JP3185051B2 - エポキシ樹脂水性分散体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性塗料、接着
剤、サイジング剤等に使用される乳化安定性、耐水性の
優れたエポキシ樹脂水性分散体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、大気汚染防止、作業環境改善等の
理由で世界的にＶＯＣ総量規制強化の方向に進んでい
る。塗料分野、特に屋外で大量の有機溶剤を使用する重
防食塗料分野においてはハイソリッド化、無溶剤化、弱
溶剤化が進んでいるが、中でも水性樹脂は作業環境、取
り扱い作業性などの面において有利であり各種の水性樹
脂の開発が活発に行なわれている。

【０００３】上記の分野では一般にビスフェノールＡ型
のエポキシ樹脂が使用されているがエポキシ樹脂は一般
に疎水性でありこれを水性化する為には界面活性剤を添
加して乳化分散させたエポキシ樹脂エマルションが一般
的に用いられている。しかし通常の界面活性剤はエポキ
シ基と反応する官能基を持っていないため、使用した界
面活性剤が硬化エポキシ樹脂中に単独で残り耐水性、機
械的な安定性を悪化させるという問題点がある。これら
の問題点を解決する手段として界面活性剤の末端を変性
して官能基を導入し硬化エポキシ樹脂中に界面活性剤が
単独で残らないようにする工夫がなされているが何れも
十分な性能を有しているとは言い難く更なる性能の向上
が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のように
単独で残った界面活性剤が引き起こす問題点であるエポ
キシ樹脂エマルジョンの貯蔵安定性、及び硬化エポキシ
樹脂の耐水性を改良したエポキシ樹脂水性分散体を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意研究した結果、末端イソシアネ−ト基
含有化合物とエポキシ樹脂の反応により得られ、オキサ
ゾリドン環を分子内に有することを特徴とするエポキシ
樹脂を乳化剤として使用した水性分散体がこれらの問題
点を解決するのに最適な手段であることを見出し本発明
を完成するに到った。

【０００６】即ち、本発明は、分子量５００〜１５，０
００のポリエチレングリコールとポリイソシアネート化
合物とをイソシアネート基／水酸基の当量比が１．５〜
３．０の割合で反応させた末端イソシアネート基含有化
合物（ａ）と分子内に２個以上エポキシ基を持つエポキ
シ樹脂（ｂ）を、（ａ）のイソシアネート基と（ｂ）の
エポキシ基とをエポキシ基／イソシアネート基の当量比
が１．５〜５．０の割合で反応させたもので、オキサゾ
リドン環を分子内に有するエポキシ当量２５０〜１０，
０００ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂（Ａ）と少なくとも１種
以上の分子内にエポキシ基を持つエポキシ樹脂（Ｂ）及
び水（Ｃ）とからなり、その割合が重量比で（Ａ）：
（Ｂ）＝５〜５０：５０〜９５であり、且つ｛（Ａ）＋
（Ｂ）｝：（Ｃ）＝３０〜７５：２５〜７０であること
を特徴とするエポキシ樹脂水性分散体であり、更にアミ
ン硬化剤を配合してなる水性硬化性組成物よりなるもの
である。

【０００７】本発明で用いられる末端イソシアネート基
含有化合物はポリエチレングリコールとポリイソシアネ
ート化合物とをイソシアネート基／水酸基の当量比が
１．５〜３．０の割合で反応させて得られる。イソシア
ネート基／水酸基の当量比が１．５より小さいと重合が
進み分子量が大きくなり過ぎる為であり、３．０より大
きいと反応に供しないイソシアネートが多くなる為であ
る。

【０００８】本発明で用いられるポリエチレングリコー
ルは分子量５００〜１５，０００、好ましくは２，００
０〜１０，０００である。分子量が５００よりも小さい
と乳化性が悪くなり、１５，０００よりも大きいと耐水
性が損なわれるためである。

