JPH10273515A - 自己乳化機能を有するエポキシ樹脂及びその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、水性塗料、接着剤、サイジング剤等
に使用される乳化安定性、耐水性の優れた自己乳化機能
を有するエポキシ樹脂及びその組成物を提供することを
目的とする。 【構成】末端イソシアネート基含有化合物のイソシアネ
ート基と、分子内に２個以上エポキシ基を持つエポキシ
樹脂のエポキシ基との反応により得られ、オキサゾリド
ン環を分子内に有することを特徴とするエポキシ当量２
５０〜１０，０００ｇ／ｅｑの自己乳化機能を有するエ
ポキシ樹脂及び該自己乳化機能を有するエポキシ樹脂を
特定の割合で含む自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組
成物であり、更にアミン系硬化剤を配合してなる水性硬
化性組成物よりなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性塗料、接着
剤、サイジング剤等に使用される乳化安定性、耐水性の
優れた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来技術】近年、大気汚染防止、作業環境改善等の理
由で世界的にＶＯＣ総量規制強化の方向に進んでいる。
塗料分野、特に屋外で大量の有機溶剤を使用する重防食
塗料分野においてはハイソリッド化、無溶剤化、弱溶剤
化が進んでいるが、中でも水性樹脂は作業環境、取り扱
い作業性などの面において有利であり各種の水性樹脂の
開発が活発に行なわれている。

【０００３】上記の分野では一般にビスフェノールＡ型
のエポキシ樹脂が使用されているがエポキシ樹脂は一般
に疎水性でありこれを水性化する為には界面活性剤を添
加して乳化分散させたエポキシ樹脂エマルションが一般
的に用いられている。しかし通常の界面活性剤はエポキ
シ基と反応する官能基を持っていないため、使用した界
面活性剤が硬化エポキシ樹脂中に単独で残り耐水性、機
械的な安定性を悪化させるという問題点がある。これら
の問題点を解決する手段として界面活性剤の末端を変性
して官能基を導入し硬化エポキシ樹脂中に界面活性剤が
単独で残らないようにする工夫がなされているが何れも
十分な性能を有しているとは言い難く更なる性能の向上
が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のように
単独で残った界面活性剤が引き起こす問題点であるエポ
キシ樹脂エマルジョンの貯蔵性、及び硬化エマルジョン
の耐水性を改良した自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
およびその組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意研究した結果、末端イソシアネ−ト基
含有化合物とエポキシ樹脂の反応により得られ、オキサ
ゾリドン環を分子内に有することを特徴とする自己乳化
機能を有するエポキシ樹脂、及びその組成物がこれらの
問題点を解決するのに最適な手段であることを見出し本
発明を完成するに到った。

【０００６】即ち、本発明は、末端イソシアネ−ト基含
有化合物と、分子内に２個以上エポキシ基を持つエポキ
シ樹脂のエポキシ基との反応により得られ、オキサゾリ
ドン環を分子内に有することを特徴とするエポキシ当量
２５０〜１０，０００ｇ／ｅｑの自己乳化機能を有する
エポキシ樹脂及び該自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
を特定の割合で含む自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
組成物であり、更にアミン系硬化剤を配合してなる水性
硬化性組成物よりなるものである。

【０００７】本発明で用いられる末端イソシアネート基
含有化合物はポリアルキレングリコール化合物とポリイ
ソシアネート化合物とをイソシアネート基／水酸基の当
量比が１．５〜３．０の割合で反応させて得られる。イ
ソシアネート基／水酸基の当量比が１．５より小さいと
重合が進み分子量が大きくなり過ぎる為であり、３．０
より大きいと反応に供しないイソシアネートが多くなる
為である。

【０００８】本発明で用いられるポリアルキレングリコ
ール化合物は分子量５００〜１５，０００好ましくは
２，０００〜１０，０００である。分子量が５００より
も小さいと乳化性が悪くなり、１５，０００よりも大き
いと耐水性が損なわれるためである。ポリアルキレング
リコール化合物としては、エチレングリコール及びプロ
ピレングリコールのブロック共重合体、ポリエチレング
リコール化合物等が挙げられるが、好ましくはポリエチ
レングリコール化合物である。

