JPH10237038A - ニトログアニジン誘導体の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業的な精製方法の提供。 【解決手段】 式（１） （式中、Ｒ₁は置換されていてもよい芳香族または非芳
香族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または
非芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいア
ルキル基またはアルケニル基、アルキニル基を示し、Ｒ
₂は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表される化
合物の有機溶媒溶液をイオン交換樹脂で処理する精製方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はニトログアニジン類
の精製法に関する。本発明の方法は農薬（特に殺虫剤）
の分野において利用される化合物の合成に際して有用で
ある。

【０００２】

【従来の技術】ある種のニトログアニジン類が農薬（特
に殺虫剤）として有用であることは良く知られている
（特開平７−１７９４４８号公報）。

【０００３】式（１）の化合物に於いてＲ₁が２−テト
ラヒドロフリル基、または３−テトラフリル基である化
合物は特開平０７−１７９４４８号公報、特開平０７−
１７３１５７号公報に見られる方法で製造されている。

【０００４】これら方法のトリアジンを経由する方法で
得られる式（１）の化合物には不純物として製造中間体
である式（２）

【化２】 （式中、Ｒ₁は置換されていてもよい芳香族または非芳
香族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または
非芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいア
ルキル基またはアルケニル基、アルキニル基を示し、Ｒ
₂は水素原子または、炭素数１〜３のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基を示し、Ｒ₃は炭素数１〜６の
鎖状または環状のアルキル基を示す。）で表される数種
類の化合物が約０．５〜１０％、その他アミン由来の化
合物が含まれているのが現状である。

【０００５】式（１）で表される化合物の製造中間体で
ある式（２）で表される化合物での精製は、目的の式
（２）で表される化合物とその原料、不純物の分離にお
いて化合物類似性から困難であった。

【０００６】近年の農薬原体の高純度化は必要不可欠で
あり、安全性の面からも不純物の低減が強く望まれてい
る。従来、式（１）の化合物は再結晶精製、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー等による精製操作が可能であ
る、しかしながら、再結晶による精製は収率低下を伴
い、シリカゲルカラムクロマトグラフィー法では大量の
溶媒を使用することなどにより工業的に良好な精製方法
とは言いがたいものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に鑑
み本発明が解決しようとする課題は式（１）で表される
ニトログアニジン誘導体を製造する方法において、経済
性があり、且つ高品質にしうる精製方法を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ニトログ
アニジン誘導体である式（１）で表される化合物の精製
方法を鋭意検討した結果、有機溶媒中でイオン交換樹脂
を使用することにより、不純物を選択的に樹脂に吸着さ
せ、高純度の式（１）で表される化合物が得られること
を見出し本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は式（１）

【化３】 （式中、Ｒ₁は置換されていてもよい芳香族または非芳
香族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または
非芳香族の複素環、置換されていてもよいアルキル基ま
たはアルケニル基、アルキニル基を示し、Ｒ₂は炭素数
１〜３のアルキル基を示す。）で表される化合物の有機
溶媒溶液をイオン交換樹脂で処理することを特徴とする
ニトログアニジン誘導体の精製方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】上記式中のＲ₁の典型的な例とし
てはフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフ
ェニル基、３−クロロフェニル基、３−トリフルオロメ
チルフェニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘ
キシル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、２−クロ
ロ−５−ピリジル基、２−メチル−５−ピリジル基、２
−メトキシピリジル基、５−チアゾリル基、２−クロロ
−５−チアゾリル基、２−メチル−５−チアゾリル基、
２−クロロ−５−ピリミジル基、２−クロロ−５−オキ
サゾリル基、３−フリル基、２−フリル基、３−テトラ
ヒドロフリル基、２−テトラヒドロフリル基、２−メチ
ル−４−テトラヒドロフリル基、２−エチル−４−テト
ラヒドロフリル基、２−イソプロピル−４−テトラヒド
ロフリル基、２−ｔ−ブチル−４−テトラヒドロフリル
基、２，２−ジメチル−４−テトラヒドロフリル基、水
素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、メトキシメチル基、メチルチオメチル基、クロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、フェニルメチル
基、ビニル基、エチニル基等が挙げられる。Ｒ₂の典型
的な例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
アリル基、プロパルギル基等が挙げられる。Ｒ₃の典型
的な例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。

