JPH10258289A - 脱イオン水製造装置 - Google Patents
脱イオン水製造装置Info
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- JPH10258289A JPH10258289A JP9066762A JP6676297A JPH10258289A JP H10258289 A JPH10258289 A JP H10258289A JP 9066762 A JP9066762 A JP 9066762A JP 6676297 A JP6676297 A JP 6676297A JP H10258289 A JPH10258289 A JP H10258289A
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
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Abstract
製造する。 【解決手段】粒径が異なる複数の均一粒径を有するイオ
ン交換樹脂粒子群の混合物からなり、最大の均一粒径を
有するイオン交換樹脂粒子群の粒径が最小の均一粒径を
有するイオン交換樹脂粒子群の粒径の1.5倍以上であ
るイオン交換樹脂粒子を、電気透析装置の脱塩室に充填
する。
Description
置に関する。
交換樹脂の充填床に被処理水を流し、不純物イオンをイ
オン交換樹脂に吸着させて除去し脱イオン水を得る方法
が一般的である。ここで吸着能力の低下したイオン交換
樹脂は、酸やアルカリを用いて再生する方法が採用され
ている。しかし、この方法においては再生に使用した酸
やアルカリの廃液が排出される問題があるため、イオン
交換樹脂の再生の必要のない脱イオン水製造方法が望ま
れている。
とイオン交換膜を組み合せた自己再生型電気透析脱イオ
ン水製造方法が注目されている。この方法は、陰イオン
交換膜と陽イオン交換膜とを交互に配置した電気透析装
置の脱塩室にイオン交換体を充填し、この脱塩室に被処
理水を流しながら電圧を印加して電気透析を行うことに
より、脱塩室に入れられたイオン交換体の再生を伴いつ
つ、脱イオン水を製造する方法である。
する方法(特開昭61−107906)、被処理水を電
気脱イオン装置セルに2パス以上通過させる方法(特開
平1−307410)、被処理水が最初に通過する部分
に充填するイオン交換樹脂をアニオン交換樹脂にする方
法(特開平4−71624)などが検討されている。
するイオン交換樹脂の充填率が制御できないため、イオ
ン交換樹脂の電気抵抗が高いという欠点があった。
とイオン交換膜を組み合わせた自己再生型電気透析法に
よる脱イオン水製造方法において、低い電気抵抗で高純
度の脱イオン水を製造する脱イオン水製造装置を提供す
る。
間に陽イオン交換膜と陰イオン交膜を交互に配列した電
気透析槽の脱塩室にイオン交換樹脂粒子を充填した脱イ
オン水製造装置であって、上記イオン交換樹脂粒子は粒
径が異なる複数の均一粒径を有するイオン交換樹脂粒子
群の混合物からなり、最大の均一粒径を有するイオン交
換樹脂粒子群の粒径が、最小の均一粒径を有するイオン
交換樹脂粒子群の粒径の1.5倍以上であることを特徴
とする脱イオン水製造装置を提供する。
径が異なる均一粒径イオン交換樹脂粒子群の混合物を使
用することが特徴である。この方法により脱塩室に充填
するイオン交換樹脂粒子の充填率を高くでき、低い電気
抵抗で脱イオン水を得ることができる。
粒子とは、粒径分布において平均粒径の±25%の範囲
内に全体の85重量%以上のイオン交換樹脂粒子が含ま
れるものをいう。
イオン交換樹脂粒子群の混合物を使用するが、特には2
〜3種の上記イオン交換樹脂粒子群の混合物を使用する
ことが好ましい。
有するイオン交換樹脂粒子群の混合物を使用するが、こ
のとき最大均一粒径を有する均一粒径イオン交換樹脂粒
子群の粒径は、最小均一粒径を有する均一粒径イオン交
換樹脂粒子群の粒径の1.5倍以上である。上記倍率が
1.5倍未満であると、均一粒径イオン交換樹脂群の混
合による充填率の上昇の効果が小さくなる。上記倍率が
2〜5倍である場合はさらに好ましい。
群の粒径は30〜600μm、特には150〜400μ
mであるのが好ましい。上記平均粒径が30μmより小
さい場合は、イオン交換樹脂粒子間の空隙率が低下し、