【０００９】本発明で用いるポリイソシアネート化合物
の代表的な例としては２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソ
シアネート、トリジンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ノルボルネンジイソシアネ−ト及びこ
れらの混合物等が挙げられるが、好ましくは２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネートである。

【００１０】ポリアルキレングリコール化合物とポリイ
ソシアネート化合物の反応は公知の方法で行うことが出
来る。具体的な方法としてはポリアルキレングリコール
を溶融加熱してガスパージ、減圧により系内の水分を除
去した後ポリイソシアネート化合物と触媒存在下、或い
は無触媒で５０℃〜１５０℃にて０．５〜１０時間反応
させることにより末端イソシアネート化合物を製造する
ことが出来る。反応に用いられる触媒としては、トリエ
チルアミン、ジメチルベンジルアミン、ピリジンなどの
３級アミン、ジブチルスズジラウレートなどの有機金属
化合物等が挙げられる。反応に用いる触媒量は変性に用
いられるポリイソシアネート化合物に対して１０〜５，
０００ｐｐｍである。

【００１１】本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂に用いる分子内にエポキシ基を２つ以上持つエポキシ
樹脂は特に限定されることはなく、公知のエポキシ樹脂
を全て使用することが出来る。このようなエポキシ樹脂
としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＣ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
ＡＤ型エポキシ樹脂、液状ビスフェノール型エポキシ樹
脂の分子蒸留品等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ビ
フェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エ
ポキシ樹脂、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグルシジルエーテル、
１．６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪
族ポリグリシジルエーテル、グリシジルアミン型エポキ
シ樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの市
販エポキシ樹脂としては東都化成社製ＹＤ−１２７，Ｙ
Ｄ−１２８，ＹＤ−１３４，ＹＤ−０１１，ＹＤ−０１
２，ＹＤ−０１３，ＹＤ−０１４，ＹＤ−０１７，ＹＤ
−０１９，ＹＤ−９０１，ＹＤ−９０２，ＹＤ−９０
３，ＹＤ−９０４，ＹＤ−９０７，ＹＤ−９０９，ＹＤ
Ｆ−１７０，ＹＤＦ−１７５Ｓ，ＹＤＦ−２００１，Ｙ
ＤＦ−２００４，ＹＤ−８１２５，ＹＤＦ−８１７０，
ＳＴ−３０００，ＳＴ−４０００，ＹＤＰＮ−６３８，
ＹＤＣＮ−７０１，ＹＤＣＮ−７０２，ＹＤＣＮ−７０
３，ＹＤＣＮ−７０４，ＰＧ−２０２，ＰＧ−２０７，
ＹＨ−３００等が挙げられる。

【００１２】本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂は上記末端イソシアネート基含有化合物のイソシアネ
ート基と、分子内に２個以上エポキシ基を持つエポキシ
樹脂のエポキシ基との反応により得られ、オキサゾリド
ン環を分子内に有することを特徴とするエポキシ当量２
５０〜１０，０００ｇ／ｅｑの自己乳化機能を有するエ
ポキシ樹脂である。エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑより
も小さいと乳化安定性に劣る物となり１０，０００ｇ／
ｅｑよりも大きいと耐水性に劣る物となる。

【００１３】末端イソシアネート基含有化合物と分子内
に２個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂との反応はエ
ポキシ基／イソシアネート基の当量比が１．５〜５．０
の割合で行う必要がある。当量比が１．５より小さいと
過剰な重合が進みゲル化が起こり易く、またイソシアネ
ート基同士の重合によりイソシアヌレート環を生成し易
くなるためであり、エポキシ基とイソシアネート基の反
応率を高めるためにはエポキシ基が多少過剰にある方が
よい。また当量比が５．０より大きいと未反応のエポキ
シ樹脂が多くなり過ぎて本発明の自己乳化機能を有する
エポキシ樹脂組成物の乳化力が落ちるためである。

