JPH10275618A - 鉛蓄電池用正極板 - Google Patents
鉛蓄電池用正極板Info
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- JPH10275618A JPH10275618A JP9079429A JP7942997A JPH10275618A JP H10275618 A JPH10275618 A JP H10275618A JP 9079429 A JP9079429 A JP 9079429A JP 7942997 A JP7942997 A JP 7942997A JP H10275618 A JPH10275618 A JP H10275618A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】Ｓｂを含有し、かつＳｂが表面部に偏在してい
る格子体に、活物質ペーストを充填してなる鉛蓄電池用
正極板において、そのＳｂが負極に析出することを抑制
し、電池の減液量を少なくするようにすること、また極
板群を集電している部分であるストラップを電解液から
露出させないようにして、極板群が切損し爆発等を起さ
ないようにすること。 【解決手段】Ｓｂを含有し、かつＳｂが表面部に偏在し
ている格子体に、活物質ペーストを充填してなる鉛蓄電
池用正極板において、Ｓｂが偏在している側の格子体表
面側の活物質ペーストを、該格子体表面より高く充填す
ること、とくに、その充填高さを格子体表面より０．５
mm以上にすること。
る格子体に、活物質ペーストを充填してなる鉛蓄電池用
正極板において、そのＳｂが負極に析出することを抑制
し、電池の減液量を少なくするようにすること、また極
板群を集電している部分であるストラップを電解液から
露出させないようにして、極板群が切損し爆発等を起さ
ないようにすること。 【解決手段】Ｓｂを含有し、かつＳｂが表面部に偏在し
ている格子体に、活物質ペーストを充填してなる鉛蓄電
池用正極板において、Ｓｂが偏在している側の格子体表
面側の活物質ペーストを、該格子体表面より高く充填す
ること、とくに、その充填高さを格子体表面より０．５
mm以上にすること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉛蓄電池用正極板
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、鉛蓄電池用格子体は、割型の金
型に鉛合金溶湯を流し込んで鋳造するブックモールド方
式で作製する。この鋳造方法は、鉛合金溶湯を金型に流
し込んで凝固させるため、金型温度を十分に上げておけ
ば凝固はゆっくり進む。そのため、その合金組成は比較
的均一になる。しかし、この方式では1枚1枚でしか生産
できないため、生産効率が悪いという問題があった。そ
こで、この問題を解決するために、図２に示す如く、彫
り込み部３を施した円柱状の鋳型(ドラム１)を回転さ
せ、そこにノズル４から溶融鉛を噴射させて格子体を連
続的に製造する連続鋳造方式が開発されている。
型に鉛合金溶湯を流し込んで鋳造するブックモールド方
式で作製する。この鋳造方法は、鉛合金溶湯を金型に流
し込んで凝固させるため、金型温度を十分に上げておけ
ば凝固はゆっくり進む。そのため、その合金組成は比較
的均一になる。しかし、この方式では1枚1枚でしか生産
できないため、生産効率が悪いという問題があった。そ
こで、この問題を解決するために、図２に示す如く、彫
り込み部３を施した円柱状の鋳型(ドラム１)を回転さ
せ、そこにノズル４から溶融鉛を噴射させて格子体を連
続的に製造する連続鋳造方式が開発されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この連
続鋳造方式ではドラムの外側は大気であるため、割型の
金型で両方向から保温しているブックモールド方式とは
異なり、凝固は急激に起こる。そのため、大気と接する
摺動面側（外周表面）２が最終的に凝固する。そこで、
その面にＰｂとＳｂの凝固温度の差異により、Ｓｂが偏
在して凝固する。よって、この格子体を使った極板を用
いた電池では、充放電した際に、このＳｂが偏在してい
る面側からＳｂが溶出し負極に析出して、これが負極の
水素化電圧を下げるために、減液量が多くなるという問
題が発生した。減液量が多くなると言うことは、極板群
を集電している部分であるストラップが、電解液から露
出するため、この部分が腐食しやすくなり、最悪この部
分で極板群が切損し爆発を招くと言う問題が生じる。
続鋳造方式ではドラムの外側は大気であるため、割型の
金型で両方向から保温しているブックモールド方式とは
異なり、凝固は急激に起こる。そのため、大気と接する
