JPH10230013A

JPH10230013A - 創傷被覆材

Info

Publication number: JPH10230013A
Application number: JP9036316A
Authority: JP
Inventors: Masao Tanihara; 正夫谷原; Yoshimi Kakimaru; 好海柿丸
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1997-02-20
Filing date: 1997-02-20
Publication date: 1998-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】透湿度が低く、かつ透明性、伸縮性、および
柔軟性に優れるフィルム状創傷被覆材を提供する。【解決手段】２４時間当たりの透湿度が２００ｇ／ｍ
²以下、破断伸度が３００％以上、破断引張強度が５〜
５０ＭＰａであり、かつ波長６００ｎｍの光に対する透
過率が８５％以上であるフィルム状創傷被覆材を提供す
ることによって上記の課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透湿度が低く、か
つ透明性、伸縮性および柔軟性に優れるフィルム状創傷
被覆材に関する。本発明のフィルム状創傷被覆材は透湿
度が低いため、滲出液が少ない創においても湿潤状態を
保ち、治癒を促進することができる。さらに、透明性に
優れるため、被覆材を貼付したままで創部の状態を観察
することができる。その上、伸縮性と柔軟性に優れるた
め、創に対する刺激が少なく、患者の苦痛を緩和するこ
とができる。したがって、本発明のフィルム状創傷被覆
材は、擦過創、切創、挫創等の一般創傷；採皮創、削皮
創等の手術創；熱傷；潰瘍；褥瘡等の創傷の治療および
治癒促進に有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、外傷や熱傷、潰瘍、褥瘡等の創傷
の治療にはガーゼおよび／または軟膏類が用いられてき
た。これらは滲出液を吸収し、かつ外部からの細菌等の
侵入を防ぐ効果があった。近年、創部の滲出液中に治癒
を促進する種々の増殖因子（ｂＦＧＦ、ＴＧＦβ等）が
存在することが明らかになり（Howell, J.M.,Current a
nd Future Trends in Wound Healing, Emerg. Med. Cli
n. North Amer., 10, 655-663 (1992)）、これらの増殖
因子を創部に保持して創治癒促進効果を示す閉鎖性創傷
被覆材が注目されるようになった（Eaglstein, W.E., E
xperience with biosynthetic dressings. J. Am. Aca
d. Dermatol., 12, 434-440 (1985)）。閉鎖性創傷被覆
材としてはポリウレタンフィルム、ハイドロコロイド、
ポリビニルアルコールスポンジ、ポリエチレングリコー
ル含水ゲル、ポリアクリルアミド含水ゲル、ポリビニル
アルコール含水ゲル、アルギン酸ゲル等の創傷被覆材が
知られている。

【０００３】上記の創傷被覆材のうち、ポリウレタン等
のフイルムよりなる創傷被覆材は透明性および柔軟性に
おいてはある程度満足できるものもあるが、これらは２
４時間当たり少なくとも５００ｇ／ｍ²の高い透湿度を
有する（特公平２−６１２５７号公報、特表平３−５０
１２１７号公報、特表平４−５０５２６８号公報参
照）。ところが、受傷直後以外の時期の創では滲出液が
少ないため、高透湿度の創傷被覆材では湿潤環境が保て
ず、良好な治癒が維持できなくなる。すなわち、これら
の高透湿度のフィルム状創傷被覆材は性能的に満足でき
るものではなかった。

【０００４】ハイドロコロイド系創傷被覆材およびポリ
ビニルアルコールスポンジの創傷被覆材は、１０ｇ／ｇ
程度の生理食塩液吸収率を有するものもあるが、不透
明、すなわち波長６００ｎｍの光に対する透過率が１％
以下であるために創傷部の観察ができない。しかも、ハ
イドロコロイド系創傷被覆材ではその主要成分が生体組
織中に長期間残存して慢性的な炎症を引き起こすという
ことも報告されている（Young, S.R. et al., Comparis
on of the effect of semi-occlusive polyurethane dr
essings and hydrocolloid dressings on dermal repai
r：1. Cellular changes, J. Invest. Dermatol., 97,
586-592（1991）参照）。

【０００５】ポリエチレングリコール含水ゲルおよびポ
リアクリルアミド含水ゲルの創傷被覆材は、波長６００
ｎｍの光に対する透過率が８５％以上のものもあるが、
破断伸度が３００％以上のものまたは破断引張強度が５
ＭＰａ以上のものはない。また、これらの創傷被覆材は
吸水性がほとんど無く、ハイドロコロイド系創傷被覆材
の場合と同様に創傷部に残存して慢性的な炎症反応を生
ずる心配があり、しかも両者の原料モノマーは毒性が強
く、含水ゲル中に含まれる残存モノマーや分解成分によ
る毒性の発現の心配がある。

