JPH10273878A - 繊維製品の黄変防止加工方法 - Google Patents
繊維製品の黄変防止加工方法Info
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- JPH10273878A JPH10273878A JP7806697A JP7806697A JPH10273878A JP H10273878 A JPH10273878 A JP H10273878A JP 7806697 A JP7806697 A JP 7806697A JP 7806697 A JP7806697 A JP 7806697A JP H10273878 A JPH10273878 A JP H10273878A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 撥水撥油加工を施した繊維製品に対し、その
本来の撥水撥油の性能を低下させることなく、ＢＨＴを
代表とするフェノール系酸化防止剤やバニリンと酸化窒
素ガスに起因する黄変を防止することのできる加工方法
を提供する。 【解決手段】 フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理す
るに際して、１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸の
アンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、繊維製
品に対して０．０１〜０．５重量％の量で付与すること
を特徴とする繊維製品の黄変防止加工方法。
本来の撥水撥油の性能を低下させることなく、ＢＨＴを
代表とするフェノール系酸化防止剤やバニリンと酸化窒
素ガスに起因する黄変を防止することのできる加工方法
を提供する。 【解決手段】 フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理す
るに際して、１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸の
アンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、繊維製
品に対して０．０１〜０．５重量％の量で付与すること
を特徴とする繊維製品の黄変防止加工方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維製品の黄変を
防止する加工方法に関する。特に、本発明は、繊維製品
を撥水撥油加工する際に、撥水撥油の性能を損なわずに
繊維製品の黄変を防止することのできる加工方法に関す
る。
防止する加工方法に関する。特に、本発明は、繊維製品
を撥水撥油加工する際に、撥水撥油の性能を損なわずに
繊維製品の黄変を防止することのできる加工方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】繊維製品の包装材料などに含有される
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（以下、ＢＨ
Ｔと略す）を代表とするフェノール系酸化防止剤や段ボ
ール中に存在するバニリンが原因で、包装された繊維製
品が黄変する事故は過去に多く報告されており、製造物
責任法（ＰＬ法）が施行された今日においてはこの防止
策に関心が高まってきている。ＢＨＴによる黄変は、ま
ず包装材料中のＢＨＴが経時で昇華し、繊維製品に付着
し、このＢＨＴが酸化窒素ガスによるニトロ化などによ
って黄変物質に変化するために生じるとされている。Ｂ
ＨＴによる黄変の機構はWagnerらによって下記のように
説明されている(Melliand Textilber., 63,291 (198
2))。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（以下、ＢＨ
Ｔと略す）を代表とするフェノール系酸化防止剤や段ボ
ール中に存在するバニリンが原因で、包装された繊維製
品が黄変する事故は過去に多く報告されており、製造物
責任法（ＰＬ法）が施行された今日においてはこの防止
策に関心が高まってきている。ＢＨＴによる黄変は、ま
ず包装材料中のＢＨＴが経時で昇華し、繊維製品に付着
し、このＢＨＴが酸化窒素ガスによるニトロ化などによ
って黄変物質に変化するために生じるとされている。Ｂ
ＨＴによる黄変の機構はWagnerらによって下記のように
説明されている(Melliand Textilber., 63,291 (198
2))。
【０００３】
【化１】
【０００４】繊維製品の加工では、ＢＨＴや酸化窒素ガ
スの吸着を促進するといわれる柔軟剤、帯電防止加工
剤、防汚加工剤、油剤などが使用されている。よって、
特に繊維製品の仕上工程では、酸化窒素ガスによるＢＨ
Ｔの黄変を充分に考慮する必要があり、繊維製品をリン
