JPH10219473A - マグネシウムベース金属成形体の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 マグネシウムベース金属成形体の表面に良好
な耐食性及び防錆性をもたらす被覆膜を効果的に形成す
ることができるマグネシウムベ−ス金属成形体の表面処
理方法を提供すること。 【解決手段】 マグネシウムベ−ス金属成形体を、過マ
ンガン酸塩及びマンガン酸塩よりなる群から選択される
少なくとも１種を含有する水溶液で処理し、次いで、焼
付け型金属防食組成物で被覆処理することを特徴とする
マグネシウムベ−ス金属成形体の表面処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マグネシウムベー
ス金属成形体の表面処理方法に関し、さらに詳しくは、
マグネシウムベース金属成形体の表面に優れた耐食性を
有する被覆膜を形成することができるマグネシウムベー
ス金属成形体の表面処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、マグネシウム及びその合金からな
るマグネシウムベース金属は種々の用途に用いられてい
る。特にマグネシウム合金は、その密度がアルミニウム
合金の約２／３であり、実用金属材料中最も軽量である
上、切削性が良好で、かつ強度／密度比が高いので、例
えば、航空機材料や自動車材料等に採用することができ
る。

【０００３】しかしながら、前記マグネシウムベース金
属を成形して得ることができるマグネシウムベース金属
成形体においては、例えば、マグネシウムのイオン化傾
向からも示唆されるように、大気中で直ちに酸化してそ
の表面に酸化被膜が形成され易いこと、前記酸化被膜上
に塗膜を形成した場合において塗膜の密着性が低下する
こと、海水や塩化物水溶液に対する耐食性が著しく低い
こと、及び、塩酸、硫酸、硝酸等の酸に溶け易いこと等
の問題がある。

【０００４】前記マグネシウムベース金属成形体の耐食
性を向上させることを目的とした従来の方法としては、
例えば、六価クロム酸塩を主成分とする強酸性の水溶液
を用いて、前記マグネシウムベース金属成形体の表面処
理を行い、その表面に化成皮膜を形成して安定化する方
法を挙げることができる。

【０００５】この従来の方法においては、取り扱いにく
い強酸性液を用いること、六価クロムを含有する有害な
ミストを発生すること、及び、六価クロムを含有する排
水により環境汚染をもたらすこと等の問題がある。

【０００６】また、特開平８−３５０７３号公報（以
下、文献１と称する。）には、「マグネシウムベース金
属成形体を、過マンガン酸又はマンガン酸の水溶性塩の
少なくとも１種を０．５〜２００ｇ／リットルの濃度で
含有する水溶液中に２０秒ないし３０分間浸せきするこ
とを特徴とするマグネシウムベース金属成形体の表面改
質方法」（請求項１参照）が開示されている。

【０００７】前記文献１においては、六価クロムの排出
基準が０．５ｍｇ／リットルであるのに対しマンガンは
その排出基準が１０ｍｇ／リットル（鉄の排出基準と同
じ）であり、前記マンガンはより低毒性であることか
ら、前記文献１のマグネシウムベース金属成形体の表面
改質方法は公害の恐れが極めて少ない等の特長があるも
のの、前記文献１におけるマグネシウムベース金属成形
体の耐食性は充分とは言いえなかった。

【０００８】さらに、特公昭６０−５０２２８号公報
（以下、文献２と称する。）には、「ホウ酸又は酸化ホ
ウ素、水溶性クロム酸化合物、亜鉛もしくはアルミニウ
ム単体またはその混合物ないしこれらの合金粉末、グリ
コール化合物、水およびもしくは有機溶剤からなる金属
防食被覆用組成物」（請求項１参照）が開示されてい
る。

【０００９】前記文献２においては、例えば、有害なミ
ストの発生がないこと、廃水処理の必要がなく、公害の
恐れがないこと等の特長があるものの、前記マグネシウ
ムベース金属の防食性は充分とは言えなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のマグネシウムベース金属成形体の表面処理方法が
有する欠点を克服し、マグネシウムベース金属成形体の
表面を良好な耐食性に改質することができ、しかも処理
中に有害な生成物の発生を伴わないマグネシウムベース
金属成形体の表面処理方法を提供することを目的として
なされたものである。