【００１１】本発明の酸加水分解に使用するイオン交換
樹脂は強酸性型陽イオン交換樹脂である。本発明に使用
する強酸性型陽イオン交換樹脂としてはアンバーライト
（登録商標）ＩＲ−１２０，アンバーリスト（登録商
標）１５，レバチット（登録商標）Ｓ−１００、レバチ
ット（登録商標）ＳＰ１００、Ｄｏｗｅｘ（登録商標）
５０、Ｄｉａｉｏｎ（登録商標）ＳＫ１、バイエルＫ２
６４１などが挙げられ、好ましくはアンバーリスト（登
録商標）１５、バイエルＫ２６４１などの非水系用強酸
性型イオン交換樹脂である。

【００１２】精製に使用する強酸性型陽イオン交換樹脂
の使用量は式（１）で表される化合物に対して、０．０
１倍（ｗｔ／ｗｔ）以上であれば良いが、好ましくは
０．０５〜５倍量である。

【００１３】本発明に使用する強酸性型陽イオン交換樹
脂による不純物の吸着はバッチ式またはカラム式のいず
れの方式でも実施可能である。

【００１４】強酸性型陽イオン交換樹脂による精製温度
は溶媒の沸点以下で可能であるが、好ましくは２０〜６
０℃である。精製時間は一般的に１〜７８時間であり、
通常、１〜４８時間以内である。

【００１５】本発明に使用する溶媒は式（１）で表され
る化合物及び原料物質、不純物等を溶解し、強酸性型陽
イオン交換樹脂に不活性な有機溶媒であればいずれでも
よいが、好ましくは炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、アルコール類、エーテル類ならびにこれらの混合溶
媒である。

【００１６】炭化水素類としては脂肪族炭化水素のペプ
タン、ヘキサン、芳香族炭化水素のベンゼン、トルエン
等が挙げられ、好ましくはヘキサン、トルエンである。

【００１７】ハロゲン化炭化水素類としては炭素数１〜
２のものを使用するが、例えば、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等が挙
げられ、好ましくはジクロロメタンである。

【００１８】アルコール類としては炭素数１〜４の１〜
３価のものを使用するが、例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、１
−ブタノール、２−ブタノール、エチレングリコール、
プロピレングリコール等が挙げられ、好ましくはイソプ
ロピルアルコールである。

【００１９】エ−テル類としてはジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等が挙げら
れ、好ましくはジイソプロピルエーテルである。

【００２０】本発明に使用する溶液中の式（１）で表さ
れるニトログアニジン誘導体の濃度は０．１〜９０ｗｔ
％であるが、好ましくは４〜７０ｗｔ％である。

【００２１】式（１）、式（２）で表されるニトロイミ
ノ基を有する化合物は異性体（ｓｙｎ−及びａｎｔｉ−
異性体）並びに互変異性体として存在しうる。テトラヒ
ドロフラン環の場合２位または、３位に不斉炭素が存在
し、光学活性異性体、ラセミ体及び任意の割合の混合物
として存在しうる。この種の全ての異性体及び互変異性
体、並びにその混合物も本発明に使用しうる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明の
内容を具体的に説明する。 実施例１ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン２ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２
０００ｇにアンバーリスト１５ ２０ｇを入れ、３５
℃、３６時間攪拌後、アンバーリスト１５を濾過し、酢
酸エチル５００ｇを塩化メチレン溶液に加え、減圧下、
塩化メチレンを留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌
終了後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テ
トラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニト
ログアニジン ９５．６ｇ（純度９９．６％）を得た。

【００２３】実施例２ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン１ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン３ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液１
８００ｇにアンバーリスト１５ １５ｇを入れ、３５
℃、２４時間攪拌後、アンバーリスト１５を濾過し、酢
酸エチル５００ｇを塩化メチレン溶液に加え、減圧下、
塩化メチレンを留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌
終了後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テ
トラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニト
ログアニジン ９５．３ｇ（純度９９．３％）を得た。