【０００９】本発明で用いるポリイソシアネート化合物
の代表的な例としては２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソ
シアネート、トリジンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ノルボルネンジイソシアネ−ト及びこ
れらの混合物等が挙げられるが、好ましくは２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネートである。

【００１０】ポリエチレングリコールとポリイソシアネ
ート化合物の反応は公知の方法で行うことが出来る。具
体的な方法としてはポリエチレングリコールを溶融加熱
してガスパージ、減圧により系内の水分を除去した後ポ
リイソシアネート化合物と触媒存在下、或いは無触媒で
５０℃〜１５０℃にて０．５〜１０時間反応させること
により末端イソシアネート化合物を製造することが出来
る。反応に用いられる触媒としては、トリエチルアミ
ン、ジメチルベンジルアミン、ピリジンなどの３級アミ
ン、ジブチルスズジラウレートなどの有機金属化合物等
が挙げられる。反応に用いる触媒量は変性に用いられる
ポリイソシアネート化合物に対して１０〜５，０００ｐ
ｐｍである。

【００１１】本発明のエポキシ樹脂水性分散体に用いる
分子内にエポキシ基を２つ以上持つエポキシ樹脂（Ｂ）
は特に限定されることはなく、公知のエポキシ樹脂を全
て使用することが出来る。このようなエポキシ樹脂とし
てビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＣ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型
エポキシ樹脂、液状ビスフェノール型エポキシ樹脂の分
子蒸留品等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェノ
ール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ
樹脂、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグルシジルエーテル、１，６ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪族ポリグ
リシジルエーテル、グリシジルアミン型エポキシ樹脂及
びこれらの混合物等が挙げられる。これらの市販エポキ
シ樹脂としては東都化成社製ＹＤ−１２７，ＹＤ−１２
８，ＹＤ−１３４，ＹＤ−０１１，ＹＤ−０１２，ＹＤ
−０１３，ＹＤ−０１４，ＹＤ−０１７，ＹＤ−０１
９，ＹＤ−９０１，ＹＤ−９０２，ＹＤ−９０３，ＹＤ
−９０４，ＹＤ−９０７，ＹＤ−９０９，ＹＤＦ−１７
０，ＹＤＦ−１７５Ｓ，ＹＤＦ−２００１，ＹＤＦ−２
００４，ＹＤ−８１２５，ＹＤＦ−８１７０，ＳＴ−３
０００，ＳＴ−４０００，ＹＤＰＮ−６３８，ＹＤＣＮ
−７０１，ＹＤＣＮ−７０２，ＹＤＣＮ−７０３，ＹＤ
ＣＮ−７０４，ＰＧ−２０２，ＰＧ−２０７，ＹＨ−３
００等が挙げられる。

【００１２】本発明のエポキシ樹脂水性分散体に用いる
エポキシ樹脂（Ａ）は上記末端イソシアネート基含有化
合物（Ａ）のイソシアネート基と、分子内に２個以上エ
ポキシ基を持つエポキシ樹脂のエポキシ基との反応によ
り得られ、オキサゾリドン環を分子内に有することを特
徴とするエポキシ当量２５０〜１０，０００ｇ／ｅｑ好
ましくは３００〜５，０００ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂で
ある。エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑよりも小さいと乳
化安定性に劣る物となり１０，０００ｇ／ｅｑよりも大
きいと耐水性に劣る物となる。

【００１３】末端イソシアネート基含有化合物とエポキ
シ基を２つ以上持つエポキシ樹脂との反応はエポキシ基
／イソシアネート基の当量比が１．５〜５．０の割合で
行う必要がある。当量比が１．５より小さいと過剰な重
合が進みゲル化が起こり易く、またイソシアネート基同
士の重合によりイソシアヌレート環を生成し易くなるた
めであり、エポキシ基とイソシアネート基の反応率を高
めるためにはエポキシ基が多少過剰にある方がよい。ま
た当量比が５．０より大きいと未反応のエポキシ樹脂が
多くなり過ぎて乳化力が落ちるものとなる。