【００１１】本発明の目的は、マグネシウムベース金属
成形体の表面に優れた耐食性を有する被覆膜を効果的に
形成することができるマグネシウムベース金属成形体の
表面処理方法を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、有害な生成物の発生
を伴わないマグネシウムベース金属成形体の表面処理方
法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、マグネシウ
ムベース金属成形体の表面を改質するために鋭意研究を
重ねた結果、マグネシウムベース金属成形体に、過マン
ガン酸又はマンガン酸の水溶性塩の少なくとも１種を含
有する水溶液中にマグネシウムベース金属成形体を浸漬
する処理を施し、次いで、水溶性クロム酸化合物と亜鉛
粉末とを含有する焼付け型金属防食組成物を被覆する処
理を施すことにより、有害な生成物の発生させることな
く、マグネシウムベース金属成形体の表面に高耐食性被
覆膜を形成することができることを見い出だした。本発
明は、このような知見に基づいて完成された。

【００１４】前記課題を解決するための第１の手段は、
マグネシウムベ−ス金属成形体を、過マンガン酸塩及び
マンガン酸塩よりなる群から選択される少なくとも１種
を含有する水溶液で処理し、次いで、水溶性クロム酸化
合物と亜鉛粉末とを含有する焼付け型金属防食組成物で
被覆処理することを特徴とするマグネシウムベ−ス金属
成形体の表面処理方法であり、前記課題を解決するため
の第２の手段は、前記第１の手段における水溶液が改質
促進剤を含有してなる前記第１の手段のマグネシウムベ
−ス金属成形体の表面処理方法であり、前記課題を解決
するための第３の手段は、前記第２の手段における水溶
液が、鉱酸、アルカリ、中性フッ化物、及び酸性フッ化
物よりなる群から選択される少なくとも１種を含有して
なる前記第２の手段のマグネシウムベ−ス金属成形体の
表面処理方法である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明のマグネシウムベ−ス金属成形体の
表面処理方法は、マグネシウムベ−ス金属成形体を、過
マンガン酸塩及びマンガン酸塩よりなる群から選択され
る少なくとも１種を含有する水溶液で処理し、次いで、
水溶性クロム酸化合物と亜鉛粉末とを含有する焼付け型
金属防食組成物で被覆処理することを特徴とする。

【００１７】前記マグネシウムベース金属成形体は、例
えば、マグネシウム、その合金等のマグネシウムベース
金属を成形することによって得ることができる。

【００１８】前記マグネシウム合金としては、例えば、
Ｍｇ−Ａｌ系合金、Ｍｇ−Ｚｎ系合金、Ｍｇ−Ｍｎ系合
金、Ｍｇ−Ａｇ系合金、Ｍｇ−希土類元素系合金等のマ
グネシウム合金等を挙げることができる。

【００１９】前記過マンガン酸塩及びマンガン酸塩とし
ては、例えば、過マンガン酸の水溶性塩及びマンガン酸
の水溶性塩を挙げることができる。

【００２０】前記過マンガン酸の水溶性塩及びマンガン
酸の水溶性塩における水溶性塩としては、例えば、ナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩等を挙げることができる。

【００２１】前記水溶性クロム酸化合物としては、特に
制限はなくそれ自体公知の化合物を用いることができ、
例えば、無水クロム酸、クロム酸、水溶性クロム酸金属
塩、重クロム酸塩等を挙げることができる。これらの中
でも無水クロム酸、クロム酸カルシウム、重クロム酸亜
鉛、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム、重ク
ロム酸マグネシウム、重クロム酸カルシウム等も好適に
採用することができる。

【００２２】前記亜鉛粉末は任意の形状であっても良い
が、中でもフレーク状（鱗片状とも称される。）である
のが好ましく、特に、平均厚さが０．０１〜１μｍ、好
ましくは０．１〜０．５μｍで、最長部の長さが２０μ
ｍ以下、好ましくは１５μｍ以下のフレークであるのが
好ましい。なお、亜鉛粉末はアルミニウム粉末と共に使
用することができる。

