JPH10226922A - 黒色ポリベンザゾール繊維 - Google Patents
黒色ポリベンザゾール繊維Info
- Publication number
- JPH10226922A JPH10226922A JP2401797A JP2401797A JPH10226922A JP H10226922 A JPH10226922 A JP H10226922A JP 2401797 A JP2401797 A JP 2401797A JP 2401797 A JP2401797 A JP 2401797A JP H10226922 A JPH10226922 A JP H10226922A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- black
- polybenzazole
- acid
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐光性および湿熱性に優れるポリベンザゾー
ル繊維を提供する。 【解決手段】 少なくとも繊維表面から繊維外層部にか
けてジカルボン酸及び／又はその誘導体の炭化物やカ−
ボンブラック，等の炭化有機物を含有することを特徴と
する黒色ポリベンザゾール繊維。
ル繊維を提供する。 【解決手段】 少なくとも繊維表面から繊維外層部にか
けてジカルボン酸及び／又はその誘導体の炭化物やカ−
ボンブラック，等の炭化有機物を含有することを特徴と
する黒色ポリベンザゾール繊維。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高強度・高弾性率の
黒色ポリベンザゾール繊維に関する。さらに詳しくは、
耐湿熱性、耐光性に優れる高強度・高弾性率ポリベンゾ
オキサゾール繊維に関するものである。
黒色ポリベンザゾール繊維に関する。さらに詳しくは、
耐湿熱性、耐光性に優れる高強度・高弾性率ポリベンゾ
オキサゾール繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリベンザゾール繊維は現在市販されて
いるスーパー繊維の代表であるポリパラフェニレンテレ
フタルアミド繊維の２倍以上の強度と弾性率を持つ。し
たがって次世代のスーパー繊維として期待されている。
ポリベンザゾール重合体のポリリン酸溶液から繊維を製
造することは公知である。例えば、紡糸方法については
特開平7-157918号公報及び、特開平7-157919号公報に開
示されており、乾燥方法については特開平7-197307号公
報が、熱処理方法については特開平7-157920号公報に各
々開示されている。しかしながらその優れた力学特性も
弱点がないわけではなく、湿熱と耐光性については他の
特性に比べ見劣りがする。このため、湿熱特性を改良す
るためにはリン酸残留物の中和が有効であることが特願
平7-251137号にまた耐光性の改良方法として種々の耐光
剤が有効であることが米国特許第5552221 号に提案され
ている。
いるスーパー繊維の代表であるポリパラフェニレンテレ
フタルアミド繊維の２倍以上の強度と弾性率を持つ。し
たがって次世代のスーパー繊維として期待されている。
ポリベンザゾール重合体のポリリン酸溶液から繊維を製
造することは公知である。例えば、紡糸方法については
特開平7-157918号公報及び、特開平7-157919号公報に開
示されており、乾燥方法については特開平7-197307号公
報が、熱処理方法については特開平7-157920号公報に各
々開示されている。しかしながらその優れた力学特性も
弱点がないわけではなく、湿熱と耐光性については他の
特性に比べ見劣りがする。このため、湿熱特性を改良す
るためにはリン酸残留物の中和が有効であることが特願
平7-251137号にまた耐光性の改良方法として種々の耐光
剤が有効であることが米国特許第5552221 号に提案され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来技術によると、優
れた力学特性を有しかつ耐光性および耐湿熱性にも優れ
たポリベンザゾール繊維を製造するには、工程数が多く
かつ複雑であるため莫大な設備投資を必要とする。本発
明は、このような技術的困難を克服し、比較的安価に、
しかも安定的に供給し得る、優れた力学特性を有しかつ
耐光性および耐湿熱性にも優れたポリベンザゾール繊維
を提供するものである。
れた力学特性を有しかつ耐光性および耐湿熱性にも優れ
たポリベンザゾール繊維を製造するには、工程数が多く
かつ複雑であるため莫大な設備投資を必要とする。本発
明は、このような技術的困難を克服し、比較的安価に、
しかも安定的に供給し得る、優れた力学特性を有しかつ
耐光性および耐湿熱性にも優れたポリベンザゾール繊維
