JPH10244134A

JPH10244134A - 希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝触媒及びそれを用いる低温脱硝方法

Info

Publication number: JPH10244134A
Application number: JP9069138A
Authority: JP
Inventors: Osamu Tokari; 脩戸河里; Ataru Wakabayashi; 中若林; Seiya Hirohama; 誠也広浜; Hisanori Sonehara; 尚紀曽根原; Yoichi Umehara; 洋一梅原
Original assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Current assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Priority date: 1997-03-06
Filing date: 1997-03-06
Publication date: 1998-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】利用者及び周辺地域へ悪影響を及ぼしている
地下駐車場や高速道路トンネル等の閉鎖空間に滞留する
希薄ＮＯｘ含有ガスから低温処理で効率よくＮＯｘを除
去する。【解決手段】活性炭担体に少なくともＶ化合物が担持
されてなる触媒であって、活性炭にＶ化合物を担持後
またはＶ化合物とＢｒ化合物を担持後にアンモニアで処
理する、または、活性炭担体にＶ化合物を担持した
後、大気中で温度６０℃〜４００℃で酸化処理し、要す
ればＢｒ化合物を更に担持し、更に要すればアンモニア
処理して得られることを特徴とする希薄ＮＯｘ含有ガス
の低温脱硝触媒。上記低温脱硝触媒の存在下で、希薄Ｎ
Ｏｘ含有ガスとアンモニアとの混合ガスを温度−１０℃
〜５０℃で流通することによりＮＯｘを高率で還元除去
する希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は希薄ＮＯｘ含有ガス
の低温脱硝触媒及びそれを用いる希薄ＮＯｘ含有ガスの
低温脱硝方法に関し、詳しくはトンネル換気排ガス、駐
車場換気排ガス、金属表面処理工場換気排ガス等の希薄
ＮＯｘ含有ガス中のＮＯｘを比較的低温で効率的に除去
するための希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝触媒及びそれ
を用いる希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】燃焼排ガスや自動車排ガス中に含有され
る比較的高濃度のＮＯｘは、従来から大気汚染物質とし
て問題にされており、排出量を低減するための燃焼方式
の改良や、排ガスからＮＯｘを除去して浄化するための
排ガス処理等が提案され実施もされている。近年、微量
の化学物質による人体への影響が問題になっている。例
えば、交通量の多い道路のトンネルや地下バスターミナ
ル等の閉鎖空間の換気排ガス中には３〜５ｐｐｍ（容
積、以下同様）程度の希薄濃度のＮＯｘが含まれてお
り、このような低濃度のＮＯｘでも周辺地域住民の健康
に及ぼす影響も大きいものと考えられている。このよう
な閉鎖空間等に滞留され換気排ガス中に含有され排出さ
れる希薄濃度のＮＯｘも除去することが検討され始めて
いる。例えば、特開平５−１９２５３５号公報では、約
５０ｐｐｍ以下の希薄なＮＯｘ含有排ガスをオゾン酸化
し、ＮＯｘ中のＮＯをＮＯ₂ に変換し、酸化マンガン−
活性アルミナ系吸着剤で吸着除去し、ＮＯｘ（ＮＯ₂ ）
を高濃度に吸着した吸着剤は、２００〜５００℃の高温
空気で処理されてＮＯｘを脱離して再生され、脱離され
た高濃度のＮＯｘは、従来公知の脱硝触媒を用いて選択
接触還元処理してＮ₂ とＨ₂ Ｏにして放出するものであ
る。この方法は、高温空気で吸着剤を再生するため、多
大のエネルギーを消費することから実用化には問題が残
る。