【００１４】末端イソシアネート基含有化合物とエポキ
シ樹脂の反応は公知の方法により行うことができる。具
体的な反応方法としては得られた末端イソシアネート含
有化合物にエポキシ樹脂と触媒類を添加して１１０℃〜
２００℃で１〜１０時間反応させることにより分子鎖内
にオキサゾリドン環を有するエポキシ樹脂を得ることが
出来る。

【００１５】反応に用いられる触媒としてはトリエチル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ピリジンなどの３級アミン、トリフェニルホスフィン、
トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン等の
ホスフィン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、トリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムイオダイド等の４級アンモニウム塩、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ金属酸化物等が挙げられる。反応に用い
られる触媒量は末端イソシアネート基含有化合物に対し
て１００〜１００，０００ｐｐｍ，好ましくは１，００
０〜１０，０００ｐｐｍである。

【００１６】イソシアネート基とエポキシ基との反応に
より得られるオキサゾリドン環を分子内に有する公知の
エポキシ樹脂としては、たとえば特開平８−１０９２４
５号公報及び特開平５−４３６５７号公報に報告されて
いる。しかしながら従来公知のオキサゾリドン環を有す
るエポキシ樹脂は無溶剤及び溶剤希釈タイプであり、本
発明の目的とするエポキシ樹脂水性分散体については報
告されていなかった。

【００１７】本発明のエポキシ樹脂水性分散体はオキサ
ゾリドン環を分子内に有するエポキシ当量２５０〜１
０，０００ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂（Ａ）と少なくとも
１種以上の分子内にエポキシ基を持つエポキシ樹脂
（Ｂ）及び水（Ｃ）とからなり、その割合が重量比で
（Ａ）：（Ｂ）＝５〜５０：５０〜９５であり、且つ
｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（Ｃ）＝３０〜７５：２５〜７０
であることを特徴とするとするものである。

【００１８】また本発明のエポキシ樹脂水性分散体はオ
キサドリゾン環を分子内に有するエポキシ樹脂（Ａ）５
〜５０重量部とエポキシ樹脂（ｂ）４０〜９０重量部、
フェノール化合物を５〜４０重量部を反応させたエポキ
シ樹脂（Ｄ）及び水（Ｃ）とからなり、その割合が
（Ｄ）：（Ｃ）＝３０〜７５：２５〜７０であることを
特徴とするものである。

【００１９】エポキシ樹脂水性分散体に占めるオキサゾ
リドン環を分子内に有するエポキシ樹脂（Ａ）の割合は
上記よりも多いと耐水性、塗膜物性に悪影響を及ぼし、
少ないと乳化安定性に劣る物となる。

【００２０】またエポキシ樹脂水性分散体に占める水
（Ｃ）の割合は上記よりも少ないと粘度が高すぎて作業
性が悪くなり、多すぎると低粘度化により安定性が悪く
なりまた塗膜にしたときの乾燥性が悪くなる。

【００２１】末端イソシアネート基含有化合物の反応に
用いられる分子内にエポキシ基を２つ以上持つエポキシ
樹脂（ｂ）も上記エポキシ樹脂（Ｂ）に用いるエポキシ
樹脂同様に特に限定されることはなく、公知のエポキシ
樹脂を全て使用することが出来る。

【００２２】本発明エポキシ樹脂水性分散体に用いる芳
香族フェノールとしてはビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＣ、ビスフ
ェノールＡＤ、フェノールノボラック、クレゾールノボ
ラック、アルキルフェノールノボラック及びこれらの混
合物等が挙げられるが、好ましくはビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦである。

【００２３】オキサゾリドン環を分子内に有するエポキ
シ樹脂（Ａ）と分子内に２個以上エポキシ基を持つエポ
キシ樹脂（Ｂ）と芳香族フェノールの反応は公知の方法
により行うことができる。具体的な反応方法としてはオ
キサゾリドン環を分子内に有するエポキシ樹脂と分子内
に２個以上エポキシ基を持つエポキシ樹脂と芳香族フェ
ノールと触媒類を添加して１１０℃〜２００℃で１〜１
０時間反応させることによりエポキシ樹脂（Ｄ）を得る
ことが出来る。