を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐湿熱性
・耐光性に優れるポリベンザゾール繊維の生産を高速で
かつ安価に製造することを目的とし、係る目的を達成す
べく鋭意研究した結果、その解決手段を見い出した。即
ち、ポリベンザゾールの耐光性の改善には可視光の遮断
が有効で、耐湿熱性の改善には残留リン酸の中和が有効
であり、特に中和剤がアルカリ金属を含有する場合には
耐光性の改善にも有効であることを見い出した。そのた
めの手段は、最終的に黒色を呈する有機系炭化物もしく
はその前駆体を含み、実質的にポリベンザゾールとポリ
リン酸から成る紡糸ドープを、紡糸口金から溶融紡出
し、通常エアーギャップと呼ばれる非凝固性の気体中で
ドラフトを糸条に与えた後、凝固及び／又は抽出する。
抽出後の工程において、アルカリ金属化合物を含む水溶
液で処理し、乾燥後に必要に応じて熱処理するという製
造方法である。
・耐光性に優れるポリベンザゾール繊維の生産を高速で
かつ安価に製造することを目的とし、係る目的を達成す
べく鋭意研究した結果、その解決手段を見い出した。即
ち、ポリベンザゾールの耐光性の改善には可視光の遮断
が有効で、耐湿熱性の改善には残留リン酸の中和が有効
であり、特に中和剤がアルカリ金属を含有する場合には
耐光性の改善にも有効であることを見い出した。そのた
めの手段は、最終的に黒色を呈する有機系炭化物もしく
はその前駆体を含み、実質的にポリベンザゾールとポリ
リン酸から成る紡糸ドープを、紡糸口金から溶融紡出
し、通常エアーギャップと呼ばれる非凝固性の気体中で
ドラフトを糸条に与えた後、凝固及び／又は抽出する。
抽出後の工程において、アルカリ金属化合物を含む水溶
液で処理し、乾燥後に必要に応じて熱処理するという製
造方法である。
【０００５】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
けるポリベンザゾール繊維とは、ポリベンザゾールポリ
マーよりなる繊維をいい、ポリベンザゾール（ＰＢＺ）
とは、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマ
ー、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）ホモポリマー及び
それらＰＢＯ、ＰＢＴのランダム、シーケンシャルある
いはブロック共重合ポリマーをいう。ここでポリベンゾ
オキサゾール、ポリベンゾチアゾール及びそれらのラン
ダム、シーケンシャルあるいはブロック共重合ポリマー
は、例えば Wolfe等の「Liquid Crystalline Polymer C
ompositions, Process and Products 」米国特許第４７
０３１０３号（１９８７年１０月２７日）、「Liquid C
rystall-ine Polymer Compositions , Process and Pro
ducts 」米国特許４５３３６９２号（１９８５年８月６
日）、「Liquid Crystalline Poly(2,6-Benzothiazole)
Composition, Process and Products」米国特許第４５
３３７２４号（１９８５年８月６日）、「 Liquid Cryst
alline Polymer Compositions , Process and Product
s」米国特許第４５３３６９３号（１９８５年８月６
日）、Evers の「Thermoox idative-lyStable Articula
ted p-Benzobisoxazole and p-Benzobisthiazole Polym
res」米国特許第４５３９５６７号（１９８２年１１月
１６日）、Tasi等の「Methodformaking Heterocyclic B
lock Copolymer 」米国特許第４５７８４３２号（１９
８６年３月２５日）、等に記載されている。ＰＢＺポリ
マーに含まれる構造単位としては、好ましくはライオト
ロピック液晶ポリマーから選択される。モノマー単位は
構造式（ａ）〜（ｈ）に記載されているモノマー単位か
らなり、さらに好ましくは、本質的に構造式（ａ）〜
（ｄ）から選択されたモノマー単位からなる。
けるポリベンザゾール繊維とは、ポリベンザゾールポリ
マーよりなる繊維をいい、ポリベンザゾール（ＰＢＺ）
とは、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマ
ー、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）ホモポリマー及び
それらＰＢＯ、ＰＢＴのランダム、シーケンシャルある
いはブロック共重合ポリマーをいう。ここでポリベンゾ
