JPH10251243A - ソルゴラクトン及びその立体異性体の製造方法、ソルゴラクトン立体異性体及び三環性ラクトン、並びに発芽誘因剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ソルゴラトトン及びその立体体の製造方法、特
に新規化合物のソルゴラクトン立体異性体及びその中間
体である三環性ラクトン、並びに発芽誘因剤を提供す
る。 【解決手段】下記一般式（１）のジケトカルボン酸（一
般式１ａ）を還元してヒドロキシラクトン（一般式１ｂ
でＲがＯＨの化合物）、次にブロム化してブロモラクト
ン（一般式１ｂでＲがＢｒの化合物）、次に脱ブロム化
して三環性ラクトン（一般式１ｃの化合物）、次にホル
ミル化してヒドロキシメチレンラクトン（一般式１ｄの
化合物）に段階的に変換合成し、該ヒドロキシメチレン
ラクトンと４−ブロモ−２−メチル−２−ブテン−４−
オリド（ラセミ体）とカップリングすることにより最終
生成物であるソルゴラクトン及びその立体異性体（一般
式１ｅの化合物）を合成する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソルゴラクトン及
びその立体異性体の製造方法、特に新規化合物のソルゴ
ラクトン立体異性体を提供し、寄生植物の種子の発芽誘
因剤としての利用に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、穀物類、マメ類等の農作物の根に
寄生し、根から栄養素を吸収して農作物の収穫量を減少
させたり、農作物を枯れさせる原因となる寄生植物、例
えば、マスリマヘガミ属（Ｓｔｒｉｇａ）、ハマウツボ
属（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）等の寄生植物が問題となり、
この解決策として農作物を栽培する前に、寄生植物の発
芽誘因剤を散布し寄生植物の種子の発芽を強制的に誘因
して寄生植物を枯らした後に、農作物を栽培する方法が
提案されている。この発芽誘因剤として、下記化６で示
される化合物のストリゴールがある（化学と生物，２３
巻，９号，６０６〜６１２頁）。しかしながら該ストリ
ゴールの寄生植物に対する発芽誘因効果については必ず
しも充分満足できるものではなかった。

【０００３】

【化６】

【０００４】また、下記化７で示される化合物のソルゴ
ラクトンが発芽誘因効果を有することが既に報告されて
いるが（Ｊ．Ｐｌａｎｔ Ｐｈｙｓｉｏｌ．，１９９２
年，１３９，４７４〜４７８）、ソルゴラクトンは天然
界に存在することが確認されているが、該化合物の合成
方法がなくソルゴラクトンを寄生植物の発芽誘因剤とし
て実用化することは困難であった。

【０００５】

【化７】

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記のよ
うな問題点を解消するためになされたもので、ソルゴラ
クトンを包含するソルゴゴラクトン及びその立体異性体
の製造方法、及び新規なソルゴラクトン立体異性体及び
その中間体である三環性ラクトン、並びに寄生植物の発
芽誘因効果と実用性に優れた発芽誘因剤を提供すること
を目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み鋭意検討した結果、下記手段によって上記課題を解
決することができた。すなわち、第１の本発明は、下記
一般式（１）で、出発原料のジケトカルボン酸（一般式
１ａ）を還元してヒドロキシラクトン（一般式１ｂでＲ
がＯＨの化合物）、次にブロム化してブロモラクトン
（一般式１ｂでＲがＢｒの化合物）、次に脱ブロム化し
て三環性ラクトン（一般式１ｃの化合物）、次にホルミ
ル化してヒドロキシメチレンラクトン（一般式１ｄの化
合物）に段階的に順次変換合成し、該ヒドロキシメチレ
ンラクトンと４−ブロモ−２−メチル−２−ブテン−４
−オリド（ラセミ体）とカップリングすることにより最
終生成物であるソルゴラクトン及びその立体異性体のラ
セミ体（一般式１ｅの化合物）を合成することを特徴と
するソルゴラクトン及びその立体異性体の製造方法にあ
る。