【０００６】アルギン酸ゲルの創傷被覆材としては、熱
傷等の治療に用いる球状、フィルム状、繊維状、ガーゼ
状のアルギン酸カルシウムのゲル（G.Blainne, Ann.Sur
g.,125,102-114(1947)）、アルギン酸カルシウムのゲル
のＣａ含有率を塩酸や硫酸などの酸により３〜５重量％
まで低下させたガーゼ状の外科用被覆材（英国特許第１
２３１５０６号明細書）、アルギン酸カルシウムのゲル
のカルシウム含有率を酢酸ナトリウムや酢酸アンモニウ
ムなどの塩により３〜５重量％まで低下させた外科用被
覆材（英国特許第１３９４−７４１号明細書、英国特許
第１３９４−７４２号明細書）、アルギン酸カルシウム
等の不溶性アルギン酸塩とアルギン酸ナトリウム等の可
溶性アルギン酸塩の比率が４：６〜９：１の範囲にある
裏当て層を有する傷手当具（特表平４−５０１７６７号
公報）等が知られている。これらのアルギン酸ゲルの創
傷被覆材は、不透明、すなわち波長６００ｎｍの光に対
する透過率が１％以下であるために創傷部の観察ができ
ない。また、破断伸度が３００％以上のものは無い。さ
らに、これらの創傷被覆材は、高吸水性による湿潤環境
保持力と止血作用はあるが、溶出するカルシウムの毒性
やアルギン酸カルシウム繊維の治癒組織への残存といっ
た問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の目
的は、透湿度が低く、かつ透明性、伸縮性および柔軟性
に優れるフィルム状創傷被覆材を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、２４時間
当たりの透湿度が２００ｇ／ｍ²以下、破断伸度が３０
０％以上、破断引張強度が５〜５０ＭＰａであり、かつ
波長６００ｎｍの光に対する透過率が８５％以上である
フィルム状創傷被覆材を提供することによって達成され
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のフィルム状創傷被覆材
は、２４時間当たりの透湿度が２００ｇ／ｍ^２以下であ
る。正常皮膚の２４時間当たりの透湿度は３００〜５０
０ｇ／ｍ^２であることから、従来、３００ｇ／ｍ²以上
の透湿度を有することがフィルム状創傷被覆材の必須条
件と考えられていた。しかしながら、創傷部位には皮膚
角質層の破壊または欠損があり、しかも毛細血管からの
出血、細菌や異物の排除と治癒を促進するための滲出液
の増大があり、明らかに正常皮膚と異なっている。した
がって、治癒促進に好都合である湿潤環境を保持するた
めには２４時間当たりの透湿度が２００ｇ／ｍ²以下で
あることが必要となる。より確実に湿潤環境を保持する
観点から、２４時間当たりの透湿度は５〜２００ｇ／ｍ
²の範囲内であるのが好ましく、１０〜１８０ｇ／ｍ²の
範囲内であるのがより好ましい。なお、本発明における
透湿度とは、ＪＩＳＫ７１２６の気体透過度の測定
方法に基づき、一定面積の試料フィルムが装着できる透
過窓を有し、かつ温度を２３℃±２℃、試料フィルムの
片面を相対湿度１００％、反対面を相対湿度４０％に保
持できる装置を用いて測定した値である。

【００１０】本発明のフィルム状創傷被覆材は破断伸度
が３００％以上である。破断伸度が３００％未満の創傷
被覆材は柔軟性と強度に劣るため、容易に破壊し、細菌
等に対するバリア性と湿潤環境保持能を維持できない。
さらに、創部を圧迫して患者に苦痛を与えることにな
る。

【００１１】本発明のフィルム状創傷被覆材の破断引張
強度は５〜５０ＭＰａの範囲内である。破断引張強度が
５０ＭＰａを越える場合には、創傷被覆材が創部を圧迫
して患者に苦痛を与える。５ＭＰａ未満の場合には、強
度が劣るため、容易に破壊し、細菌等に対するバリア性
と湿潤環境保持能を維持できない。バリア性と湿潤環境
保持能をより効果的に維持する観点から、破断引張強度
は１０〜５０ＭＰａの範囲内であるのが好ましく、１５
〜４５ＭＰａの範囲内がより好ましい。

【００１２】本発明のフィルム状創傷被覆材は波長６０
０ｎｍの光に対する透過率が８５％以上である。該透過
率が８５％未満の被覆材は透明性が不足するため、創傷
被覆材を通して創の治癒の状態や細菌感染の有無を観察
することが困難となる。このような場合、創の状態を観
察するためには創傷被覆材を除去する必要があるが、一
般に創傷被覆材の除去時には苦痛が伴うので、頻繁にこ
の操作を行うことは、患者のＱＯＬ（クオリティーオ
ブライフ）の低下および看護側の負担の増大をもたら
す。これに対して、波長６００ｎｍの光に対する透過率
が８５％以上であれば、創傷被覆材を除去することなく
創の状態の観察が可能となる。