オキサゾール、ポリベンゾチアゾール及びそれらのラン
ダム、シーケンシャルあるいはブロック共重合ポリマー
は、例えば Wolfe等の「Liquid Crystalline Polymer C
ompositions, Process and Products 」米国特許第４７
０３１０３号（１９８７年１０月２７日）、「Liquid C
rystall-ine Polymer Compositions , Process and Pro
ducts 」米国特許４５３３６９２号（１９８５年８月６
日）、「Liquid Crystalline Poly(2,6-Benzothiazole)
Composition, Process and Products」米国特許第４５
３３７２４号（１９８５年８月６日）、「 Liquid Cryst
alline Polymer Compositions , Process and Product
s」米国特許第４５３３６９３号（１９８５年８月６
日）、Evers の「Thermoox idative-lyStable Articula
ted p-Benzobisoxazole and p-Benzobisthiazole Polym
res」米国特許第４５３９５６７号（１９８２年１１月
１６日）、Tasi等の「Methodformaking Heterocyclic B
lock Copolymer 」米国特許第４５７８４３２号（１９
８６年３月２５日）、等に記載されている。ＰＢＺポリ
マーに含まれる構造単位としては、好ましくはライオト
ロピック液晶ポリマーから選択される。モノマー単位は
構造式（ａ）〜（ｈ）に記載されているモノマー単位か
らなり、さらに好ましくは、本質的に構造式（ａ）〜
（ｄ）から選択されたモノマー単位からなる。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】ＰＢＺポリマーのドープを形成するための
好適な溶媒としては、クレゾールやそのポリマーを溶解
し得る非酸化性の酸が含まれる。好適な酸溶媒の例とし
ては、ポリリン酸、メタンスルホン酸および高濃度の硫
酸あるいはそれらの混合物が挙げられる。さらに適する
溶媒はポリリン酸及びメタンスルホン酸である。また最
も適する溶媒は、ポリリン酸である。
好適な溶媒としては、クレゾールやそのポリマーを溶解
し得る非酸化性の酸が含まれる。好適な酸溶媒の例とし
ては、ポリリン酸、メタンスルホン酸および高濃度の硫
酸あるいはそれらの混合物が挙げられる。さらに適する
溶媒はポリリン酸及びメタンスルホン酸である。また最
も適する溶媒は、ポリリン酸である。
【０００９】溶媒中のポリマー濃度は好ましくは少なく
とも約７重量％であり、さらに好ましくは少なくとも１
０重量％、最も好ましくは少なくとも１４重量％であ
る。最大濃度は、例えばポリマーの溶解性やドープ粘度
といった実際上の取扱い性により限定される。それらの
限界要因のために、ポリマー濃度は通常では２０重量％
を超えることはない。
とも約７重量％であり、さらに好ましくは少なくとも１
０重量％、最も好ましくは少なくとも１４重量％であ
る。最大濃度は、例えばポリマーの溶解性やドープ粘度
といった実際上の取扱い性により限定される。それらの
限界要因のために、ポリマー濃度は通常では２０重量％
を超えることはない。
【００１０】好適なポリマーやコポリマーあるいはドー
プは公知の手法により合成される。例えばWolfe 等の米
国特許第４５３３６９３号（１９８５年８月６日）、Sy
bert等の米国特許４７７２６７８号（１９８８年９月２
０日）、Harrisの米国特許第４８４７３５０号（１９８
９年７月１１日）に記載される方法で合成される。ＰＢ
Ｚポリマーは、Gregory 等の米国特許第５０８９５９１
号（１９９２年２月１８日）によると、脱水性の酸溶媒
中での比較的高温、高剪断条件下において高い反応速度
での高分子量化が可能である。
プは公知の手法により合成される。例えばWolfe 等の米
国特許第４５３３６９３号（１９８５年８月６日）、Sy
bert等の米国特許４７７２６７８号（１９８８年９月２
０日）、Harrisの米国特許第４８４７３５０号（１９８
９年７月１１日）に記載される方法で合成される。ＰＢ
Ｚポリマーは、Gregory 等の米国特許第５０８９５９１
号（１９９２年２月１８日）によると、脱水性の酸溶媒
中での比較的高温、高剪断条件下において高い反応速度
での高分子量化が可能である。
【００１１】このようにして重合されるドープに有機炭
化物に炭化しうる有機物をを０．１〜５重量％、さらに
好ましくは０．２〜３重量％添加し均一に混合した後、
紡糸部に供給され、紡糸口金から通常１００℃以上の温
度で吐出される。尚、本発明で言う有機炭化物とは有機