【００２３】（化成被膜の形成）前記マグネシウムベ−
ス金属成形体を、過マンガン酸塩及びマンガン酸塩より
なる群から選択される少なくとも１種を含有する水溶液
で処理する方法としては、例えば、過マンガン酸又はマ
ンガン酸の水溶性塩の少なくとも１種を含有する水溶液
中に、前記マグネシウムベース金属成形体を浸漬するこ
とによって、前記マグネシウムベース金属成形体の表面
に化成被膜を形成する処理（以下、マンガン処理と称す
ることがある。）方法を挙げることができる。

【００２４】前記水溶性塩は、０．５〜２００ｇ／リッ
トル、好ましくは１〜１０ｇ／リットルの濃度で水に溶
解することができる。

【００２５】前記水溶性塩の濃度が０．５〜２００ｇ／
リットルの範囲内であると、例えば前記濃度が０．５ｇ
／リットル未満の場合と比べて前記化成被膜を均一に形
成することができ、例えば前記濃度が２００ｇ／リット
ルを超える場合と比べて前記水溶性塩を均一に水に溶解
することができるので好ましい。

【００２６】前記過マンガン酸塩及びマンガン酸塩より
なる群から選択される少なくとも１種を含有する水溶液
には、前記マグネシウムベ−ス金属成形体の表面におけ
る改質処理、例えば前記マンガン処理を促進することが
できる改質促進剤を含有させることができる。

【００２７】前記改質促進剤としては、例えば、硝酸、
硫酸、フッ化水素等の鉱酸、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水等のアルカリ、フッ化カリウ
ム、フッ化ナトリウム等の中性フッ化物、二フッ化水素
アンモニウム、二フッ化水素ナトリウム、二フッ化水素
カリウム等の酸性フッ化物、ケイフッ化マンガン、ケイ
フッ化マグネシウム等のケイフッ化物等を挙げることが
できる。

【００２８】前記改質促進剤は、それぞれ単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２９】前記改質促進剤は、１５ｇ／リットル以
下、好ましくは１〜１０ｇ／リットルの濃度で前記水溶
液に含有させることができる。

【００３０】前記改質促進剤の濃度が１５ｇ／リットル
以下の範囲内であると、例えば前記濃度が１５ｇ／リッ
トルを超える場合と比べて、前記化成被膜の形成を効率
良く促進することができ、また、前記改質促進剤として
鉱酸を採用した場合には、前記水溶液における酸性度が
強くなりすぎることがなく、取り扱い性が向上するので
好ましい。

【００３１】−マンガン処理− 前記マンガン処理においては、前記過マンガン酸又はマ
ンガン酸の水溶性塩の少なくとも１種を含有する水溶液
中に、前記マグネシウムベース金属成形体を浸漬するこ
とによって、前記マグネシウムベース金属成形体の表面
に化成被膜を形成することができる。

【００３２】前記水溶液の温度は１０℃から沸点に至る
までの任意の温度、好ましくは１５〜７０℃の範囲内の
任意の温度に保つのがよい。

【００３３】また、前記マンガン処理における浸漬時間
は、前記水溶液の濃度、前記改質促進剤の種類や濃度、
前記水溶液の温度等により変化するが、２０秒ないし３
０分間、好ましくは１〜２０分間の範囲内であるのが好
ましい。

【００３４】前記浸漬時間が２０秒ないし３０分間の範
囲内であると、例えば前記浸漬時間が２０秒未満の場合
と比べて前記化成被膜を十分に、かつ均一に形成するこ
とができ、例えば前記浸漬時間が３０分間を超える場合
と比べて前記化成被膜の形成を効率良く促進することが
できるので好ましい。

【００３５】所定温度に保たれた前記水溶液中に前記マ
グネシウムベース金属成形体を所定時間浸漬して、前記
マグネシウムベース金属成形体に化成被膜を形成した後
に、これを直ちに水洗し、乾燥することにより、その表
面に化成被膜が形成されることによってその表面が改質
されたマグネシウムベース金属表面改質成形体を得るこ
とがきる。

【００３６】（被覆膜の形成）次いで、その表面に化成
被膜が形成されたマグネシウムベース金属成形体を、水
溶性クロム酸化合物と亜鉛粉末とを含有する焼付け型金
属防食組成物で被覆処理する方法としては、例えば、水
溶性クロム酸化合物と亜鉛粉末とを含有する焼付け型金
属防食組成物を焼き付けて、被覆膜を形成する処理（以
下、焼付け型クロム酸−金属粉末処理と称することがあ
る。）方法を挙げることができる。