【００１４】末端イソシアネート基含有化合物とエポキ
シ樹脂の反応は公知の方法により行うことができる。具
体的な反応方法としては得られた末端イソシアネート含
有化合物にエポキシ樹脂と触媒類を添加して１１０℃〜
２００℃で１〜１０時間反応させることにより分子鎖内
にオキサゾリドン環を有する自己乳化機能を有するエポ
キシ樹脂を得ることが出来る。

【００１５】反応に用いられる触媒としてはトリエチル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ピリジンなどの３級アミン、トリフェニルホスフィン、
トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン等の
ホスフィン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、トリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムイオダイド等の４級アンモニウム塩、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ金属酸化物等が挙げられる。反応に用い
られる触媒量は末端イソシアネート基含有化合物に対し
て１００〜１００，０００ｐｐｍ，好ましくは１，００
０〜１０，０００ｐｐｍである。

【００１６】イソシアネート基とエポキシ基との反応に
より得られるオキサゾリドン環を分子内に有する公知の
エポキシ樹脂としては、たとえば特開平８−１０９２４
５号公報及び特開平５−４３６５７号公報に報告されて
いる。しかしながら従来公知のオキサゾリドン環を有す
るエポキシ樹脂は無溶剤及び溶剤希釈タイプであり、本
発明の目的とする自己乳化機能を有するエポキシ樹脂に
ついては報告されていなかった。

【００１７】本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂組成物は本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹脂５
〜５０重量部と、少なくとも１種以上の分子内に２個以
上エポキシ基を持つエポキシ樹脂５０〜９５重量部の混
合物である。

【００１８】また本発明の自己乳化機能を有するエポキ
シ樹脂組成物は本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂５〜５０重量部と、少なくとも１種以上の分子内に２
個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂４０〜９０重量
部、芳香族フェノールを５〜４０重量部の反応生成物で
ある。

【００１９】自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組成物
に占める本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹脂の割
合は上記よりも多いと耐水性、塗膜物性に悪影響を及ぼ
し、少ないと乳化安定性に劣る物となる。

【００２０】本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
組成物に用いる分子内にエポキシ基を２つ以上持つエポ
キシ樹脂も本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹脂に
用いるエポキシ樹脂同様に特に限定されることはなく、
公知のエポキシ樹脂を全て使用することが出来る。

【００２１】本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
組成物に用いる芳香族フェノールとしてはビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノールＣ、ビスフェノールＡＤ、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック、アルキルフェノールノボラ
ック及びこれらの混合物等が挙げられるが、好ましくは
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦである。

【００２２】本発明自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
と分子内に２個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂と芳
香族フェノールの反応は公知の方法により行うことがで
きる。具体的な反応方法としては本発明自己乳化機能を
有するエポキシ樹脂と分子内に２個以上エポキシ基を持
つエポキシ樹脂と芳香族フェノールと触媒類を添加して
１１０℃〜２００℃で１〜１０時間反応させることによ
り自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組成物を得ること
が出来る。

【００２３】反応に用いられる触媒としてはトリエチル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ピリジンなどの３級アミン、トリフェニルホスフィン、
トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン等の
ホスフィン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、トリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムイオダイド等の４級アンモニウム塩、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ金属酸化物等が挙げられる。反応に用い
られる触媒量は芳香族フェノールに対して１００〜１０
０，０００ｐｐｍ，好ましくは５００〜１０，０００ｐ
ｐｍである。

【００２４】本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂または樹脂組成物は必要に応じて水と混合して水性分
散体として使用することが出来る。自己乳化機能を有す
るエポキシ樹脂又は樹脂組成物と水の割合は特に制限は
ないが、重量比で３０〜７５：２５〜７０の範囲が好ま
しい。水分量は一般に少ない方が好ましいが少なすぎる
と粘度が高くなりすぎて作業性が悪くなる為であり、ま
た多すぎるとエマルションの安定性が悪くなり、塗膜に
したときの乾燥性が悪くなるためである。

【００２５】また本発明自己乳化機能を有するエポキシ
樹脂組成物は必要に応じて有機溶剤を使用することが出
来る。その割合は自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組
成物全体に対して０〜２０重量部の範囲が好ましい。上
記の範囲を超えると有機溶剤削減という水性樹脂の特徴
が損なわれるためである。また有機溶剤は必要に応じ減
圧蒸留により除去することができる。

【００２６】本発明エポキシ樹脂組成物の乳化物を得る
には、必要に応じて有機溶剤に溶解した後、水を徐々に
加えて乳化分散を行う。分散にはホモジナイザー等の高
せん断力の撹拌機を使用してもよい。

【００２７】本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂組成物は単独で用いることも出来るが、必要に応じて
Ｃ１０アルコールグリシジルエーテル、１．６ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル等の反応性希釈剤、石油
樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹
脂等の非反応性希釈剤より選ばれた１種又は２種以上の
樹脂を所望の目的範囲で含有せしめることが出来る。ま
た本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組成物に
は、各種用途に応じてタルク、炭酸カルシウム、シリ
カ、カーボンなどの充填材や、ベンガラ、酸化チタン、
硫化亜鉛、酸化鉄などの顔料及び増粘剤、消泡剤、可塑
剤などの添加剤を適量配合することが出来る。

【００２８】本発明の水性硬化性組成物は従来公知のア
ミン系硬化剤を用いることが出来る。ポリアミノアミド
類、エポキシ樹脂アミンアダクト、脂肪族ポリアミン、
変性ポリアミン、第３アミン、ヒドラジド、イミダゾー
ル等通常のエポキシ樹脂に使用される硬化剤が使用可能
であるが、特にポリアミノアミド類、エポキシ樹脂アミ
ンアダクト等が好ましい。本発明の水性硬化性樹脂組成
物は前記の自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組成物を
含有する水性分散体にアミン系硬化剤を配合するのが一
般的であるが、コンクリ−ト面の保護塗料等の場合に
は、施工現場において自己乳化機能を有するエポキシ樹
脂組成物にアミン系硬化剤及び水を加えて水性硬化性組
成物とすることが出来る。

【００２９】

【発明の効果】本発明の自己乳化機能を有するエポキシ
樹脂及は末端に官能基であるエポキシ基を持つ為、末端
に官能基を持たない通常の界面活性剤を使用した場合の
ように界面活性剤が硬化塗膜中に単独で残存する事がな
い。また本発明の自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組
成物は乳化安定性に優れ、その硬化塗膜は耐食性、耐水
性に優れたものである。

【００３０】

【実施例及び比較例】以下、実施例及び比較例に基づき
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。

【００３１】自己乳化機能を有するエポキシ樹脂の合成
例 実施例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
硝子製４ツ口の反応装置に分子量３２００のポリエチレ
ングリコール４８０ｇ（０．１５モル）を仕込み窒素ガ
スを導入１２０℃まで加熱溶融、脱水した。その後７０
℃まで冷却しコロネートＴ−８０（日本ポリウレタン
（株）製２，４ＴＤＩ ８０ｗｔ％、２，６ＴＤＩ ２
０ｗｔ％含有品）５５．７ｇ（０．３２モル）を仕込み
８０℃で５時間保持した。次にエポトートＹＤ−１２８
（東都化成社製ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂；
エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）１８０ｇ（０．４８モ
ル）を仕込み１２０℃まで昇温し触媒としてテトラメチ
ルアンモニウムブロマイド０．８部を添加し１５０℃で
５時間反応させＩＲ測定によるイソシアネート消失を確
認した。得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂の
エポキシ当量は１１２０ｇ／ｅｑであった。

【００３２】実施例２ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
硝子製４ツ口の反応装置に分子量３２００のポリエチレ
ングリコール２５６ｇ（０．０８モル）分子量８０００
のポリエチレングリコール５６０ｇ（０．０７モル）を
仕込み窒素ガスを導入１２０℃まで加熱溶融、脱水し
た。その後７０℃まで冷却しコロネートＴ−８０を５
５．７ｇ（０．３２モル）を仕込み８０℃で５時間保持
した。次にエポトートＰＧ−２０７（東都化成社製ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル；エポキシ
当量３２０ｇ／ｅｑ）２１８ｇ（０．３４モル）を仕込
み１２０℃まで昇温し触媒としてテトラメチルアンモニ
ウムブロマイド１．２部を添加し１５０℃で５時間反応
させＩＲ測定によるイソシアネート消失を確認した。得
られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂のエポキシ当
量は３，２１０ｇ／ｅｑであった。

【００３３】実施例３ 実施例１で得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
１０部とエポトートＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７
ｇ／ｅｑ）９０部を混合してエポキシ当量２０４ｇ／ｅ
ｑの樹脂を得た。

【００３４】実施例４ 実施例１で得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
１０部とエポトートＹＤ−０１１（東都化成社製ビスフ
ェノールＡ型固形エポキシ樹脂；エポキシ当量４７０ｇ
／ｅｑ）９０部を混合してエポキシ当量４９９ｇ／ｅｑ
の樹脂を得た。

【００３５】実施例５ 実施例２で得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
１０部とエポトートＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７
ｇ／ｅｑ）７０部、ビスフェノールＡ２０部を仕込み触
媒としてトリフェニルホスフィン０．１部を添加して１
５０℃で５時間反応させエポキシ当量４９５ｇ／ｅｑの
樹脂を得た。

【００３６】比較例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
硝子製４ツ口の反応装置に分子量４００のポリエチレン
グリコール６０ｇ（０．１５モル）を仕込み窒素ガスを
導入１２０℃まで加熱溶融、脱水した。その後７０℃ま
で冷却しコロネートＴ−８０を５５．７ｇ（０．３２モ
ル）を仕込み８０℃で５時間保持した。次にエポトート
ＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）１８０ｇ
（０．４８モル）を仕込み１２０℃まで昇温し触媒とし
てテトラメチルアンモニウムブロマイド０．２部を添加
し１５０℃で５時間反応させＩＲ測定によるイソシアネ
ート消失を確認した。得られた樹脂のエポキシ当量は４
７５ｇ／ｅｑであった。

【００３７】比較例２ 比較例１で得られたエポキシ樹脂１０部とエポトートＹ
Ｄ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）９０部を混
合してエポキシ当量１９９ｇ／ｅｑの樹脂を得た。

【００３８】比較例３ 実施例１で得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
３部とエポト−トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ
／ｅｑ）９７部を混合してエポキシ当量１９２ｇ／ｅｑ
の樹脂を得た。

【００３９】比較例４ 実施例１で得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
６０部とエポト−トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７
ｇ／ｅｑ）４０部を混合してエポキシ当量３７３ｇ／ｅ
ｑの樹脂を得た。

【００４０】比較例５ プルロニックＦ８８（ポリエチレングリコ−ル／ポリプ
ロピレングリコ−ルのブロック共重合体）１０部とエポ
ト−トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）９
０部を混合してエポキシ当量２０８ｇ／ｅｑの樹脂を得
た。

【００４１】実施例３〜５、比較例２〜５で得られたエ
ポキシ樹脂とイオン交換水と有機溶剤（エチレングリコ
ールモノブチルエーテル）を表１に示す配合で混合して
乳化安定性を評価した。安定性は２０℃、９０日後のエ
マルジョンの外観で評価した。 ○；分離無し、 △；微量水分離有り、 ×；完全分離

【００４２】次に表１に示す量でアクアトート８５３７
（東都化成社製水希釈型アミン系硬化剤；活性水素当量
１７４ｇ／ｅｑ、固形分６０％）を配合し、得られた塗
料を軟鋼版ＳＰＣＣ−ＳＢ（０．８×７０×１５０ｍ
ｍ）のメチルエチルケトンでの脱脂後にサンドブラスト
処理（エメリー砂＃１８０）を行ったものに、乾燥膜厚
１００μｍになるように刷毛で塗装し、２０℃で一週間
乾燥させた。得られた塗膜の外観、密着性、耐水性、耐
食性の各性能試験を評価した結果を表−１の硬化性組成
物の塗膜物性評価欄に示した。尚、塗膜の外観は、目視
で判定した。 ○；良好、 △；やや良好、 ×；不良、 また、密着性は、ＪＩＳ Ｋ−５４００の付着性の碁盤
目テープ剥離試験法により評価し、塗膜に１００個の１
ｍｍ×１ｍｍの碁盤目をも基板に至る深さでカッターナ
イフで切り込みを入れてからセロハンテープを貼って瞬
間的に引き剥がし、基板上に残っている碁盤目数を目視
で判定した。耐水性は２０℃のイオン交換水に１４日浸
漬して塗膜の外観について目視により次の区分により評
価した。 ○；良好、 △；若干フクレ、白化あり、 ×；著しいフクレ、白化あり、 また、耐食性については、ＪＩＳ Ｋ ５４００の耐塩
水噴霧試験に準拠して３００時間塩水噴霧した後、塗膜
の外観について目視により次の区分により発錆性を評価
した ○；良好、 △；錆発生により若干フクレあり、 ×；錆発生により著しいフクレあり、

【００４３】

【表１】

【００４４】本文及び表１から明らかなように、本発明
の自己乳化機能を有するエポキシ樹脂を使用した自己乳
化機能を有する水性エポキシ樹脂組成物は乳化性に優
れ、得られる塗膜は密着性、耐水性、耐食性等に優れて
いる。

【手続補正書】

【提出日】平成９年８月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】

【表１】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアルキレングリコール化合物とジイ
   ソシアネート化合物を反応させて得られる末端イソシア
   ネート基含有化合物のイソシアネート基と、分子内に２
   個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂のエポキシ基との
   反応により得られ、オキサゾリドン環を分子内に有する
   ことを特徴とするエポキシ当量２５０〜１０，０００ｇ
   ／ｅｑの自己乳化機能を有するエポキシ樹脂。
2. 【請求項２】 末端イソシアネート基含有化合物が分子
   量５００〜１５，０００のポリアルキレングリコール化
   合物とポリイソシアネート化合物とをイソシアネート基
   ／水酸基の当量比が１．５〜３．０の割合で反応させて
   得られることを特徴とする請求項１記載の自己乳化機能
   を有するエポキシ樹脂。
3. 【請求項３】 末端イソシアネート基含有化合物のイソ
   シアネート基と分子内に２個以上エポキシ基を持つエポ
   キシ樹脂のエポキシ基とをエポキシ基／イソシアネート
   基の当量比が１．５〜５．０の割合で反応させることを
   特徴とする請求項１記載の自己乳化機能を有するエポキ
   シ樹脂。
4. 【請求項４】 請求項１記載の自己乳化機能を有するエ
   ポキシ樹脂５〜５０重量部と少なくとも１種以上の分子
   内に２個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂５０〜９５
   重量部の混合物である自己乳化機能を有するエポキシ樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載の自己乳化機能を有するエ
   ポキシ樹脂５〜５０重量部と、少なくとも１種以上の分
   子内に２個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂４０〜９
   ０重量部、芳香族フェノールを５〜４０重量部を反応さ
   せて得られる自己乳化機能を有するエポキシ樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５記載の自己乳化機能を有す
   るエポキシ樹脂、又はエポキシ樹脂組成物を含有するこ
   とを特徴とするエポキシ樹脂水性分散体。
7. 【請求項７】 請求項４及び／又は５記載の自己乳化機
   能を有するエポキシ樹脂組成物とアミン系硬化剤とから
   なる水性硬化性組成物。