【０００８】

【化８】

【０００９】（式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原
子、又はＲ₂ が水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）

【００１０】第２の本発明は、下記一般式（２）で、出
発原料のジケトカルボン酸（一般式２ａ）を還元してヒ
ドロキシラクトン（一般式２ｂでＲがＯＨの化合物）、
次にブロム化してブロモラクトン（一般式２ｂでＲがＢ
ｒの化合物）、次に脱ブロム化して三環性ラクトン（一
般式２ｃの化合物）、次にホルミル化してヒドロキシメ
チレンラクトン（一般式２ｄの化合物）に順次変換合成
し、該ヒドロキシメチレンラクトンと４−ブロモ−２−
メチル−２−ブテン−４−オリド（ラセミ体）とカップ
リングすることにより最終生成物であるソルゴラクトン
立体異性体のラセミ体（一般式２ｅの化合物）を合成す
ることを特徴とするソルゴラクトン立体異性体の製造方
法にある。

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原
子、又はＲ₂ が水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）

【００１３】第３の本発明は、下記一般式（３）で表さ
れる新規化合物であるソルゴラクトン立体異性体、及び
該ソルゴラクトン立体異性体を有効成分とする発芽誘因
剤にある。

【００１４】

【化１０】

【００１５】（式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子
を示す。）

【００１６】第４の本発明は、下記一般式（４）で表さ
れる新規化合物ソルゴラクトン異性体、及び該ソルゴラ
クトン異性体を有効成分とする発芽誘因剤にある。

【００１７】

【化１１】

【００１８】（式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原
子、又はＲ₂ が水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）

【００１９】第５の本発明は、ソルゴラクトン及びその
立体異性体の中間体である下記一般式（５）で表される
三環性ラクトンにある。

【化１２】

【００２０】（式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原
子、又はＲ₂ が水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明であるソルゴラクトン及び
その立体異性体は、既知化合物であるジケトカルボン酸
を出発原料とし３段階で得られる三環性ラクトンをホル
ミル化した後、４−ブロモ−２−メチル−２−ブテン−
４−オリド（４−ｂｒｏｍｏ−２−ｍｅｔｈｙｌ−２−
ｂｕｔｅｎ−４−ｏｌｉｄｅ）とカップリングさせるこ
とにより、ソルゴラクトンとして既に報告されている構
造（Ｊ．Ｐｌａｎｔ Ｐｈｙｓｉｏｌ．，１９９２年，
１３９，４７４〜４７８）を有するソルゴラクトン、及
び新規化合物である３種の立体異性体のラセミ体である
ソルゴラクトン立体異性体が合成される。これらラセミ
体はそれぞれの立体異性体に通常の方法よって分離する
ことも可能である。尚、本発明のこれら化合物を、マス
リマヘガミ属（Ｓｔｒｉｇａ）、ハマウツボ属（Ｏｒｏ
ｂａｎｃｈｅ）等の寄生植物の種子の発芽誘因剤として
使用するさいは、これらソルゴラクトン及びその立体異
性体そのまま、又はエタノール等の溶媒に溶解して使用
されるが、その希釈濃度としては、例えば、発芽誘因剤
組成物の全重量中、１０^-10 〜１０^-5Ｍ％が好適であ
る。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。尚、各中間体と最終生成物の構造確認は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ、ＩＲ、元素分析、Ｘ線構造解析（理学電機社製Ａ
ＦＣ−５５）等によって行った。

【００２３】（１）中間体のヒドロキシラクトンの合成 中間体のヒドロキシラクトン〔前記一般式（１）、
（２）の１ｂ、２ｂでＲがＯＨ〕である１，４−ジヒド
ロキシ−７−メチル−２，３，４，５，６，７−ヘキサ
ヒドロキシインデニル−２−酢酸−γ−ラクトン（１，
４−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−７−ｍｅｔｙｌ−２，３，
４，５，６，７−ｈｅｘａｈｙｄｒｏｉｎｄｅｎ−２−
ｙｌａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ γ−ｌａｃｔｏｎｅ）の
合成例を記す。