【００３７】前記焼付け型金属防食組成物中における前
記水溶性クロム酸化合物の含有割合は、最終的に得られ
た焼付け型金属防食組成物に対して、１〜１２重量％で
あり、好ましくは２〜８％である。

【００３８】前記焼付け型金属防食組成物中における前
記亜鉛粉末の含有割合は、最終的に得られた焼付け型金
属防食組成物に対して、１０〜４０重量％であり、好ま
しくは１５〜３０重量％である。

【００３９】前記焼付け型金属防食組成物においては、
前記水溶性クロム酸化合物と前記亜鉛粉末とその外に、
必要に応じて、ホウ酸及び／又は酸化ホウ素、コバルト
塩、ニッケル塩、オキソヒドロキシ低分子量エーテル、
ｐＨ調製剤、湿潤剤、水、有機溶剤等を配合することが
できる。

【００４０】前記ホウ酸としては、一般に市販されてい
るオルトホウ酸が好適であり、必要に応じて前記オルト
ホウ酸の代わりにあるいはそれと共に、メタホウ酸、テ
トラホウ酸等を配合することができる。

【００４１】前記ホウ酸及び／又は酸化ホウ素を配合す
る場合、焼付け型金属防食組成物中におけるその含有量
は、ホウ酸及び／又は酸化ホウ素と水溶性クロム酸化合
物との合計重量に対して通常１０〜７５重量％であり、
好ましくは１５〜５０重量％である。

【００４２】前記ホウ酸及び／又は酸化ホウ素の含有量
が前記範囲内にあると、塩水、淡水の両環境に対して優
れた防食作用を発揮する組成物を得ることができる。

【００４３】前記コバルト塩及びニッケル塩は、焼付け
型金属防食組成物中に、これらのいずれかを含有させる
ことができ、また両者を含有させることもでき、さらに
また複数種のコバルト塩又は複数種のニッケル塩を併用
することもできる。

【００４４】いずれにしても、コバルト塩及び／又はニ
ッケル塩の配合量は、焼付け型金属防食組成物全体に対
して通常０〜１２重量％、好ましくは１〜１０重量％で
ある。

【００４５】前記オキソヒドロキシ低分子量エーテルと
しては、グリコール及びその低分子量エーテル型重合体
を使用することができ、具体的には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ジアセトンアルコール、及び近
似同族体、並びにそれらの混合物等を挙げることができ
る。

【００４６】これらのオキソヒドロキシ低分子量エーテ
ルを含有させると、水溶性クロム酸化合物に対して還元
剤として作用してクロム酸化合物に変えることができ、
しかも、焼付け型金属防食組成物がマグネシウムベ−ス
金属成形体の表面に塗布されてから加熱される際、被覆
膜を形成する途上において徐々に揮発することにより溶
剤等の沸騰的揮発を防止し、均一な防食被覆膜の形成を
容易にすることができる。

【００４７】前記ｐＨ調製剤は、水溶性クロム酸化合物
が強酸性である場合に使用すると有効である。このｐＨ
調製剤は前記焼付け型金属防食組成物のｐＨを３．０〜
６．０の間に調製するために使用するものであって、通
常、リチウム、ストロンチウム、カルシウム、バリウ
ム、マグネシウム、亜鉛、カドミウムのようなリチウム
及びIIＡ族又はそれより数値の大きい族に属する金属の
酸化物および水酸化物から選択される。この調製剤は、
焼付け型金属防食組成物のｐＨを３．０〜６．０の間に
調製し、前記焼付け型金属防食組成物の貯蔵安定性を最
良の状態に保ち、亜鉛粉末と液中の酸類とが急激に反応
して被覆層の密着性が劣化したり、外観が黒ずんだりす
るのを防止することができる。

【００４８】前記湿潤剤は、前記焼付け型金属防食組成
物中において、前記亜鉛粉末の懸濁分散を助けるために
使用される。この湿潤剤としては、ノニオン系界面活性
剤特にアルキルフェノールポリエトキシ付加化合物、例
えば米国ダイアモンドシャムロック社製の「ノプコ１５
９２」（登録商標）等を挙げることができる。