【００１３】本発明のフィルム状創傷被覆材の厚さとし
ては、１０〜３００μｍの範囲内であるのが好ましく、
１０〜２５０μｍの範囲内であるのがより好ましい。厚
さが１０μｍ未満の場合は成形が困難になるとともに、
強度が低下すること、ピンホールが生じる可能性が高く
なること、厚さの均一性が低下することなどの問題が起
こり易く、３００μｍを越える場合は、柔軟性の良いフ
ィルムが得られ難くなること、透明性の良いフィルムが
得られ難くなること等の問題が生じ易い。

【００１４】本発明のフィルム状創傷被覆材は、１，９
−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオ
ールおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオールから
なる群より選ばれる少なくとも１種から主としてなるジ
オール成分とジカルボン酸成分との重縮合体からなる数
平均分子量１８００〜８０００のポリエステルジオール
並びに有機ジイソシアネートからなるポリウレタン（特
開平８−４１１５８号公報、特開平８−４１１５９号公
報参照）からなるフィルムから製造することができる。

【００１５】他のポリウレタンを用いても、破断伸度３
００％以上、破断引張強度５〜５０ＭＰａのフィルムを
得ることができる場合もあるが、エチレングリコールな
どの短鎖ジオール単位からなるポリエーテルジオールを
含むものが多く、親水性であるために、２４時間当たり
の透湿度が２００ｇ／ｍ²を越えてしまう。本発明に用
いうるポリウレタンは、疎水性で柔軟な１，９−ノナン
ジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールおよ
び３−メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種から誘導されるジオール単位
を有するため、破断伸度、破断引張強度および透明性が
高く、しかも透湿度の低いフィルムを与える。

【００１６】上記のポリエステルジオールを構成するジ
カルボン酸成分の好ましい例としては、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の
芳香族ジカルボン酸が挙げられ、なかでも疎水性、柔軟
性の観点から、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
等の炭素数が６〜１０の脂肪族ジカルボン酸がより好ま
しい。

【００１７】上記のポリエステルジオールを構成するジ
オール成分は、上記したように１，９−ノナンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオールおよび３−
メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群より選ば
れる少なくとも１種から主としてなっており、ポリエス
テルジオールを構成するジオール成分の８０モル％以上
がこれらの成分であるのが好ましい。また、上記のポリ
エステルジオールは全ジオール成分の２０モル％以下で
あれば他のジオール成分を含んでいてもよく、そのよう
な他のジオール成分としては、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ールなどのアルカンジオールが挙げられる。

【００１８】ポリエステルジオールは、上記したジカル
ボン酸成分およびジオール成分を、従来既知のエステル
交換反応、エステル化反応などにより重縮合させること
により製造することができる。

【００１９】ポリエステルジオールの数平均分子量とし
ては、１８００〜８０００の範囲内であるのが好まし
い。数平均分子量が１８００未満の場合には、得られる
ポリウレタンの耐熱性が低下し易くなり、８０００を越
える場合には成形性、引張強さ、透明性が低下し易くな
る。

【００２０】ポリウレタンを構成する有機ジイソシアネ
ートとしては、脂肪族、脂環式または芳香族の有機ジイ
ソシアネートが用いられ、伸度、強度および透明性が高
く、透湿度が低いフィルムを得る観点から、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、１，５−
ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネートが好ましく、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートがより好ましい。有機ジイソシアネ
ートとしては、１種のみを使用しても、２種以上を使用
してもよい。

【００２１】そして、上記したポリエステルジオールお
よび有機ジイソシアネートを反応させることにより、ポ
リウレタンが得られる。この反応の際に、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デ
カンジオール等の鎖伸張剤を用いることもできる。