【０００３】上記のＮＯｘが滞留するような閉鎖空間の
換気排ガス等の希薄濃度のＮＯｘ含有排ガスに限らず、
燃焼排ガス等の高濃度ＮＯｘ含有排ガスも含めて、排ガ
スを脱硝処理する場合には、全工程の所要エネルギーが
少なければ少ない程実用性に優れるといえる。従来の燃
焼排ガス等の高濃度ＮＯｘ含有排ガスの一般的な脱硝処
理においても、１００℃以上の処理工程を含むことが通
常であり、常温での排ガス脱硝処理は、エネルギー効率
から要望されて種々研究されまた提案がされ、開発段階
である。例えば、特開平６−７９１７６号公報では、
所定に熱及び硫酸賦活処理した活性炭素繊維を用いて低
温（約１５〜３５℃）でＮＯをアンモニア還元処理して
除去する方法が提案され、また、所定に熱処理した活
性炭素繊維を用いて常温（約２５℃）でＮＯのＮＯ₂ へ
酸化し、水またはアルカリ水溶液による吸収除去（持田
ら著「日本化学会誌」第２７５巻（３号）１９９２
年）、同著「エネルギー＆フューエルズ（Ｅｎｅｒｇｙ
＆Ｆｕｅｌｓ）」第８巻（６号）第１３４１頁１９
９４年）が提案されている。また、コロナ放電による
燃焼排ガス中の窒素酸化物の除去（森棟ら著「機械工学
会論文集（Ｂ編）」第６０巻（５７６号）１９９４
年）、活性炭担持のＴｉＯ₂ 系光触媒によるＮＯｘ除
去（指宿ら著「ファインケミカル」第２２巻（２０号）
第３１１−３１６頁１９９３年）、Ｆｅ系キレート樹
脂を用いた燃焼排ガス中からの湿式脱硝（Ｓ．Ａ．ベデ
ルら著「インダストリー・エンジニアリング・ケミカル
・リサーチ（？）（Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｓ．）」第２７巻、第２０９２頁１９８８年）等の報告
もなされている。更に、発明者らは、特開平６−３２
７９７５号公報で、従来より低温の１００℃前後で接触
還元して効果的に脱硝できる石炭系、石油系、椰子殻系
などの安価な活性炭に少なくともバナジウム化合物と臭
素化合物とを担持したバナジウム（Ｖ）及び臭素（Ｂ
ｒ）を有する活性炭脱硝触媒を提案した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したよ
うに全工程を比較的低温で、好ましくは常温で処理でき
るような排ガス、特に希薄濃度のＮＯｘ含有ガスの脱硝
方法が要望されていることに鑑みてなされたものであ
る。発明者らは、先ず、上記の主に高濃度ＮＯｘ含有排
ガス用に既に提案されている低温脱硝方法について検討
し、次いで、それらの希薄濃度ＮＯｘ含有ガスへの適用
の可能性を検討した。上記した及びの所定の活性炭
素繊維を用いる方法は、活性炭繊維が現時点では極めて
高価であることから実用性に乏しく、上記及びの方
法は、放電または光として多大のエネルギーを消費する
ため、前記の脱着に高温空気を用いる方法と同様に実用
的でない。また、上記のＦｅ系キレート樹脂を用いる
湿式脱硝方法は、排ガス中にＳＯｘが存在するとＮＯｘ
とＳＯｘとが反応し複雑な窒素硫黄化合物が生成される
ため、その処理について問題があり実用化は容易でな
い。

【０００５】一方、発明者らが特開平６−３２７９７５
号公報で提案した脱硝触媒は、燃焼排ガス等のＮＯｘ濃
度が約１００〜４００ｐｐｍと比較的高濃度のガスであ
れば、従来より低温の１００℃前後で効果的に接触還元
して脱硝でき、且つ、長期間安定な優れた脱硝性能を有
するものであることから、希薄ＮＯｘ含有ガスにも同様
に適用することを検討した。しかし、上記したトンネル
や地下駐車場等の閉鎖空間に滞留して換気排出される希
薄濃度ＮＯｘを含有する換気排ガスに適用する場合、処
理条件の温度は燃焼排ガス脱硝処理のように１００℃の
高温にすることは前記した通り実用的でない。そのた
め、発明者らは、上記提案のＶ及びＢｒ担持活性炭触媒
が、５０℃以下、更には常温でも脱硝触媒活性が発現さ
れることを確認した。