【００２４】既知化合物〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５
０，２８９５〜２９０６（１９９４）に記載〕であるジ
ケトカルボン酸の７−メチル−１，４−ジオキソ−２，
３，４，５，６，７−ヘキサヒドロインデニル−２−酢
酸〔前記一般式（１）、（２）の１ａ、２ａの化合物〕
（ラセミ体、ジアスステレオ異性体混合物）０．７７ｇ
（０．８ｍｍｏｌ）を水８．５ｍｌ中に添加し、１Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液で中和した。これに塩化セリウム
七水和物０．３０ｇ（０．８ｍｍｏｌ）／水０．８５ｍ
ｌを加え、更に塩化メチレン３．４ｍｌを加え、０℃に
冷却した。続いて、還元剤の水素化ホウ素ナトリウム
０．１８ｇ（４．８ｍｍｏｌ）／水０．８５ｍｌを滴下
し、滴下終了後、２時間攪拌を行った。反応混合液が透
明になるまで６Ｎ塩酸を加え、塩化メチレンで抽出し、
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し
て得られた黄色液体をシリカゲルクロマトグラフィー
（ベンゼン−酢酸エチル ６：１）により精製し、１，
４−ジヒドロキシ−７−メチル−２，３，４，５，６，
７−ヘキサヒドロキシインデニル−２−酢酸−γ−ラク
トン（ラセミ体、ジアステレオ異性体混合物）を無色液
体として１１１ｍｇ（収率６７％）得た。

【００２５】（２）中間体のブロモラクトンの合成 中間体のヒドロキシラクトン〔前記一般式（１）、
（２）の１ｂ、２ｂでＲがＢｒの化合物〕である４−ブ
ロモ−１−ヒドロキシ−７−メチル−２，３，４，５，
６，７−ヘキサヒドロインデニル−２−酢酸−γ−ラク
トン（４−Ｂｒｏｍｏ−１−ｈｙｄｒｏｘｙ−７−ｍｅ
ｔｙｌ−２，３，４，５，６，７−ｈｅｘａｈｙｄｒｏ
ｉｎｄｅｎ−２−ｙｌａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ γ−ｌ
ａｃｔｏｎｅ）の合成例を次に記す。

【００２６】アルゴン雰囲気下、上記合成方法（１）で
得られた１，４−ジヒドロキシ−７−メチル−２，３，
４，５，６，７−ヘキサヒドロインデニル−２−酢酸−
γ−ラクトン０．７７ｇ（３．７ｍｍｏｌ）を乾燥塩化
メチレン２０ｍｌに溶解させ、これに四臭化炭素１．７
６ｇ（６．７ｍｍｏｌ）／乾燥塩化メチレン４７ｍｌ及
びトリフエニルフオスフイン３．４３ｇ（１０．３ｍｍ
ｏｌ）／乾燥塩化メチレン４７ｍｌをゆっくり滴下し、
室温で１５分間攪拌を行った。続いて、溶媒の塩化メチ
レンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸
マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去して得られた淡
黄色液体をシリカゲルクロマトグラフイー（ヘキサン−
酢酸エチル ６：１）により精製し、４−ブロモ−１−
ヒドロキシ−７−メチル−２，３，４，５，６，７−ヘ
キサヒドロインデニル−２−−酢酸−γ−ラクトン（ラ
セミ体、ジアステレオ異性体混合物）を無色液体として
０．８７ｇ（収率８７％）得た。