ゴ酸やクエン酸などの不揮発性の酸で処理することによ
り、ＢＨＴのニトロ化反応を抑制し、またニトロ化して
生成したニトロフェノールの黄色化を抑制している。し
かし、酸化窒素ガスによるＢＨＴの黄変を防止する目的
で不揮発性の酸で繊維製品を処理するという方法を採る
と、フッ素系撥水撥油剤などにより撥水撥油加工する際
には、撥水撥油の性能が低下するという問題が生じる。
スの吸着を促進するといわれる柔軟剤、帯電防止加工
剤、防汚加工剤、油剤などが使用されている。よって、
特に繊維製品の仕上工程では、酸化窒素ガスによるＢＨ
Ｔの黄変を充分に考慮する必要があり、繊維製品をリン
ゴ酸やクエン酸などの不揮発性の酸で処理することによ
り、ＢＨＴのニトロ化反応を抑制し、またニトロ化して
生成したニトロフェノールの黄色化を抑制している。し
かし、酸化窒素ガスによるＢＨＴの黄変を防止する目的
で不揮発性の酸で繊維製品を処理するという方法を採る
と、フッ素系撥水撥油剤などにより撥水撥油加工する際
には、撥水撥油の性能が低下するという問題が生じる。
【０００５】その他のフェノール系酸化防止剤やバニリ
ンについても同様に酸化窒素ガスによる繊維製品の黄変
が認められ、これらの黄変防止の対策もリンゴ酸やクエ
ン酸などの不揮発性の酸によって行われているため、撥
水撥油加工を施した繊維製品の場合には、ＢＨＴの場合
と同様の問題が生じる。
ンについても同様に酸化窒素ガスによる繊維製品の黄変
が認められ、これらの黄変防止の対策もリンゴ酸やクエ
ン酸などの不揮発性の酸によって行われているため、撥
水撥油加工を施した繊維製品の場合には、ＢＨＴの場合
と同様の問題が生じる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、撥水撥油加
工を施した繊維製品に対し、その本来の撥水撥油の性能
を低下させることなく、ＢＨＴを代表とするフェノール
系酸化防止剤やバニリンと酸化窒素ガスに起因する黄変
を防止することのできる加工方法を提供することを目的
とするものである。
工を施した繊維製品に対し、その本来の撥水撥油の性能
を低下させることなく、ＢＨＴを代表とするフェノール
系酸化防止剤やバニリンと酸化窒素ガスに起因する黄変
を防止することのできる加工方法を提供することを目的
とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討の結果、特定の酸のアンモニウ
ム塩を用いることにより、撥水撥油の性能を維持し、黄
変も防止できることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成させた。すなわち、本発明は、フッ素系撥水撥
油剤で繊維製品を処理するに際して、１２０℃以上の沸
点を有する不揮発性酸のアンモニウム塩から選ばれる少
なくとも１種を、繊維製品に対して０．０１〜０．５重
量％の量で付与することを特徴とする繊維製品の黄変防
止加工方法を提供するものである。
を解決するため鋭意検討の結果、特定の酸のアンモニウ
ム塩を用いることにより、撥水撥油の性能を維持し、黄
変も防止できることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成させた。すなわち、本発明は、フッ素系撥水撥
油剤で繊維製品を処理するに際して、１２０℃以上の沸
点を有する不揮発性酸のアンモニウム塩から選ばれる少
なくとも１種を、繊維製品に対して０．０１〜０．５重
量％の量で付与することを特徴とする繊維製品の黄変防
止加工方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるフッ素系撥水
撥油剤としては、パーフルオロアルキルアクリレート共
重合物を含有するフッ素系撥水撥油剤がある。これら
は、例えば、ＮＫガードシリーズ〔日華化学（株）
製〕、アサヒガードシリーズ〔明成化学工業（株）
製〕、ディックガードシリーズ〔大日本インキ（株）
製〕などの市販商品として入手することができる。
撥油剤としては、パーフルオロアルキルアクリレート共
重合物を含有するフッ素系撥水撥油剤がある。これら
は、例えば、ＮＫガードシリーズ〔日華化学（株）
製〕、アサヒガードシリーズ〔明成化学工業（株）
製〕、ディックガードシリーズ〔大日本インキ（株）
製〕などの市販商品として入手することができる。
【０００９】本発明に用いられる１２０℃以上の沸点を
有する不揮発性酸のアンモニウム塩としては、例えば、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グ
ルコン酸、アスコルビン酸などの有機酸のアンモニウム
塩、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ホウ酸、メタホ
ウ酸、硫酸などの無機酸のアンモニウム塩や下記一般式