【００２２】また、本発明のフィルム状創傷被覆材は、
ポリプロピレン系樹脂（ａ）１０〜９０重量％と、（ｂ
−１）ビニル芳香族化合物単位からなる重合体ブロック
Ａを１個以上、および１，２−結合と３，４−結合（以
下、１，２−結合と３，４−結合を総称してをビニル結
合ということがある）の含有量が１０〜７５％であるポ
リイソプレンブロックＢを１個以上有し、ビニル芳香族
化合物単位の含有量が１０〜４０重量％であり、かつポ
リイソプレンブロックＢの炭素−炭素二重結合の７０％
以上が水素添加されてなる水添ブロック共重合体、（ｂ
−２）ビニル芳香族化合物単位からなる重合体ブロック
Ａを１個以上、およびイソプレンとブタジエンを５／９
５〜９５／５（重量％）の割合で混合してなる混合物の
重合体からなり、１，２−結合と３，４−結合の含有量
が２０〜８５％である重合体ブロックＣを１個以上有
し、ビニル芳香族化合物単位の含有量が１０〜４０重量
％であり、かつ重合体ブロックＣの炭素−炭素二重結合
の７０％以上が水素添加されてなる水添ブロック共重合
体、および（ｂ−３）ビニル芳香族化合物単位からなる
重合体ブロックＡを１個以上、および１，２−結合の含
有量が４５％以上であるポリブタジエンブロックＤを１
個以上有し、ビニル芳香族化合物単位の含有量が１０〜
４０重量％であり、かつポリブタジエンブロックＤの炭
素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加されてなる水
添ブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも
１種の水添ブロック共重合体（ｂ）９０〜１０重量％と
からなる樹脂組成物からなるフィルムから製造すること
ができる。

【００２３】上記のポリプロピレン系樹脂（ａ）として
は、公知のものを使用することができ、ホモポリプロピ
レン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレ
ンのいずれであってもよい。また、ポリプロピレン系樹
脂（ａ）としては、１種のみを使用しても、２種以上を
併用してもよい。

【００２４】ポリプロピレン系樹脂（ａ）の溶融粘度と
しては、ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って２３０℃、荷重
２１６０ｇにおいて測定したときのメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．１〜５００の範囲内であるのが好まし
く、２〜２００の範囲内であるのがより好ましい。

【００２５】上記の水添ブロック共重合体（ｂ−１）、
（ｂ−２）および（ｂ−３）における重合体ブロックＡ
は、ビニル芳香族化合物単位から構成されている。かか
る単位を与えるビニル芳香族化合物としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレ
ン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−
シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−
エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチ
ル）スチレン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが
好ましい。

【００２６】重合体ブロックＡの数平均分子量は特に制
限されないが、２５００〜２００００の範囲内であるの
が好ましい。

【００２７】また、水添ブロック共重合体（ｂ）におけ
るビニル芳香族化合物単位の含有量は、（ｂ−１）、
（ｂ−２）および（ｂ−３）のいずれの重合体において
も１０〜４０重量％の範囲内であることが必要である。
水添ブロック共重合体（ｂ）におけるビニル芳香族化合
物単位の含有量が１０重量％未満の場合には、水添ブロ
ック共重合体（ｂ）の機械的強度が不十分となる。また
水添ブロック共重合体（ｂ）におけるビニル芳香族化合
物単位の含有量が４０重量％を越えると水添ブロック共
重合体（ｂ）の溶融粘度が著しく高くなり、ポリプロピ
レン系樹脂（ａ）と均一に混合することが困難となるの
で成形加工上の制約を受ける。

【００２８】水添ブロック共重合体（ｂ−１）を構成す
るポリイソプレンブロックＢは、ビニル結合含有量が１
０〜７５％の範囲内であり、かつ炭素−炭素二重結合の
７０％以上が水素添加されていることが必要である。ポ
リイソプレンブロックＢにおけるビニル結合含有量が１
０％未満の場合には、樹脂組成物から得られる成形物の
透明性が十分ではなく、一方、７５％を越える場合に
は、重合体ブロックＢのガラス転移温度（Ｔｇ）が高く
なり過ぎて樹脂組成物から得られるフィルムの柔軟性が
損なわれる。

【００２９】また、ポリイソプレンブロックＢにおける
炭素−炭素結合の水素添加率が７０％未満の場合、水添
ブロック共重合体（ｂ−１）の耐候性および耐熱性が低
下し、樹脂組成物から得られるフィルムは使用時に劣化
が認められる。また、この場合、水添ブロック共重合体
（ｂ−１）は、ポリプロピレン系樹脂（ａ）との相溶性
が低下し、樹脂組成物から得られるフィルムの透明性が
損なわれる。

【００３０】ポリイソプレンブロックＢの数平均分子量
は特に制限されないが、１００００〜２０００００の範
囲内であるのが好ましい。

【００３１】また、水添ブロック共重合体（ｂ−２）に
おける重合体ブロックＣは、イソプレンとブタジエンを
５／９５〜９５／５（重量％）の割合で混合してなる混
合物から構成されたものであって、ビニル結合含有量が
２０〜８５％の範囲内であり、しかも炭素−炭素二重結
合の７０％以上が水素添加されていることが必要であ
る。