【００２７】（３）中間体の三環性ラクトンの合成 中間体の新規化合物の三環性ラクトン〔前記一般式
（１）、（２）の１ｃ、２ｃの化合物〕である１−ヒド
ロキシ−７−メチル−２，３，４，５，６，７−ヘキサ
ヒドロインデニル−２−酢酸−γ−ラクトン（１−ｈｙ
ｄｒｏｘｙ−７−ｍｅｔｈｙｌ−２，３，４，５，６，
７−ｈｅｘａｈｙｄｒｏｉｎｄｅｎ−２−ｙｌａｃｅｔ
ｉｃ ａｃｉｄ γ−ｌａｃｔｏｎｅ）の合成例を次に
記す。

【００２８】アルゴン雰囲気下、亜鉛−銅合金（９１：
５）２．１３ｇ（３２ｍｍｏｌ）に上記合成方法（２）
で得られた４−ブロモ−１−ヒドロキシ−７−メチル−
２，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロインデニル−２
−−酢酸−γ−ラクトン（ラセミ体、ジアステレオ異性
体混合物）８６７ｍｇ（３．２ｍｍｏｌ）／乾燥テトラ
ヒドロフラン５０ｍｌを加え、更に酢酸０．１７ｍｌを
添加した。室温で１時間攪拌を行った後、過剰の亜鉛−
銅合金を除去し、更に溶媒を留去した。残渣をクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解させ室温で２日間攪拌を行った。
溶媒を留去して得られる黄色液体をシリカゲルクロマト
グラフイー（ヘキサン−酢酸エチル ５：１）により精
製し、鍵中間体であり新規化合物である１−ヒドロキシ
−７−メチル−２，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ
インデニル−２−酢酸−γ−ラクトン（１−ｈｙｄｒｏ
ｘｙ−７−ｍｅｔｈｙｌ−２，３，４，５，６，７−ｈ
ｅｘａｈｙｄｒｏｉｎｄｅｎ−２−ｙｌａｃｅｔｉｃ
ａｃｉｄ γ−ｌａｃｔｏｎｅ）（ラセミ体、ジアステ
レオ異性体混合物）を淡黄色液体として２４７ｍｇ（収
率４０％）得た。この化合物を中圧液体クロマトグラフ
イー（ヘキサン−酢酸エチル ５：１）により白色結晶
の１−ヒドロキシ−７−メチル−２，３，４，５，６，
７−ヘキサヒドロインデニル−２−酢酸−γ−ラクトン
のラセミ体（融点４３〜４６℃）〔前記一般式（１）、
（２）の１ｃ、２ｃでＲ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子
の化合物〕と、淡黄色液体の１−ヒドロキシ−７−メチ
ル−２，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロインデニル
−２−酢酸−γ−ラクトンのラセミ体〔前記一般式
（１）、（２）の１ｃ、２ｃでＲ₂ が水素原子でＲ₃ が
メチル基の化合物〕に分離した。上記方法で得られた各
化合物の構造確認と性状は、ＩＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、元素分析等よって下記の通り確認した。

【００２９】（ａ）１−ヒドロキシ−７−メチル−２，
３，４，５，６，７−ヘキサヒドロインデニル−２−酢
酸−γ−ラクトンのラセミ体 融点：４３〜４６℃ ＩＲ（ＫＢＲ）：１７５５，１１７０ｃｍ^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１₃ ）：１．１０
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，８−Ｍｅ），１．２３
（１Ｈ，ｍ，７−Ｈ），１．５０−１．８４（３Ｈ，
ｍ，６−Ｈ＆７−Ｈ’），１．９６（２Ｈ，ｍ，５−
Ｈ），２．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，４−
Ｈ），２．２８−２．４１（１Ｈ，ｍ，８−Ｈ），２．
２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８．３，５．７Ｈｚ，３−
Ｈ），２．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．６，８．２Ｈ
ｚ，４−Ｈ’），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８．
３，１０．６Ｈｚ，３−Ｈ’），３．０５（１Ｈ，ｍ，
３ａ−Ｈ），５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８
ｂ−Ｈ） Ｃ₁₂Ｈ₁₆Ｏ₂ の計算値と分析値：計算値Ｃ＝７４．９７
％，Ｈ＝８．３９％、実測値Ｃ＝７４．７０％，Ｈ＝
８．３９％

【００３０】（ｂ）１−ヒドロキシ−７−メチル−２，
３，４，５，６，７−ヘキサヒドロインデニル−２−酢
酸−γ−ラクトンのラセミ体¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１₃ ）：１．１０
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８−Ｍｅ），１．３４
（１Ｈ，ｍ，７−Ｈ），１．５７（１Ｈ，ｍ，７
Ｈ’），１．７５（２Ｈ，ｍ，６−Ｈ），１．９７（２
Ｈ，ｍ．５−Ｈ），２．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６６
Ｈｚ，４−Ｈ），２．２４−２．３７（１Ｈ，ｍ，８−
Ｈ），２．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８．２，４．４Ｈ
ｚ，３−Ｈ），２．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．６，
８．７Ｈｚ，４−Ｈ’），２．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１８．２，１０．３Ｈｚ，３−Ｈ’），３．０３（１
Ｈ，ｍ，３ａ−Ｈ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１
Ｈｚ，８ｂ−Ｈ）

【００３１】（４）三環性ラクトンのホルミル化 アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％油中懸
濁）３１ｍｇ（０．７８ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエー
テル２ｍｌに懸濁させたところに、上記合成方法（３）
で得られた白色結晶のラセミ体〔前記一般式（１）、
（２）の１ｃ、２ｃでＲ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子
の化合物〕５０ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）／乾燥ジエチ
ルエーテル２ｍｌを滴下した。続いて、蟻酸エチル０．
２５ｍｌを加え、このまま室温で４５時間攪拌を行っ
た。１Ｎ−塩酸を用いて溶液を酸性にした後、酢酸エチ
ルで抽出を行った。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去して得られ
た淡黄色固体を冷ペンタンで洗浄し、ヒドロキシメチレ
ンラクトンのラセミ体〔前記一般式（１）、（２）の１
ｄ、２ｄでＲ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子の化合物〕
を５８ｍｇ〔融点：１１８〜１１９℃、ＩＲ（ＫＢ
Ｒ）：３６００−３２００，１７１０，１６６５，１６
００，１２００ｃｍ¹ ）〕得た。

【００３２】同様にして、上記合成方法（３）で得られ
た淡黄色液体のラセミ体〔前記一般式（１）、（２）の
１ｃ、２ｃでＲ₂ が水素原子でＲ₃ がメチル基の化合
物〕から定量的にヒドロキシメチレンラクトンのラセミ
体〔前記一般式（１）、（２）の１ｄ、２ｄでＲ₂ が水
素でＲ₃ がメチル基の化合物〕を５７ｍｇ〔融点：１１
４〜１１６℃、ＩＲ（ＫＢＲ）：３６００−３０００，
１７１４，１６９０，１６３０，１２０５ｃｍ¹ ）〕得
た。

【００３３】（５）（＋）−ソルゴラクトン及びその立
体異性体（２’−エピソルゴラクトン、８−エピソルゴ
ラクトン、２’，８−ジエピソルゴラクトン）の合成 アルゴン雰囲気下、上記合成方法（４）で得られたヒド
ロキシメチレンラクトンのラセミ体〔前記一般式
（１）、（２）の１ｄ、２ｄでＲ₂ がメチル基でＲ₃が
水素原子の化合物〕５５ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）を乾
燥Ｎ−メチルピロリジン２ｍｌに溶解させ、これに炭酸
カリウム６９ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）を添加した。こ
の懸濁液に４−ブロモ−２−メチル−２−ブテン−４−
オリドのラセミ体（４−ｂｒｏｍｏ−２−ｍｅｔｈｙｌ
−ｂｕｔｅｎ−４−ｏｌｉｄｅ）７５ｍｇ（０．４３ｍ
ｍｏｌ）／乾燥Ｎ−メチルピロリジノン１ｍｌを滴下
し、このまま室温で２０時間攪拌を行った。懸濁液を１
Ｎ−塩酸５ｍｌに移し、これを酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥させた。溶媒を留去して得られた黄色液体をシリカ
ゲルクロマトグラフイー〔商標：Ｌａｂａｒ Ｌｉｃｈ
ｒｏｐｒｅｄ Ｓｉ６０（４０〜６３μｍ）〕で分離・
精製し、白色結晶の（±）−８−エピソルゴラクトン
（８−ｅｐｉｓｏｒｇｏｌａｃｔｏｎｅ）〔前記一般式
（１）の１ｅでＲ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子の化合
物。以下、Ｎｏ．３化合物と略す。〕を２８ｍｇ（収率
３９％）、及び白色結晶の（±）−２’，８−ジエピソ
ルゴラクトン（２’，８−ｄｉｅｐｉｓｏｒｇｏｌａｃ
ｔｏｎｅ）〔前記一般式（２）の２ｅでＲ₂ がメチル基
でＲ₃ が水素原子の化合物。以下、Ｎｏ．４化合物と略
す。〕を３２ｍｇ（収率４５％）得た。上記方法で得ら
れた各化合物の構造確認と性状は、ＩＲ、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、元素分析等よって下記の通り確認した。

【００３４】（ａ）（±）−８−エピソルゴラクトン体 融点：１３１〜１３３℃ ＩＲ（ＫＢＲ）：１７９０，１７３８，１６８４，１３
４２，１１８１，１０９４，１０２１，９５７ｃｍ^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１₃ ）：１．１０
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，８−Ｍｅ），１．３４
（１Ｈ，ｍ，７−Ｈ），１．５５（１Ｈ，ｍ，７−
Ｈ’），１．７１（２Ｈ，ｍ，６−Ｈ），１．９４（２
Ｈ，ｍ，５−Ｈ），２．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈ
ｚ，４’−Ｍｅ），２．２２−２．４７（２Ｈ，ｍ，４
−Ｈ＆８−Ｈ），２．６７（１Ｈ，ｍ，４−Ｈ’），
３．６０（１Ｈ，ｍ，３ａ−Ｈ），５．３３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，８ｂ−Ｈ），６．１５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，３’−Ｈ），６．９２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２’−Ｈ），７．４０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ） Ｃ₁₈Ｈ₂₀Ｏ₅ の計算値と分析値：計算値Ｃ＝６８．３４
％，Ｈ＝６．３７％、実測値Ｃ＝６８．４２％，Ｈ＝
６．３４％

【００３５】（ｂ）（±）−２’，８−ジエピソルゴラ
クトン 融点：１１６〜１１８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１₃ ）：１．１０
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，８−Ｍｅ），１．３４
（１Ｈ，ｍ，７−Ｈ），１．５７（１Ｈ，ｍ，７
Ｈ’），１．７５（２Ｈ，ｍ，６−Ｈ），１．９７（２
Ｈ，ｍ．５−Ｈ），２．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６６
Ｈｚ，４−Ｈ），２．２４−２．３７（１Ｈ，ｍ，８−
Ｈ），２．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８．２，４．４Ｈ
ｚ，３−Ｈ），２．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．６，
８．７Ｈｚ，４−Ｈ’），２．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１８．２，１０．３Ｈｚ，３−Ｈ’），３．０３（１
Ｈ，ｍ，３ａ−Ｈ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１
Ｈｚ，８ｂ−Ｈ） Ｃ₁₈Ｈ₂₀Ｏ₅ の計算値と分析値：計算値Ｃ＝６８．３４
％，Ｈ＝６．３７％、実測値Ｃ＝６８．０４％，Ｈ＝
６．４０％

【００３６】同様にして、上記合成方法（４）で得たヒ
ドロキシメチレンラクトンのラセミ体〔前記一般式
（１）、（２）の１ｄ、２ｄでＲ₂ が水素原子でＲ₃ が
メチル基の化合物〕から白色結晶の（±）−ソルゴラク
トン〔（±）−ｓｏｒｇｏｌａｃｔｏｎｅ〕〔前記一般
式（１）の１ｅでＲ₂ が水素原子でＲ₃ がメチル基の化
合物。以下、Ｎｏ．１化合物と略す。〕を３３ｍｇ（収
率４２％）、及び白色結晶の（±）−２’−エピソルゴ
ラクトン（（±）−２’−ｄｉｅｐｉｓｏｒｇｏｌａｃ
ｔｏｎｅ）〔前記一般式（２）の２ｅでＲ₂ が水素原子
でＲ₃ がメチル基の化合物。以下、Ｎｏ．２化合物と略
す。〕を３２ｍｇ（収率４１％）得た。上記方法で得ら
れた各化合物の構造確認と性状は、ＩＲ、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、元素分析等よって下記の通り確認した。

【００３７】（ａ）（±）ソルゴラクトン 融点：１２７〜１２９℃ ＩＲ（ＫＢＲ）：１７９０，１７４６，１７２８，１６
７８，１３４８，１１８２，１０９６，１０２１，９５
７ｃｍ^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１₃ ）：１．０５
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，８−Ｍｅ），１．２４
（１Ｈ，ｍ，７−Ｈ），１．５５（１Ｈ，ｍ，７−
Ｈ’），１．７０（２Ｈ，ｍ，６−Ｈ），１．９３（２
Ｈ，ｍ，５−Ｈ），２．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ，４’−Ｍｅ），２．２７−２．４３（２Ｈ，ｍ，４
−Ｈ＆８−Ｈ），２．７４（１Ｈ，ｍ，４−Ｈ’），
３．６０（１Ｈ，ｍ，３ａ−Ｈ），５．４８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，８ｂ−Ｈ），６．１５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，３’−Ｈ），６．９３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２’−Ｈ），７．４１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ） Ｃ₁₈Ｈ₂₀Ｏ₅ の計算値と分析値：計算値Ｃ＝６８．３４
％，Ｈ＝６．３７％、実測値Ｃ＝６８．３０％，Ｈ＝
６．４２％

【００３８】（ｂ）（±）−２’−エピソルゴラクトン 融点：１１７〜１１９℃ ＩＲ（ＫＢＲ）：１７８４，１７４６，１６８３，１３
３３，１１８０，１０９２，１０２４，９５６ｃｍ^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１₃ ）：１．０４
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，８−Ｍｅ），１．２４
（１Ｈ，ｍ，７−Ｈ），１．５５（１Ｈ，ｍ，７
Ｈ’），１．７１（２Ｈ，ｍ，６−Ｈ），１．９２（２
Ｈ，ｍ．５−Ｈ），２．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ，４’−Ｍｅ），２．２５−２．４２（２Ｈ，ｍ，４
−Ｈ＆８−Ｈ），２．７１（１Ｈ，ｍ，４−Ｈ’），
３．５９（１Ｈ，ｍ３ａ−Ｈ’），５．４８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，８ｂ−Ｈ’），６．１４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，３’−Ｈ），６．９３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２’−Ｈ）、７．４２（１Ｈ，Ｊ
＝２．６Ｈｚ） Ｃ₁₈Ｈ₂₀Ｏ₅ の計算値と分析値：計算値Ｃ＝６８．３４
％，Ｈ＝６．３７％、実測値Ｃ＝６８．１２％，Ｈ＝
６．４４％

【００３９】（６）最終生成物の構造確認試験結果 上記合成方法（５）で得られた最終生成物の¹ Ｈ−ＮＭ
Ｒデータを下記表１に示す。表１の結果から目的とする
構造式の化合物が得られたことを確認できた。

【００４０】

【表１】

【００４１】（７）寄生植物の種子の発芽誘因効果試験 （Ａ）実験方法 クローバーに寄生し、開花、結実したヤセウツボ種子
（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅｍｉｎｏｒ）を１９９４年と１９
９５年に採集し、室内で乾燥、後熟、冷却保存したた種
子を使用した。直径９ｃｍのシャーレに濾紙を敷き、ジ
ベレリン（ＧＡ₃ １０^-4Ｍ）溶液で湿らせ、更にガラス
繊維製のディスク状濾紙（直径５ｍｍ）を３枚敷いて、
その上に上記ヤセウツボ種子（２０粒）を置床した。こ
のシャーレをアルミホイルで包み、２５℃、暗黒下に置
き、１０日間前培養を行った。この後、直径５ｃｍのシ
ャーレに１０^-5ＭのＧＡ₃ を含むソルゴラクトン誘導体
溶液を加え、前培養を行った種子をのせた濾紙を５枚移
し、暗黒下、２５℃で６日間培養した。培養終了後、顕
微鏡下（倍率３０倍）で発芽数を調べた。尚、実験は４
往復し、発芽率を求めた。その結果は、下記表２に示し
た通りである。

【００４２】

【表２】

【００４３】（Ｂ）実験結果 表２の結果から、Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４の化合物は発芽誘
因効果を有し、特にＮｏ．２とＮｏ．４の化合物は、従
来から発芽誘因剤として知られているＮｏ．１化合物
（ソルゴラクトン）と比べると、発芽誘因効果に優れて
いることが判った。

【００４４】

【発明の効果】上記記載の通り、本発明はソルゴラクト
ン及びその立体異性体の製造方法を提供でき、該ソルゴ
ラクトン立体異性体は寄生植物の発芽誘因効果に優れて
いることは明らかである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で、出発原料のジケト
   カルボン酸（一般式１ａ）を還元してヒドロキシラクト
   ン（一般式１ｂでＲがＯＨの化合物）、次にブロム化し
   てブロモラクトン（一般式１ｂでＲがＢｒの化合物）、
   次に脱ブロム化して三環性ラクトン（一般式１ｃの化合
   物）、次にホルミル化してヒドロキシメチレンラクトン
   （一般式１ｄの化合物）に段階的に変換合成し、該ヒド
   ロキシメチレンラクトンと４−ブロモ−２−メチル−２
   −ブテン−４−オリド（ラセミ体）とカップリングする
   ことにより最終生成物であるソルゴラクトン及びその立
   体異性体のラセミ体（一般式１ｅの化合物）を合成する
   ことを特徴とするソルゴラクトン及びその立体異性体の
   製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子、又はＲ₂ が
   水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で、出発原料のジケト
   カルボン酸（一般式２ａ）を還元してヒドロキシラクト
   ン（一般式２ｂでＲがＯＨの化合物）、次にブロム化し
   てブロモラクトン（一般式２ｂでＲがＢｒの化合物）、
   次に脱ブロム化して三環性ラクトン（一般式２ｃの化合
   物）、次にホルミル化してヒドロキシメチレンラクトン
   （一般式２ｄの化合物）に段階的に変換合成し、該ヒド
   ロキシメチレンラクトンと４−ブロモ−２−メチル−２
   −ブテン−４−オリド（ラセミ体）とカップリングする
   ことにより最終生成物であるソルゴラクトン立体異性体
   のラセミ体（一般式２ｅの化合物）を合成することを特
   徴とするソルゴラクトン立体異性体の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子、又はＲ₂ が
   水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）
3. 【請求項３】 下記一般式（３）で表されるソルゴラク
   トン立体異性体。 【化３】 （式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子を示す。）
4. 【請求項４】 下記一般式（４）で表されるソルゴラク
   トン立体異性体。 【化４】 （式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子、又はＲ₃ が
   水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）
5. 【請求項５】 下記一般式（５）で表される三環性ラク
   トン。 【化５】 （式中、Ｒ₂ がメチル基でＲ₃ が水素原子、又はＲ₂ が
   水素原子でＲ₃ がメチル基を示す。）
6. 【請求項６】 請求項３又は請求項４記載のソルゴラク
   トン立体異性体を有効成分とする発芽誘因剤。