【００２４】反応に用いられる触媒としてはトリエチル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ピリジンなどの３級アミン、トリフェニルホスフィン、
トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン等の
ホスフィン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、トリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムイオダイド等の４級アンモニウム塩、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ金属酸化物等が挙げられる。反応に用い
られる触媒量は芳香族フェノールに対して１００〜１０
０，０００ｐｐｍ，好ましくは５００〜１０，０００ｐ
ｐｍである。

【００２５】また本発明のエポキシ樹脂水性分散体は必
要に応じて有機溶剤を使用することが出来る。その割合
はオキサドリゾン環を分子内に有するエポキシ樹脂
（Ａ）と少なくとも１種以上の分子内にエポキシ基を持
つエポキシ樹脂（Ｂ）の合計量又はエポキシ樹脂（Ｄ）
に対して重量比で０〜２０の範囲が好ましい。上記範囲
を超えると有機溶剤削減という水性樹脂の特徴が損なわ
れるためである。また、有機溶剤は必要に応じ減圧蒸留
により除去することができる。

【００２６】本発明エポキシ樹脂水性分散体を得るに
は、必要に応じて有機溶剤に溶解した後、攪拌しながら
水を徐々に加えて乳化分散を行う。分散にはホモジナイ
ザー等の高せん断力の撹拌機を使用してもよい。

【００２７】本発明のエポキシ樹脂水性分散体は単独で
用いることも出来るが、必要に応じてＣ₁₀アルコールグ
リシジルエーテル、１，６ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル等の反応性希釈剤、石油樹脂、クマロンイン
デン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等の非反応性希釈
剤より選ばれた１種又は２種以上の樹脂を所望の目的範
囲で含有せしめることが出来る。また本発明のエポキシ
樹脂水性分散体には、各種用途に応じてタルク、炭酸カ
ルシウム、シリカ、カーボンなどの充填材や、ベンガ
ラ、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化鉄などの顔料及び増粘
剤、消泡剤、可塑剤などの添加剤を適量配合することが
出来る。

【００２８】本発明の水性硬化性組成物は従来公知のア
ミン系硬化剤を用いることが出来る。ポリアミノアミド
類、エポキシ樹脂アミンアダクト、脂肪族ポリアミン、
変性ポリアミン、第３アミン、ヒドラジド、イミダゾー
ル等通常のエポキシ樹脂に使用される硬化剤が使用可能
であるが、特にポリアミノアミド類、エポキシ樹脂アミ
ンアダクト等が好ましい。

【００２９】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂水性分散体は末端
に官能基であるエポキシ基を持つ為、末端に官能基を持
たない通常の界面活性剤を使用した場合のように界面活
性剤が硬化塗膜中に単独で残存する事がない。また乳化
安定性に優れ、その硬化塗膜は耐食性、耐水性に優れた
ものである。

【００３０】

【実施例及び比較例】以下、実施例及び比較例に基づき
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。

【００３１】製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
硝子製４ツ口の反応装置に分子量３２００のポリエチレ
ングリコール４８０ｇ（０．１５モル）を仕込み窒素ガ
スを導入１２０℃まで加熱溶融、脱水した。その後７０
℃まで冷却しコロネートＴ−８０（日本ポリウレタン
（株）製２，４ＴＤＩ ８０ｗｔ％、２，６ＴＤＩ ２
０ｗｔ％含有品）５５．７ｇ（０．３２モル）を仕込み
８０℃で５時間保持した。次にエポトートＹＤ−１２８
（東都化成社製ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂；
エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）１８０ｇ（０．４８モ
ル）を仕込み１２０℃まで昇温し触媒としてテトラメチ
ルアンモニウムブロマイド０．８部を添加し１５０℃で
５時間反応させＩＲ測定によるイソシアネート消失を確
認した。得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂の
エポキシ当量は１１２０ｇ／ｅｑであった。