【００３２】重合体ブロックＣを構成するイソプレンと
ブタジエンの混合物において、イソプレンの含有量が９
５重量％を越えると、重合体ブロックＣはビニル結合含
有量が７５％以上となった場合にそのガラス転移温度
（Ｔｇ）が高くなりすぎて、樹脂組成物から得られるフ
ィルムの柔軟性が損なわれる。一方、イソプレンとブタ
ジエンの混合物においてイソプレンの含有量が５重量％
未満の場合、重合体ブロックＣのビニル結合含有量が３
０％未満である水添ブロック共重合体（ｂ−２）が配合
された樹脂組成物から得られるフィルムは透明性が低下
するので好ましくない。

【００３３】また、重合体ブロックＣにおけるビニル結
合含有量が２０％未満の場合には、樹脂組成物から得ら
れるフィルムの透明性が十分ではなく、一方、重合体ブ
ロックＣにおけるビニル結合含有量が８５％を越える場
合には、重合体ブロックＣのガラス転移温度（Ｔｇ）が
高くなり過ぎて樹脂組成物から得られるフィルムの柔軟
性が損なわれる。

【００３４】重合体ブロックＣの炭素−炭素結合の水素
添加率が７０％未満の場合、水添ブロック共重合体（ｂ
−２）の耐候性および耐熱性が低下し、樹脂組成物から
得られるフィルムは使用時に劣化が認められる。また、
この場合、水添ブロック共重合体（ｂ−２）は、ポリプ
ロピレン系樹脂（ａ）との相溶性が低下し、樹脂組成物
から得られるフィルムの透明性が損なわれる。

【００３５】重合体ブロックＣにおけるイソプレンとブ
タジエンの重合形態は特に制限がなく、ランダム、ブロ
ック、テーパードなどいずれの形態であってもよい。ま
た、重合体ブロックＣの数平均分子量は特に制限されな
いが、１００００〜２０００００の範囲内であるのが好
ましい。

【００３６】また、水添ブロック共重合体（ｂ−３）に
おけるポリブタジエンブロックＤは、１,２−結合含有
量が４５％以上であり、かつ炭素−炭素二重結合の７０
％以上が水素添加されていることが必要である。ポリブ
タジエンブロックＤにおける１，２−結合含有量が４５
％未満の場合には、樹脂組成物から得られるフィルムの
透明性が低下する。

【００３７】また、ポリブタジエンブロックＤの炭素−
炭素二重結合の水素添加率が７０％未満の場合、水添ブ
ロック共重合体（ｂ−３）の耐候性および耐熱性が低下
し、樹脂組成物から得られるフィルムは使用時に劣化が
認められる。また、この場合、水添ブロック共重合体
（ｂ−３）は、ポリプロピレン系樹脂（ａ）との相溶性
が低下し、樹脂組成物から得られるフィルムの透明性が
損なわれる。

【００３８】水添ブロック共重合体（ｂ）における各重
合体ブロックの結合様式は特に制限されず、線状、分岐
状またはこれらの任意の組合せであってもよい。水添ブ
ロック共重合体（ｂ）の分子構造の具体例を示せば、Ａ
（ＢＡ）_n、（ＡＢ）_n、Ａ（ＣＡ）_n、（ＡＣ）_n、Ａ
（ＤＡ）_n、（ＡＤ）_n（ここで、Ａは重合体ブロックＡ
を、Ｂ、ＣおよびＤはそれぞれポリイソプレンブロック
Ｂ、重合体ブロックＣ、ポリブタジエンブロックＤを表
し、ｎは１以上の整数である）等である。また、水添ブ
ロック共重合体（ｂ）としては、ジビニルベンゼン、錫
化合物またはシラン化合物等をカップリング剤として得
られる星型（例えば、［（ＡＢ）_mＸ］、ここでｍは２
以上の整数、Ｘはカップリング剤の残基を表す）の分子
構造を有するものも使用可能である。

【００３９】水添ブロック共重合体（ｂ）としては、上
記の各種の分子構造を有するものを単独で使用してもよ
いし、また、例えば、トリブロック型のものとジブロッ
ク型のものの混合物などのように異なる分子構造のもの
を２種以上併用してもよい。かかる水添ブロック共重合
体（ｂ）の数平均分子量は、３００００〜３０００００
の範囲内であるのが好ましい。

【００４０】水添ブロック共重合体（ｂ）の製造方法と
しては、従来より公知の方法を利用することができ、例
えば、以下の（イ）〜（ハ）の方法で得られるブロック
共重合体を水素添加する方法などが挙げられる。（イ）アルキルリチウム化合物を開始剤としてビニル芳
香族化合物を重合した後、共役ジエン化合物（イソプレ
ン、ブタジエン）およびビニル芳香族化合物を逐次重合
させる方法。（ロ）ビニル芳香族化合物、続いて共役ジエン化合物を
重合し、得られたブロック共重合体をカップリング剤を
用いてカップリングする方法。（ハ）ジリチウム化合物を開始剤として共役ジエン化合
物を重合した後、ビニル芳香族化合物を逐次重合させる
方法。