化合物を炭化することにより得られる物質を言うが、本
発明の目的とする繊維の遮光効果をを最も直接的かつ効
果的に達成するには、カーボンブラックが望ましい。ま
たかかる目的を工業的手段を用いて合理的に達成するに
は、米国特許第5089591 号記載の方法のように、二軸の
混練機を用る場合、重合時にテレフタル酸等のジカルボ
ン酸又はその誘導体のポリリン酸溶液を添加するに際
し、下記式で示すＰＢＺモノマ−に対し過剰のジカルボ
ン酸を添加して重合し、その後重合ドープを紡糸し、繊
維の熱処理工程において未反応の過剰ジカルボン酸を黒
色の有機炭化物に炭化させて遮光剤とする方法も採用で
きる。この場合O-アミノフェノ−ル等の末端封鎖剤を用
いて重合度或いは未反応の過剰ジカルボン酸残量を調整
してもよい。特にこの方法の利点は、モノマ−の仕込み
比率を変更するのみで本発明の目的を達成することがで
きる点にある。なお、ジカルボン酸を下記式で示すモノ
マ−に対し1.005 〜1.25モル％の割合で重合するのが好
ましい。
化物に炭化しうる有機物をを０．１〜５重量％、さらに
好ましくは０．２〜３重量％添加し均一に混合した後、
紡糸部に供給され、紡糸口金から通常１００℃以上の温
度で吐出される。尚、本発明で言う有機炭化物とは有機
化合物を炭化することにより得られる物質を言うが、本
発明の目的とする繊維の遮光効果をを最も直接的かつ効
果的に達成するには、カーボンブラックが望ましい。ま
たかかる目的を工業的手段を用いて合理的に達成するに
は、米国特許第5089591 号記載の方法のように、二軸の
混練機を用る場合、重合時にテレフタル酸等のジカルボ
ン酸又はその誘導体のポリリン酸溶液を添加するに際
し、下記式で示すＰＢＺモノマ−に対し過剰のジカルボ
ン酸を添加して重合し、その後重合ドープを紡糸し、繊
維の熱処理工程において未反応の過剰ジカルボン酸を黒
色の有機炭化物に炭化させて遮光剤とする方法も採用で
きる。この場合O-アミノフェノ−ル等の末端封鎖剤を用
いて重合度或いは未反応の過剰ジカルボン酸残量を調整
してもよい。特にこの方法の利点は、モノマ−の仕込み
比率を変更するのみで本発明の目的を達成することがで
きる点にある。なお、ジカルボン酸を下記式で示すモノ
マ−に対し1.005 〜1.25モル％の割合で重合するのが好
ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】紡糸に用いる、口金細孔の配列は通常円周
状、格子状に複数個配列されるが、その他の配列であっ
てもよい。口金細孔数は特に限定されないが、紡糸口金
面における紡糸細孔の配列は、吐出糸条間の融着などが
発生しないような孔密度を保つ必要がある。該紡糸口金
から非凝固性の気体中（いわゆるエアーギャップ）に吐
出されたフィラメント状のドープはエアーギャップ中で
ドラフトを与えられる。該糸条の冷却効率を高めるため
エアーギャップ中に、冷却風を用いて糸条を冷却するい
わゆるクエンチチェンバーを設けることは特に早い紡糸
速度を得るためには有効である。
状、格子状に複数個配列されるが、その他の配列であっ
てもよい。口金細孔数は特に限定されないが、紡糸口金
面における紡糸細孔の配列は、吐出糸条間の融着などが
発生しないような孔密度を保つ必要がある。該紡糸口金
から非凝固性の気体中（いわゆるエアーギャップ）に吐
出されたフィラメント状のドープはエアーギャップ中で
ドラフトを与えられる。該糸条の冷却効率を高めるため
エアーギャップ中に、冷却風を用いて糸条を冷却するい
わゆるクエンチチェンバーを設けることは特に早い紡糸
速度を得るためには有効である。
【００１４】ついで該糸条は凝固液に導かれ凝固および
または抽出される。凝固浴はリン酸水溶液若しくは水が
好ましく、１０〜３０％の濃度のリン酸水溶液がさらに
好ましい。凝固浴の温度は０〜８０℃が好ましく、更に
好ましくは３０〜７０℃である。
または抽出される。凝固浴はリン酸水溶液若しくは水が
好ましく、１０〜３０％の濃度のリン酸水溶液がさらに
好ましい。凝固浴の温度は０〜８０℃が好ましく、更に
好ましくは３０〜７０℃である。
【００１５】この条件下に０．０２〜１０秒の凝固を行
った後さらに水洗する。水洗後のリン濃度は１００００
ｐｐｍ以下、好ましくは５０００ｐｐｍ以下が好まし
い。水洗後該繊維はアルカリ金属を含む塩基性化合物の
水溶液で処理される。アルカリ金属化合物としてはNaI
、NaOH、KOH 、LiOHなどが好ましく、なかんずく工業
的に安価なためNaOHが特に好ましい。もちろん化合物と
してはアルカリ金属を含む塩基であれば上記に限定する
ものではない。
った後さらに水洗する。水洗後のリン濃度は１００００
ｐｐｍ以下、好ましくは５０００ｐｐｍ以下が好まし
い。水洗後該繊維はアルカリ金属を含む塩基性化合物の