【０００６】発明者らは、更に、希薄ＮＯｘ含有ガスに
対しより活性の向上した脱硝触媒を得ることを目的に、
上記提案の活性炭担体に少なくともＶ化合物を担持した
脱硝触媒で希薄ＮＯｘ含有ガスの脱硝率を向上させると
共に、脱硝性能を安定的に維持できるべく検討した。そ
の結果、活性炭へ触媒成分としてＶ化合物、またはＶ化
合物及びＢｒ化合物を担持する場合に、Ｖ化合物担持後
の処理により、希薄ＮＯｘ含有ガスからの脱硝性能が先
の提案の触媒に比し向上することを見出し、本発明に到
った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、活性炭
担体に少なくともＶ化合物が担持されてなる触媒であっ
て、活性炭にＶ化合物を担持後、または、Ｖ化合物及び
Ｂｒ化合物を担持後に、アンモニアで処理されてなるこ
とを特徴とする希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝触媒が提
供される。

【０００８】更に、本発明は、活性炭担体に少なくとも
Ｖ化合物が担持されてなる触媒であって、活性炭担体に
Ｖ化合物を担持した後、酸素含有ガス雰囲気中で温度６
０℃〜４００℃で酸化処理してなることを特徴とする希
薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝触媒を提供する。この場
合、酸化処理後に更にＢｒ化合物を担持して用いるこ
と、酸化処理後に更にアンモニア処理して用いることが
できる。

【０００９】更にまた、本発明によれば、前記した低温
脱硝触媒の存在下、希薄ＮＯｘ含有ガスとＮＨ₃ との混
合ガスを温度−１０℃〜５０℃で流通してＮＯｘを還元
除去することを特徴とする希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱
硝方法が提供される。

【００１０】また、活性炭担体に少なくともＶ化合物及
びＢｒ化合物が担持されてなる触媒の存在下、希薄ＮＯ
ｘ含有ガスとＮＨ₃ との混合ガスを温度−１０℃〜５０
℃で流通してＮＯｘを還元除去することを特徴とする希
薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝方法が提供される。

【００１１】本発明は上記のように構成され、活性炭
担体へ少なくとも触媒成分としてＶ化合物を担持した後
に高濃度のアンモニア含有ガスで処理すること、活性
炭担体へ少なくとも触媒成分としてＶ化合物を担持した
後に所定温度で酸素含有ガス中で酸化処理することの２
処理のいずれかの処理を、Ｖ化合物の担持処理後に施す
ことにより、理由は明らかでないが、触媒活性を向上さ
せることができる。また、Ｖ化合物及びＢｒ化合物担持
活性炭触媒、または、上記のように後処理を行って得ら
れたＶ化合物担持の、または、Ｖ化合物及びＢｒ化合物
担持の活性炭担体触媒を用いることにより、低温でもそ
の接触還元触媒作用が発現できることから、希薄ＮＯｘ
含有ガスから効果的に安定して脱硝処理でき、微量のＮ
Ｏｘによる環境への悪影響を防止できる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、更に詳細
に説明する。本発明に使用される触媒担体である活性炭
としては木質、ヤシ殻等木質系活性炭、コールタールピ
ッチ等石炭系活性炭、石油ピッチ等石油系活性炭等の一
般に市販され安価に入手可能な各種活性炭を用いる。こ
れら活性炭は、好ましくは比表面積が１０ｍ² ／ｇ以上
のものであればよく、それらの中から任意のものを各種
使用条件等に合わせ適宜選択して使用することができ
る。好ましくは、比表面積が１００ｍ² ／ｇ〜２０００
ｍ² ／ｇ、より好ましくは５００ｍ² ／ｇ〜１５００ｍ
² ／ｇの活性炭系炭素質を用いる。炭素質材料の比表面
積が１０ｍ² ／ｇ未満であると所定の触媒活性が得られ
ない。