摺動面側（外周表面）２が最終的に凝固する。そこで、
その面にＰｂとＳｂの凝固温度の差異により、Ｓｂが偏
在して凝固する。よって、この格子体を使った極板を用
いた電池では、充放電した際に、このＳｂが偏在してい
る面側からＳｂが溶出し負極に析出して、これが負極の
水素化電圧を下げるために、減液量が多くなるという問
題が発生した。減液量が多くなると言うことは、極板群
を集電している部分であるストラップが、電解液から露
出するため、この部分が腐食しやすくなり、最悪この部
分で極板群が切損し爆発を招くと言う問題が生じる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、図１（ｂ）に示す如く、活物質ペースト
１０を、Ｓｂが偏在している側に充填し、その充填厚み
を格子体５の表面より高くしたことを特徴とするもので
ある。
に、本発明は、図１（ｂ）に示す如く、活物質ペースト
１０を、Ｓｂが偏在している側に充填し、その充填厚み
を格子体５の表面より高くしたことを特徴とするもので
ある。
【０００５】正極格子体中から溶出したＳｂ2+を正極活
物質層（ＰｂＯ2）で、ＳｂＯ及びＳｂ2Ｏ3の形態でト
ラップすることを利用して、負極に析出するＳｂ量を減
少させて減液量を抑制させ、特に前記充填厚みを０．５
mm以上にすることによって、極板群を集電している部分
であるストラップが、電解液から露出することを防止す
る。
物質層（ＰｂＯ2）で、ＳｂＯ及びＳｂ2Ｏ3の形態でト
ラップすることを利用して、負極に析出するＳｂ量を減
少させて減液量を抑制させ、特に前記充填厚みを０．５
mm以上にすることによって、極板群を集電している部分
であるストラップが、電解液から露出することを防止す
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を説明する。 （実施例）本実施例の電池の正極の格子体５は、図１に
示すもので、６は集電耳部、７１は縦枠骨、７２は横枠
骨、８１は縦方向内骨、８２は横方向内骨で、その合金
組成は、Ｓｂ：１．５wt％、Ａｓ：０．２５wt％、Ｓ
ｅ：０．０２wt％その他をＰｂとし、連続鋳造方式によ
って鋳造した。そして、図１（ｂ）に示す如く、この格
子体に水分量１３wt％の活物質ペースト１０を摺動面側
から充填し、彫り込み側は、格子体に対してすり切りに
し、摺動面側に対して活物質ペ−ストを盛るという充填
を行い、充填厚みを０．３mm、０．５mm、１．０mm、
１．３mmとした正極板を作製した。なお、この時の充填
厚みとは、摺動面のトップ面からその上に盛ったペース
トの高さと定義した。この時の充填厚みと極板厚みの関
係を図３（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）に示す。この
４種類の正極板に対して、それぞれ電池容量が４８Ahの
１２Ｖ電池を作製した。充填厚みを０．３mmで作製した
電池をＡ、０．５mmで作製した電池をＢ、１．０mmで作
製した電池をＣ、１．３mmで作製した電池をＤとした。
示すもので、６は集電耳部、７１は縦枠骨、７２は横枠
骨、８１は縦方向内骨、８２は横方向内骨で、その合金
組成は、Ｓｂ：１．５wt％、Ａｓ：０．２５wt％、Ｓ
ｅ：０．０２wt％その他をＰｂとし、連続鋳造方式によ
って鋳造した。そして、図１（ｂ）に示す如く、この格
子体に水分量１３wt％の活物質ペースト１０を摺動面側
から充填し、彫り込み側は、格子体に対してすり切りに
し、摺動面側に対して活物質ペ−ストを盛るという充填
を行い、充填厚みを０．３mm、０．５mm、１．０mm、
１．３mmとした正極板を作製した。なお、この時の充填
厚みとは、摺動面のトップ面からその上に盛ったペース
トの高さと定義した。この時の充填厚みと極板厚みの関
係を図３（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）に示す。この
４種類の正極板に対して、それぞれ電池容量が４８Ahの
１２Ｖ電池を作製した。充填厚みを０．３mmで作製した
電池をＡ、０．５mmで作製した電池をＢ、１．０mmで作
製した電池をＣ、１．３mmで作製した電池をＤとした。
【０００７】（従来例）実施例と同じ格子合金組成で、
連続鋳造方式により作製した格子体に、活物質を摺動面
側から充填し、彫り込み側、摺動面側ともにすり切りし
て、充填厚みが０mmである正極板を作製した。なお、こ
の時の充填厚みと極板厚みの関係を図４に示す。この極
板をもちいて電池容量が４８Ahの１２Ｖ電池Ｅを作製し
た。
連続鋳造方式により作製した格子体に、活物質を摺動面
側から充填し、彫り込み側、摺動面側ともにすり切りし
て、充填厚みが０mmである正極板を作製した。なお、こ
