ヒドロキシナフタレ
ン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−メチルアミノ
−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰ
Ｍ、α−（３−メチルフェニルアミノ−２−ヒドロキシ
ナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ジメ
チルアミノ−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−
ＤＢＯＰＭ、α−（３−カルボキシメチルアミノ−２−
ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−
（３−エトキシカルボニルメチルアミノ−２−ヒドロキ
シナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−フ
ェニルアミノ−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）
−ＤＢＯＰＭ、α−（３−ベンジルアミノ−２−ヒドロ
キシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−
メチルチオ−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−
ＤＢＯＰＭ、α−（３−フェニル−２−ヒドロキシナフ
タレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−メチルス
ルホニル−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−（３−フェニルスルホニル−２−ヒドロ
キシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−
カルボキシメチルチオ−２−ヒドロキシナフタレン−１
−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（３−エトキシカルボニル
メチルチオ−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−
ＤＢＯＰＭ、α−メチル−α−（１−ヒドロキシナフタ
レン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−メチル−α−（２
−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α
−メチル−α−（５−メチル−１−ヒドロキシナフタレ
ン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−メチル−α−（６−
メチル−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−ＤＢ
ＯＰＭ、α−メチル−α−（７−メチル−１−ヒドロキ
シナフタレン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−α−（ナフタレン−１−イル）−
ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒドロキシフェニル）−α−
（ナフタレン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−α−（１−ヒドロキシナフタレン
−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−α−（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）
−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒドロキシフェニル）−α−
（５−メチル−ナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、
α−（４−ヒドロキシジフェニル）−α−（７−メチル
−ナフタレン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−α−（６−メチル−１−ヒドロキ
シナフタレン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−α−（７−メチル−２−ヒドロキ
シナフタレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−α−（６−クロロ−ナフタレン−
１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−α−（７−クロロ−ナフタレン−２−イル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−（４−ヒドロキシフェニル）−α−（６
−クロロ−１−ヒドロキシナフタレン−２−イル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−（４−ヒドロキシフェニル）−α−（７
−クロロ−２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）−Ｄ
ＢＯＰＭ、α−メチル−α−（６−メチルアミノ−１−
ヒドロキシナフタレン−２−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−
メチル−α−（７−メチルアミノ−２−ヒドロキシナフ
タレン−１−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−メチル−α−
（６−フェニルアミノ−２−ヒドロキシナフタレン−１
−イル）−ＤＢＯＰＭ、α−メチル−α−（７−フェニ
ルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−２−イル）−Ｄ
ＢＯＰＭ。これらの化合物は単独で用いてもよく、ある
いはその二種以上を混合して用いてもよい。

【００１４】本発明においては、従来公知の顕色剤を本
発明の式（１）の化合物と併用することができる。これ
ら従来の顕色剤の例としては、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
［１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロピルオキシジフェニルスルホン、１，１−ジ
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，７−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−１，３，５ジオキ
サヘプタン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンなどを挙げることができる。

【００１５】本発明における発色性染料である染料前駆
体としてはロイコ染料が代表的なものであり、その例と
しては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェ
ニルメタン系等が挙げられる。例えば、３−（４−ジエ
チル−２−エトキシフェニル）−３−（１−フェニル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（４−ジエチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−４−メチルアニリノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７
−（４−クロロアニリノ）フルオラン等から選ばれた一
種以上を用いることができる。

【００１６】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、その
主成分として染料前駆体と、上記式（１）の化合物から
なる顕色剤を含むものである。この感熱発色層は、結着
剤のほか必要に応じて、従来公知の増感剤、画像安定化
剤、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化剤を含有して
もよい。

【００１７】本発明において用いてもよい増感剤として
は、とくに制限はないが、例えば、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニルエステル、４−ベンジルビフェニ
ル、ベンジルナフチルエーテル、４−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、ター
フェニル類、１，２−ビス（４−トリルオキシ）エタ
ン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オ
キサペンタン、シュウ酸ジエステル類、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸アニリド、アセト酢酸アニリド、フタル
酸ジエステル、テレフタル酸ジエステル、ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン、ジフェニルアミン、カルバゾール、４，４′−
ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンのジエーテル類、２，３，５，６−テトラメ
チル−４′−メチル等を挙げることができる。

【００１８】本発明において用いてもよい画像安定化剤
としてはとくに制限はないが、例えば、４−ベンジルオ
キシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニル
スルホン、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、２−
プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体等を挙げること
ができる。

【００１９】本発明おいて用いてもよい酸化防止剤とし
ては、とくに制限はないが、例えば、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−
ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α
−メチルシクロヘキシル）−４−４，６−ジメチルフェ
ノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，
６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，
４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデカ−１′−
イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−
メチル−ヘプタデカ−１′−イル）−フェノール、２，
４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデカ−１′−
イル）−フェノール及びそれらの混合物；２，４−ジ−
オクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノ
ール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフ
ェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニ
ルフェノール及びそれらの混合物；２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルハイドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オ
クタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）アジペート及びそれらの混合物；２，４−ビ
ス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカ
プト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジ
ン、１，３，５−トリス（３，５，−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシャヌレート、
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシャヌレー
ト、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−ト
リアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジシン、１，３，５−
トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシャヌレート等；２，２′−メチレンビ
ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチル
フェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビ
ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、
１，４−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタン、エチレングリコールビ
ス［３，３′−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）ブチレート］等、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４
−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−フェノール等を挙げること
ができる。

【００２０】本発明において用いてもよい光安定剤とし
てはとくに制限はないが、例えば、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリア
ゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ
−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′
−ヒドロキシ−５′−オクチルオキシカルボニルエチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等；４−ヒ
ドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−
デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジル
オキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、２′−
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−、または４−（２
−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン誘導体等；４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル サリシ
レート、フェニル サリシレート、オクチルフェニル
サリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４
−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等；エチルα−シアノ−β、β−ジフェニ
ルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β、β−
ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシ
シンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−
メトキシシンナメート等；ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アジペート等；４，４′−ジ−オクチル
オキシオキザニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキ
ザニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２，２′−ジ−ド
デシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザ
ニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキザニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキザ
ニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−
エトキシオキザニリド等；２，４，６−トリス（２−ヒ
ドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５
−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス
（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６
−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリア
ジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４ホジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン等が挙げられる。

【００２１】本発明において用いてもよい金属不活性化
剤としてはとくに制限はないが、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サルチラル−Ｎ′−サ
リチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイ
ル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒ
ドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，３−トリ
アゾール、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセタール−
アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチロイ
ルシュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ビス−サリチロイル
−チオプロピオン酸ジヒドラジド等を挙げることができ
る。

【００２２】結着剤としては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体な
どの水溶性高分子、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性高分
子などがあげられる。

【００２３】以下、本発明化合物の合成例や実施例を挙
げて本発明を具体的に説明するが、これらは好ましい実
施態様の例示に過ぎず、本発明はこれらの合成例や実施
例により限定されるものではない。なお、以下の実施例
中の試薬ＤＢＯＰは６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕〔１，
２〕オキサホスホリン ６−オキシドの略称であり、合
成化合物名中の末尾のＤＢＯＰＭは６Ｈ−ジベンゾ
〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−メタノー
ル６−オキシドの略称である。

【００２４】合成例１ α−（４−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ［一般式
（１）においてＡｒ基がベンゼン核のもの］の合成（化
合物１）〔反応式（１）のケースであって、一般式
（４）のｍ＝ｎ＝０、一般式（５）のｐ＝０、Ｒ³＝水
素、ＯＨがパラ位の場合〕。 アセトニトリル１．５ｍｌ中に、ＤＢＯＰＭ０．５ｇを
溶解させ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド０．２６ｇ
を加えた。次いで、加熱還流させて６０分反応させた。
反応終了後、溶媒を回収し、アセトニトリルからの再結
晶により融点２０８．５〜２１０．５℃の目的物が得ら
れた。

【００２５】赤外スペクトル：ｃｍ^-1（ＫＢｒ） ３２
３２（ＯＨ）、１２３０（Ｐ−Ｏ−Ｃ）、１１９５（Ｐ
＝Ｏ）、１１１５、１０４０、９２８、７４８、５３８

【００２６】合成例２ α−（３−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ［一般式
（１）においてＡｒ基がベンゼン核のもの］の合成（化
合物２）〔反応式（１）に準拠、一般式（４）のｍ＝ｎ
＝０、一般式（５）のｐ＝０、Ｒ³＝水素、ＯＨがメタ
位の場合〕。 合成例１におけるｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの替
わりに、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒドを使用し、合
成例１と同様な合成方法で反応させ、アセトニトリルか
らの再結晶により融点２０５．５〜２０７．５℃の目的
物が得られた。

【００２７】赤外スペクトル：ｃｍ^-1（ＫＢｒ） ３２
８０（ＯＨ）、１２１２（Ｐ＝Ｏ）、１１４０、１０４
０、９３０、７４８、５２５。ただし（Ｐ−Ｏ−Ｃ）に
起因する吸収パンドは不検出であった。

【００２８】合成例３ α−（２−ヒドロキシフェニル）−ＤＢＯＰＭ［一般式
（１）においてＡｒ基がベンゼン核のもの］の合成（化
合物３）〔反応式（１）に準拠、一般式（４）のｍ＝ｎ
＝０、一般式（５）のｐ＝０、Ｒ³＝水素、ＯＨ基がオ
ルト位の場合〕。 合成例１におけるｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの替
わりに、サリチルアルデヒドを使用し、合成例１と同様
な合成方法で反応させ、アセトニトリルからの再結晶に
より融点１９１．５〜１９３℃の目的物が得られた。

【００２９】赤外スペクトル：ｃｍ^-1（ＫＢｒ） ３２
５０（ＯＨ）、１１９４（Ｐ＝Ｏ）、１１１２、１０３
４、９３０、７６０、５４５。ただし、（Ｐ−Ｏ−Ｃ）
に起因する吸収パンドは不検出であった。

【００３０】 実施例１（感熱記録紙の作成） 染料分散液（Ａ液） ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ６．０ｇ ポリビニルアルコール２０ｗｔ％水溶液 ３０．０ｇ 炭酸カルシウム １０．５ｇ 水 ５３．５ｇ 顕色剤分散液（Ｂ液） 本発明の化合物（表１参照） ６．０ｇ ポリビニルアルコール２０ｗｔ％水溶液 ３０．０ｇ 炭酸カルシウム １０．５ｇ 水 ５３．５ｇ 上記組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで十分
に磨砕して、Ａ液およびＢ液の各分散液を調製し、Ａ液
１重量部およびＢ液１重量部を混合して塗布液を調製し
た。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用
して白色紙に、塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理
をして、感熱記録紙を作成した。

【００３１】比較例１ 顕色剤分散液として本発明の化合物の代わりに、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを
使用し、他は実施例１と同様にして、感熱記録紙を作成
した。

【００３２】実施例２（感熱記録紙の耐可塑剤性試験） 実施例１および比較例１で作成した各々の感熱記録紙に
ついて、感熱紙発色試験装置（大倉電機製、ＴＨ−ＰＭ
Ｄ型）を使用し、印字電圧２６Ｖ、パルス幅１．８ｍｓ
の条件で発色させたものを、ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート（可塑剤）に浸潤させた。その状態で２５℃
の雰囲気下で４０時間放置して、耐可塑剤性試験を行っ
た。試験前後の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−５
１４（使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結
果を表１に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】前記表において、試験後測定値は大きい数
値程発色濃度が高いことを表している。また、残存率は
大きい数値程退色が少ないことを示している。この結果
から本発明の化合物を顕色剤として使用した感熱記録紙
は発色画像の耐可塑剤性が極めて優れていることを示し
ている。なお、残存率の算出に際しては画像濃度におけ
る試験後の測定値を試験前の測定値で除し、百分率とし
た。

【００３５】

【発明の効果】本発明の有機リン誘導体は、感熱記録体
の耐可塑剤性、耐油性等の画像保存安定性を大きく改善
した。特に顕色剤として使用した場合、発色感度も十分
であった。また、本発明の有機リン誘導体は画像保存安
定剤としても作用する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹とＲ²は、アルキル基、アルコキシ基および
   ハロゲンよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基で
   あり、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
   ル基、硫黄原子を含むアルキル基、アルキルアミノアル
   キル基、アリール基、アラルキル基、アラルケニル基、
   アリールチオアルキル基、アリールアミノアルキル基よ
   りなる群から選ばれた基であり、ｍとｎは、０〜４の整
   数より独立して選ばれた数であるが、ｍやｎが２以上の
   場合はそれぞれ複数のＲ¹やＲ²が存在するが、それぞれ
   のＲ¹が、および／またはそれぞれのＲ²が、それぞれ異
   った前記基であってもよく、Ａｒは下記一般式（２） 【化２】 および下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基、アルケニル基、
   シクロアルキル基、ハロゲン、アラルキル基、ヒドロキ
   シ基、ヒドロキシ基含有アルキル基、アルコキシ基、ア
   ルコキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキ
   シカルボニルアルキル基、シクロアルコキシカルボニル
   アルキル基、アラルキルオキシカルボニルアルキル基、
   アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ
   基、アルキルアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、
   カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルア
   ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ
   基、硫黄原子を含むアルキル基、アリール基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボキシアル
   キルチオ基、アルコキシカルボニルアルキルチオ基より
   なる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｐは０
   〜４の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは０〜４の整数であ
   り、ｐ，ｑ，ｒが２以上の時はそれぞれ複数のＲ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶が存在するが、それぞれのＲ⁴が、それぞれの
   Ｒ⁵が、それぞれのＲ⁶が、それぞれ異なった前記基であ
   ってもよい。）で示される芳香族残基よりなる群から選
   ばれた基である。〕で示される有機リン誘導体よりなる
   ことを特徴とする発色性染料用顕色剤。
2. 【請求項２】 下記一般式（１） 【化４】 〔式中、Ｒ¹とＲ²は、アルキル基、アルコキシ基、及び
   ハロゲンよりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基で
   あり、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
   ル基、硫黄原子を含むアルキル基、アルキルアミノアル
   キル基、アリール基、アラルキル基、アラルケニル基、
   アリールチオアルキル基、アリールアミノアルキル基よ
   りなる群から選ばれた基であり、ｍとｎは、０〜４の整
   数より独立して選ばれた数であるが、ｍやｎが２以上の
   場合はそれぞれ複数のＲ¹やＲ²が存在するが、それぞれ
   のＲ¹が、および／またはそれぞれのＲ²が、それぞれ異
   なった前記基であってもよく、Ａｒは下記一般式（２） 【化５】 および下記一般式（３） 【化６】 〔式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶はアルキル基、アルケニル基、
   シクロアルキル基、ハロゲン、アラルキル基、ヒドロキ
   シ基、ヒドロキシ基含有アルキル基、アルコキシ基、ア
   ルコキシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキ
   シカルボニルアルキル基、シクロアルコキシカルボニル
   アルキル基、アラルキルオキシカルボニルアルキル基、
   アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ
   基、アルキルアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、
   カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルア
   ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ
   基、硫黄原子を含むアルキル基、アリール基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボキシアル
   キルチオ基、アルコキシカルボニルアルキルチオ基より
   なる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｐは０
   〜４の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは０〜４の整数であ
   り、ｐ，ｑ，ｒが２以上の時はそれぞれ複数のＲ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶が存在するが、それぞれのＲ⁴が、それぞれの
   Ｒ⁵が、それぞれのＲ⁶が、それぞれ異なった前記基であ
   ってもよい。）で示される芳香族残基よりなる群から選
   ばれた基である。〕で示される有機リン誘導体を含有す
   ることを特徴とする感熱記録材料。