【００４９】前記水については特に制限がなく、また前
記有機溶剤としても特に制限がない。もっとも、火災の
危険性、作業者の身体への悪影響を考慮すると、溶媒と
して前記水を採用するのが好ましい。

【００５０】前記焼付け型金属防食組成物は、前記各成
分を公知の方法により、例えば高速撹拌機等を用いて混
合することにより調製することができる。

【００５１】好ましい焼付け型金属防食組成物として、
特公昭６０−５０２２８号公報、特公平５−５１６７２
号公報に記載されている、無水クロム酸、亜鉛およびア
ルミニウムなどの金属、金属の酸化物および水酸化物な
どのｐＨ調製剤、ポリグリコール類などのオキソヒドロ
キシ低分子量エーテル並びに溶剤を含有する組成物（例
えばダクロディップ（登録商標）として市販され、入手
可能である。）を挙げることができる。

【００５２】−焼付け型クロム酸−金属粉末処理− 前記焼付け型クロム酸−金属粉末処理方法においては、
水溶性クロム酸化合物と亜鉛粉末とを含有する焼付け型
金属防食組成物を焼き付けることによって、その表面に
前記化成被膜が形成されたマグネシウムベース金属成形
体に被覆膜を形成することができる。

【００５３】前記焼付け型金属防食組成物は、通常、無
水クロム酸等の水溶性クロム酸化合物及び水を主成分と
して含有する第一成分と、亜鉛粉末等の金属粉末及びオ
キソヒドロキシ低分子量エーテルを含有する第二成分並
びに増粘剤との組合せとして使用者に提供される。

【００５４】使用者は、使用時に第一成分と第二成分及
び増粘剤とを混合し、被覆膜を設けようとするマグネシ
ウムベ−ス金属成形体の表面に一定量を塗布し、焼き付
ける。

【００５５】前記焼付け型金属防食組成物の塗布量は、
通常、最終的に数μｍ以上の被覆層を形成するのに必要
な量である。

【００５６】前記塗布は、例えば刷毛塗り、タンポ塗
り、吹き付け塗装、ホットスプレー塗装、エアスプレー
塗装、静電塗装、ローラー塗装、カーテンフロー塗装、
流し塗装、浸漬塗装、電着塗装、へら塗りなど公知の方
法により行うことができる。浸漬塗装を採用する場合
は、浸漬後にさらに、遠心振り切りまたは振動によって
余滴を除去しても良い。

【００５７】前記焼付けは、焼付け型金属防食組成物を
塗布したマグネシウムベ−ス金属成形体を、熱風循環炉
（ガス燃焼炉または電気炉）、遠赤外線加熱炉、赤外線
加熱炉、高周波誘導加熱炉等またはこれらの組合せの中
から選択される方法によって加熱することにより行われ
る。加熱は、１８０℃以上の温度で少なくとも０．２秒
以上、好ましくは、２００℃以上の温度で０．５秒以
上、さらに好ましくは２６０℃以上の温度で０．５秒以
上行うのが良い。

【００５８】この被覆処理は、必要であれば、繰り返し
て行うことができる。

【００５９】この被覆処理では、通常、１μｍ以上、好
ましくは、３μｍ以上の厚さの被覆膜を形成するのが好
ましい。被覆膜の厚さが３μｍ以上であると、より安定
した耐食性能を発揮することができる。

【００６０】前記被覆膜の付着量としては、０．２ｇ／
ｍ² 〜１４ｇ／ｍ² であり、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ
² である。付着量が０．２ｇ／ｍ² 下回ると腐食環境下
で防錆効果が不十分になる。また、付着量が１４ｇ／ｍ
² を上回ると折り曲げ加工の際に前記被覆膜にクラック
が入り易くなり、加工性に悪影響を及ぼす。