水溶液で処理される。アルカリ金属化合物としてはNaI
、NaOH、KOH 、LiOHなどが好ましく、なかんずく工業
的に安価なためNaOHが特に好ましい。もちろん化合物と
してはアルカリ金属を含む塩基であれば上記に限定する
ものではない。
【００１６】該繊維とアルカリ金属塩基との接触は、凝
固以降の工程であればどこでも良いが、乾燥前の繊維は
繊維中にボイド（キャピラリー）が連続した状態で存在
するため、該アルカリ金属化合物に起因するイオンが繊
維中に速やかに拡散することから乾燥前での処理が最も
好適である。
固以降の工程であればどこでも良いが、乾燥前の繊維は
繊維中にボイド（キャピラリー）が連続した状態で存在
するため、該アルカリ金属化合物に起因するイオンが繊
維中に速やかに拡散することから乾燥前での処理が最も
好適である。
【００１７】繊維中に侵入するアルカリ金属はリン酸残
渣と会合するため通常繊維中に残存するリンに対し０．
５〜２．５倍の原子比率を示すことが、耐湿熱劣化性を
改良する目的に必要である。中和された繊維は再度水洗
され、ついで乾燥される。
渣と会合するため通常繊維中に残存するリンに対し０．
５〜２．５倍の原子比率を示すことが、耐湿熱劣化性を
改良する目的に必要である。中和された繊維は再度水洗
され、ついで乾燥される。
【００１８】乾燥された繊維がすでに黒色を呈するもの
はそのままでよいが、有機物が炭化前駆体である場合
は、前駆体を炭化するため熱処理される。熱処理温度は
５５０〜７５０℃でかつ酸素を含有する雰囲気で行われ
る。特に酸素量を増加させる必要はなく空気雰囲気でよ
い。温度は好ましくは６００〜７００℃である。炭化過
程はベンザゾール繊維が熱処理中に赤色に変化するにも
かかわらず糸切れが発生せず、不思議な光景である。熱
処理後の糸は黒色に変化しており、少なくとも繊維表面
から繊維外層部にかけて炭化有機物を含有すものであっ
た。
はそのままでよいが、有機物が炭化前駆体である場合
は、前駆体を炭化するため熱処理される。熱処理温度は
５５０〜７５０℃でかつ酸素を含有する雰囲気で行われ
る。特に酸素量を増加させる必要はなく空気雰囲気でよ
い。温度は好ましくは６００〜７００℃である。炭化過
程はベンザゾール繊維が熱処理中に赤色に変化するにも
かかわらず糸切れが発生せず、不思議な光景である。熱
処理後の糸は黒色に変化しており、少なくとも繊維表面
から繊維外層部にかけて炭化有機物を含有すものであっ
た。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。 ＜実施例１＞米国特許５０８９５９１号示す方法によ
り、３０φの二軸エクストルーダ（真空ベント付き）を
用いて重合するに際し、あらかじめ２モル％過剰にジア
ミノレゾルシン塩酸塩を仕込み、二軸エクストルーダ重
合時に３モル％のテレフタル酸を７％リン酸溶液として
添加し、さらにo-アミノフェノールを１．５モル％添加して重合
を完了させ、ドープ温度を１７０℃に保ち、孔数１６６
を有する紡糸口金から１７０℃で紡出し、温度６０℃の
冷却風を用いて吐出糸条を冷却した後、凝固浴中に導入
した。紡糸速度、凝固浴温度および凝固浴のリン酸水溶
液濃度は表１に示す条件とした。凝固に引き続いて第二
の抽出浴中でイオン交換水で糸条を洗浄した後、０．１
規定の水酸化ナトリウム溶液浸漬し中和処理した。さら
に水洗浴で洗浄した後、乾燥機を用いて直ちに乾燥を行
った。乾燥した糸条は６５０℃で５秒間熱処理しテレフ
タル酸の残滓を炭化し、黒色の繊維を得た。得られた繊
維の物性を同じく表１に示す。
例に限定されるものではない。 ＜実施例１＞米国特許５０８９５９１号示す方法によ
り、３０φの二軸エクストルーダ（真空ベント付き）を
用いて重合するに際し、あらかじめ２モル％過剰にジア
ミノレゾルシン塩酸塩を仕込み、二軸エクストルーダ重
合時に３モル％のテレフタル酸を７％リン酸溶液として
添加し、さらにo-アミノフェノールを１．５モル％添加して重合
を完了させ、ドープ温度を１７０℃に保ち、孔数１６６
を有する紡糸口金から１７０℃で紡出し、温度６０℃の
冷却風を用いて吐出糸条を冷却した後、凝固浴中に導入
した。紡糸速度、凝固浴温度および凝固浴のリン酸水溶
液濃度は表１に示す条件とした。凝固に引き続いて第二
の抽出浴中でイオン交換水で糸条を洗浄した後、０．１
規定の水酸化ナトリウム溶液浸漬し中和処理した。さら
に水洗浴で洗浄した後、乾燥機を用いて直ちに乾燥を行
った。乾燥した糸条は６５０℃で５秒間熱処理しテレフ
タル酸の残滓を炭化し、黒色の繊維を得た。得られた繊
維の物性を同じく表１に示す。
【００２０】＜実施例２＞米国特許５０８９５９１号示
す方法により、30φの二軸エクストルーダ（真空ベント
付き）を用いて重合するに際し、あらかじめ２モル％過