【００１３】本発明において、触媒活性成分のＶ化合物
は、３価、４価及び５価のいずれかのバナジウムの酸化
物、無機酸塩または有機酸塩を用いて、上記活性炭に担
持することができる。通常、メタバナジン酸アンモニウ
ムを蓚酸で還元したものや、硫酸バナジルを好適に用い
ることができる。担持法としては含浸法、スプレー法、
混練法等の公知のいずれの方法でも使用できる。通常、
含浸法やスプレー法が用いられる。例えば、上記Ｖ化合
物を水等の可溶溶媒に溶解し、その溶液中に上記活性炭
を浸漬した後、室温〜２００℃で乾燥し、その後、窒素
等の不活性気流中２００〜６００℃で焼成して、Ｖ担持
活性炭担体とすることができる。（以下、Ｖ化合物を担
持した活性炭を単に「Ｖ担持活性炭」、Ｂｒ化合物を担
持した活性炭を単に「Ｂｒ担持活性炭」、Ｖ化合物担持
後にＢｒ化合物を担持した活性炭を「Ｖ担持−Ｂｒ担持
活性炭」としてそれぞれ表記する。）このようにして担
持したＶ化合物は、最終的に担体上においては、一般
に、酸化物の形態をとるものと推定される。本発明の触
媒において、Ｖ化合物の担持量は、Ｖ元素基準で０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。０．
５重量％未満であると充分な脱硝性能が得られず、１５
重量％を超えて担持すると活性炭の比表面積が低下する
ため逆効果となり好ましくない。

【００１４】本発明の他方の触媒活性成分のＢｒ化合物
は、臭化水素酸、臭化アンモニウム、臭化ナトリウム等
のアルカリ金属塩、臭化マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩などを用いて、上記活性炭に担持することができ
る。通常、臭化水素酸または臭化アンモニウムを用い
る。活性炭への担持は、上記バナジウム化合物と同様に
公知のいずれの方法でもよく、例えば臭化物等の水溶液
に炭素質材料を浸漬し、含浸後、室温〜１００℃で乾燥
して、担持する。また、乾燥後、要すれば、窒素などの
不活性気流中１５０〜６００℃で焼成してもよい。本発
明の触媒において、臭素（Ｂｒ）担持量は、臭素元素基
準で０．１〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％で
ある。０．１重量％未満であると充分な脱硝性能が得ら
れず、３０重量％を超えて担持してもそれ以上の効果は
得られない。

【００１５】本発明の希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝触
媒は、上記の活性炭担体にそれぞれ触媒成分のＶ化合物
及びＢｒ化合物を担持したもの、または、下記する所定
の前処理及び後処理が施され、同様に上記の活性炭に少
なくとも触媒成分のＶ化合物が担持され、要すれば、Ｖ
化合物及びＢｒ化合物の双方が担持されることにより得
られるものである。以下に、それぞれの処理について説
明する。第１の処理は、Ｖ化合物担持後のアンモニアに
よる後処理である。アンモニア処理は、上記活性炭担体
に、Ｖ化合物成分担持後またはＶ化合物及びＢｒ化合物
を所定に担持後、乾燥、要すれば焼成後に、アンモニア
で処理する。アンモニア処理は、一般に常温でアンモニ
アガスと接触処理することにより行うことができる。こ
の場合のアンモニアガスは、アンモニア濃度が高ければ
高い程好ましい。通常、市販の高濃度のアンモニア水
（約３５％）により揮発するＮＨ₃ ガスで充満させた雰
囲気中に５時間以上静置して接触させることで行うこと
ができる。一般には、１容量％以上のアンモニアガスを
含有する雰囲気下に静置するか、静置した触媒中にその
ようなガスを流通させることで行うことができる。アン
モニア処理後、空気等によりガス流通処理して不必要な
アンモニアガスを除去し、要すれば上記のようにＢｒ化
合物の担持を行い、脱硝触媒を得ることができる。上記
アンモニア処理により、希薄ＮＯｘ含有ガスの接触還元
処理において、初期活性を高くできると共に、その活性
を安定して維持でき脱硝率を向上させることができる。
これらの理由は明らかでないが、担持された触媒成分の
Ｖ化合物がアンモニアと結合するためと推定される。