【００２４】実施例３ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン１ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン３ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２
５００ｇにアンバーリスト１５ １５ｇを入れ、３５
℃、２４時間攪拌後、アンバーリスト１５を濾過し、イ
ソプロピルアルコール５００ｇを塩化メチレン溶液に加
え、減圧下、塩化メチレンを留去させ、０℃、５時間攪
拌した。攪拌終了後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、
Ｎ−（３−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル
−Ｎ”−ニトログアニジン ９５．０ｇ（純度９９．５
％）を得た。

【００２５】実施例４ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン３ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有するエタノール溶液１０
００ｇにアンバーリスト１５ ２５ｇを入れ、３５℃、
２４時間攪拌後、アンバーリスト１５を濾過し、酢酸ブ
チル５００ｇをエタノール溶液に加え、減圧下、エタノ
ールを留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、
得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒド
ロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニ
ジン ９５．５ｇ（純度９９．２％）を得た。

【００２６】実施例５ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン３ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２
０００ｇをアンバーリスト１５ ２５ｇを入れたカラム
に３５℃、空間速度（ＳＶ）＝８０ｈ^-1で通液し、流下
した液を集め繰り返しカラムに通液した。この操作を２
４時間行った後、酢酸エチル５００ｇを通液後の塩化メ
チレン溶液に加え、減圧下、塩化メチレンを留去させ、
０℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られる結晶を濾
過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリル）メチル
−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン ９５．１ｇ
（純度９９．４％）を得た。

【００２７】実施例６ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン３ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有するジクロロエタン溶液
１５００ｇをアンバーリスト１５ ２５ｇを入れたカラ
ムに３０℃、空間速度（ＳＶ）＝６０ｈ^-1で通液し、流
下した液を集め繰り返しカラムに通液した。この操作を
１２時間行った後、酢酸ブチル５００ｇを通液後のジク
ロロエタン溶液に加え、減圧下、ジクロロエタンを留去
させ、０℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られる結
晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリル）
メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン ９
５．６ｇ（純度９９．３％）を得た。

【００２８】実施例７ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン０．５ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２
−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチ
ルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン３ｇ、Ｎ−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレ
ン溶液２０００ｇをアンバーリスト１５ １０ｇを入れ
たカラムに３５℃、空間速度（ＳＶ）＝２００ｈ^-1で通
液し、流下した液を集め繰り返しカラムに通液した。こ
の操作を２０時間行った後、酢酸エチル５００ｇを通液
後の塩化メチレン溶液に加え、減圧下、塩化メチレンを
留去させ、０℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られ
る結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリ
ル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン
９６．０ｇ（純度９９．４％）を得た。

【００２９】実施例８ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン２ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２
０００ｇにバイエルＫ２６４１ ２１ｇを入れ、３５
℃、３６時間攪拌後、バイエルＫ２６４１を濾過し、酢
酸エチル５００ｇを塩化メチレン溶液に加え、減圧下、
塩化メチレンを留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌
終了後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テ
トラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニト
ログアニジン ９５．５ｇ（純度９９．３％）を得た。

【００３０】実施例９ ５−メチル−２−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒド
ロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン２ｇ、５−メチル−３−メチル−２−ニトロイミノ−
１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−テトラヒドロ
フリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジ
ン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２５００ｇにア
ンバーリスト１５ ２０ｇを入れ、３５℃、３６時間攪
拌後、アンバーリスト１５を濾過し、酢酸エチル５００
ｇを塩化メチレン溶液に加え、減圧下、塩化メチレンを
留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られ
る結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリ
ル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン
９５．４ｇ（純度９９．５％）を得た。

【００３１】実施例１０ ５−メチル−２−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒド
ロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン３ｇ、５−メチル−３−メチル−２−ニトロイミノ−
１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−テトラヒドロ
フリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジ
ン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液１５００ｇをア
ンバーリスト１５ ２５ｇを入れたカラムに３０℃、１
２時間通液後（ＳＶ＝２００）、酢酸エチル５００ｇを
塩化メチレン溶液に加え、減圧下、塩化メチレンを留去
させ、０℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られる結
晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリル）
メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン９５．
５ｇ（純度９９．４％）を得た。