剰にテレフタル酸を仕込み二軸エクストルーダ重合時に
１．５モル％ジアミノレゾルシンリン酸塩の７％リン酸
溶液として添加して重合を完了させ、ドープ温度を１７
０℃に保ち、孔数１６６を有する紡糸口金から１７０℃
で紡出し、温度６０℃の冷却風を用いて吐出糸条を冷却
した後、凝固浴中に導入した。紡糸速度、凝固浴温度お
よび凝固浴のリン酸水溶液濃度は表１に示す条件とし
た。凝固に引き続いて第二の抽出浴中でイオン交換水で
糸条を洗浄した後、０．１規定の水酸化ナトリウム溶液
浸漬し中和処理した。さらに水洗浴で洗浄した後、乾燥
機を用いて直ちに乾燥を行った。乾燥した糸条は 650℃
で５秒間熱処理しテレフタル酸の残滓を炭化し、黒色の
繊維を得た。繊維の物性を同じく表１に示す。
す方法により、30φの二軸エクストルーダ（真空ベント
付き）を用いて重合するに際し、あらかじめ２モル％過
剰にテレフタル酸を仕込み二軸エクストルーダ重合時に
１．５モル％ジアミノレゾルシンリン酸塩の７％リン酸
溶液として添加して重合を完了させ、ドープ温度を１７
０℃に保ち、孔数１６６を有する紡糸口金から１７０℃
で紡出し、温度６０℃の冷却風を用いて吐出糸条を冷却
した後、凝固浴中に導入した。紡糸速度、凝固浴温度お
よび凝固浴のリン酸水溶液濃度は表１に示す条件とし
た。凝固に引き続いて第二の抽出浴中でイオン交換水で
糸条を洗浄した後、０．１規定の水酸化ナトリウム溶液
浸漬し中和処理した。さらに水洗浴で洗浄した後、乾燥
機を用いて直ちに乾燥を行った。乾燥した糸条は 650℃
で５秒間熱処理しテレフタル酸の残滓を炭化し、黒色の
繊維を得た。繊維の物性を同じく表１に示す。
【００２１】＜実施例３＞米国特許５０８９５９１号示
す方法により、３０φの二軸エクストルーダ（真空ベン
ト付き）を用いて重合するに際し、あらかじめ２モル％
過剰にジアミノレゾルシン塩酸塩を仕込み、二軸エクス
トルーダ重合時に１．８モル％のテレフタル酸を７％ポ
リリン酸溶液として添加し、さらにカーボンブラックの
７％ポリリン酸溶液を７wt％添加して重合を完了させ、
ドープ温度を１７０℃に保ち、孔数１６６を有する紡糸
口金から１７０℃で紡出し、温度６０℃の冷却風を用い
て吐出糸条を冷却した後、凝固浴中に導入した。紡糸速
度、凝固浴温度および凝固浴のリン酸水溶液濃度は表１
に示す条件とした。凝固に引き続いて第二の抽出浴中で
イオン交換水で糸条を洗浄した後、０．１規定の水酸化
ナトリウム溶液浸漬し中和処理した。さらに水洗浴で洗
浄した後、乾燥機を用いて直ちに乾燥を行った。繊維の
物性を同じく表１に示す。
す方法により、３０φの二軸エクストルーダ（真空ベン
ト付き）を用いて重合するに際し、あらかじめ２モル％
過剰にジアミノレゾルシン塩酸塩を仕込み、二軸エクス
トルーダ重合時に１．８モル％のテレフタル酸を７％ポ
リリン酸溶液として添加し、さらにカーボンブラックの
７％ポリリン酸溶液を７wt％添加して重合を完了させ、
ドープ温度を１７０℃に保ち、孔数１６６を有する紡糸
口金から１７０℃で紡出し、温度６０℃の冷却風を用い
て吐出糸条を冷却した後、凝固浴中に導入した。紡糸速
度、凝固浴温度および凝固浴のリン酸水溶液濃度は表１
に示す条件とした。凝固に引き続いて第二の抽出浴中で
イオン交換水で糸条を洗浄した後、０．１規定の水酸化
ナトリウム溶液浸漬し中和処理した。さらに水洗浴で洗
浄した後、乾燥機を用いて直ちに乾燥を行った。繊維の
物性を同じく表１に示す。
【００２２】＜比較例１＞カーボンブラックを添加しな
いことおよび中和処理を行わないこと以外は実施例３の
方法により黄金色の繊維を比較例として得た。得られた
繊維の物性を表１に示す。
いことおよび中和処理を行わないこと以外は実施例３の
方法により黄金色の繊維を比較例として得た。得られた
繊維の物性を表１に示す。
【００２３】実施例１〜３および比較例１の繊維の耐光
試験および耐湿熱試験を行った。耐光試験はキセノンラ
ンプを用いたウエザオメータ（アトラス社、形式Ci35
A）で行い、繊維をニット・デニットした資料をサンプ
ルホルダーにセットして83℃で24時間照射した後、強度
の保持率を測定した。また湿熱試験はオートクレーブを
用いて 180℃の飽和水蒸気中に30時間暴露し、暴露後の
強度保持率を測定した。それらの結果を同じく表１に示
す。この表で明らかなように、本発明による黒色の繊維
は従来技術によるものに比べ、初期の物性の低下もなく
かつ耐光性、耐湿熱性が顕著に改善されている事が認め
られる。本発明の技術によりより少ない設備投資により
極めて効率的に係るポリベンザゾール繊維が製造できる
ことを明らかにした。
試験および耐湿熱試験を行った。耐光試験はキセノンラ
ンプを用いたウエザオメータ（アトラス社、形式Ci35
A）で行い、繊維をニット・デニットした資料をサンプ