【００４１】上記の方法において、アルキルリチウム化
合物としては、アルキル基の炭素数が１〜１０である化
合物が使用されるが、中でもメチルリチウム、エチルリ
チウム、ペンチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−
ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムが好ましい。ま
た、カップリング剤としては、例えば、ジクロロメタ
ン、ジブロムメタン、ジクロロエタン、ジブロムエタ
ン、ジブロムベンゼン、四塩化錫等のハロゲン化合物；
安息香酸フェニル、酢酸エチル等のエステル化合物；ジ
ビニルベンゼン、各種シラン化合物などが挙げられる。
さらにジリチウム化合物としては、例えば、ナフタレン
ジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼンなどが挙げられ
る。

【００４２】上記の開始剤またはカップリング剤の使用
量は所望とするブロック共重合体の分子量に応じて適宜
決定されるが、通常、重合に用いられる全モノマー１０
０重量部に対し、開始剤は０．０１〜０．２重量部、カ
ップリング剤は０．０４〜０．８重量部となる範囲内で
使用される。

【００４３】また、ポリイソプレンブロックＢ、重合体
ブロックＣおよびポリブタジエンブロックＤにおけるビ
ニル結合含有量は、重合の際に共触媒としてルイス塩基
を用いることによって制御することができる。かかるル
イス塩基としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエ
チルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミン系化合物などが挙
げられる。ルイス塩基の使用量は、重合開始剤における
リチウム原子１モル当り０．１〜１０００モルとなる範
囲内の量である。

【００４４】重合の際には、重合開始剤に対して不活性
な有機溶媒が溶媒として用いられる。かかる溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、ベ
ンゼン等の芳香族炭化水素を使用するのが好ましい。

【００４５】重合は上記（イ）〜（ハ）のいずれの重合
法による場合でも、通常０〜８０℃の範囲内の温度で行
われる。反応時間は、通常０．５〜５０時間である。

【００４６】次に、上記の方法によって得られたブロッ
ク共重合体は、例えば、反応に不活性な溶媒に溶解した
状態で公知の水素添加触媒を用いて分子状態の水素と反
応させる方法などの公知の方法によって水添ブロック共
重合体（ｂ）とされる。ここで使用される水素添加触媒
としては、ラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、
Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、硅藻土等の担体に
担持させた不均一触媒；遷移金属とアルキルアルミニウ
ム化合物、アルキルリチウム化合物等の組み合わせから
なるチーグラー系の触媒などが用いられる。水素添加
は、通常、水素圧が常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ² 、反応温
度が常温〜２５０℃の範囲内で行われる。反応時間は通
常０．１〜１００時間である。水素添加により生成した
水添ブロック共重合体（ｂ）は、（ｉ）反応混合液をメ
タノール等により凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥
させるか、（ii）反応液を沸騰水中に注ぎ、溶媒を共沸
させて除去するいわゆるスチームストリッピングを施し
た後、加熱あるいは減圧乾燥することにより取得され
る。

【００４７】上記のポリプロピレン系樹脂（ａ）と水添
ブロック共重合体（ｂ）の配合割合は、（ａ）／（ｂ）
＝１０／９０〜９０／１０（重量％）の範囲内である。
ポリプロピレン系樹脂（ａ）の割合が１０重量％より少
ない場合には、樹脂組成物から得られるフィルムの機械
的強度が不十分となり、また、ポリプロピレン系樹脂
（ａ）の割合が９０重量％を越えると樹脂組成物から得
られるフィルムの柔軟性および透明性がともに低下す
る。ポリプロピレン系樹脂（ａ）と水添ブロック共重合
体（ｂ）の配合割合は２０／８０〜８０／２０（重量
％）であるのが好ましい。

【００４８】また、上記の樹脂組成物は、その性質を損
なわない範囲内であれば、例えば、水添ポリイソプレ
ン、水添ポリブタジエン、水添スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体、水添スチレン−イソプレンランダム共
重合体、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリブテン、
エチレン−プロピレン系ゴム、ポリエチレン等の他のポ
リマーを配合することができる。また、上記の樹脂組成
物は、所望により、過酸化物等を用いた通常の架橋方法
により架橋して使用することも可能である。

【００４９】上記のポリウレタンおよび樹脂組成物は、
その性質を損なわない範囲内で酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、結晶核剤等の各種添加剤を含むことができ
る。これらの添加剤の使用量は、通常、ポリウレタンま
たは樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量
部の範囲内である。

【００５０】上記のポリウレタンまたは樹脂組成物を、
例えば、溶融射出成形、溶融押出成形、プレス成形、カ
レンダー成形、樹脂を適当な溶剤に溶解して平板上に流
延した後、乾燥あるいは樹脂の非溶剤により凝固させる
乾式あるいは湿式凝固製膜法等によって、フィルムを製
造することができる。中でも、均一性の高いフィルムが
得られる点から、溶融押出成形による方法が好ましい。