の時の充填厚みと極板厚みの関係を図４に示す。この極
板をもちいて電池容量が４８Ahの１２Ｖ電池Ｅを作製し
た。
【０００８】これらＡ〜Ｅの電池をあらかじめ１／５Ｃ
電流で放電し、それと同じ電流で放電電気量の１５０％
の充電を行い、電池電圧が一定になったことを確認した
（満充電状態）。その後、これらの電池を温度７５℃の
水槽に５時間放置して電池温度を７５℃にした。そこ
で、さらに充電を行い、そのときの端子電圧及び単極電
位を測定した。この試験において、これらの電池は既に
満充電状態にあるので、この充電時に示される電池電圧
は、酸素過電圧（正極電位）と水素過電圧（負極電位）
の差になる。そして、正極電位は酸素過電圧、負極電位
は水素過電圧の大きさを示すことになる。これらの結果
を図５（端子電圧）、図６（正極電位）図７（負極電
位）に示す。
電流で放電し、それと同じ電流で放電電気量の１５０％
の充電を行い、電池電圧が一定になったことを確認した
（満充電状態）。その後、これらの電池を温度７５℃の
水槽に５時間放置して電池温度を７５℃にした。そこ
で、さらに充電を行い、そのときの端子電圧及び単極電
位を測定した。この試験において、これらの電池は既に
満充電状態にあるので、この充電時に示される電池電圧
は、酸素過電圧（正極電位）と水素過電圧（負極電位）
の差になる。そして、正極電位は酸素過電圧、負極電位
は水素過電圧の大きさを示すことになる。これらの結果
を図５（端子電圧）、図６（正極電位）図７（負極電
位）に示す。
【０００９】図５より、充填厚みを０．５mm以上にした
極板で作製した電池Ｂ，Ｃ，Ｄは、充填厚みを０．５mm
以下にした電池Ａ，Ｅより、充電時の電圧が高いことが
分かる。このことは、定電圧充電した場合（例えば、レ
ギュレータ電圧が１５Ｖに設定されている車に設置され
たと仮定）に前者のグループの方が、１５Ｖに達した時
の電流値が小さくなることが分かる。ここで、この時に
流れる電流は、主に水の電気分解に使用されるために、
前者のグループの方が減液量が少なくなることが予想さ
れる。さらに、この端子電圧の違いを図６や図７の単極
で見ると、負極電位の変化が、この端子電圧の相違を引
き起こしていることが分かる。このことは、正極格子中
から溶出したＳｂ2+が正極活物質層(ＰｂＯ2)で、Ｓｂ
Ｏ及びＳｂ2Ｏ3の形態でトラップされているために、負
極に析出するＳｂ量を減少させて負極の水素過電圧の低
下を防いでいることを示している。
極板で作製した電池Ｂ，Ｃ，Ｄは、充填厚みを０．５mm
以下にした電池Ａ，Ｅより、充電時の電圧が高いことが
分かる。このことは、定電圧充電した場合（例えば、レ
ギュレータ電圧が１５Ｖに設定されている車に設置され
たと仮定）に前者のグループの方が、１５Ｖに達した時
の電流値が小さくなることが分かる。ここで、この時に
流れる電流は、主に水の電気分解に使用されるために、
前者のグループの方が減液量が少なくなることが予想さ
れる。さらに、この端子電圧の違いを図６や図７の単極
で見ると、負極電位の変化が、この端子電圧の相違を引
き起こしていることが分かる。このことは、正極格子中
から溶出したＳｂ2+が正極活物質層(ＰｂＯ2)で、Ｓｂ
Ｏ及びＳｂ2Ｏ3の形態でトラップされているために、負
極に析出するＳｂ量を減少させて負極の水素過電圧の低
下を防いでいることを示している。
【００１０】次に、これらの電池をJIS-1003に記載の軽
負荷寿命試験（充電：１４．８Ｖカット制限電流２５Ａ
を１０分、放電：２５Ａで４分を１サイクルとする）に
供し、（雰囲気温度：７５℃，無補水）その試験中の減
液量を測定した。この試験２４００サイクルまでの累積
減液量と充填厚みとの関係を図８に示す。この結果か
ら、図５で端子電圧が高かった（充填厚みを０．５mm以
上にした極板で作製した）電池：Ｂ，Ｃ，Ｄの累積減液
量が７００ml程度で、端子電圧が低かった（充填厚みを
０．５mm以下にした極板で作製した）電池：Ａ，Ｅの累
積減液量が８００ml程度であった。ここで、このサイズ
の鉛蓄電池では累積減液量が８００mlを越えると、極板
群を集電している部分であるストラップが、電解液から
露出する。よって、充填厚みを０．５mm以上にすること
でので、極板群を集電している部分であるストラップ
が、電解液から露出することを防ぐことができることが
分かった。
負荷寿命試験（充電：１４．８Ｖカット制限電流２５Ａ
を１０分、放電：２５Ａで４分を１サイクルとする）に
供し、（雰囲気温度：７５℃，無補水）その試験中の減
液量を測定した。この試験２４００サイクルまでの累積
減液量と充填厚みとの関係を図８に示す。この結果か
ら、図５で端子電圧が高かった（充填厚みを０．５mm以
上にした極板で作製した）電池：Ｂ，Ｃ，Ｄの累積減液