処理水の流動抵抗が高くなるため、処理水量が減少した
り圧力が高くなったりするので好ましくない。また平均
粒径が600μmより大きい場合は、イオン交換樹脂粒
子の単位見かけ容積あたりの表面積が低下し、イオン成
分の吸着効率が低下するので好ましくない。
混合比は、最大均一粒径を有するイオン交換樹脂粒子群
の粒子の個数が、全イオン交換樹脂粒子群の個数の50
%以下であることが好ましい。該樹脂粒子の個数が50
%より多いと充填率上昇の効果が小さくなり好ましくな
い。3〜35%の場合には充填率上昇の効果が大きくな
りさらに圧力損失の上昇も小さいので特に好ましい。
陽イオン交換樹脂粒子どうしの混合物、陰イオン交換樹
脂粒子どうしの混合物、陽イオン交換樹脂粒子と陰イオ
ン交換樹脂粒子の混合物のいずれからも構成されうる。
は、陽イオン交換基は強酸であるスルホン酸型が、陰イ
オン交換基は強塩基である4級アンモニウム塩型又はピ
リジニウム塩型が、イオン交換性と化学的安定性の観点
から好ましい。
0.5〜7.0ミリ当量/g乾燥樹脂が好ましい。イオ
ン交換容量が0.5ミリ当量/g乾燥樹脂より低いと脱
塩室でのイオンの吸着、脱塩が充分に行われず脱イオン
水純度が低下するおそれがあり、また7.0ミリ当量/
g乾燥樹脂より大きいとイオン交換樹脂の強度が著しく
低下するので好ましくない。イオン交換容量が1.0〜
5.0ミリ当量/g乾燥樹脂である場合は、脱イオン水
純度の高いものが得られ、性能安定性にも優れており特
に好ましい。
剤ポリマーを用いてシート状に成形し、多孔質イオン交
換体として使用することも可能である。シート状に成形
したイオン交換体は取り扱いやすく充填が容易でイオン
交換樹脂粒子どうしの密着性が良好であるので電気抵抗
が低くなり本発明に使用するのに好適な充填体である。
多孔質イオン交換体の水の透過性は、圧力0.35kg
/cm2 において1kg・cm-1・h-1以上であり、特
には20〜200kg・cm-1・h-1であることが好ま
しい。1kg・cm-1・h-1より小さいと処理水量が減
少するか、又は運転に高い圧力が必要となるので好まし
くない。
の底面を有する柱状体(たとえば角柱又は円柱)の試料
を作製し、側面から水が漏れ出ないようにして一方の底
面から0.35kg・cm-2の圧力で水を導入し、他方
の底面から流出する水の量を測定して求める。このとき
底面の面積をA(cm2 )、柱状体の高さ、すなわち底
面間の間隔をL(cm)、一時間あたりの水の透過量を
W(kg・h-1)としたとき、水透過性はWL/A(k
g・cm-1・h-1)で表される。A及びLは任意に定め
うるが、Aは1〜1000cm2 程度、Lは1〜100
cm程度で測定するのが好ましい。
過に関与する連続した空隙率が5容量%以上が好まし
い。5容量%より小さいと液体の流量が減少し、圧損が
大きくなるので好ましくない。空隙率が10〜40%で
ある場合は、通水性も良好で、脱塩性能も優れ、純度の
高い脱イオン水が得られるので特に好ましい。なお、こ
の空隙率は、多孔質シートを脱塩室に収容した際の値で
ある。
粒子単独、陰イオン交換樹脂粒子単独又はそれらの混合
物から成形されうる。陽イオン交換樹脂粒子と陰イオン
交換樹脂粒子の混合物を用いる場合、それらが均一に混
合されたものだけでなく、陽イオン交換樹脂粒子の部分
と陰イオン交換樹脂粒子の部分が海島構造のように相分
離構造を有するものからも形成されうる。ただし、全体
で使用する陽イオン交換樹脂粒子と陰イオン交換樹脂粒
子の比率は、総イオン交換容量比で陽イオン交換樹脂粒
子/陰イオン交換樹脂粒子=30/70〜80/20で
あることが好ましい。総イオン交換容量比が上記範囲外
であると脱イオン水純度が低下するおそれがあるので好
ましくない。
ーの重量分率は20%以下であり、特には1〜5%であ
ることが好ましい。重量分率が20%より大きいと、イ
オン交換樹脂粒子表面を接着剤ポリマーが被覆するため
イオン成分の吸着性が低下し、また空隙率が低下するた
め処理する液体の流量が減少し、圧損が大きくなるので
好ましくない。
換体の製法の観点から熱可塑性ポリマー又は溶媒可溶性
ポリマーであることが好ましい。さらに、脱イオン水純
度の低下を防ぐためにはイオン交換基を有するポリマー
であればより好ましい。
低密度ポリエチレンや線状低密度ポリエチレン、超高分