【００３２】実施例１１ ５−シクロヘキシル−２−ニトロイミノ−１−（３−テ
トラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−
トリアジン１ｇ、５−シクロヘキシル−３−メチル−２
−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチ
ルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレ
ン溶液２３００ｇにアンバーリスト１５ ２０ｇを入
れ、３５℃、３６時間攪拌後、アンバーリスト１５を濾
過し、酢酸エチル５００ｇを塩化メチレン溶液に加え、
減圧下、塩化メチレンを留去させ、５℃、５時間攪拌し
た。攪拌終了後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン ９５．６ｇ（純度９９．５
％）を得た。

【００３３】実施例１２ ５−シクロへキシル−２−ニトロイミノ−１−（３−テ
トラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−
トリアジン２ｇ、５−シクロヘキシル−３−メチル−２
−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチ
ルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレ
ン溶液１０００ｇをアンバーリスト１５ ２５ｇを入れ
たカラムに３０℃、空間速度（ＳＶ）＝４０ｈ^-1で通液
し、流下した液を集め繰り返しカラムに通液した。この
操作を１２時間行った後、酢酸エチル５００ｇを塩化メ
チレン溶液に加え、減圧下、塩化メチレンを留去させ、
０℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られる結晶を濾
過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリル）メチル
−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン ９５．６ｇ
（純度９９．６％）を得た。

【００３４】比較例１ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン２ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２
０００ｇに酢酸エチル５００ｇを加え、減圧下、塩化メ
チレンを留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌終了
後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラ
ヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログ
アニジン ８９．６ｇ（純度９５．３％）を得た。

【００３５】比較例２ ５−イソプロピル−２−ニトロイミノ−１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン３ｇ、５−イソプロピル−３−メチル−２−ニ
トロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−
テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニ
トログアニジン１００ｇを含有するエタノール溶液１０
００ｇに酢酸ブチル５００ｇをに加え、減圧下、エタノ
ールを留去させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、
得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒド
ロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニ
ジン ８７．５ｇ（純度９４．２％）を得た。

【００３６】比較例３ ５−メチル−２−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒド
ロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン２ｇ、５−メチル−３−メチル−２−ニトロイミノ−
１−（３−テトラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−（３−テトラヒドロ
フリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジ
ン１００ｇを含有する塩化メチレン溶液２５００ｇに酢
酸エチル５００ｇを加え、減圧下、塩化メチレンを留去
させ、５℃、５時間攪拌した。攪拌終了後、得られる結
晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３−テトラヒドロフリル）
メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログアニジン ８
５．４ｇ（純度９３．５％）を得た。

【００３７】比較例４ ５−シクロヘキシル−２−ニトロイミノ−１−（３−テ
トラヒドロフリル）メチルヘキサヒドロ−１，３，５−
トリアジン１ｇ、５−シクロヘキシル−３−メチル−２
−ニトロイミノ−１−（３−テトラヒドロフリル）メチ
ルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン５ｇ、Ｎ−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン１００ｇを含有する塩化メチレ
ン溶液１５００ｇに酢酸エチル５００ｇを加え、減圧
下、塩化メチレンを留去させ、５℃、５時間攪拌した。
攪拌終了後、得られる結晶を濾過、乾燥させ、Ｎ−（３
−テトラヒドロフリル）メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ”−
ニトログアニジン ８４．６ｇ（純度９２．５％）を得
た。

【００３８】

【発明の効果】以上、述べたように本発明によれば農薬
（特に殺虫剤）として有用である二置換ニトログアニジ
ン類を効率良く精製することができ、工業的精製法とし
て優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁は置換されていてもよい芳香族または非芳
   香族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または
   非芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル基またはアルケニル基、アルキニル基を示し、Ｒ
   ₂は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表される化
   合物の有機溶媒溶液をイオン交換樹脂で処理することを
   特徴とする式（１）で表されるニトログアニジン誘導体
   の精製方法。
2. 【請求項２】上記式（１）に於いてＲ₁が２−テトラヒ
   ドロフリル基、または３−テトラヒドロフリル基である
   請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】イオン交換樹脂を非水系で使用する請求項
   １又は請求項２記載の方法。