ルホルダーにセットして83℃で24時間照射した後、強度
の保持率を測定した。また湿熱試験はオートクレーブを
用いて 180℃の飽和水蒸気中に30時間暴露し、暴露後の
強度保持率を測定した。それらの結果を同じく表１に示
す。この表で明らかなように、本発明による黒色の繊維
は従来技術によるものに比べ、初期の物性の低下もなく
かつ耐光性、耐湿熱性が顕著に改善されている事が認め
られる。本発明の技術によりより少ない設備投資により
極めて効率的に係るポリベンザゾール繊維が製造できる
ことを明らかにした。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明により、耐光性・耐湿熱性に優れ
た黒色のポリベンザゾール繊維が工業的規模で容易に製
造することを可能とした。
た黒色のポリベンザゾール繊維が工業的規模で容易に製
造することを可能とした。
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも繊維表面から繊維外層部にか
けて炭化有機物を含有することを特徴とする黒色ポリベ
ンザゾール繊維。 - 【請求項２】 炭化有機物がジカルボン酸及び／又はそ
の誘導体を炭化することにより得られた物質であること
を特徴とする請求項１記載の黒色ポリベンザゾール繊
維。 - 【請求項３】 炭化有機物がカ−ボンブラックであるこ
とを特徴とする黒色ポリベンザゾ−ル繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02401797A JP3702979B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-02-06 | 黒色ポリベンザゾール繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02401797A JP3702979B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-02-06 | 黒色ポリベンザゾール繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226922A true JPH10226922A (ja) | 1998-08-25 |
| JP3702979B2 JP3702979B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=12126783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02401797A Expired - Fee Related JP3702979B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-02-06 | 黒色ポリベンザゾール繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3702979B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1029957A1 (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polybenzazole article and production method thereof |
-
1997
- 1997-02-06 JP JP02401797A patent/JP3702979B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1029957A1 (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polybenzazole article and production method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3702979B2 (ja) | 2005-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2554725B1 (en) | Method for preparing carbon fiber and precursor fiber for carbon fiber | |
| JP3564822B2 (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法 | |
| US20080242827A1 (en) | Method for producing omni-meta aromatic polysulfonamide fiber | |