子量高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どが例示される。また、溶媒可溶性ポリマーとしては、
天然ゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、塩化
ビニル−脂肪酸ビニルエステル共重合体などが例示され
る。
して、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン
酸、ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸)、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、パー
フルオロスルホン酸を含有するポリマー又はそれらの塩
を含有するポリマーが挙げられる。また、ポリビニルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロリドを含有するポリ
マーが挙げられる。さらに、ポリ(4−ビニルピリジ
ン)、ポリ(2−ビニルピリジン)、ポリ(ジメチルア
ミノエチルアクリレート)、ポリ(1−ビニルイミダゾ
ール)、ポリ(2−ビニルピラジン)、ポリ(4−ブテ
ニルピリジン)、ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミ
ド)、ポリ(N,N−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド)を含有するポリマー及びそれらの4級アンモニ
ウム化物を含有するポリマーが挙げられる。また、ポリ
エチレンイミンを含有するポリマーが挙げられる。
する場合には、接着剤ポリマー溶液に架橋剤を添加し、
架橋処理を行った後使用するのが好ましい。
しては、次のような方法が好ましい。すなわち、イオン
交換樹脂粒子と結合剤ポリマーを加熱混練した後平板プ
レスなどの熱成形によりシート状とする方法、結合剤ポ
リマー溶液をイオン交換樹脂粒子表面に塗布して溶媒を
蒸発させ硬化する方法、結合剤ポリマー及び造孔剤とイ
オン交換樹脂粒子を加熱混合成形後、造孔剤を抽出する
方法、造孔剤を分散した結合剤ポリマー溶液をイオン交
換樹脂粒子表面に塗布して硬化させた後、造孔剤を抽出
する方法などである。
子を結合した多孔質シートの厚さは、脱塩室の膜間距離
になり、1〜300mmが好ましい。厚さが1mmより
薄いと脱塩室の水が流れ難く処理水量が低下するおそれ
があるので好ましくない。厚さが300mmより厚いと
電気抵抗が高くなるおそれがあるので好ましくない。イ
オン交換樹脂粒子の成形体の厚さが3〜50mmである
場合はさらに好ましい。この厚さは、多孔質シートを脱
塩室に収容した際の値である。
の間に陽イオン交換膜と陰イオン交換膜を交互に配列し
た電気透析槽の脱塩室にイオン交換樹脂粒子を充填して
連続的に脱イオン水を製造する装置である。
ようなものが好ましい。すなわち、陽極を備える陽極室
と陰極を備える陰極室との間に、複数枚の陽イオン交換
膜と陰イオン交換膜とを交互に配列して、陽極側が陰イ
オン交換膜で区画され陰極側が陽イオン交換膜で区画さ
れた脱塩室と、陽極側が陽イオン交換膜で区画され陰極
側が陰イオン交換膜で区画された濃縮室とを交互に、2
〜300組程度直列に配置し、脱塩室にイオン交換樹脂
粒子を充填する。
縮された塩類を排出するための水を流しながら、電流を
流すことにより脱塩を行い、脱塩室中のイオン交換樹脂
粒子の再生を伴いつつ、脱イオン水を製造する。各ユニ
ットセルには、脱塩室において水解離が生じる4V程度
の電圧を印加することが好ましい。
較例(例3)により説明するが、本発明はこれらに限定
されない。
布:平均粒径±50μ以内に90重量%)であり、イオ
ン交換容量が4.3ミリ当量/g乾燥樹脂であるスルホ
ン酸型陽イオン交換樹脂粒子(ダウケミカル社製品名:
ダウエックスマラソンC600)、平均粒径が220μ
m(粒径分布:平均粒径±50μ以内に85重量%)で
あり、イオン交換容量が4.3ミリ当量/g乾燥樹脂で
あるスルホン酸型陽イオン交換樹脂粒子(三菱化学社製
品名:ダイヤイオンUBK550)、及び平均粒径が5
75μm(粒径分布:平均粒径±50μ以内に90重量
%)であり、イオン交換容量が3.9ミリ当量/g乾燥
樹脂である4級アンモニウム塩型陰イオン交換樹脂粒子