【００６１】好適な前記被覆膜は、例えば、１０〜４０
重量％の、鱗片状亜鉛粉末、鱗片状亜鉛粉末と鱗片状ア
ルミニウム粉末との混合物、鱗片状亜鉛合金粉末、及び
鱗片状亜鉛合金粉末と鱗片状アルミニウム合金粉末との
混合物よりなる群から選択される少なくとも１種の金属
粉末、１〜１２重量％の水溶性クロム酸化合物、０〜９
重量％のホウ酸化合物、０〜４重量％のｐＨ調整剤、０
〜１２重量％のニッケル塩及び／又はコバルト塩、７〜
３０重量％のオキソヒドロキシ低分子量エーテル等のポ
リグリコール類、０〜４重量％の界面活性剤、残部が水
及び／又は水相溶性有機溶媒からなる焼付け型金属防食
組成物をマグネシウムベ−ス金属成形体の表面に塗布
し、焼き付けることにより形成される。

【００６２】前記マンガン処理および前記焼付け型クロ
ム酸−金属粉末処理を施したマグネシウムベ−ス金属成
形体においては、必要に応じてアルキド、アクリル、エ
ポキシ、ウレタン、ポリエステルなど各種有機樹脂塗
料、並びにエチルシリケート、エチルチタネート、ケイ
酸ソーダ、ケイ酸リチウム、クロム酸などをバインダー
とした無機塗料等の塗装を行うことができる。

【００６３】前記マンガン処理および前記焼付け型クロ
ム酸−金属粉末処理を施したマグネシウムベ−ス金属成
形体に、前記各種有機樹脂塗料、無機塗料等を塗装する
ことにより、優れた耐食性を有する被膜を形成したマグ
ネシウムベース金属成形体と上塗り塗料との相乗効果が
発揮され、高い防錆効果を発揮することができる高耐食
性能を有する塗装を実現することができる。

【００６４】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。なお、各例中における耐食性は次のようにし
て評価したものである。

【００６５】−耐食性の評価− 試料を、５重量％塩化ナトリウム水溶液を用いた塩水噴
霧試験法（ＪＩＳ Ｚ−２３７１）により試験を施した
後、目視により腐食の発生状態を観察した。

【００６６】（実施例１）試験基材として、アルミニウ
ム９重量％、亜鉛１重量％、残りはマグネシウムを含む
ＪＩＳ Ｈ２２２２に記載された、マグネシウムベース
合金ＡＺ９１Ｄのダイカスト板（７０×１５０×３ｍ
ｍ）を用意した。

【００６７】前記試験基材に、脱脂及び酸洗浄の前処理
を施したのち、これを、５０℃に保持した過マンガン酸
カリウムを濃度１００ｇ／リットルで含有する水溶液中
に、２０分間浸漬し、この試験基材をただちに水洗し、
さらに６０℃の温水浴に浸漬したのち、乾燥して、試験
片表面に化成被膜を形成させた（マンガン処理）。

【００６８】その後、焼付け型クロム酸−金属粉末処理
をおこなったが、焼付け型クロム酸−金属粉末処理用の
金属防食組成物として、以下の組成を有するダクロディ
ップ（登録商標）を使用状態にして用意した。

【００６９】〈ダクロディップの組成〉 無水クロム酸 ６重量％ 鱗片状亜鉛粉末 ２７重量％ ｐＨ調整剤 ３重量％ ポリグリコール類 ２０重量％ 界面活性剤 １重量％ 水 ４３重量％ 前記化成被膜をその表面に形成させた、前記マンガン処
理済みの試験基材を前記ダクロディップに浸漬し、遠心
振り切りした。次いで、この試験基材を電気加熱式熱風
循環炉に入れ、炉内で試験基材の温度が３００℃に達し
てから、同温度で５分間保持することにより焼付けを行
った。この金属防食組成物の被覆膜の膜厚は３μｍであ
った。

【００７０】このようにして得られたマグネシウムベー
ス合金のダイカスト板について、耐食性を評価したとこ
ろ２４時間で銀白色の表面がやや灰色がかる変色がみら
れたがマグネシウム合金の腐食生成物は観察されなかっ
た。

【００７１】（実施例２）前記実施例１において、過マ
ンガン酸カリウムの代わりに、マンガン酸カリウムを用
いた以外は、実施例１と全く同様にしてマグネシウムベ
ース合金のダイカスト板の耐食性を評価したところ、実
施例１とほぼ同様の結果が得られた。