【００５１】このようにして得られるフィルムは、その
まま創傷被覆材として用いることができる。また、該フ
ィルムは、目的により他の素材のフィルムまたはシート
等と積層して創傷被覆材とすることもできる。例えば、
圧痛の緩和のためにポリウレタンスポンジやガーゼ、不
織布などを積層することができる。また、創部または創
部周辺の皮膚への密着性を改良する目的で、粘着剤や接
着材を塗布することもできる。粘着剤や接着材は、医療
用に通常使用可能なものが使用しうる。粘着剤や接着材
を塗布した場合には、保護のためのポリエステルやポリ
エチレン製の剥離フィルム、シート等を使用することが
できる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００５３】実施例１（１）乾燥した窒素で置換された耐圧容器中、溶媒とし
てシクロヘキサンを用い、重合開始剤としてｎ−ブチル
リチウムを用いて６０℃でスチレンを重合した後、ルイ
ス塩基としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミンを加え、次いでイソプレンおよびスチレンを
順次重合させて、スチレン含有量が２０重量％のスチレ
ン−イソプレン−スチレン型のブロック共重合体を得
た。得られたブロック共重合体を、シクロヘキサン中、
Ｐｄ／Ｃを触媒として、２０ｋｇ／ｃｍ²の水素雰囲気
下で水素添加を行い、水添ブロック共重合体を得た。数
平均分子量は約１０３００、水素添加率は約８０％、イ
ソプレンブロックの１，２−結合と３，４−結合の含有
量は５５％であった。

【００５４】（２）上記（１）で得られた水添ブロック
共重合体とポリプロピレン樹脂（ＭＡ−３、三菱化学
（株）社製）を３０／７０（重量％）の割合で配合し、
ニーダーにより２１０℃で混練して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物をエチレンとビニルアセテートの共
重合体でサンドイッチして、厚さが約２０μｍの三層構
造のラミネートフィルムを作製し、創傷被覆材とした。

【００５５】実施例２実施例１の（２）で得られた水添ブロック共重合体とポ
リプロピレン樹脂を３０／７０（重量％）の割合で混練
して得られた樹脂組成物からインフレーション成形法に
より約１００μｍのフィルムを作製し、創傷被覆材とし
た。

【００５６】実施例３セバシン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールを
縮合して分子量が約２０００のポリエステルジオールを
得た。得られたポリエステルジオール１モル部に対し
て、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート４モ
ル部、１，４−ブタンジオール３モル部を混合して、２
軸スクリュー型押出機を用いて２６０℃の温度で連続溶
融重合を行った。得られたポリウレタンをストランド状
に水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断
してペレットを製造した。得られたペレットから押出成
形により厚さが約５０μｍのフィルムを成形し、創傷被
覆材とした。

【００５７】実施例４アゼライン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオール
を縮合して分子量が約２０００のポリエステルジオール
を得た。得られたポリエステルジオール１モル部に対し
て、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート４モ
ル部、１，４−ブタンジオール３モル部を混合して、２
軸スクリュー型押出機を用いて２６０℃の温度で連続溶
融重合を行った。得られたポリウレタンをストランド状
に水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断
してペレットを製造した。得られたペレットから押出成
形により厚さが約５０μｍのフィルムを成形し、創傷被
覆材とした。

【００５８】実施例５イソフタル酸とアジピン酸を４：６のモル比で混合し、
１，９−ノナンジオールと縮合して分子量が約２０００
のポリエステルジオールを得た。得られたポリエステル
ジオール１モル部に対して、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート４モル部、１，４−ブタンジオール
３モル部を混合して、２軸スクリュー型押出機を用いて
２６０℃の温度で連続溶融重合を行った。得られたポリ
ウレタンをストランド状に水中に連続的に押し出し、次
いでペレタイザーで切断してペレットを製造した。得ら
れたペレットから押出成形により厚さが約５０μｍのフ
ィルムを成形し、創傷被覆材とした。

【００５９】比較例１信越シリコーンKE106 １８ｇに信越シリコーンCAT-RG
を２ｇ加えてよく混合し、底面積が１００ｃｍ²のテフ
ロン被覆したアルミトレイに２ｇずつ分注し、底面に均
一に展延した後１００℃に５時間加熱して、厚さが約２
００μｍのシリコンゴムシートを得た。

【００６０】試験例１実施例１〜５および比較例１で得られたフィルム状創傷
被覆材並びにJohnson& Johnson MEDICAL INC.製のポリ
ウレタンフィルム創傷被覆材「BIOCLUSIVE」（比較例
２）および3M 製のポリウレタンフィルム創傷被覆材「T
egaderm」（比較例３）について、破断伸度、透湿度、
破断引張強度、透明度、および膜厚を以下に示す方法で
測定した。測定値はそれぞれ３〜６回測定し、その平均
値を求めたものである。（透湿度）JIS K 7126の気体透過度の測定方法に基づき
測定した。直径が２ｃｍの透過窓を有する透過度測定装
置に各フィルム状創傷被覆材を装着し、相対湿度が１０
０％側のリザーバーに精製水を試料と接触しないように
充填し、反対側を相対湿度４０％に保って２２℃で２４
時間静置した。２４時間静置前後の重量減少分を透過窓
面積で割って２４時間当たりの透湿度（ｇ／ｍ²）を求
めた。（破断引張強度、破断伸度）各フィルム状創傷被覆材を
幅４ｍｍに切断して測定試料とした。島津製作所製オー
トグラフＡＧＳ−５０Ａを用い、グリップ間隔２２ｍ
ｍ、フルスケール１ｋｇ、クロスヘッドスピード５０ｍ
ｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。試料が破断したときの
引張力を試料断面積で割った値を破断引張強度（ＭＰ
ａ）とし、試料が破断したときの試料の長さを元の試料
の長さで割った値を１００倍して破断伸度（％）とし
た。（膜厚）各フィルム状創傷被覆材の厚さをOZAKI MFG. C
O., LTD. DIGITAL LINEAR GAUGE MODEL PD-25を用いて
測定した。（透過率）Pharmacia-LKB社製ULTROSPEC II紫外可視吸
光光度計を用いて、各フィルム状創傷被覆材の６００ｎ
ｍの透過率（％）を測定した。結果をまとめて表１に示
す。

【００６１】試験例２（細胞毒性試験）実施例３〜５の創傷被覆材について、
厚生省のガイドラインに基づき細胞毒性試験を行った。
３００ｃｍ²の大きさの各フィルム状創傷被覆材を１０
％牛胎児血清（ＦＣＳ）添加Ｅａｇｌｅ’ｓＭＥＭ培
地１００ｍｌで、５％ＣＯ₂、３７℃の条件下に２４時
間抽出して試験液を得た。Ｌ９２９細胞（ＮＣＴＣＣ
ｌｏｎｅ９２９、大日本製薬（株））を２×10²個ず
つ直径６ｃｍのシャーレ（Ｆａｌｃｏｎ３００２）各１
０枚に分注し、５％ＣＯ₂、３７℃の条件下で細胞がシ
ャーレ底面に接着するまで静置した。その後、上清を除
去し、３７℃に加温した試験液各５ｍｌを加えて、５％
ＣＯ₂、３７℃の条件下で７日間培養した。メタノール
で細胞を固定し、ＰＢＳで１０倍に希釈したギムザ染色
液（ＭＥＲＣＫ）で染色して、５０個以上の細胞からな
るコロニーの数をカウントした。フィルム状創傷被覆材
を加えずに同様の処理をした試験液を用いた時のコロニ
ー数（空試験）を１００として、各試験液を用いた場合
のコロニー数の相対値を細胞毒性の指標とした。Ｓｔｕ
ｄｅｎｔｕｎｐａｉｒｅｄ−ｔ検定を行い、空試験と
比較して危険率が５％以下で有意差なしのとき、各試験
液の細胞毒性はなしとした。結果をまとめて表２に示
す。

【００６２】試験例３（ブタ全層欠損創における評価試験）体重が１０〜２０
ｋｇの雄豚の背部に直径２５ｍｍの円形の全層欠損創を
計４個作成した。実施例５のフィルム状創傷被覆材を４
カ所の創部に貼付し、評価期間中は３日間隔でフィルム
状創傷被覆材の交換を行った。６日目に２カ所の創の組
織を採取し、ヘマトキシリン−エオシン染色した組織標
本について再生した肉芽層の厚さを顕微鏡下で測定し
た。また、１５日目の創面積を測定し創閉鎖率（上皮化
率）を求めた。１８日目にはすべての創で上皮化が完成
したので、治癒した創の組織を採取し、ヘマトキシリン
−エオシン染色した組織標本について、異物（炎症）反
応の程度を評価した。結果を表３に示す。また、実施例
５で得られたフィルム状創傷被覆材は試験期間中創の細
部まで観察が可能であった。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、透湿度が低く、かつ透
明性、伸縮性および柔軟性に優れるフィルム状創傷被覆
材が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２４時間当たりの透湿度が２００ｇ／ｍ
²以下、破断伸度が３００％以上、破断引張強度が５〜
５０ＭＰａであり、かつ波長６００ｎｍの光に対する透
過率が８５％以上であるフィルム状創傷被覆材。