【００１６】第２の処理は、Ｖ化合物担持後の酸化処理
である。この酸化処理は、酸素含有ガス中、通常、大気
中で６０〜４００℃、好ましくは、９０〜１５０℃で熱
処理するものである。この場合も、一般に、上記範囲温
度の空気中に曝すことにより行うことができる。酸化理
温度が６０℃未満であると処理効果が十分でない。一
方、４００℃を超えると発火するため好ましくない。こ
の酸化処理により、希薄ＮＯｘ含有ガスの接触還元処理
において、活性を高くでき脱硝率を向上させることがで
きる。これらの理由は明らかでないが、担持された触媒
成分Ｖ化合物の殆どが２価や３価から最も高活性の５価
のＶ₂ Ｏ₅ に変換されるためと推定される。なお、Ｖ化
合物及びＢｒ化合物を担持した後に酸化処理を行って
も、酸化処理の効果は小さい。Ｖ化合物担持後に酸化処
理して得られるＶ担持−酸化処理活性炭を、更に、その
まま上記のアンモニア処理をすることにより、初期活性
及び安定性を高めることができる。更にまた、Ｖ担持−
酸化処理活性炭にＢｒ化合物担持後アンモニア処理して
もよいし、アンモニア処理後にＢｒ化合物を担持しても
よい。これらの場合はより一層脱硝性能が向上する。

【００１７】本発明の希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝処
理は、前記した活性炭に少なくともＶ化合物及びＢｒ化
合物触媒成分が所定に担持して得た活性炭脱硝触媒、ま
た、Ｖ化合物を担持した後、またはＶ化合物及びＢｒ化
合物を担持後に、上記の各種処理を所定に施して得た活
性炭脱硝触媒の存在下で、８０℃以下で、好ましくは、
５０℃〜−１０℃で、接触還元処理して行うことができ
る。この脱硝処理の温度は、従来の脱硝処理温度に比
し、著しく低温でエネルギー消費の低減が顕著であり、
実用的で実施の可能性が高いものである。接触還元処理
は、従来の脱硝処理と同様に行うことができ、一般に還
元剤のアンモニアガスと被処理の希薄ＮＯｘ含有ガスと
を混合させて上記脱硝触媒と接触するように流通させて
処理する。本発明の脱硝処理は、前記の通り、自動車が
通行するトンネルや地下駐車場等のＮＯｘ含有ガスが約
３〜５ｐｐｍ以下で滞留して換気排出される排ガスや、
金属表面処理工場排ガス等のＮＯｘ濃度５０ｐｐｍ、好
ましくは１０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下
の希薄ＮＯｘ含有ガスに好適に適用することができる。
本発明の脱硝処理では、上記の希薄ＮＯｘ含有ガスから
脱硝率約２０〜９０％で脱硝でき、必要に応じて触媒容
積等の脱硝条件を調整することにより脱硝率を約６０〜
９９％の高率に向上できる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説
明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるも
のでない。実施例１及び比較例ＮＨ₄ ＶＯ₃ （メタバナジン酸アンモニウム）を（ＣＯ
ＯＨ）₂ （蓚酸）水溶液に溶かして、Ｖが０．５モル／
ｄｍ³ 濃度の水溶液を調製した。この水溶液に市販粒状
活性炭（日本ノリット（株）製、商品名：Ｒ１−ＥＸＴ
ＲＡ、直径１ｍｍφ、長さ３ｍｍの成形品、比表面積約
１２００ｍ² ／ｇ）を加え減圧下で浸漬してＶ化合物を
含浸させ、ろ過分離した。次いで、得られたＶ担持活性
炭を１００℃の乾燥器中で１２時間乾燥した後、窒素気
流中４５０℃で５時間焼成し、室温まで冷却してＶ担持
活性炭を得た（比較例）。得られたＶ担持活性炭を更に
ＮＨ₄ Ｂｒ（臭化アンモニウム）の２モル／ｄｍ³ 水溶
液に浸漬した後、大気中１００℃で５時間酸化処理し、
Ｖ−Ｂｒ担持活性炭を得た（実施例１）。なお、触媒調
製後、触媒を灰化し酸に溶解し分析した結果、Ｖ化合物
担持量はＶ元素基準でそれぞれ１．５重量％で、Ｂｒ化
合物担持量はＢｒ元素基準で１０重量％であった。