（１）〜（３）で表されるリン系有機酸のアンモニウム
塩などが挙げられる。
有する不揮発性酸のアンモニウム塩としては、例えば、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グ
ルコン酸、アスコルビン酸などの有機酸のアンモニウム
塩、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ホウ酸、メタホ
ウ酸、硫酸などの無機酸のアンモニウム塩や下記一般式
（１）〜（３）で表されるリン系有機酸のアンモニウム
塩などが挙げられる。
【００１０】
【化２】
【００１１】〔式中、Ｘはそれぞれ水素原子またはＰＯ
（ＯＭ）2 を表す。ただし、Ｘのうちの少なくとも１つ
はＰＯ（ＯＭ）2 である。（Ｍはそれぞれ水素原子また
はＮＨ 4 を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つは
ＮＨ4 である。）〕
（ＯＭ）2 を表す。ただし、Ｘのうちの少なくとも１つ
はＰＯ（ＯＭ）2 である。（Ｍはそれぞれ水素原子また
はＮＨ 4 を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つは
ＮＨ4 である。）〕
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、ｎは０または１〜３の整数を表
し、Ｍはそれぞれ水素原子またはＮＨ4を表す。ただ
し、Ｍのうちの少なくとも１つはＮＨ4 である。）
し、Ｍはそれぞれ水素原子またはＮＨ4を表す。ただ
し、Ｍのうちの少なくとも１つはＮＨ4 である。）
【００１４】
【化４】
【００１５】〔式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５
のアルキル基を表し、Ｚはそれぞれ水素原子またはＰＯ
（ＯＭ）2 を表す。ただし、Ｚのうちの少なくとも１つ
はＰＯ（ＯＭ）2 である。（Ｍはそれぞれ水素原子また
はＮＨ4 を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つは
ＮＨ4 である。）〕 本発明に用いられる繊維製品としては、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、ア
セテート繊維などの合成繊維、レーヨンなどの再生繊
維、綿、ウール、絹などの天然繊維およびこれらの複合
繊維からなる繊維製品が挙げられ、その繊維の形態とし
ては糸状、不織布状、織物状、編物状などのいずれの形
態であってもよい。
のアルキル基を表し、Ｚはそれぞれ水素原子またはＰＯ
（ＯＭ）2 を表す。ただし、Ｚのうちの少なくとも１つ
はＰＯ（ＯＭ）2 である。（Ｍはそれぞれ水素原子また
はＮＨ4 を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つは
ＮＨ4 である。）〕 本発明に用いられる繊維製品としては、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、ア
セテート繊維などの合成繊維、レーヨンなどの再生繊
維、綿、ウール、絹などの天然繊維およびこれらの複合
繊維からなる繊維製品が挙げられ、その繊維の形態とし
ては糸状、不織布状、織物状、編物状などのいずれの形
態であってもよい。
【００１６】フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理する
場合、通常次の様な工程が採用される。処理を施そうと
する繊維製品によりその処理条件も異なるが、例えば、
フッ素系撥水撥油剤含有処理液をパッディング処理、ス
プレー処理、浸漬処理などの方法で付与し、その後１０
０℃前後で乾燥の後、１５０℃〜１８０℃で１〜２分間
熱セットを行う。本発明における、１２０℃以上の沸点
を有する不揮発性酸のアンモニウム塩を繊維製品に対し
て０．０１〜０．２重量％の量で付与する方法として
は、上記のフッ素系撥水撥油剤含有処理液に不揮発性酸
のアンモニウム塩を併用して付与するか、あるいは上記
の様なフッ素系撥水撥油処理の前に予め不揮発性酸のア
ンモニウム塩の処理液で処理することにより付与してお
く方法が挙げられる。
場合、通常次の様な工程が採用される。処理を施そうと
する繊維製品によりその処理条件も異なるが、例えば、
フッ素系撥水撥油剤含有処理液をパッディング処理、ス
プレー処理、浸漬処理などの方法で付与し、その後１０
０℃前後で乾燥の後、１５０℃〜１８０℃で１〜２分間
熱セットを行う。本発明における、１２０℃以上の沸点
を有する不揮発性酸のアンモニウム塩を繊維製品に対し
て０．０１〜０．２重量％の量で付与する方法として
は、上記のフッ素系撥水撥油剤含有処理液に不揮発性酸
のアンモニウム塩を併用して付与するか、あるいは上記
の様なフッ素系撥水撥油処理の前に予め不揮発性酸のア
ンモニウム塩の処理液で処理することにより付与してお
く方法が挙げられる。
【００１７】従来より行われていた不揮発性酸による処
理法の場合には、フッ素系撥水撥油剤の処理浴pHがかな
り酸性サイドにスライドする。その結果、撥水撥油剤の
エマルジョン粒子のゼータ電位が変化してしまい、本来
の性能に障害が生じていた。しかし、不揮発性酸のアン
モニウム塩を使用することで、撥水撥油剤の処理浴のpH
変化が小さくなり、撥水撥油性への影響を少なくするこ
とができる。また、処理された繊維製品を乾燥し、セッ
トするときに、アンモニアの一部が揮発することで、繊
維製品の生地pHが酸性サイドに保たれ、黄変防止効果が
得られるものと推定される。
理法の場合には、フッ素系撥水撥油剤の処理浴pHがかな
り酸性サイドにスライドする。その結果、撥水撥油剤の
エマルジョン粒子のゼータ電位が変化してしまい、本来
の性能に障害が生じていた。しかし、不揮発性酸のアン
モニウム塩を使用することで、撥水撥油剤の処理浴のpH
変化が小さくなり、撥水撥油性への影響を少なくするこ
とができる。また、処理された繊維製品を乾燥し、セッ
トするときに、アンモニアの一部が揮発することで、繊
維製品の生地pHが酸性サイドに保たれ、黄変防止効果が
得られるものと推定される。
【００１８】
【実施例】以下、本願を実施例によりさらに説明する
が、本願はこれらの実施例により何ら限定されるもので
はない。下記の処理条件において、処理浴組成の添加剤
を表１のように変えて、撥水撥油、帯電防止および、防
汚の複合機能加工を行い、下記評価方法による評価を行
った。得られた結果を表１に記す。
が、本願はこれらの実施例により何ら限定されるもので
はない。下記の処理条件において、処理浴組成の添加剤
を表１のように変えて、撥水撥油、帯電防止および、防
汚の複合機能加工を行い、下記評価方法による評価を行
った。得られた結果を表１に記す。
【００１９】 ここで、＊１の撥水撥油剤としてＮＫガードＦＧＮ−７
００Ｔ〔日華化学（株）製：パーフルオロアルキルアク
リレート共重合物〕、 ＊２の防汚加工剤としてＮＫガードＳＲ−１０８〔日華
化学（株）製：ポリオキシアルキル基含有フッ素系化合
物〕、 ＊３の帯電防止剤としてナイスポールＦＥ−２６〔日華
化学（株）：グアニジン系化合物〕を用いた。
００Ｔ〔日華化学（株）製：パーフルオロアルキルアク
リレート共重合物〕、 ＊２の防汚加工剤としてＮＫガードＳＲ−１０８〔日華
化学（株）製：ポリオキシアルキル基含有フッ素系化合
物〕、 ＊３の帯電防止剤としてナイスポールＦＥ−２６〔日華
化学（株）：グアニジン系化合物〕を用いた。
【００２０】 処理工程 ：パッド処理（１ｄｉｐ−１ｎｉｐ、ピックアップ＝６０％） ↓ 乾燥 １２０℃×１分 ↓ セット １８０℃×１分評価方法 撥水性 ：ＪＩＳ Ｌ−１０９２ スプレー試験 撥油性 ：ＡＡＴＣＣテスト法 １１８−１９９２ 防汚性 ：試験布にダーティーモーターオイルを０．
０３ｇ落とし、５００ｇ／７１．５cm2 の荷重を１分間
かけて汚れ物質を試験布に付着させる。２０℃で１時間
放置後、下記条件で洗濯した後の汚れの脱落度合いを視
覚判定（５段階評価）した。
０３ｇ落とし、５００ｇ／７１．５cm2 の荷重を１分間
かけて汚れ物質を試験布に付着させる。２０℃で１時間
放置後、下記条件で洗濯した後の汚れの脱落度合いを視
覚判定（５段階評価）した。
【００２１】 洗濯条件 洗濯 二槽式家庭用洗濯機 アタック（花王（株）製） ０．８ｇ／ｌ ４０℃×１０分 浴比 １：３０ ↓ 脱液 ↓ 濯ぎ オーバーフロー １５分 ↓ 脱水 ↓ 風乾 帯電防止性：ＪＩＳ Ｌ−１０９４（２０℃、４０％R
H） 摩擦帯電圧（Ｖ）：京大化研式ロータリースタテイック
テスター（興亜商会製）を使用 酸化窒素ガス黄変：ＪＩＳ Ｌ−０８５５ ただし、相違点として １．予め仕上加工布を０．０５ｇのＢＨＴを共存させた
密閉系内に５０℃で２４放置して、ＢＨＴを付着させた
もの試験布として使用した。
H） 摩擦帯電圧（Ｖ）：京大化研式ロータリースタテイック
テスター（興亜商会製）を使用 酸化窒素ガス黄変：ＪＩＳ Ｌ−０８５５ ただし、相違点として １．予め仕上加工布を０．０５ｇのＢＨＴを共存させた
密閉系内に５０℃で２４放置して、ＢＨＴを付着させた
もの試験布として使用した。
【００２２】２．黄変度合いは、測色機〔オートマティ
ックカラーアイ マクベス２０２０（マクベス社製）〕
にて、ハンターイエローインデックス（Ｈ．Ｙ．Ｉ．）
を測定し、比較した。
ックカラーアイ マクベス２０２０（マクベス社製）〕
にて、ハンターイエローインデックス（Ｈ．Ｙ．Ｉ．）
を測定し、比較した。
【００２３】
【表１】
【００２４】＊添加剤 Ａ：クエン酸３アンモニウム Ｂ：硫酸アンモニウム Ｃ：リン酸２アンモニウム Ｄ：一般式（３）において、Ｒがメチル基、Ｚがそれぞ
れＰＯ（ＯＮＨ4)2 である化合物 Ｅ：クエン酸
れＰＯ（ＯＮＨ4)2 である化合物 Ｅ：クエン酸
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、撥水撥油性能を低下さ
せることなく、ＢＨＴに代表されるフェノール系酸化防
止剤と酸化窒素ガスによる黄変を防止できる繊維製品を
得ることができる。
せることなく、ＢＨＴに代表されるフェノール系酸化防
止剤と酸化窒素ガスによる黄変を防止できる繊維製品を
得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理す
るに際して、１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸の
アンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、繊維製
品に対して０．０１〜０．５重量％の量で付与すること
を特徴とする繊維製品の黄変防止加工方法。 - 【請求項２】 不揮発性酸が有機酸、無機酸またはリン
系有機酸である、請求項１記載の加工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7806697A JP3606700B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 繊維製品の黄変防止加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7806697A JP3606700B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 繊維製品の黄変防止加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273878A true JPH10273878A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3606700B2 JP3606700B2 (ja) | 2005-01-05 |
Family
ID=13651481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7806697A Expired - Fee Related JP3606700B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 繊維製品の黄変防止加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3606700B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103757901A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-30 | 苏州市轩德纺织科技有限公司 | 一种拒水拒油的毛衣整理剂及其制备方法 |
| US9834739B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-12-05 | Takasago International Corporation | Fragrance composition |
| KR101958578B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-03-14 | 효성티앤씨 주식회사 | 화이트 폴리에스테르 원착사의 제조방법 |
-
1997
- 1997-03-28 JP JP7806697A patent/JP3606700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103757901A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-30 | 苏州市轩德纺织科技有限公司 | 一种拒水拒油的毛衣整理剂及其制备方法 |
| US9834739B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-12-05 | Takasago International Corporation | Fragrance composition |
| KR101958578B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-03-14 | 효성티앤씨 주식회사 | 화이트 폴리에스테르 원착사의 제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3606700B2 (ja) | 2005-01-05 |
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