量が７００ml程度で、端子電圧が低かった（充填厚みを
０．５mm以下にした極板で作製した）電池：Ａ，Ｅの累
積減液量が８００ml程度であった。ここで、このサイズ
の鉛蓄電池では累積減液量が８００mlを越えると、極板
群を集電している部分であるストラップが、電解液から
露出する。よって、充填厚みを０．５mm以上にすること
でので、極板群を集電している部分であるストラップ
が、電解液から露出することを防ぐことができることが
分かった。
【００１１】
【発明の効果】本発明では、活物質ペーストを、Ｓｂが
偏在している側に充填し、その充填厚みを格子体表面よ
り高くすることにより、負極に析出するＳｂ量を減少さ
せて減液量を抑制し、特に前記充填厚みを０．５mm以上
とすることにより極板群を集電している部分であるスト
ラップが、電解液からの露出が防止され極板群が切損す
る等が防止され、電池が長寿命になるという効果が得ら
れた。
偏在している側に充填し、その充填厚みを格子体表面よ
り高くすることにより、負極に析出するＳｂ量を減少さ
せて減液量を抑制し、特に前記充填厚みを０．５mm以上
とすることにより極板群を集電している部分であるスト
ラップが、電解液からの露出が防止され極板群が切損す
る等が防止され、電池が長寿命になるという効果が得ら
れた。
【図1】本発明の実施例を示すもので、（ａ）は格子体
正面図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ断面から見た時の活物
質ペ−スト充填状態の模式図である。
正面図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ断面から見た時の活物
質ペ−スト充填状態の模式図である。
【図2】連続鋳造方法を表したもので、（ａ）は正面、
（ｂ）側面の模式図である。
（ｂ）側面の模式図である。
【図3】本発明の実施例における図１（ａ）のＡ−Ａ断
面から見た時の格子体の活物質ペ−スト充填状態の模式
図で、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）はそれぞれ充填
厚みの異なるものを示す。
面から見た時の格子体の活物質ペ−スト充填状態の模式
図で、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）はそれぞれ充填
厚みの異なるものを示す。
【図4】従来例における活物質ペ−スト充填状態を、格
子体の断面から見た時の模式図である。
子体の断面から見た時の模式図である。
【図5】本発明により得られた正極板を使用した鉛蓄電
池と、従来例との、過充電電流に対する端子電圧の関係
比較特性図である。
池と、従来例との、過充電電流に対する端子電圧の関係
比較特性図である。
【図6】本発明により得られた正極板を使用した鉛蓄電
池と、従来例との、過充電電流に対する正極電位の関係
比較特性図である。
池と、従来例との、過充電電流に対する正極電位の関係
比較特性図である。
【図7】本発明により得られた正極板を使用した鉛蓄電
池と、従来例との、過充電電流に対する負極電位の関係
比較特性図である。
池と、従来例との、過充電電流に対する負極電位の関係
比較特性図である。
【図8】本発明により得られた正極板を使用した鉛蓄電
池と、従来例との、正極板の活物質ペ−スト充填厚み対
する軽負荷寿命試験中の累積減液量の関係比較特性図で
ある。
池と、従来例との、正極板の活物質ペ−スト充填厚み対
する軽負荷寿命試験中の累積減液量の関係比較特性図で
ある。
１：ドラム、２：摺動面、３：彫り込み、４：ノズル、
５：格子体、７１：縦骨枠、８１縦方向内骨、１０：活
物質ペ−スト
５：格子体、７１：縦骨枠、８１縦方向内骨、１０：活
物質ペ−スト
Claims (3)
- 【請求項１】Ｓｂを含有し、かつＳｂが表面部に偏在し
ている格子体に、活物質ペーストを充填してなる鉛蓄電
池用正極板において、Ｓｂが偏在している側の格子体表
面側の活物質ペーストを、該格子体表面より高く充填す
ることを特徴とする鉛蓄電池用正極板。 - 【請求項２】Ｓｂが偏在している側の格子体表面側の活
物質ペーストを、該格子体表面より０．５mm以上高く充
填することを特徴とする請求項１記載の鉛蓄電池用正極
板。 - 【請求項３】Ｓｂを含有し、かつＳｂが表面部に偏在し
ている格子体は、彫り込み部を施した円柱状の鋳型を回
転させ、そこにノズルから溶融鉛を噴射させて連続的に
製造する連続鋳造方式により製造したものであることを
特徴とするする請求項１、または２記載の鉛蓄電池用正
極板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07942997A JP3397076B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 鉛蓄電池用正極板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07942997A JP3397076B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 鉛蓄電池用正極板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10275618A true JPH10275618A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3397076B2 JP3397076B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=13689641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07942997A Expired - Fee Related JP3397076B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 鉛蓄電池用正極板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3397076B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003068308A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-07 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池及びその製造方法 |
| CN110350146A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-10-18 | 长安大学 | 一种改性三维多孔锑电极、制备方法及应用 |
| WO2019224946A1 (ja) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 日立化成株式会社 | 格子体及び鉛蓄電池 |
| WO2020080422A1 (ja) | 2018-10-16 | 2020-04-23 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池、および、鉛蓄電池の製造方法 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP07942997A patent/JP3397076B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003068308A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-07 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池及びその製造方法 |
| WO2019224946A1 (ja) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 日立化成株式会社 | 格子体及び鉛蓄電池 |
| JPWO2019224946A1 (ja) * | 2018-05-23 | 2021-05-27 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 格子体及び鉛蓄電池 |
| WO2020080422A1 (ja) | 2018-10-16 | 2020-04-23 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池、および、鉛蓄電池の製造方法 |
| CN110350146A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-10-18 | 长安大学 | 一种改性三维多孔锑电极、制备方法及应用 |
| CN110350146B (zh) * | 2019-06-03 | 2020-11-10 | 长安大学 | 一种改性三维多孔锑电极、制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3397076B2 (ja) | 2003-04-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
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