【００１９】上記で調製したＶ担持活性炭とＶ−Ｂｒ担
持活性炭を、それぞれジャケット付きガラス製反応器に
２５０ｃｍ³ 充填し、ＮＯｘとＮＨ₃ をそれぞれ１０ｐ
ｐｍ含有させた空気をこの反応器に温度３０℃で７７ｄ
ｍ³ ／ｈで流通させた。反応器の出口から排出されるガ
ス中のＮＯｘ濃度を化学発光法により測定した。その結
果を図１に示した。また、３００時間処理後のそれぞれ
の脱硝率を表１に示した。なお、処理時のガス中の相対
湿度は６０％であった。図１から明らかなように、Ｖ担
持活性炭もＶ−Ｂｒ担持活性炭のどちらも、相対湿度６
０％の常温で活性を有することが分かる。また、Ｖ化合
物及びＢｒ化合物の両方を担持することにより、Ｖ化合
物のみ担持した場合に比し脱硝率が向上し、且つ、脱硝
性能が低下することなく長期間安定することが分かる。

【００２０】実施例２実施例１と同様にして調製した表１にそれぞれ担持量を
示した２種類のＶ−Ｂｒ担持活性炭触媒を収容した容器
中にグラスウールを入れ、これに濃度３５重量％のアン
モニア（ＮＨ₃ ）水溶液を含浸させて容器を密閉し、一
昼夜放置した。その後、アンモニア処理した触媒に１日
空気を流通し、容易に脱離可能なＮＨ₃を除去してＶ−
Ｂｒ担持−アンモニア処理活性炭を得た。得られたＶ−
Ｂｒ担持−アンモニア処理活性炭触媒と実施例１で調製
したＶ−Ｂｒ担持活性炭触媒を、それぞれジャケット付
きガラス製反応器に２００ｃｍ³ 充填し、ＮＯｘとＮＨ
₃をそれぞれ１０ｐｐｍ含有させた空気をこの反応器に
温度３０℃で１００ｄｍ³／ｈ（空間速度ＳＶ：５００
ｈ^-1）で流通させた。反応器の出口から排出されるガス
中のＮＯｘ濃度を化学発光法により測定し、３００時間
処理後の脱硝率を算出した。なお、処理時のガス中の相
対湿度は６０％であった。その結果を表１に示した。表
１の結果から、アンモニア処理した触媒の脱硝率が著し
く向上することが分かる。

【００２１】実施例３表１にそれぞれ担持量を示した２種類のＶ担持活性炭
を、実施例１と同様にして調製した。実施例２のＶ−Ｂ
ｒ担持活性炭の代わりに、このＶ担持活性炭触媒を用い
た以外は、実施例２と同様にして、Ｖ担持−アンモニア
処理触媒を触媒を調製した。得られた触媒を用い実施例
２と同様に脱硝率を測定し、その結果を表１に示した。
表１から明らかなように、アンモニア処理した活性炭触
媒の方が脱硝活性が向上することが分かる。また、実施
例２と実施例３とを比較することにより、Ｂｒ化合物を
担持した実施例２の活性炭触媒の方が活性が著しく向上
することが分かる。

【００２２】

【表１】

【００２３】実施例４実施例１と同様にして活性炭に表１に示した担持量のＶ
化合物を担持した２種のＶ担持活性炭を得た後、それぞ
れ温度１００℃の空気中に放置し、その後、実施例１と
同様にしてＢｒ化合物を担持してＶ担持−酸化処理−Ｂ
ｒ担持活性炭触媒を得た。得られたＶ担持−酸化処理−
Ｂｒ担持活性炭触媒と、実施例１と同様にして同量の担
持量に調製したＶ−Ｂｒ担持活性炭触媒を、それぞれ実
施例２と同様にジャケット付きガラス製反応器に充填
し、同様にしてＮＯｘとＮＨ₃ をそれぞれ１０ｐｐｍ含
有させた空気を流通させた。反応器の出口から排出され
るガス中のＮＯｘ濃度を化学発光法により測定し、３０
０時間後の脱硝率を算出した。その結果を表１に示し
た。なお、処理時のガス中の相対湿度は６０％であっ
た。表１の結果から、Ｖ担持後に酸化処理した触媒の脱
硝率が著しく向上することが分かる。