【００３２】製造例２ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
硝子製４ツ口の反応装置に分子量３，２００のポリエチ
レングリコール２５６ｇ（０．０８モル）分子量８，０
００のポリエチレングリコール５６０ｇ（０．０７モ
ル）を仕込み窒素ガスを導入１２０℃まで加熱溶融、脱
水した。その後７０℃まで冷却しコロネートＴ−８０を
５５．７ｇ（０．３２モル）を仕込み８０℃で５時間保
持した。次にエポトートＰＧ−２０７（東都化成社製ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル；エポキ
シ当量３２０ｇ／ｅｑ）２１８ｇ（０．３４モル）を仕
込み１２０℃まで昇温し触媒としてテトラメチルアンモ
ニウムブロマイド１．２部を添加し１５０℃で５時間反
応させＩＲ測定によるイソシアネート消失を確認した。
得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂のエポキシ
当量は３，２１０ｇ／ｅｑであった。

【００３３】製造例３ 製造例１で得られたエポキシ樹脂１０部とエポトートＹ
Ｄ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）９０部を混
合してエポキシ当量２０４ｇ／ｅｑの樹脂を得た。

【００３４】製造例４ 製造例１で得られたエポキシ樹脂１０部とエポトートＹ
Ｄ−０１１（東都化成社製ビスフェノールＡ型固形エポ
キシ樹脂；エポキシ当量４７０ｇ／ｅｑ）９０部を混合
してエポキシ当量４９９ｇ／ｅｑの樹脂を得た。

【００３５】製造例５ 製造例２で得られたエポキシ樹脂１０部とエポトートＹ
Ｄ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）７０部、ビ
スフェノールＡ２０部を仕込み、触媒としてトリフェニ
ルホスフィン０．１部を添加して１５０℃で５時間反応
させエポキシ当量４９５ｇ／ｅｑの樹脂を得た。

【００３６】製造例６ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入装置を備えた
硝子製４ツ口の反応装置に分子量４００のポリエチレン
グリコール６０ｇ（０．１５モル）を仕込み窒素ガスを
導入１２０℃まで加熱溶融、脱水した。その後７０℃ま
で冷却しコロネートＴ−８０を５５．７ｇ（０．３２モ
ル）を仕込み８０℃で５時間保持した。次にエポトート
ＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）１８０ｇ
（０．４８モル）を仕込み１２０℃まで昇温し触媒とし
てテトラメチルアンモニウムブロマイド０．２部を添加
し１５０℃で５時間反応させＩＲ測定によるイソシアネ
ート消失を確認した。得られた樹脂のエポキシ当量は４
７５ｇ／ｅｑであった。

【００３７】製造例７ 製造例１で得られたエポキシ樹脂１０部とエポトートＹ
Ｄ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）９０部を混
合してエポキシ当量１９９ｇ／ｅｑの樹脂を得た。

【００３８】製造例８ 製造例１で得られたエポキシ樹脂３部とエポト−トＹＤ
−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）９７部を混合
してエポキシ当量１９２ｇ／ｅｑの樹脂を得た。

【００３９】製造例９ 製造例１で得られた自己乳化機能を有するエポキシ樹脂
６０部とエポト−トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７
ｇ／ｅｑ）４０部を混合してエポキシ当量３７３ｇ／ｅ
ｑの樹脂を得た。

【００４０】製造例１０ プルロニックＦ８８（ポリエチレングリコ−ル／ポリプ
ロピレングリコ−ルのブロック共重合体）１０部とエポ
ト−トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）９
０部を混合してエポキシ当量２０８ｇ／ｅｑの樹脂を得
た。

【００４１】実施例１〜３、比較例１〜４ 実施例１〜３として製造例３〜５、比較例１〜４として
製造例７〜１０で得られたエポキシ樹脂と有機溶剤（エ
チレングリコールモノブチルエーテル）を表１に示す配
合で混合して攪拌しながらイオン交換水を徐々に加え
て、実施例１〜３及び比較例１〜４のエポキシ樹脂水性
分散体を得た。得られたエポキシ樹脂水性分散体の安定
性を２０℃、９０日後の外観で評価した。 ○；分離無し、 △；微量水分離有り、 ×；完全分離