(ダウケミカル社製品名:ダウエックスマラソンA)を
乾燥後、それぞれ25/22.5/52.5(乾燥状態
での重量比)で混合した。
とアニオン交換樹脂粒子のイオン交換容量の比は50/
50で、各イオン交換樹脂粒子の個数の比率は、ダウエ
ックスマラソンC600/ダイヤイオンUBK550/
ダウエックスマラソンA=4/83/13であった。こ
の混合物の10μS/cmの水中の比抵抗の値をセルに
入れて測定したところ、電流密度0.005A/cm2
のとき440Ω・cmであった。このとき、イオン交換
樹脂粒子の充填率は63容量%であった。
社製品名:セレミオンCMT)と陰イオン交換膜(旭硝
子社製品名:セレミオンAMP)とを交互に配列して、
陽極側が陰イオン交換膜で区画され陰極側が陽イオン交
換膜で区画された脱塩室と、陽極側が陽イオン交換膜で
区画され陰極側が陰イオン交換膜で区画された濃縮室を
交互に5対配置した。上記膜の有効面積は500cm2
であった。前記イオン交換樹脂粒子の混合物を幅0.8
cmの上記脱塩室に組み込み、原水として電導度5μS
/cmの水を用い、ユニットセルあたり4Vの電圧を印
加して脱塩を行ったところ、電導度0.07μS/cm
の脱イオン水が安定して得られた。
の混合物に、該重合物の全重量に対して線状低密度ポリ
エチレン(ダウケミカル社製品名:アフィニティSM−
1300)を3重量%混合し、120〜130℃で混練
した。得られた混練物を平板プレスで130℃で熱成形
し、厚さ6mmの多孔質シート状物を得た。この多孔質
シート状物の水透過性は圧力0.35kg/cm2 にお
いて130kg・cm-1・h-1、連続した空隙の空隙率
は20容量%であった。また、10μS/cmの水中の
比抵抗の値をセルに入れて測定したところ、電流密度
0.005A/cm2 のとき250Ω・cmであった。
このとき、多孔質シート状イオン交換樹脂粒子の充填率
は73容量%であった。
と同様の電気透析装置の脱塩室に組んで水処理試験を行
った。原水として電導度5μS/cmの水を用い、ユニ
ットセルあたり4Vの電圧を印加して脱塩を行ったとこ
ろ、電導度0.07μS/cmの脱イオン水が安定して
得られた。
り、イオン交換容量が4.5ミリ当量/g乾燥樹脂であ
るスルホン酸型陽イオン交換樹脂粒子(三菱化学社製品
名:ダイヤイオンSK−1B)、及び粒径が300〜1
180μmであり、イオン交換容量が3.5ミリ当量/
g乾燥樹脂である4級アンモニウム塩型陰イオン交換樹
脂粒子(三菱化学社製品名:ダイヤイオンSA−10
A)を乾燥後、陽イオン交換樹脂粒子/陰イオン交換樹
脂粒子=44/56(乾燥状態での重量比)で混合し、
イオン交換容量比が50/50の混合物とした。上記混
合物の10μS/cmの水中の比抵抗の値をセルに入れ
て測定したところ、電流密度0.005A/cm2のと
き680Ω・cmで高い値であった。このとき、イオン
交換樹脂粒子の充填率は58容量%であった。
同様の電気透析装置の脱塩室に組んで水処理試験を行っ
た。原水として電導度5μS/cmの水を用い、ユニッ
トセルあたり4Vの電圧を印加して脱塩を行ったとこ
ろ、電導度0.15μS/cmの脱イオン水が得られ
た。
期間安定して高純度の脱イオン水を連続的に製造でき
る。
Claims (4)
- 【請求項1】陽極と陰極の間に陽イオン交換膜と陰イオ
ン交膜を交互に配列した電気透析槽の脱塩室にイオン交
換樹脂粒子を充填した脱イオン水製造装置であって、上
記イオン交換樹脂粒子は粒径が異なる複数の均一粒径を
有するイオン交換樹脂粒子群の混合物からなり、最大の
均一粒径を有するイオン交換樹脂粒子群の粒径が、最小
の均一粒径を有するイオン交換樹脂粒子群の粒径の1.
5倍以上であることを特徴とする脱イオン水製造装置。 - 【請求項2】最大の均一粒径を有するイオン交換樹脂粒
子群の該粒子の個数が全イオン交換樹脂粒子群の個数の
50%以下である請求項1記載の脱イオン水製造装置。 - 【請求項3】最小の均一粒径を有するイオン交換樹脂粒
子群の粒径が30〜600μmである請求項1又は2記
載の脱イオン水製造装置。 - 【請求項4】イオン交換樹脂粒子群の混合物が、シート
状に成形された多孔質イオン交換体である請求項1、2
又は3記載の脱イオン水製造装置。
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