【００２４】実施例５実施例１と同様にして活性炭に表１に示した担持量でＶ
化合物を担持した２種のＶ担持活性炭を得た後、温度１
００℃の空気中に放置し、その後、実施例４と同様にし
てＢｒ化合物を担持してＶ担持−酸化処理−Ｂｒ担持活
性炭を得た。更に、その後、得られたＶ担持−酸化処理
−Ｂｒ担持活性炭をアンモニア処理して、Ｖ担持−酸化
処理−Ｂｒ担持−アンモニア処理活性炭触媒を調製し
た。得られたＶ担持−酸化処理−Ｂｒ担持−アンモニア
処理活性炭触媒を実施例２と同様にジャケット付きガラ
ス製反応器に充填し、同様にしてＮＯｘとＮＨ₃ をそれ
ぞれ１０ｐｐｍ含有させた空気を流通させた。反応器の
出口から排出されるガス中のＮＯｘ濃度を化学発光法に
より測定し、３００時間後の脱硝率を算出した。その結
果を表１に示した。なお、処理時のガス中の相対湿度は
６０％であった。また、本実施例における未処理は、Ｂ
ｒ化合物担持後にアンモニア処理を施さないことで、実
施例４の活性炭触媒（処理）を意味する。表１の結果か
ら、Ｖ担持後酸化処理し、Ｂｒ担持後に更にアンモニア
処理した触媒の脱硝率が、他の実施例のどの触媒と比較
しても最も高い活性を示すことが分かる。

【００２５】

【発明の効果】本発明の希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝
触媒は、安価な活性炭に少なくとも触媒成分としてＶ化
合物を担持し、要すれば更にＢｒ化合物を担持させ、所
定の酸化処理及び／またはアンモニア処理することで、
５０℃以下の低温における高い低温脱硝活性を有し、且
つ、低廉に形成することができる。しかも、前記した従
来提案の希薄ＮＯｘ含有ガスの脱硝処理が吸着剤再生に
高温処理プロセスを要し、エネルギー消費面から実用性
が乏しかったのに対し、低温にて脱硝処理でき長期間脱
硝性能が低下しないことから、極めてエネルギー消費が
少なく実施の可能性が高い希薄ＮＯｘ含有ガスの脱硝プ
ロセスを構成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における実施例１及び比較例で得られた
処理時間と脱硝率との関係図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者広浜誠也神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内 (72)発明者曽根原尚紀神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内 (72)発明者梅原洋一神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性炭担体に少なくともＶ化合物が担持
されてなる触媒であって、活性炭にＶ化合物を担持後、
または、Ｖ化合物及びＢｒ化合物を担持後に、アンモニ
アで処理されてなることを特徴とする希薄ＮＯｘ含有ガ
スの低温脱硝触媒。
【請求項２】活性炭担体に少なくともＶ化合物が担持
されてなる触媒であって、活性炭担体にＶ化合物を担持
した後、酸素含有ガス雰囲気中で温度６０℃〜４００℃
で酸化処理してなることを特徴とする希薄ＮＯｘ含有ガ
スの低温脱硝触媒。
【請求項３】前記酸化処理後に、更にアンモニア処理
してなる請求項２記載の希薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝
触媒。
【請求項４】前記酸化処理後に、更にＢｒ化合物を担
持してなる請求項２または３記載の希薄ＮＯｘ含有ガス
の低温脱硝触媒。
【請求項５】前記Ｂｒ化合物担持後に、更にアンモニ
ア処理してなる請求項４記載の希薄ＮＯｘ含有ガスの低
温脱硝触媒。
【請求項６】前記請求項１〜５のいずれかに記載の希
薄ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝触媒の存在下、希薄ＮＯｘ
含有ガスとＮＨ₃ との混合ガスを温度−１０℃〜５０℃
で流通してＮＯｘを還元除去することを特徴とする希薄
ＮＯｘ含有ガスの低温脱硝方法。
【請求項７】活性炭担体に少なくともＶ化合物及びＢ
ｒ化合物が担持されてなる触媒の存在下、希薄ＮＯｘ含
有ガスとＮＨ₃ との混合ガスを温度−１０℃〜５０℃で
流通してＮＯｘを還元除去することを特徴とする希薄Ｎ
Ｏｘ含有ガスの低温脱硝方法。