【００７２】（実施例３）前記実施例１において、試験
基材を、過マンガン酸カリウムを濃度１００ｇ／リット
ルで含有する水溶液中に２０分間浸漬する代わりに、試
験基材を、過マンガン酸カリウムを濃度８ｇ／リットル
及び硝酸を濃度５ｇ／リットルで含有する水溶液中に５
分間浸漬した以外は、実施例１と全く同様にしてマグネ
シウムベース合金のダイカスト板の耐食性を評価したと
ころ、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。

【００７３】（実施例４）前記実施例１において、電気
加熱式熱風循環炉内で試験基材の温度が３５０℃に達し
てから、同温度で５分間保持することにより焼付けを行
なった以外は、実施例１と全く同様にしてマグネシウム
ベース合金のダイカスト板の耐食性を評価したところ、
実施例１とほぼ同様の結果が得られた。

【００７４】（比較例１）前記実施例１において、焼付
け型金属防食組成物による被覆処理をおこなわなかった
以外は、実施例１と全く同様にしてマグネシウムベース
合金のダイカスト板の耐食性を評価したところ、１時間
でマグネシウムの腐食生成物によって変色し白色と暗黒
色のまだら模様となった。

【００７５】（比較例２）前記実施例１において、マン
ガン処理をおこなわず、焼付け型金属防食組成物による
被覆処理のみをおこなった以外は、実施例１と全く同様
にしてマグネシウムベース合金のダイカスト板の耐食性
を評価したところ、１時間でマグネシウムの腐食生成物
によって変色し白色と暗黒色のまだら模様となった。

【００７６】（比較例３）前記実施例１において、過マ
ンガン酸カリウム水溶液によるマンガン処理の代わり
に、重クロム酸塩−硝酸を含む第１種Ａ処理浴を用い
る、従来工業的に実施されているマグネシウム合金防食
処理法（ＪＩＳ Ｈ８６５１）をおこなった以外は、実
施例１と全く同様にしてマグネシウムベース合金のダイ
カスト板の耐食性を評価したところ、１時間でマグネシ
ウムの腐食生成物によって変色し白色と暗黒色のまだら
模様となった。

【００７７】この比較例３においては、前記マグネシウ
ム合金防食処理（ＪＩＳ Ｈ８６５１）中に、液の均一
化のために使用している装置から供給されるエアーによ
りクロムミストが発生した。

【００７８】

【発明の効果】本発明によると、マグネシウムベース金
属成形体の表面に良好な耐食性及び防錆性をもたらす被
覆膜を効果的に形成することができ、しかも従来法に比
べて処理中に有害なミストの発生等の公害の発生が著し
く少ない上、排水の公害も著しく小さく、環境汚染を考
慮した環境保護の面で有利なマグネシウムベース金属成
形体の表面処理方法を実現することができる。

【００７９】また、本発明による被覆膜中にはマグネシ
ウム合金の添加金属として使われることの多い亜鉛、ア
ルミニウムを含有させることができ、マグネシウムベー
ス金属成形体のリサイクルに有利であり、昨今のゴミ問
題の解決法としても有用である。

【００８０】本発明においては、マンガン処理と焼付け
型クロム酸−金属粉末処理とを組み合わせることによ
り、マグネシウムベース金属成形体の表面に優れた耐食
性を有する被覆膜を形成することができ、この優れた耐
食性はマンガン処理単独では達成することができず、ま
た焼付け型クロム酸−金属粉末処理単独でも達成するこ
とができないものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マグネシウムベ−ス金属成形体を、過マ
   ンガン酸塩及びマンガン酸塩よりなる群から選択される
   少なくとも１種を含有する水溶液で処理し、次いで、水
   溶性クロム酸化合物と亜鉛粉末とを含有する焼付け型金
   属防食組成物で被覆処理することを特徴とするマグネシ
   ウムベ−ス金属成形体の表面処理方法。
2. 【請求項２】 前記請求項１における水溶液が改質促進
   剤を含有してなる前記請求項１に記載のマグネシウムベ
   −ス金属成形体の表面処理方法。
3. 【請求項３】 前記請求項２における改質促進剤が、鉱
   酸、アルカリ、中性フッ化物、及び酸性フッ化物よりな
   る群から選択される少なくとも１種を含有してなる前記
   請求項２に記載のマグネシウムベ−ス金属成形体の表面
   処理方法。