【００４２】次に表１に示す量でアクアトート８５３７
（東都化成社製水希釈型アミン系硬化剤；活性水素当量
１７４ｇ／ｅｑ、固形分６０％）を配合し、得られた塗
料を軟鋼版ＳＰＣＣ−ＳＢ（０．８×７０×１５０ｍ
ｍ）のメチルエチルケトンでの脱脂後にサンドブラスト
処理（エメリー砂＃１８０）を行ったものに、乾燥膜厚
１００μｍになるように刷毛で塗装し、２０℃で一週間
乾燥させた。得られた塗膜の外観、密着性、耐水性、耐
食性の各性能試験を評価した結果を表１の硬化性組成物
の塗膜物性評価欄に示した。尚、塗膜の外観は、目視で
判定した。 ○；良好、 △；やや良好、 ×；不良、 また、密着性は、ＪＩＳ Ｋ−５４００の付着性の碁盤
目テープ剥離試験法により評価し、塗膜に１００個の１
ｍｍ×１ｍｍの碁盤目をも基板に至る深さでカッターナ
イフで切り込みを入れてからセロハンテープを貼って瞬
間的に引き剥がし、基板上に残っている碁盤目数を目視
で判定した。耐水性は２０℃のイオン交換水に１４日浸
漬して塗膜の外観について目視により次の区分により評
価した。 ○；良好、 △；若干フクレ、白化あり、 ×；著しいフクレ、白化あり、 また、耐食性については、ＪＩＳ Ｋ ５４００の耐塩
水噴霧試験に準拠して３００時間塩水噴霧した後、塗膜
の外観について目視により次の区分により発錆性を評価
した ○；良好、 △；錆発生により若干フクレあり、 ×；錆発生により著しいフクレあり、

【００４３】

【表１】

【００４４】本文及び表１から明らかなように、本発明
のエポキシ樹脂を乳化剤として使用したエポキシ樹脂水
性分散体から得られる塗膜は密着性、耐水性、耐食性等
に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08G 59/00 - 59/72 C08L 63/00 - 63/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子量５００〜１５，０００のポリエチ
   レングリコールとポリイソシアネート化合物とをイソシ
   アネート基／水酸基の当量比が１．５〜３．０の割合で
   反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物
   （ａ）と分子内に２個以上のエポキシ基を持つエポキシ
   樹脂（ｂ）を、（ａ）のイソシアネ−ト基と、（ｂ）の
   エポキシ基とを、エポキシ基／イソシアネート基の当量
   比が１．５〜５．０の割合で反応させたもので、オキサ
   ゾリドン環を分子内に有するエポキシ当量２５０〜１
   ０，０００ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂（Ａ）と少なくとも
   １種以上の分子内にエポキシ基を持つエポキシ樹脂
   （Ｂ）及び水（Ｃ）とからなり、その割合が重量比で
   （Ａ）：（Ｂ）＝５〜５０：５０〜９５であり、且つ
   ｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（Ｃ）＝３０〜７５：２５〜７０
   であることを特徴とするエポキシ樹脂水性分散体。
2. 【請求項２】オキサゾリドン環を分子内に有するエポキ
   シ樹脂（Ａ）が５〜５０重量部とエポキシ樹脂（ｂ）４
   ０〜９０重量部、芳香族フェノールを５〜４０重量部を
   反応させてエポキシ樹脂（Ｄ）及び水（Ｃ）とからな
   り、その割合が（Ｄ）：（Ｃ）＝３０〜７５：２５〜７
   ０であることを特徴とするエポキシ樹脂水性分散体。
3. 【請求項３】請求項１及び／又は２記載のエポキシ樹脂
   水性分散体とアミン系硬化剤とからなる水性硬化性組成
   物。