| JPH0978349A (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法 | |
| KR101245890B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| JP3702979B2 (ja) | 黒色ポリベンザゾール繊維 | |
| CN115704116B (zh) | 一种芳香族聚砜酰胺纤维的制造方法 | |
| JPH0978350A (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法およびポリベンザゾール中間乾燥繊維 | |
| KR101387272B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| KR20130075202A (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| KR101268173B1 (ko) | 폴리아크릴로니트릴계 중합체 용액，그 제조방법，탄소섬유 전구체 섬유，탄소섬유 전구체 섬유의 제조방법 및 탄소섬유의 제조방법 | |
| KR100930204B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| KR101432874B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| JP3480128B2 (ja) | 高弾性率ポリパラフエニレンベンゾビスオキサゾールマルチフィラメントの製造法 | |
| KR20080022832A (ko) | 전방향족 폴리아미드 필라멘트 및 그의 제조방법 | |
| KR101946318B1 (ko) | 공중합 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 공중합 아라미드 섬유 | |
| KR101587046B1 (ko) | 공중합 아라미드 섬유의 제조방법 | |
| JP3508876B2 (ja) | 高弾性率ポリベンザゾール繊維 | |
| WO2017003106A1 (ko) | 활성탄소섬유의 제조방법 | |
| JP4009885B2 (ja) | 高弾性率ポリベンザゾール繊維及びその製造法 | |
| KR100910535B1 (ko) | 방향족 폴리아미드 중합체의 제조방법, 및 그를 이용한아라미드 섬유의 제조방법 | |
| JP3801734B2 (ja) | 高弾性率ポリベンザゾール繊維及びその製造法 | |
| JPH1060735A (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法 | |
| KR20220135880A (ko) | 복합 섬유의 제조 방법 | |
| KR20220094616A (ko) | 폴리이미드계 탄소섬유와 흑연섬유 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050120 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050322 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050630 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050713 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080729 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090729 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090729 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100729 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100729 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110729 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120729 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130729 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |