JPH10251313A

JPH10251313A - ポリマーエマルジョンおよび水硬性無機材料用混和剤

Info

Publication number: JPH10251313A
Application number: JP9056734A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Adachi; 幸弘足立; Tokuji Ito; 篤司伊藤; Kenichiro Maeda; 健一郎前田; Hiroshi Morita; 浩森田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1997-03-11
Filing date: 1997-03-11
Publication date: 1998-09-22
Anticipated expiration: 2017-03-11
Also published as: JP3568349B2

Abstract

(57)【要約】【課題】アクリル酸エステル系ポリマーエマルジョン
であって、セメントなどの混和剤として用いたときに、
セメントなどとの混和性能と、付着性など硬化体性能に
おいて優れた特性を発揮するポリマーエマルジョンを提
供する。【解決手段】アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリ
ル酸エステルを含み、メタクリル酸などのカルボキシル
基を有する不飽和単量体を全不飽和単量体の０．１〜１
０重量％含み、共重合体のガラス転移温度が２２０〜２
７０Ｋである不飽和単量体を、ノニルプロペニルフェノ
ールポリエチレンオキサイドなどの反応性乳化剤を用い
て乳化重合してポリマーエマルジョンを製造した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメントなど水硬
性無機材料の混和剤などとして有用なアクリル酸エステ
ル系ポリマーエマルジョンに関し、また、このポリマー
エマルジョンを必須成分として含有する水硬性無機材料
用混和剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリマーエマルジョンは、セ
メント混和剤としてモルタルなどのセメント組成物の性
質を改善するために用いられてきた。このようなポリマ
ーエマルジョンとしては、エチレン−酢酸ビニル系、ス
チレン−ブタジエン系、アクリル酸エステル系などを挙
げることができる。これらを混和することにより、セメ
ントモルタル硬化体中に樹脂フィルムが形成されて亀裂
防止能が付与され（特公昭５２−２５４０６号公報）、
曲げ強さ、引っ張り強さ、圧縮強さなどの機械的強度が
向上し（特公昭４７−３３０５４号公報）、耐衝撃性、
耐磨耗性（特開昭６２−５２１５４号公報）、耐水性、
耐候性などを改善できることが知られている。また、ポ
リマーエマルジョンは、プライマーとしてコンクリート
など構造物素地表面に塗布することにより、この素地表
面に塗工されるモルタルなどとの付着性を向上させる
（特公昭４４−１８７５７号公報）ことを目的として使
用される場合もある。

【０００３】このような用途に供されるポリマーエマル
ジョンとして、アクリル酸エステル系のポリマーエマル
ジョンは、エチレン−酢酸ビニル系やスチレン−ブタジ
エン系と比べると、耐候性には優れているがセメント混
和性および付着性能に劣るため、広く受け入れられては
いなかった。近年、これらの欠点を改善するため、保護
コロイド効果の利用（特開昭５８−５５３５５号公
報）、ボールベアリング効果の利用（特開平３−２０５
３３３号公報）、コンクリート用流動化剤の知見の利用
（特開平８−２１７８０８号公報、特開平８−２１７５
１３号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記に
提案されているアクリル酸エステル系ポリマーエマルジ
ョンは、いずれもセメント混和性を改善するが付着性能
を向上させるものではなかった。一方、付着性を向上さ
せるためにカチオン性の官能基を導入することも提案さ
れているが（特開昭６２−８３３４６号公報）、セメン
ト混和性の改善までには至っておらず、混和性と付着性
の両性能を十分に満たすアクリル酸エステル系ポリマー
エマルジョンは未だ得られていない。

【０００５】本発明は、かかる事情に鑑み、セメントな
どとの混和性に優れ、かつ付着性においても優れた性能
を有するポリマーエマルジョンおよびこれを必須成分と
する水硬性無機材料用混和剤を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成すべく、
本発明のポリマーエマルジョンは、カルボキシル基を有
する不飽和単量体と、アクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも一つの不飽和単
量体とを含み、不飽和単量体の共重合体について重量分
率法により算出したガラス転移温度が２２０〜２７０Ｋ
である混合物を、エチレン性不飽和結合とポリオキシア
ルキレン基とを有する分子を含む乳化剤を用いて乳化重
合して得られることを特徴とする。

【０００７】このような構成にすることにより、混和性
能および付着性能を向上させ得るポリマーエマルジョン
とすることができる。ポリオキシエチレン基やポリオキ
シプロピレン基などのポリオキシアルキレン基は、セメ
ント粒子などの無機粒子を立体反発効果により分散させ
る能力に優れるが、この立体反発効果は無機材料どうし
の付着性能を低下させるという側面も持ちあわせてい
る。一方、カルボキシル基は、無機材料どうしの付着性
能を向上させる点においては効果があるが、無機粒子の
分散安定性を阻害する傾向を有するものである。本発明
のポリマーエマルジョンが前記効果を発揮するのは、ポ
リマーエマルジョンの粒子表面に、ポリオキシアルキレ
ン基とカルボキシル基とを効果的に化学修飾できたこと
が一因であると考えられる。

【０００８】ここで、重量分率法により算出したガラス
転移温度とは、下記に示すフォックス（Ｆｏｘ）の式に
基づいて算出したガラス転移温度（Ｔｇ）のことをい
う。

【０００９】

【数１】

【００１０】ただし、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度
（Ｋ）、Ｔｇ_nは不飽和単量体ｎのガラス転移温度
（Ｋ）、Ｗｇ_nは不飽和単量体の重量分率である。

【００１１】一般に、ガラス転移温度で示される転移領
域においてポリマーの諸性質は大きく変化することが知
られているが、本発明において、上記式（１）により算
出したガラス転移温度を２２０〜２７０Ｋとしたのは、
２７０Ｋを超えると付着性能や耐水性などの硬化体性能
が低下するからであり、２２０Ｋ未満では皮膜の弾性が
低下して付着強さが低下したり皮膜の機械的強度が低下
するからである。同様の観点から、前記方法により算出
されたガラス転移温度は、２４０Ｋ以上であることがさ
らに好ましい。

【００１２】さらに、前記構成においては、エチレン性
不飽和結合を有する反応性乳化剤を用いることにより、
フリーの乳化剤による硬化体の耐水性の低下が抑制され
るなどの効果が得られている。

【００１３】また、前記構成においては、ポリマーエマ
ルジョンの平均粒子径が３０〜２００ｎｍであることが
好ましい。平均粒子径が２００ｎｍを超えるとポリマー
の比表面積が小さくなって、カルボキシル基やポリオキ
シアルキレン基をポリマー表面に効果的に化学修飾する
ことができなくなるからであり、３０ｎｍ未満ではポリ
マーエマルジョンの濃度が著しく増加して製造時や使用
時の取り扱いが容易ではなくなるからである。平均粒子
径は、５０ｎｍ以上がさらに好ましく、また、１５０ｎ
ｍ以下さらには１００ｎｍ以下が一層好ましい。このよ
うに平均粒子径が小さく、ガラス転移温度が２７０Ｋ以
下であるポリマーエマルジョンを用いることにより、機
械的強度、耐水性などの皮膜特性が向上する。

【００１４】また、前記構成においては、前記混合物に
おいて、カルボキシル基を有する不飽和単量体を全不飽
和単量体の０．１〜１０重量％とすることが好ましい。
１０重量％を超えると皮膜の耐水性が低下したり、セメ
ント硬化反応が阻害されるおそれがあるからであり、
０．１重量％未満ではカルボキシル基に起因する付着性
能が十分に発揮されないおそれがあるからである。カル
ボキシル基を適切な割合で導入することにより良好な硬
化体性能などを得ることができる。

【００１５】また、前記構成においては、乳化剤を全不
飽和単量体の０．５〜１０重量％として乳化重合するこ
とが好ましい。１０重量％を超えると付着性能や硬化体
性能が低下するおそれがあるからであり、０．５重量％
未満では所望の粒子径を有するポリマーエマルジョンが
得がたくなるからである。ポリオキシアルキレン基をカ
ルボキシル基に対して適切な割合で導入することにより
混和性および付着性を調整することができる。

【００１６】本発明の水硬性無機材料用混和剤は、前述
のポリマーエマルジョンを必須成分として含有すること
を特徴とする。

【００１７】

【発明の実施の形態】まず、本発明において用い得る不
飽和単量体について説明する。

【００１８】カルボキシル基を有する不飽和単量体とし
ては、不飽和カルボン酸が好ましく、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸などを用いることができる。アクリル
酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一つがさ
らに好ましい。なお、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸などのジカルボン酸の場合には、これらのモノエステ
ルやモノアマイドを用いてもよい。

【００１９】アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルとしては、特に制限されるものではないが、アクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルが
好ましく、この場合のアルキル基としては炭素数が１〜
１８のものが好適であり、さらに具体的に例示すれば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシルなどを用いることができる。

【００２０】なお、これらの不飽和単量体は、１種のみ
を用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いて
もよい。

【００２１】また、これら不飽和単量体を含む混合物に
は、強度、耐水性、耐薬品性など樹脂皮膜に由来する性
能を向上させるために、１分子中に複数の官能基を有す
る架橋剤を含ませて共重合させることが好ましい。架橋
剤としては、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、ビスフェノールＡポリオキシエチレン付加体ジアク
リレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレン付加体
ジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、ジビニルベンゼンなどを用いることができる。

【００２２】さらに、この混合物には、ポリマーエマル
ジョンの性能を損なわない範囲で、前記以外の不飽和単
量体、例えばスチレンやα−メチルスチレンなどのスチ
レン類、ブタジエンやイソプレンなどのジエン類、酢酸
ビニルやプロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、
アクリロニトリルやα−メチルアクリロニトリルなどの
ニトリル類を適宜併用してもかまわない。

【００２３】次に、本発明で用い得るポリオキシアルキ
レン基とエチレン性不飽和結合とを一分子内に有する乳
化剤について説明する。このような反応性乳化剤として
は、例えば、下記化学式（１）、（２）に示されるアニ
オン性またはノニオン性乳化剤を好適に使用することが
できる。

【００２４】［アニオン性乳化剤の例］

【化１】

【００２５】［ノニオン性乳化剤の例］

【化２】

【００２６】ただし、化学式（１）および（２）におい
て、Ａは炭素数が２または３のアルキレン基（例えば、
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または −ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−
）、Ｍ ₁ は１価または２価の陽イオン、ｎは３〜１０
０、好ましくは５〜４０、Ｒ₀ は炭素数が６〜１８のア
ルキル基（例えば、オクチル基、ノニル基）、アルケニ
ル基またはアラルキル基（アリール化アルキル基）であ
る。

【００２７】前記乳化剤は、アニオン性乳化剤またはノ
ニオン性乳化剤の１種または２種以上と併用してもよ
い。

【００２８】併用できる乳化剤の具体例を以下に例示す
る。

【００２９】［アニオン性乳化剤の例］下記化学式
（３）に示すポリオキシアルキレンアルキルアリールエ
ーテルスルホネート・サルフェート塩

【化３】

【００３０】下記化学式（４）に示すポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルサルフェート塩

【化４】

【００３１】下記化学式（５）に示すポリオキシアルキ
レンアルキルアリールエーテルサルフェート塩

【化５】

【００３２】下記化学式（６）〜（１１）に示す乳化剤

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】ただし、化学式（３）〜（１１）におい
て、ｍは０または１、Ｒ₁は炭素数が６〜２０のアルキ
ル基、Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｒ₃は炭素数が
１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキル基もし
くはアルケニル基を有するフェニル基、または脂肪酸残
基、Ｒ₄はメチレン基、エチレン基またはフェニレン基
であり、Ａ、ｎおよびＭ₁は前記と同様である。

【００３９】［ノニオン性乳化剤の代表例］下記化学式
（１２）に示すポリオキシアルキレンアルキルアリール
エーテル

【化１２】

【００４０】下記化学式（１３）に示すポリオキシアル
キレンアルキルエーテル

【化１３】

【００４１】ただし、化学式（１２）および（１３）に
おいて、Ａ、ｎおよびＲ₁は前記と同様である。

【００４２】併用する乳化剤は、分子内にオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基などのオキシアルキレン基を
有するアニオン性乳化剤が好ましい。

【００４３】重合開始剤としては、例えば、過酸化水素
単独、または過酸化水素と酒石酸、クエン酸、アスコル
ビン酸などのカルボン酸との組み合わせや、過酸化水素
とシュウ酸、スルフィン酸およびこれらの塩類またはオ
キシアルデヒド類、水溶性鉄塩などとの組み合わせ、さ
らには過硫酸塩、過炭酸塩、過硼酸塩類などの過酸化
物、または２，２´アゾビス（２−アミジノプロパン）
とその塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレン
イソブチルアミジン）とその塩、４，４´−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）とその塩などの水溶性アゾ系開始
剤が使用可能である。本発明のポリマーエマルジョンの
調整には、前記水溶性アゾ系開始剤を、ポリマーエマル
ジョンを構成する不飽和単量体に対して、０．１〜３重
量％の範囲で用いることが好ましい。

【００４４】本発明のポリマーエマルジョンは、不飽和
単量体、乳化剤、重合開始剤を適宜用いて、下記の一般
的な乳化重合により調整することができる。すなわち、
水相に乳化剤を溶解し、不飽和単量体混合物の一部を乳
化・可溶化させた後、重合開始剤を添加し、次いで残り
の不飽和単量体をそのまま滴下するモノマー滴下法、あ
るいは乳化剤、水の一部と不飽和単量体混合物を予め混
合乳化し、乳化物を滴下するプレ乳化法などにより調製
できるが、乳化重合の欠点である重合釜あるいは撹拌羽
根等への重合物の付着量を低減するという観点からは、
プレ乳化法の採用が好ましい。

【００４５】本発明のポリマーエマルジョンは、固形分
４０重量％時の粘度が５０〜２００ｃＰ（ブルックフィ
ールド型粘度計法）であるときに作業性が良好である。
また、低粘度のものは固形分を５０重量％以上含有させ
ることも可能である。

【００４６】本発明のポリマーエマルジョンは、乳化重
合によって得られたエマルジョンの形態でセメントなど
の組成物中に配合することができる。この場合のポリマ
ーエマルジョンの使用量はセメントなどの水硬性組成物
１００重量部に対して、固形分として０．１〜５０重量
部が好ましい。５０重量部を超えると水硬性組成物が本
来持っている性能を阻害するおそれがあり、０．１重量
部未満ではポリマー性能が硬化体に十分反映されないか
らである。

【００４７】本発明の水硬性無機材料用混和剤を適用す
る対象は、ポルトランドセメント、フライアッシュセメ
ント、シリカセメント、高炉セメント、石膏セメントな
どのセメント類のほか、半水、２水、６水石膏などの石
膏類であってもよい。また、セメント類は、普通硬化
型、速硬型、超速硬型のいずれであってもよい。

【００４８】また、本発明において、ポリマーセメント
硬化体の性能を高めるために、シルカフューム、フライ
アッシュ、高炉スラグ、細骨材、再生細骨材、硅砂、雲
母、石粉末、ガラス粉末、アルミ粉末などの無機混和材
料、あるいはリグニンスルフォン酸（塩）、樹脂酸
（塩）、高級脂肪酸（塩）、ナフタレンスルフォン酸
（塩）、ホルマリン縮合物、芳香族アミノスルフォン酸
（塩）系化合物、ポリスチレン系スルフォン酸（塩）、
ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系化合物、ポリアルキレ
ングリコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、亜硝酸塩、１−ヒドロキシエタン１、１−ジ
スルフォン酸など公知のセメント用化学混和剤（ＡＥ
剤、減水剤、流動化剤、消泡剤、保湿剤、防錆剤、収縮
低減剤など）を併用することができる。これらのセメン
ト用化学混和剤は、ポリマーエマルジョンの性能を損な
わない範囲で、予めエマルジョン中に混和して用いるこ
とができる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
より具体的に説明する。なお、以下の各実施例において
示す「部」および「％」はそれぞれ「重量部」および
「重量％」である。〔ポリマーエマルジョンの調製〕（１）ポリマーエマルジョンＮｏ．１温度計、撹拌機、環流冷却管、窒素導入管および滴下ロ
ートを備えたガラス製反応容器に表２にＮｏ．１として
示す乳化剤８．０部と水１４０．０部を仕込んで溶解
し、系内を窒素ガスで置換する。表１にＮｏ．１として
示す不飽和単量体混合物１００．０部と先に溶解した乳
化剤水溶液１４８．０部のうち、５０．０部を乳化混合
し、このうち５．０部を反応容器に加え６５℃まで昇温
する。昇温の後、２、２´−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩０．３部を水０．８部に溶解し、前記
の反応容器に添加し、直ちに残不飽和単量体乳化物１４
５．０部を６０分間にわたって反応容器内に連続滴下
し、６５℃で重合を行う。滴下終了後、６５℃で１８０
分間熟成を行い重合を完結させる。室温まで冷却後、固
形分を４０％に調製し、ポリマーエマルジョンＮｏ．１
とした。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】（２）ポリマーエマルジョンＮｏ．２〜Ｎ
ｏ．７表２の乳化剤および表１の不飽和単量体を用いてポリマ
ーエマルジョンＮｏ．１に準じて調製した。（３）ポリマーエマルジョンＮｏ．８市販されているＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル）系エマ
ルジョン［商品名：ＮＳハイフレックスＨＦ−１０００
（日本化成品）］を使用した。〔ポリマーエマルジョンの性状確認〕得られたポリマー
エマルジョンの平均粒子径を光散乱光度計（大塚電子社
製ＥＬＳ−８００）により測定した。なお、表１の各不
飽和単量体について、ガラス転移温度を前述のフォック
スの式により算出した。各不飽和単量体の単独重合体の
ガラス転移温度としては、下記の値を用いた（単位：
Ｋ）。

【００５３】アクリル酸ブチル：２１９、アクリル酸エ
チル：２４９、メタクリル酸メチル：３７８、メタクリ
ル酸：５０１、Ｎ−メチロールアクリルアミド：３７３〔ポリマーセメントモルタルの性能評価〕（１）混和性試験ＪＩＳＲ５２０１（セメントの物理試験方法）に規定
する練り混ぜ機、市販されている補修材（ハイモルスー
パー＃２０、昭和電工社製）を用いて、フロー値の測定
と単位容積重量試験を行った。試験実条件は４０℃、混
和条件は６倍水希釈ポリマーエマルジョン（ポリマーエ
マルジョン：水＝１：５）を補充材に対して３８重量％
となるように加え、９０秒間混練りしたものを供試体と
した。

【００５４】フロー値は、ＪＩＳＡ６９１５（厚付け
仕上塗材）５．６軟度変化試験に準じて測定した。フロ
ー値は、練り直後および４０℃で６０分間放置とした後
について測定した。

【００５５】単位容積重量は、ＪＩＳＡ１１１６（ま
だ固まらないコンクリートの単位容積重量試験方法及び
空気量の重量法による試験方法（重量方法））に準じて
測定した。（２）硬化体性能試験ＪＩＳＡ６２０３に準じて曲げ強さ、圧縮強さ、付着
強さ、吸水率、透水量を測定した。（３）プライマー評価日本建築仕上学会規格Ｍ−１０１「セメントモルタル塗
り用吸水調整材の品質基準」に準じて付着強さ試験をお
こなった。但し、３倍希ポリマーエマルジョン水（ポリ
マーエマルジョン：水＝１：２）をプライマーとし、１
００ｇ／ｍ²となるように塗りつけた。塗付けモルタル
の組成はセメント：川砂＝１：１とし、養生７日目の供
試体を評価した。温度２０℃、湿度８０％にて１４日間
養生したものを標準試験用供試体とし、温度２０℃、湿
度８０％７日間養生後、２０℃水中７日間浸漬したもの
を耐水試験用供試体とした。

【００５６】評価は、付着強さおよび破断面状況を前記
規格に準じて算出することにより行い、また、付着強さ
測定用ジグを取り付けるための切り込みを供試体面に４
０×４０ｍｍの大きさで入れたときに付着不良で剥離し
た割合を算出して、浮き率とした。

【００５７】以上の結果を表１および表３〜表５に示
す。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】エマルジョンＮｏ．１〜Ｎｏ．５を含む混
和剤を用いたセメントモルタルの流動性および硬化体性
能は良好であった。特に、エマルジョンＮｏ．１〜Ｎ
ｏ．５を用いた場合には、エマルジョンＮｏ．６および
Ｎｏ．８を用いた場合よりも付着強度に優れ、エマルジ
ョンＮｏ．７およびＮｏ．８を用いた場合よりもフロー
ロスが小さく、エマルジョンＮｏ．１〜Ｎｏ．５を用い
ると、混和性と付着性能の両性能が両立することがわか
る。

【００６２】また、表５より、エマルジョンＮｏ．１〜
Ｎｏ．５を含む混和剤は、得られる皮膜特性が優れてお
り、プライマー組成物として用いた場合も優れた付着性
能を示すことがわかる。

【００６３】

【発明の効果】本発明のポリマーエマルジョンは、これ
を必須成分とする混和剤として用いることにより、混和
性、付着性能とも良好なセメントモルタルなどを得るこ
とができる。この混和剤は、従来のアクリル酸エステル
系ポリマーエマルジョンを用いた場合よりも、混和性に
優れていてフローロスや空気連行性が小さく、コテ作業
性にも優れており、得られたセメントモルタル硬化体の
付着強さ、圧縮強さ、曲げ強さ、吸水率、透水率など硬
化体性能の点でも優れた性能を発揮するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森田浩東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基を有する不飽和単量体
と、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも一つの不飽和単量体とを含み、不
飽和単量体の共重合体について重量分率法により算出し
たガラス転移温度が２２０〜２７０Ｋである混合物を、
エチレン性不飽和結合とポリオキシアルキレン基とを有
する分子を含む乳化剤を用いて乳化重合して得られるポ
リマーエマルジョン。
【請求項２】平均粒子径が３０〜２００ｎｍである請
求項１に記載のポリマーエマルジョン。
【請求項３】前記混合物において、カルボキシル基を
有する不飽和単量体を全不飽和単量体の０．１〜１０重
量％とした請求項１または２に記載のポリマーエマルジ
ョン。
【請求項４】乳化剤を全不飽和単量体の０．５〜１０
重量％として乳化重合した請求項１〜３のいずれか一つ
に記載のポリマーエマルジョン。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか一つに記載のポ
リマーエマルジョンを必須成分として含有する水硬性無
機材料用混和剤。